JP3118060B2 - 乳化化粧料 - Google Patents
乳化化粧料Info
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- JP3118060B2 JP3118060B2 JP04043346A JP4334692A JP3118060B2 JP 3118060 B2 JP3118060 B2 JP 3118060B2 JP 04043346 A JP04043346 A JP 04043346A JP 4334692 A JP4334692 A JP 4334692A JP 3118060 B2 JP3118060 B2 JP 3118060B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチルアルコールを含
有し、さっぱり感、清涼感等の良好な使用感を有すると
共に、極微量の乳化剤によっても乳化安定性の優れた乳
化化粧料に関する。
有し、さっぱり感、清涼感等の良好な使用感を有すると
共に、極微量の乳化剤によっても乳化安定性の優れた乳
化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化化粧料に代表
されるＷ／Ｏ型化粧・皮膚外用剤は油性化粧料に比べ、
成分中に水を含有するため、肌に塗布した場合にさっぱ
り感を与え、更に油性感が抑えられる。また、形状がク
リーム状のものが多く、その性能として肌上でののびが
良く、ムラの無い均一な仕上りが得られやすい等の特性
を有する。
されるＷ／Ｏ型化粧・皮膚外用剤は油性化粧料に比べ、
成分中に水を含有するため、肌に塗布した場合にさっぱ
り感を与え、更に油性感が抑えられる。また、形状がク
リーム状のものが多く、その性能として肌上でののびが
良く、ムラの無い均一な仕上りが得られやすい等の特性
を有する。
【０００３】特にＷ／Ｏ型化粧料は、Ｏ／Ｗ型化粧料に
比べ、油相が連続相であるため、微生物抵抗性が高く、
使用に際しても、皮膚表面上に水分透過性の低い油膜を
残し、長時間にわたって肌を乾燥から保護すると共に、
洗濯あるいは水仕事、発汗等において水と接触しても再
乳化をおこすことが少なく、また色ムラ、よれ等の化粧
くずれが起こりにくい等の優れた性能を有している。
比べ、油相が連続相であるため、微生物抵抗性が高く、
使用に際しても、皮膚表面上に水分透過性の低い油膜を
残し、長時間にわたって肌を乾燥から保護すると共に、
洗濯あるいは水仕事、発汗等において水と接触しても再
乳化をおこすことが少なく、また色ムラ、よれ等の化粧
くずれが起こりにくい等の優れた性能を有している。
【０００４】
【発明が解決ようとする課題】しかしながら、従来のＷ
／Ｏ型化粧料は安定な乳化系を得ることが困難であり、
安定化を図るためには分散用に含有せしめる水分量を制
限したり、また、連続相に粘度の高い油成分を使用した
りすることが多く、このようにして得られたものは実際
に使用した場合、べたつきや油性感が強いという欠点が
あった。
／Ｏ型化粧料は安定な乳化系を得ることが困難であり、
安定化を図るためには分散用に含有せしめる水分量を制
限したり、また、連続相に粘度の高い油成分を使用した
りすることが多く、このようにして得られたものは実際
に使用した場合、べたつきや油性感が強いという欠点が
あった。
【０００５】そこで、乳化系でべたつきが少なく、さっ
ぱりとした使用感を得る目的で、油成分の量を少なくす
ると共に、皮膚上で均一な皮膜を形成し、べたつきのな
いなめらかな感触を付与し得るシリコーンオイル（ポリ
シロキサン）を油成分として用いることが行われてき
た。しかしながら、従来のシリコーンオイルは通常の界
面活性剤や他の油成分との相溶性が悪く、乳化系の形成
性が著しく悪いため、均一で安定した乳化系を得ること
は極めて困難であった。
ぱりとした使用感を得る目的で、油成分の量を少なくす
ると共に、皮膚上で均一な皮膜を形成し、べたつきのな
いなめらかな感触を付与し得るシリコーンオイル（ポリ
シロキサン）を油成分として用いることが行われてき
た。しかしながら、従来のシリコーンオイルは通常の界
面活性剤や他の油成分との相溶性が悪く、乳化系の形成
性が著しく悪いため、均一で安定した乳化系を得ること
は極めて困難であった。
【０００６】これを解決するには、乳化剤を多量に配合
することが考えられるが、この方法も乳化系はある程度
安定するものの、シリコーンオイル特有のさっぱりとし
た感触が失われてしまうという欠点があった。
することが考えられるが、この方法も乳化系はある程度
安定するものの、シリコーンオイル特有のさっぱりとし
た感触が失われてしまうという欠点があった。
【０００７】一方、Ｗ／Ｏ型乳化化粧料にエチルアルコ
