JP2691654B2

JP2691654B2 - 油中水型乳化化粧料

Info

Publication number: JP2691654B2
Application number: JP4043345A
Authority: JP
Inventors: 昭仁阿部; 裕二鈴木; 靖塩屋; 好孝余田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-02-28
Filing date: 1992-02-28
Publication date: 1997-12-17
Anticipated expiration: 2012-12-17
Also published as: JPH05238917A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエチルアルコールを含有
し、のびが良く、清涼感に優れ、かつ乳化安定性に優れ
た油中水型乳化化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】油中水型乳化化粧料は、肌表面に形成さ
れる膜による肌へのなじみの良さ、化粧持ちの良さ等の
優れた特性を有するため、従来広く用いられている。

【０００３】しかし、その反面油中水型乳化化粧料は塗
布時ののびの悪さ、油っぽさ、べたつき感の強さ等の欠
点をも有する。このため、油剤として、べたつき感が少
なくさっぱりした、なめらかな使用感を有し、撥水性に
も優れるシリコーン油が近年多用されてきているが、未
だ、のび及び清涼感において満足のいくものは得られな
かった。

【０００４】そこで、油中水型乳化化粧料にエチルアル
コールを配合して、良好なのびと清涼感を得ようとする
試みがなされてきたが、これも安定性に優れた乳化型を
得ることが極めて難しいという問題を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、従来の油中水
型乳化化粧料の欠点を解決し、良好なのびと清涼感等の
優れた使用感を有し、かつ乳化安定性に優れた油中水型
乳化化粧料の開発が望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実状において本発
明者らは鋭意研究を行った結果、乳化剤として特定のシ
ロキサン誘導体と疎水性粉体を用いることにより、シリ
コーン油を含む油相成分及びエチルアルコールを含む水
相成分を含有する極めて安定な油中水型乳化系が得ら
れ、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成
した。

【０００７】すなわち、本発明は次の成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）（Ａ）シリコーン油を含む油相成分（Ｂ）疎水性粉体（Ｃ）エチルアルコール（Ｄ）水相成分（Ｅ）次の一般式（１）

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価炭化水
素基を示し、Ｒ¹³及びＲ¹⁴はそれぞれ水素原子又は炭素
数１〜５の炭化水素基を示し、そのうち少なくとも一方
は水素原子である。）で表わされる基であり、残りが炭
素数１〜３０の直鎖、分岐鎖もしくは環状の炭化水素基
又は次式（３） −Ｘ−Ｒ¹⁵ （３）（式中、Ｘはエーテル結合及び／又はエステル結合を含
む二価炭化水素基を、Ｒ ¹⁵は炭素数１〜３０の直鎖、分
岐鎖又は環状の炭化水素基を示す。）で表わされる基で
あり、ｌ、ｍ及びｎは０以上２０００以下の数を示し、
ｌ＋ｍ＋ｎ＝０のときＲ¹〜Ｒ³、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹²のうち、
少なくとも１つは基（２）を示す。ただし、Ｒ¹〜Ｒ¹²
のうち１つが、ＱがトリメチレンでＲ¹³及びＲ¹⁴が共に
水素原子である基（２）であり、かつ残り全てがメチル
基である場合を除く。〕で表わされるシロキサン誘導体
を５０重量％以上１００重量％以下含む乳化剤０．５重
量％以上３０重量％以下を含有することを特徴とする油
中水型乳化化粧料を提供するものである。

【００１０】本発明において、（Ａ）成分の油相成分に
用いられるシリコーン油としては、通常化粧料に使用さ
れているものならばよく、例えばジメチルポリシロキサ
ン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等
が挙げられ、特に油性感、べたつき感を軽減する場合に
は、揮発性のジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロ
ポリシロキサン等を好ましいものとして例示することが
できる。これらは単独で、また２種以上を組み合わせて
使用できる。また他の油性成分としてはスクワラン、流
動パラフィン、ワセリン等の炭化水素類；鯨ロウ、カル
ナウバロウ等のロウ類；ホホバ油、ミリスチン酸オクチ
ルドデシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等の
エステル油類；オリーブ油、マカデミアナッツ油等の天
然動植物油脂；ジグリセライドなどが挙げられる。

【００１１】かかる（Ａ）成分は、本発明油中水型乳化
化粧料全量中に５〜７０重量％、特に１０〜５０重量％
配合するのが好ましい。また、シリコーン油は油相成分
中に５０〜１００重量％配合するのが好ましい。

【００１２】本発明に用いられる（Ｂ）成分の疎水性粉
体としては、通常の疎水性粉体のほか、例えば無機粉体
及び有機粉体から選ばれる粉体の１種又は２種以上の表
面を疎水化処理した疎水化処理粉体も含まれる。表面処
理法としては、例えば粉体表面に油脂を吸着させたり、
水酸基等の官能基を利用し、エステル化やエーテル化を
起こさせ粉体を親油的にする油脂処理法、脂肪酸の亜鉛
塩やマグネシウム塩を用いた金属石ケン処理法、ジメチ
ルポリシロキサン又はメチル水素ポリシロキサンを用い
たシリコーン処理法、パーフルオロアルキル基を有する
次のようなフッ素化合物で処理する方法〔ここでフッ素
化合物とは、例えば次の一般式 [C_mF_2m+1C_nH_2nO]_yPO(OH)_3-y （式中、ｍは４〜１４の整数、ｎは１〜１２の整数、ｙ
は１〜３の整数を示す。）で示されるポリフルオロアル
キルリン酸（米国特許第３６３２７４４号参照）、フル
オロアルキルジ（オキシエチル）アミンリン酸エステル
（特開昭６２−２５００７４号参照）、パーフルオロア
ルキル基を有する樹脂（特開昭５５−１６７２０９号参
照）、四フッ化エチレン樹脂、パーフルオロアルコー
ル、パーフルオロエポキシ化合物、スルホアミド型フル
オロリン酸、パーフルオロ硫酸塩、パーフルオロカルボ
ン酸塩、パーフルオロアルキルシラン（特開平２−２１
８６０３号参照）等が適用されるがこれらに限られるも
のではない。〕等が挙げられる。処理される母粉体とし
ては、顔料、紫外線吸収剤等の水及び油に実質的に不溶
な物質であれば特に制限されず、例えば酸化チタン、酸
化鉄、群青、亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化ジルコニ
ウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリ
ン、水酸化クロム、カーボンブラック等の無機顔料、ナ
イロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、スチレン
−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン粉末等の有
機粉体及び有機色素等が挙げられる。

【００１３】これらの（Ｂ）成分は、単独で又は２種以
上を組み合わせて用いることができ、本発明油中水型乳
化化粧料全量中に０．５〜３０重量％、特に１〜２０重
量％配合するのが好ましい。

【００１４】本発明における（Ｃ）成分のエチルアルコ
ールは、乳化安定性の観点から本発明油中水型乳化化粧
料全量中に２〜２０重量％、特に２．５〜１０重量％配
合するのが好ましい。配合量が２０重量％を超えると乳
化系が不安定になると共に、皮膚に対する刺激が強くな
り、一方２重量％より少なくなると清涼感が感じられな
くなり好ましくない。

【００１５】本発明における、（Ｄ）成分の水相成分
は、通常の乳化化粧料に用いられる水相成分であれば特
に限定されるものではないが、例えば、水、無機塩（塩
化ナトリウム、硫酸マグネシウム等）、アミノ酸及びそ
の塩（アラニン、アルギニン塩酸塩、アスパラギン１水
和物、アスパラギン酸、シトルリン、グルタミン酸、グ
ルタミン酸塩酸塩、グルタミン、グリシン、ヒスチジ
ン、ヒスチジン塩酸塩、ハイドロキシプロリン、イソロ
イシン、ロイシン、リジン、リジン塩酸塩、オルニチン
塩酸塩、プロリン、フェニルアラニン、セリン、スレオ
ニン、トリプトファン、チロシン、バリン、ドーパー、
α−アミノ酪酸等である。これらは、Ｌ−体、Ｄ−体及
びＤＬ−体からなる。これらの中で特に好ましいものは
グリシン、Ｌ−ハイドロキシプロリン、Ｌ−アラニン、
Ｌ−プロリン、Ｌ−セリンで、これらと塩を生成する金
属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシ
ウム、マグネシウム等がある）、植物抽出物（リョクチ
ャ、カッコン、チョウジ等）などが挙げられ。

【００１６】また、本発明において、（Ｄ）成分の水相
成分にはポリオール類を配合してもよく、かかるポリオ
ール類としては、例えばプロピレングリコール、イソプ
レングリコール（クラレ社製）、１，３−ブタンジオー
ル、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリ
ン、トリグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロール
プロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソ
ルビタン、ソルビトール、グルコース、マルチトール、
サッカロース、トレハロース、糖又は糖誘導体のエチレ
ンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物、ポリエ
チレングリコール等が挙げられ、特にグリセリン、ソル
ビトール、マルチトール、ポリオキシエチレンメチルグ
ルコシド等の糖誘導体のエチレンオキサイド付加物が好
ましい。これらの水相成分及びポリオール類は単独で、
又は２種以上を組み合わせて使用される。

【００１７】かかる（Ｄ）成分は、本発明の油中水型乳
化化粧料全量中に、２０〜９４．５重量％、特に５０〜
９０重量％配合するのが好ましい。また、ポリオール類
を用いる場合、ポリオール類は水相成分（Ｄ）中に３０
〜９０重量％、特に４０〜６５重量％配合するのが好ま
しい。