ールを配合して、良好な清涼感を得ようとする試みがな
されてきたが、これも安定性に優れた乳化型を得ること
が極めて難しいという問題を有していた。
ールを配合して、良好な清涼感を得ようとする試みがな
されてきたが、これも安定性に優れた乳化型を得ること
が極めて難しいという問題を有していた。
【０００８】従って、従来の油中水型乳化化粧料の欠点
を解決し、良好なさっぱり感と清涼感等の優れた使用感
を有し、かつ乳化安定性に優れた乳化化粧料の開発が望
まれていた。
を解決し、良好なさっぱり感と清涼感等の優れた使用感
を有し、かつ乳化安定性に優れた乳化化粧料の開発が望
まれていた。
【０００９】
【課題を解決するための手段】かかる実状において本発
明者らは鋭意研究を行った結果、乳化剤として特定のシ
ロキサン誘導体を用いることにより、微量の乳化剤でシ
リコーン油を含む油相成分と表面撥水処理された化粧料
粉体に、エチルアルコールと水とを含有させても極めて
安定な乳化系が得られ、上記課題を解決できることを見
出し、本発明を完成した。
明者らは鋭意研究を行った結果、乳化剤として特定のシ
ロキサン誘導体を用いることにより、微量の乳化剤でシ
リコーン油を含む油相成分と表面撥水処理された化粧料
粉体に、エチルアルコールと水とを含有させても極めて
安定な乳化系が得られ、上記課題を解決できることを見
出し、本発明を完成した。
【００１０】すなわち、本発明は次の成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ） （Ａ）シリコーン油を含む油相成分 （Ｂ）水 （Ｃ）表面撥水処理された化粧料粉体 （Ｄ）エチルアルコール （Ｅ）次の一般式（１）
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ） （Ａ）シリコーン油を含む油相成分 （Ｂ）水 （Ｃ）表面撥水処理された化粧料粉体 （Ｄ）エチルアルコール （Ｅ）次の一般式（１）
【００１１】
【化２】
【００１２】（式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価炭化水
素基を示し、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ水素原子又は炭素
数１〜５の炭化水素基を示し、そのうち少なくとも一方
は水素原子である。）で表わされる基であり、残りが炭
素数１〜３０の直鎖、分岐鎖もしくは環状の炭化水素基
又は次式（３） −Ｘ−Ｒ15 （３） （式中、Ｘはエーテル結合及び／又はエステル結合を含
む二価炭化水素基を、Ｒ 15は炭素数１〜３０の直鎖、分
岐鎖又は環状の炭化水素基を示す。）で表わされる基で
あり、ｌ、ｍ及びｎは０以上２０００以下の数を示し、
ｌ＋ｍ＋ｎ＝０のときＲ1 〜Ｒ3 、Ｒ10〜Ｒ12のうち、
少なくとも１つは基（２）を示す。ただし、Ｒ1 〜Ｒ12
のうち１つが、ＱがトリメチレンでＲ13及びＲ14が共に
水素原子である基（２）であり、かつ残り全てがメチル
基である場合を除く。〕で表わされるシロキサン誘導体
を５０重量％以上１００重量％以下含む乳化剤０．０１
重量％以上０．５重量％未満を含有することを特徴とす
る乳化化粧料を提供するものである。
素基を示し、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ水素原子又は炭素
数１〜５の炭化水素基を示し、そのうち少なくとも一方
は水素原子である。）で表わされる基であり、残りが炭
素数１〜３０の直鎖、分岐鎖もしくは環状の炭化水素基
又は次式（３） −Ｘ−Ｒ15 （３） （式中、Ｘはエーテル結合及び／又はエステル結合を含
む二価炭化水素基を、Ｒ 15は炭素数１〜３０の直鎖、分
岐鎖又は環状の炭化水素基を示す。）で表わされる基で
あり、ｌ、ｍ及びｎは０以上２０００以下の数を示し、
ｌ＋ｍ＋ｎ＝０のときＲ1 〜Ｒ3 、Ｒ10〜Ｒ12のうち、
少なくとも１つは基（２）を示す。ただし、Ｒ1 〜Ｒ12
のうち１つが、ＱがトリメチレンでＲ13及びＲ14が共に
水素原子である基（２）であり、かつ残り全てがメチル
基である場合を除く。〕で表わされるシロキサン誘導体
を５０重量％以上１００重量％以下含む乳化剤０．０１
重量％以上０．５重量％未満を含有することを特徴とす
る乳化化粧料を提供するものである。
【００１３】本発明において、（Ａ）成分の油相成分に
用いられるシリコーン油としては、通常化粧料に使用さ
れているものならばよく、例えばジメチルポリシロキサ
ン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等
が挙げられ、特に油性感、べたつき感を軽減する場合に