【００１８】本発明で（Ｅ）成分の乳化剤として使用さ
れるシロキサン誘導体を示す一般式（１）において、Ｑ
で示される炭素数３〜２０の二価炭化水素基としては、
トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキ
サメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメ
チレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチ
レン、テトラデカメチレン、ヘキサデカメチレン、オク
タデカメチレン等の直鎖アルキレン基；プロピレン、２
−メチルトリメチレン、２−メチルテトラメチレン、２
−メチルペンタメチレン、３−メチルペンタメチレン等
の分岐鎖アルキレン基等が挙げられる。Ｒ¹³又はＲ¹⁴で
示される炭素数１〜５の炭化水素基としては、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、イソプロピル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、シ
クロペンチル等の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基等
が挙げられる。またＸで示されるエーテル結合及び／又
はエステル結合を含む二価炭化水素基としては-(CH₂)_r-
(OC₂H₄)_p-(OC₃H₆)_q-O-（ここでｐ及びｑは０以上５０以
下の数、ｒは３以上２０以下の整数）、-(CH₂)_r-O-CO
-、-(CH₂)_r-COO-（ｒは３以上２０以下の整数）等が挙
げられる。更に炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状
の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイ
コシル、ドエイコシル、テトラエイコシル、ヘキサエイ
コシル、オクタエイコシル、トリアコンチル等の直鎖ア
ルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、１−ヘプ
チルデシル等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シ
クロヘキシル、アビエチル、コレステリル等の環状アル
キル基などが挙げられる。そして、ｌ、ｍ及びｎは、原
料となるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの入手
のしやすさ、製造時の操作性などの点から、０以上２０
００以下の範囲とすることが好ましい。

【００１９】シロキサン誘導体（１）は、例えば次の反
応式に従って製造することができる。（１）基（３）を
有さないシロキサン誘導体（１ａ）の製法

【００２０】

【化３】

【００２１】〔式中、Ｒ¹⁶〜Ｒ²⁷は少なくとも１つが水
素原子であり、残りが炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又
は環状の炭化水素基であり、ｌ、ｍ及びｎは０以上２０
００以下の数を示す。Ｑ′は少なくとも１個の二重結合
を有する炭素数３〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ¹³及び
Ｒ¹⁴は前記と同じ意味を有する。Ｒ¹′〜Ｒ¹²′のう
ち、少なくとも１つは基（２）であり、残りが炭素数１
〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基である。た
だし、Ｒ¹′〜Ｒ¹²′のうち１つが、Ｑがトリメチレン
でＲ¹³及びＲ¹⁴が共に水素原子である基（２）であり、
かつ残り全てがメチル基である場合を除く。〕

【００２２】すなわち、少なくとも１個のケイ素−水素
結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（４）に、アルケニルグリセリルエーテル（２′）を反
応させることにより、基（３）を有さないシロキサン誘
導体（１ａ）が得られる。

【００２３】（２）基（３）を有するシロキサン誘導体
（１ｂ）の製法

【００２４】

【化４】

【００２５】〔式中、Ｒ¹⁶′〜Ｒ²⁷′は少なくとも２つ
が水素原子であり、残りが炭素数１〜３０の直鎖、分岐
鎖又は環状の炭化水素基であり、ｌ、ｍ及びｎは前記と
同じ意味を示す。Ｑ′、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は前記と同じ意味
を示す。Ｘ′は少なくとも１個に二重結合を有し、かつ
エーテル結合及び／又はエステル結合を含む炭化水素基
を、Ｒ¹⁵は前記と同じ意味を示す。Ｒ¹″〜Ｒ¹²″のう
ち、少なくとも１つは基（２）であり、残りのうち少な
くとも１つは基（３）であり、残りが炭素数１〜３０の
直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基である。〕

【００２６】すなわち、少なくとも２個のケイ素−水素
結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（４′）に、アルケニルグリセリルエーテル（２′）及
び化合物（３′）を反応させることにより、基（３）を
有するシロキサン誘導体（１ｂ）が得られる。ここで、
化合物（２′）と化合物（３′）は、どちらを先に化合
物（４′）に反応させても、また同時に化合物（４′）
に反応させてもよい。

【００２７】原料であるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン（４）又は（４′）は、分子中に少なくとも１
個〔（４）〕又は少なくとも２個〔（４′）〕のケイ素
−水素結合を有することが必須とされるほかは、粘度、
分子構造等に特に制限はなく、公知の種々のものを使用
することができるが、原料の入手のしやすさ、製造時の
操作性などの点からｌ、ｍ及びｎが０以上２０００以下
のものが好ましい。

【００２８】化合物（２′）としては、一般式（２′）
においてＱ′がω−アルケニル基であるものが好まし
い。また、化合物（３′）としては、一般式（３′）に
おいてＸ′が

【００２９】

【化５】

【００３０】前記（１）及び（２）の反応は、触媒の存
在下に行われ、触媒としては一般にヒドロシリル化に用
いられるもの、例えば遊離ラジカル開始剤；光開始剤；
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金等の金属の錯体化合物；これらをシリカゲ
ル又はアルミナに担持させたものなどが挙げられる。こ
れらのうち、特に塩化白金酸、ｓｐｅｉｅｒ試薬（塩化
白金酸のイソプロピルアルコール溶液）等が好ましい。
触媒の使用量はオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（４）又は（４′）とアルケニルグリセリルエーテル
（２′）及び／又は化合物（３′）との反応を促進する
のに充分な量であればよく、特に限定されないが、使用
されるオレフィン１mol に対して１０^-6〜１０^-1mol の
範囲が好ましい。

【００３１】本反応においては反応溶媒の使用は必須で
はないが、必要に応じて適当な溶媒中で反応を行っても
よい。反応溶媒としては、反応を阻害しないものであれ
ば特に限定されず、例えばペンタン、ヘキサン、シクロ
ヘキサン等の炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等のベンゼン系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のア
ルコール系溶媒などが挙げられる。アルコール系溶媒を
使用する場合には、Ｓｉ−Ｈと−ＯＨとの間における脱
水素反応を防止ないし抑制するために、酢酸カリウム等
のpH調整剤（特開昭５７−１４９２９０号公報）を用い
るのが好ましい。本発明の（Ｅ）成分として特に好まし
いものとしては下記構造式で表わされるものが挙げられ
る。

【００３２】

【化６】

【００３３】更に特に好ましいものとしては、ｍ（平均
値）＝４０〜８０、ｎ（平均値）＝３〜６のものが挙げ
られる。

【００３４】本反応に使用されるオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン（４）又は（４′）に対するアルケニ
ルグリセリルエーテル（２′）及び／又は化合物
（３′）の割合は、得られるシロキサン誘導体（１）が
分子中に少なくとも１個以上のケイ素結合グリセリル基
（２）を有するに充分な量のアルケニルグリセリルエー
テル（２′）があれば、その他の割合は任意でよいが、
得られる化合物（１）を用いて炭素系の油剤を乳化する
場合は、基（２）と基（３）の合計ユニット数が、残存
するジメチルシロキサンユニット数と同じ割合か又はそ
れ以上の範囲とし、シリコン系の油剤を乳化する場合
は、基（２）と基（３）の合計ユニット数が、残存する
ジメチルシロキサンユニット数の１／５以下の範囲とす
るのが好ましい。

【００３５】ヒドロシリル化は、０〜２００℃で進行す
るが、反応速度や生成物の着色などを考え、０〜１００
℃で行うのが好ましい。また、反応時間は０．５〜２４
時間程度とするのが好ましい。

【００３６】また、本発明において、（Ｅ）成分の乳化
剤には上記シロキサン誘導体以外にも、例えばソルビタ
ン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリルグリセリル
エーテル等の乳化剤を有する界面活性剤を使用すること
ができる。これら（Ｅ）成分の乳化剤は本発明油中水型
乳化化粧料全量中０．５〜３０重量％配合するのが好ま
しく、当該乳化剤中にシロキサン誘導体（１）は５０〜
１００重量％配合するのが好ましい。

【００３７】本発明の油中水型乳化化粧料には、更に通
常の化粧料に用いられるその他の成分を０〜４０重量
％、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合すること
ができる。その他の成分としては、保湿剤（ソルビトー
ル、キシリトール、グリセリン、マルチトール、プロピ
レングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４
−ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウ
ム、乳酸、乳酸ナトリウム、ポリオキシプロピレン脂肪
酸エステル、ポリエチレングリコール等）、紫外線吸収
剤｛パラアミノ安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安
息香酸オクチル〔エスカロール（ＥＳＣＡＬＯＬ）５０
７（ＶＡＮＤＹＫ社）〕、シノキサート、パラメトキシ
桂皮酸オクチル〔エスカロール５５７、パーソール（Ｐ
ａｒｓｏｌ）ＭＣＸ（ＧＩＶＡＵＤＡＮ社）〕、２−
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、オキシベンゾン〔エスカロール５６７、スペク
トラソルブ（Ｓｐｅｃｔｒａ−Ｓｏｌｂ）ＵＶ９（Ａｍ
ｅｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄ社）〕、ウロカニン
酸、ウロカニン酸エチル、ベンゾフェノン、テトラヒド
ロキシベンゾフェノン〔例えば、ユビナールＤ５０（Ｂ
ＡＳＦ社）〕、４−ｔ−ブチル−４′−メトキシベンゾ
イルメタン〔パーソール１７８９〕、特開平２−２１２
５７９号公報、特開平３−１８８０４１号公報に記載の
次の一般式（５）