は、揮発性のジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロ
ポリシロキサン等を好ましいものとして例示することが
できる。これらは単独で、また２種以上を組み合わせて
使用できる。また他の油性成分としてはスクワラン、流
動パラフィン、ワセリン等の炭化水素類；鯨ロウ、カル
ナウバロウ等のロウ類；ホホバ油、ミリスチン酸オクチ
ルドデシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等の
エステル油類；オリーブ油、マカデミアナッツ油等の天
然動植物油脂；ジグリセライドなどが挙げられる。
用いられるシリコーン油としては、通常化粧料に使用さ
れているものならばよく、例えばジメチルポリシロキサ
ン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等
が挙げられ、特に油性感、べたつき感を軽減する場合に
は、揮発性のジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロ
ポリシロキサン等を好ましいものとして例示することが
できる。これらは単独で、また２種以上を組み合わせて
使用できる。また他の油性成分としてはスクワラン、流
動パラフィン、ワセリン等の炭化水素類；鯨ロウ、カル
ナウバロウ等のロウ類；ホホバ油、ミリスチン酸オクチ
ルドデシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等の
エステル油類；オリーブ油、マカデミアナッツ油等の天
然動植物油脂；ジグリセライドなどが挙げられる。
【００１４】かかる（Ａ）成分は、本発明乳化化粧料全
量中に５〜７０重量％、特に１０〜５０重量％配合する
のが好ましい。また、シリコーン油は油相成分中に５０
〜１００重量％配合するのが好ましい。
量中に５〜７０重量％、特に１０〜５０重量％配合する
のが好ましい。また、シリコーン油は油相成分中に５０
〜１００重量％配合するのが好ましい。
【００１５】本発明における（Ｂ）成分の水は、本発明
乳化化粧料全量中に１０〜７０重量％、特に１５〜５０
重量％配合するのが好ましい。
乳化化粧料全量中に１０〜７０重量％、特に１５〜５０
重量％配合するのが好ましい。
【００１６】本発明に用いられる（Ｃ）成分の表面撥水
処理された化粧料粉体とは、公知の化粧料粉体から選ば
れる１又は２種以上の表面を撥水処理したものである。
ここで撥水処理される母粉体としては、タルク、セリサ
イト、マイカ、カオリン、シリカ、ナイロンパウダー、
ポリエチレンパウダー、シルクパウダー、セルロースパ
ウダー等の体質顔料；酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、
群青、紺青、酸化クロム、有機タール系色素、レーキ等
の着色剤；及び雲母チタン、酸化鉄コーテッド雲母等の
複合顔料等が挙げられる。また表面撥水処理剤の例とし
てはシリコーン、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸
エステル、金属石ケン、アミノ酸、アルキルフォスフェ
ート等が挙げられる。更に、表面処理法としては、例え
ば粉体表面に油脂を吸着させたり、水酸基等の官能基を
利用し、エステル化やエーテル化を起こさせ粉体を親油
的にする油脂処理法、脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩
を用いた金属石ケン処理法、ジメチルポリシロキサン又
はメチル水素ポリシロキサンを用いたシリコーン処理
法、パーフルオロアルキル基を有する次のようなフッ素
化合物で処理する方法〔ここでフッ素化合物とは、例え
ば次の一般式 [CmF2m+1CnH2nO]yPO(OH)3-y （式中、ｍは４〜１４の整数、ｎは１〜１２の整数、ｙ
は１〜３の整数を示す。）で示されるポリフルオロアル
キルリン酸（米国特許第３６３２７４４号参照）、フル
オロアルキルジ（オキシエチル）アミンリン酸エステル
（特開昭６２−２５００７４号参照）、パーフルオロア
ルキル基を有する樹脂（特開昭５５−１６７２０９号参
照）、四フッ化エチレン樹脂、パーフルオロアルコー
ル、パーフルオロエポキシ化合物、スルホアミド型フル
オロリン酸、パーフルオロ硫酸塩、パーフルオロカルボ
ン酸塩、パーフルオロアルキルシラン（特開平２−２１
８６０３号参照）等が適用されるがこれらに限られるも
のではない。〕等が挙げられる。
処理された化粧料粉体とは、公知の化粧料粉体から選ば
れる１又は２種以上の表面を撥水処理したものである。
ここで撥水処理される母粉体としては、タルク、セリサ
イト、マイカ、カオリン、シリカ、ナイロンパウダー、