【００３８】

【化７】

【００３９】〔式中、Ｒは水酸基、炭素数１〜８のアル
コキシ基、炭素数１〜８のアルケニルオキシ基若しくは
（ポリオキシアルキレン）オキシ基を示し、又は２個の
Ｒでα−メチレンジオキシ基を形成してもよく、ｎは１
〜３の整数を示す〕で表わされるベンゾイルピナコロン
誘導体等｝、アルコール類、キレート剤等の抗酸化剤、
pH調整剤（乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸
ナトリウム等の緩衝剤）、防腐剤（尿素、メチルパラベ
ン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベ
ン、安息香酸ナトリウム等）、増粘剤（カルボキシビニ
ルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
アルコール、カラギーナン、ゼラチン等の水溶性高分
子、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の電解質等）、色
素、香料の他、美白剤（アルブチン、コウジ酸、アスコ
ルビン酸及びその誘導体等）などの薬効成分、細胞間脂
質（セラミド、セラミド類似構造物質等）などが挙げら
れる。

【００４０】また、ここでいうセラミド類似構造物質と
しては、特開昭６２−２２８０４８号公報に記載のアミ
ド誘導体等が挙げられる。

【００４１】本発明の対象となる油中水型乳化化粧料と
しては、クリーム、軟膏、乳液又はファンデーション類
等の皮膚化粧料；毛髪化粧料；医薬部外品；外用医薬品
などが挙げられる。

【００４２】

【実施例】次に製造例及び実施例を挙げて本発明を更に
説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるも
のではない。

【００４３】製造例１冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００ml２口フラスコ
に、α，ω−ジヒドロジメチルポリシロキサン（平均鎖
長２０）３０ｇ（１８．５mmol）、１０−ウンデセニル
グリセリルエーテル１１．８ｇ（４８．３mmol）、酢酸
カリウムの１０％エタノール溶液０．９５ｇ（０．９７
mmol）及びイソプロピルアルコール２４ｇを仕込み、こ
れに塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液０．
２６ｇ（０．０１０mmol）を加え、加熱し昇温した。内
容物の温度を５０℃に保ち、２時間攪拌した。溶媒を留
去したのち、減圧蒸留により未反応１０−ウンデセニル
グリセリルエーテルを留去することにより、褐色高粘稠
物を得た。この褐色高粘稠物を活性炭で処理し、無色透
明の高粘稠物３５．０ｇ（収率８９．７％）を得た。得
られた生成物はＩＲ及びＮＭＲスペクトルにより、α，
ω−ビス〔１１−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）
ウンデシル〕ジメチルポリシロキサン（平均鎖長２０）
（Ａ）であることを確認した。

【００４４】

【化８】

【００４５】ＩＲ（液膜，cm^-1） 3420 (-OH) 2964, 2928, 2860 (C-H) 1262 (Si-Me) 1100, 1026, 802 (Si-O-Si)¹ Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl₃中、CHCl₃基準(7.28ppm)〕 0.00 (br,約132H) Si-CH ₃ 0.57 (t,4H) Si-CH ₂- 1.39 (br,32H) -CH ₂- 1.47-1.70(m,4H) CH ₂-CH₂-O 2.22(br,2H) -CH₂-OH 2.62(br,2H) -CH-OH 3.30-3.59(m,8H) CH ₂-O 3.59-3.80(m,4H) CH ₂-OH 3.80-3.96(m,2H) CH-OH¹³ Ｃ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl₃中、CHCl₃基準(77.2ppm)〕 0.39, 1.23, 1.36 Si-CH₃ 18.5 Si-CH₂- 23.4, 26.3, 29.6, 29.8, 33.7 -CH₂- 64.7 -CH₂OH 70.6 -CH-OH 72.0 -CH₂-CH₂-O 72.7 -CH-CH₂-O

【００４６】

【化９】

【００４７】製造例２製造例１と同様の方法によりα，ω−ビス〔１１−
（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）ウンデシル〕ジメ
チルポリシロキサン（平均鎖長５０）（Ｂ）を合成した
（収率９５．３％）。

【００４８】

【化１０】

【００４９】ＩＲ（液膜，cm^-1） 3420 (-OH) 2968, 2932 (C-H) 1264 (Si-Me) 1094, 1020, 866, 802 (Si-O-Si)¹ Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl₃中、CHCl₃基準(7.28ppm)〕 0.08 (br,約312H) Si-CH ₃ 0.57 (t,4H) Si-CH ₂- 1.30 (br,32H) -CH ₂- 1.48-1.80 (m,4H) CH ₂-CH-O 2.20 (br,2H) CH₂-OH 2.63 (br,2H) CH-OH 3.38-3.60 (m,8H) CH ₂-O 3.60-3.81 (m,4H) CH ₂-OH 3.81-3.97 (m,2H), CH-OH¹³ Ｃ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl₃中、CHCl₃基準(77.2ppm)〕 0.38, 1.22, 1.36, 1.96 Si-CH₃ 18.5 Si-CH₂ 23.4, 26.3, 29.6, 29.8, 33.7 -CH₂- 64.7 CH₂OH 70.8 CH-OH 72.1 CH ₂CH₂-O 72.7 CHCH₂-O

【００５０】

【化１１】

【００５１】製造例３（１）冷却管及び磁気攪拌子を備えた５０ml２口フラス
コにα，ω−ジヒドロヘキサデカメチルオクタシロキサ
ン３２．８ｇ（５６．６mmol）及び１−デセン４．０ｇ
（２８．５mmol）を仕込み、これに塩化白金酸３．０mg
（５．８×１０^-3mmol）を加え、水浴下６時間攪拌し
た。蒸留により無色透明液体１１．０ｇ（ｂｐ１６０
℃／０．００５Torr）（収率５４％）を得た。得られた
生成物はＩＲ及びＮＭＲスペクトルにより１−デシル−
１５−ヒドロヘキサデカメチルオクタシロキサンである
ことを確認した。（２）冷却管及び磁気攪拌子を備えた５０ml２口フラス
コに、（１）で合成した１−デシル−１５−ヒドロヘキ
サデカメチルオクタシロキサン１０ｇ（１３．９mmo
l）、１０−ウンデセニルグリセリルエーテル４．４ｇ
（１８．０mmol）、酢酸カリウムの１０％エタノール溶
液０．３５ｇ（０．３６mmol）及びイソプロピルアルコ
ール１０ｇを仕込み、これに塩化白金酸の２％イソプロ
ピルアルコール溶液０．０９３ｇ（３．６×１０^-3mmo
l）を加え加熱し昇温した。内容物の温度を４０℃に保
ち、４０℃で３時間攪拌した。溶媒留去後、反応生成物
をシリカゲルカラムにかけて精製し、無色透明オイル１
１．８ｇ（収率８８％）を得た。得られた精製物はＩＲ
及びＮＭＲスペクトルにより１５−デシルヘキサデカメ
チルオクタシロキサニルウンデシルグリセリルエーテル
（Ｃ）であることが確認された。

【００５２】

【化１２】

【００５３】ＩＲ（液膜，cm^-1） 3400 (-OH) 2964, 2928, 2860 (C-H) 1262 (Si-Me) 1096, 1026, 840, 804 (Si-O-Si)¹ Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl₃中、CHCl₃基準(7.28ppm)〕 -0.02-0.10 (m,48H) Si-CH ₃ 0.50 (t,4H) Si-CH ₂- 0.87 (t,3H) -CH ₃ 1.24 (br,32H) -CH ₂- 1.47-1.66 (m,2H) CH ₂-CH₂-O 2.32 (t,1H) CH₂-OH 2.71 (d,1H) CH-OH 3.36-3.57 (m,4H) -CH ₂-O 3.57-3.73 (m,2H) -CH ₂-OH 3.73-3.90 (m,1H) CH-OH¹³ Ｃ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl₃中、CHCl₃基準(77.2ppm)〕 0.38, 1.25, 1.35 Si-CH₃ 14.3 -CH₃ 18.5 Si-CH₂ 22.9, 23.4, 26.3, 29.5, 29.6, 29.7, 29.8, 29.9, 32.1, 33.6 -CH₂- 64.5 CH₂OH 70.7 CHOH 72.1 CH ₂CH₂O 72.7 CHCH₂O

【００５４】製造例４冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００ml２口フラスコに
式（Ｄ′）

【００５５】

【化１３】

【００５６】で示されるオルガノハイドロジェンシロキ
サン１５ｇ（４．４mmol）、１０−ウンデセニルグリセ
リルエーテル８．１ｇ（３３mmol）、酢酸カリウムの１
０％エタノール溶液０．６５ｇ（０．６６mmol）及びイ
ソプロピルアルコール５０ｇを仕込み、これに塩化白金
酸の２％イソプロピルアルコール溶液０．１７ｇ（６．
６×１０^-3mmol）を加え、加熱し昇温した。内容物の温
度を４０℃に保ち２．５時間攪拌した。溶媒を留去し活
性炭処理を行ったのち、減圧蒸留により、未反応の１０
−ウンデセニルグリセリルエーテルを留去し褐色粘稠物
を得た。得られた生成物はＩＲ及びＮＭＲスペクトルに
より下記の式で示される化合物（Ｄ）であることが確認
された。

【００５７】

【化１４】

【００５８】ＩＲ（液膜，cm^-1） 3400 (-OH) 2968, 2932, 2860 (C-H) 1262 (Si-Me) 1096, 1022, 844 (Si-O-Si)¹ Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl₃中、CHCl₃基準(7.28ppm)〕 0.01 (s,約273H) Si-CH ₃ 0.38-0.58(m,10H) Si-CH ₂- 1.10-1.41 (br,80H) -CH ₂- 1.44-1.86 (m,10H) CH ₂-CH₂-O 3.30-3.55 (m,20H) CH ₂-O 3.55-3.77 (m,10H) CH ₂-OH 3.77-3.90 (m,5H) CH-OH