ポリエチレンパウダー、シルクパウダー、セルロースパ
ウダー等の体質顔料；酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、
群青、紺青、酸化クロム、有機タール系色素、レーキ等
の着色剤；及び雲母チタン、酸化鉄コーテッド雲母等の
複合顔料等が挙げられる。また表面撥水処理剤の例とし
てはシリコーン、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸
エステル、金属石ケン、アミノ酸、アルキルフォスフェ
ート等が挙げられる。更に、表面処理法としては、例え
ば粉体表面に油脂を吸着させたり、水酸基等の官能基を
利用し、エステル化やエーテル化を起こさせ粉体を親油
的にする油脂処理法、脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩
を用いた金属石ケン処理法、ジメチルポリシロキサン又
はメチル水素ポリシロキサンを用いたシリコーン処理
法、パーフルオロアルキル基を有する次のようなフッ素
化合物で処理する方法〔ここでフッ素化合物とは、例え
ば次の一般式 [CmF2m+1CnH2nO]yPO(OH)3-y （式中、ｍは４〜１４の整数、ｎは１〜１２の整数、ｙ
は１〜３の整数を示す。）で示されるポリフルオロアル
キルリン酸（米国特許第３６３２７４４号参照）、フル
オロアルキルジ（オキシエチル）アミンリン酸エステル
（特開昭６２−２５００７４号参照）、パーフルオロア
ルキル基を有する樹脂（特開昭５５−１６７２０９号参
照）、四フッ化エチレン樹脂、パーフルオロアルコー
ル、パーフルオロエポキシ化合物、スルホアミド型フル
オロリン酸、パーフルオロ硫酸塩、パーフルオロカルボ
ン酸塩、パーフルオロアルキルシラン（特開平２−２１
８６０３号参照）等が適用されるがこれらに限られるも
のではない。〕等が挙げられる。
【００１７】これらの（Ｃ）成分のうち、好ましいもの
としてはシリコーンを用いて撥水処理した化粧料粉体が
挙げられる。このようにして得られた化粧料粉体は最も
撥水性が強く、実際に乳化系に適用した場合も、水や汗
による化粧くずれが最も起きにくい。また、乳化粒子が
緻密で、長期安定性も最も優れている。尚、表面撥水処
理をしない化粧料粉体を使用した場合にも比較的安定な
乳化系が得られるが、粉体表面の親水性が強いため、水
や汗による化粧くずれが非常に起きやすくなる。
としてはシリコーンを用いて撥水処理した化粧料粉体が
挙げられる。このようにして得られた化粧料粉体は最も
撥水性が強く、実際に乳化系に適用した場合も、水や汗
による化粧くずれが最も起きにくい。また、乳化粒子が
緻密で、長期安定性も最も優れている。尚、表面撥水処
理をしない化粧料粉体を使用した場合にも比較的安定な
乳化系が得られるが、粉体表面の親水性が強いため、水
や汗による化粧くずれが非常に起きやすくなる。
【００１８】これらの（Ｃ）成分は、単独で又は２種以
上を組み合わせて用いることができ、本発明乳化化粧料
全量中に２〜５０重量％、特に３〜３０重量％配合する
のが好ましい。
上を組み合わせて用いることができ、本発明乳化化粧料
全量中に２〜５０重量％、特に３〜３０重量％配合する
のが好ましい。
【００１９】本発明における（Ｄ）成分のエチルアルコ
ールは、乳化安定性の観点から本発明乳化化粧料全量中
に２〜２０重量％、特に８〜１８重量％配合するのが好
ましい。配合量が２０重量％を超えると乳化系が不安定
になると共に、皮膚に対する刺激が強くなり、一方２重
量％より少なくなると清涼感が感じられなくなり好まし
くない。
ールは、乳化安定性の観点から本発明乳化化粧料全量中
に２〜２０重量％、特に８〜１８重量％配合するのが好
ましい。配合量が２０重量％を超えると乳化系が不安定
になると共に、皮膚に対する刺激が強くなり、一方２重
量％より少なくなると清涼感が感じられなくなり好まし
くない。
【００２０】本発明で（Ｅ）成分の乳化剤として使用さ
れるシロキサン誘導体を示す一般式（１）において、Ｑ
で示される炭素数３〜２０の二価炭化水素基としては、
トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキ
サメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメ
チレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチ
レン、テトラデカメチレン、ヘキサデカメチレン、オク
タデカメチレン等の直鎖アルキレン基；プロピレン、２
−メチルトリメチレン、２−メチルテトラメチレン、２
−メチルペンタメチレン、３−メチルペンタメチレン等