【００５９】製造例５製造例４と同様の方法により下記の式で示される化合物
（Ｅ）を合成した（収率９７％）。

【００６０】

【化１５】

【００６１】ＩＲ（液膜，cm^-1） 3420 (-OH) 2968, 2932, 2860 (C-H) 1264 (Si-Me) 1096, 1026, 802 (Si-O-Si)¹ Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl₃中、CHCl₃基準(7.28ppm)〕 0.00 (s,約390H) Si-CH ₃ 0.35-0.50 (m,8H) Si-CH ₂ 1.08-1.39 (br,64H) -CH ₂- 1.39-1.62 (br,8H) CH ₂-CH₂-O 1.96-2.29 (br,4H) CH₂-OH 2.43-2.68 (br,4H) CH-OH 3.38-3.50 (m,16H) CH ₂-O 3.50-3.70 (m,8H) CH ₂-OH 3.70-3.86 (m,4H) CH-OH

【００６２】製造例６製造例４と同様の方法により下記の式で示される化合物
（Ｆ）を合成した（収率９９％）。

【００６３】

【化１６】

【００６４】ＩＲ（液膜，cm^-1） 3424 (-OH) 2964, 2928, 2860 (C-H) 1262 (Si-Me) 1090, 1034, 864, 798 (Si-O-Si)¹ Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl₃中、CHCl₃基準(7.28ppm)〕 0.00 (s,約510H) Si-CH ₃ 0.34-0.55 (m,8H) Si-CH ₂ 1.02-1.38 (br,64H) -CH ₂- 1.38-1.66 (br,8H) CH ₂-CH₂-O 1.98-2.40 (br,4H) CH₂OH 2.40-2.78 (br,4H) CH-OH 3.26-3.53 (m,16H) CH ₂-O 3.53-3.70 (m,8H) CH ₂-OH 3.70-3.88 (m,4H) CH-OH

【００６５】実施例１クリーム状乳化化粧料：表１に示す組成のクリーム状乳
化化粧料を製造し、それぞれの乳化安定性を評価し、表
１に併せて示した。（製法）成分（１）〜（３）を混合し、これに成分
（８）を添加・分散した後、乳化機により攪拌しなが
ら、予め混合した成分（４）〜（７）を徐々に添加して
乳化を行い、クリーム状乳化化粧料を得た。（乳化安定性評価方法）各クリーム状乳化化粧料を２５
℃にて保存し、１カ月後における状態を外観観察するこ
とにより、乳化安定性を下記基準に従い評価した。 ○：状態変化なく良好 △：わずかに分離・凝集あり ×：分離・凝集あり、乳化不良

【００６６】

【表１】

【００６７】表１から明らかなように、本発明品は製造
後の乳化状態が極めて良好であるのに対し、比較品は経
時的に油剤の上層への分離が起こり、安定性に劣るもの
であった。なお、本発明品７又は８のシロキサン誘導体
（Ｆ）に変えて、シロキサン誘導体（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）又は（Ｅ）を用いて製造した乳化組成物
も、比較品より優れた安定性を示した。

【００６８】実施例２ハンドクリーム：（成分）（重量％）（１）シロキサン誘導体（Ｅ）２．０（２）メチルフェニルポリシロキサン５．０（３）デカメチルシクロペンタシロキサン５．０（４）ジメチルポリシロキサン（５０cs）１０．０（５）香料微量（６）グリセリン２０．０（７）１，３−ブチレングリコール１５．０（８）硫酸マグネシウム１．０（９）精製水バランス（10）エチルアルコール５．０（11）疎水化処理粉体^*2 １５．０ *2：実施例１と同様のシリコーン処理粉体（製法）成分（１）〜（５）を混合し、これに成分（１
１）を添加・分散した後、乳化機により攪拌しながら、
予め混合した成分（６）〜（１０）を徐々に添加して乳
化を行い、ハンドクリームを得た。

【００６９】実施例３保湿クリーム：（成分）（重量％）（１）ジメチルポリシロキサン（５０cs）１０．０（２）デカメチルシクロペンタシロキサン５．０（３）スクワラン８．０（４）シロキサン誘導体（Ｂ）２．０（５）イソステアリルグリセリルエーテル１．０（６）アミド誘導体^*3 ３．０（７）グリセリン２０．０（８）１，３−ブチレングリコール５．０（９）ソルビトール５．０（10) 硫酸マグネシウム１．０（11）香料微量（12）精製水バランス（13）エチルアルコール５．０（14）疎水化処理粉体^*2 １５．０ *2：実施例１と同様のシリコーン処理粉体 *3：特開昭６２−２２８０４８号公報の実施例１のアミド誘導体（製法）成分（１）〜（６）及び（１１）を混合し、こ
れに成分（１４）を添加・分散した後、乳化機により攪
拌しながら、予め混合した成分（７）〜（１０）及び
（１２）〜（１３）を徐々に添加して乳化を行い、保湿
クリームを得た。

【００７０】実施例４クリーム状ファンデーション：（成分）（重量％）（１）シロキサン誘導体（Ｅ）２．０（２）ジメチルポリシロキサン（５０cs）１０．０（３）オクタメチルシクロテトラシロキサン８．０（４）香料微量（５）疎水化処理粉体^*2 １５．０（６）グリセリン３０．０（７）硫酸マグネシウム１．０（８）精製水バランス（９）エチルアルコール５．０ *2：実施例１と同様のシリコーン処理粉体（製法）成分（１）〜（４）を混合し、これに成分
（５）を添加・分散した後、乳化機により攪拌しなが
ら、予め混合した成分（６）〜（９）を徐々に添加して
乳化を行い、クリーム状ファンデーションを得た。

【００７１】実施例５クリーム状ファンデーション：（成分）（重量％）（１）シロキサン誘導体（Ｅ）２．０（２）ジメチルポリシロキサン（５０cs）１０．０（３）オクタメチルシクロテトラシロキサン８．０（４）香料微量（５）疎水化処理粉体^*4 １５．０（６）グリセリン３０．０（７）硫酸マグネシウム１．０（８）精製水バランス（９）エチルアルコール５．０ *4：特開昭６２−２５００７４号公報に記載の方法に従ってフッ素処理したもの（製法）成分（１）〜（４）を混合し、これに成分
（５）を添加・分散した後、乳化機により攪拌しなが
ら、予め混合した成分（６）〜（９）を徐々に添加して
乳化を行い、クリーム状ファンデーションを得た。

【００７２】実施例６サンタンクリーム：（成分）（重量％）（１）シロキサン誘導体（Ｃ）５．０（２）ジメチルポリシロキサン（５０cs）１５．０（３）メチルフェニルポリシロキサン５．０（４）パラジメチルアミノ安息香酸^*5 ５．０（５）オキシベンゾン０．５（６）香料微量（７）グリセリン８．０（８）１，３−ブチレングリコール１５．０（９）グルコース２．０（10）塩化ナトリウム１．０（11）精製水バランス（12）エチルアルコール５．０（13）疎水化処理粉体^*2 １５．０ *2：実施例１と同様のシリコーン処理粉体 *5：ヴァン・ダイク社製，エスカロール５０７（製法）成分（１）〜（６）を混合し、これに成分（１
３）を添加・分散した後、乳化機により攪拌しながら、
予め混合した成分（７）〜（１２）を徐々に添加して乳
化を行い、サンタンクリームを得た。

【００７３】実施例７美白化粧料：（成分）（重量％）（１）メチルポリシロキサン（６cs）７．０（２）オクタメチルシクロテトラシロキサン７．０（３）メチルフェニルポリシロキサン５．０（４）シロキサン誘導体（Ｅ）４．０（５）スクワラン３．０（６）ブチルパラベン０．２（７）グリセリン５．０（８）クエン酸ナトリウム１．０（９）Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩３．０（10）メチルパラベン０．２（11）精製水バランス（12）エチルアルコール５．０（13）疎水化処理粉体^*2 １５．０ *2：実施例１と同様のシリコーン処理粉体（製法）成分（１）〜（６）を混合し、これに成分（１
３）を添加・分散した後、乳化機により攪拌しながら、
予め混合した成分（７）〜（１２）を徐々に添加して乳
化を行い、美白化粧料を得た。

【００７４】実施例２〜７の乳化化粧料は、いずれも安
定性、使用感等に極めて優れるものであった。

【００７５】

【発明の効果】本発明の乳化化粧料は塗布した際にのび
が良く、清涼感等の良好な使用感を有すると共に、優れ
た乳化安定性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｆ 17/54 Ｂ０１Ｆ 17/54 Ｂ０１Ｊ 13/00 Ｂ０１Ｊ 13/00 Ａ (56)参考文献特開昭63−250311（ＪＰ，Ａ) 特開平２−167212（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）及び（Ｅ）（Ａ）シリコーン油を含む油相成分（Ｂ）疎水性粉体（Ｃ）エチルアルコール（Ｄ）水相成分（Ｅ）次の一般式（１）【化１】（式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、
Ｒ¹³及びＲ¹⁴はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜５の炭
化水素基を示し、そのうち少なくとも一方は水素原子で
ある。）で表わされる基であり、残りが炭素数１〜３０
の直鎖、分岐鎖もしくは環状の炭化水素基又は次式
（３） −Ｘ−Ｒ¹⁵ （３）（式中、Ｘはエーテル結合及び／又はエステル結合を含
む二価炭化水素基を、Ｒ ¹⁵は炭素数１〜３０の直鎖、分
岐鎖又は環状の炭化水素基を示す。）で表わされる基で
あり、ｌ、ｍ及びｎは０以上２０００以下の数を示し、
ｌ＋ｍ＋ｎ＝０のときＲ¹〜Ｒ³、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹²のうち、
少なくとも１つは基（２）を示す。ただし、Ｒ¹〜Ｒ¹²
のうち１つが、ＱがトリメチレンでＲ¹³及びＲ¹⁴が共に
水素原子である基（２）であり、かつ残り全てがメチル
基である場合を除く。〕で表わされるシロキサン誘導体
を５０重量％以上１００重量％以下含む乳化剤０．５重
量％以上３０重量％以下を含有することを特徴とする油
中水型乳化化粧料。