の分岐鎖アルキレン基等が挙げられる。Ｒ13又はＲ14で
示される炭素数１〜５の炭化水素基としては、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、イソプロピル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、シ
クロペンチル等の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基等
が挙げられる。またＸで示されるエーテル結合及び／又
はエステル結合を含む二価炭化水素基としては-(CH2)r-
(OC2H4)p-(OC3H6)q-O-（ここでｐ及びｑは０以上５０以
下の数、ｒは３以上２０以下の整数）、-(CH2)r-O-CO
-、-(CH2)r-COO-（ｒは３以上２０以下の整数）等が挙
げられる。更に炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状
の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイ
コシル、ドエイコシル、テトラエイコシル、ヘキサエイ
コシル、オクタエイコシル、トリアコンチル等の直鎖ア
ルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、１−ヘプ
チルデシル等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シ
クロヘキシル、アビエチル、コレステリル等の環状アル
キル基などが挙げられる。そして、ｌ、ｍ及びｎは、原
料となるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの入手
のしやすさ、製造時の操作性などの点から、０以上２０
００以下の範囲とすることが好ましい。
れるシロキサン誘導体を示す一般式（１）において、Ｑ
で示される炭素数３〜２０の二価炭化水素基としては、
トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキ
サメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメ
チレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチ
レン、テトラデカメチレン、ヘキサデカメチレン、オク
タデカメチレン等の直鎖アルキレン基；プロピレン、２
−メチルトリメチレン、２−メチルテトラメチレン、２
−メチルペンタメチレン、３−メチルペンタメチレン等
の分岐鎖アルキレン基等が挙げられる。Ｒ13又はＲ14で
示される炭素数１〜５の炭化水素基としては、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、イソプロピル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、シ
クロペンチル等の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基等
が挙げられる。またＸで示されるエーテル結合及び／又
はエステル結合を含む二価炭化水素基としては-(CH2)r-
(OC2H4)p-(OC3H6)q-O-（ここでｐ及びｑは０以上５０以
下の数、ｒは３以上２０以下の整数）、-(CH2)r-O-CO
-、-(CH2)r-COO-（ｒは３以上２０以下の整数）等が挙
げられる。更に炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状
の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイ
コシル、ドエイコシル、テトラエイコシル、ヘキサエイ
コシル、オクタエイコシル、トリアコンチル等の直鎖ア
ルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、１−ヘプ
チルデシル等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シ
クロヘキシル、アビエチル、コレステリル等の環状アル
キル基などが挙げられる。そして、ｌ、ｍ及びｎは、原
料となるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの入手
のしやすさ、製造時の操作性などの点から、０以上２０
００以下の範囲とすることが好ましい。
【００２１】シロキサン誘導体（１）は、例えば次の反
応式に従って製造することができる。 （１）基（３）を有さないシロキサン誘導体（１ａ）の
製法
応式に従って製造することができる。 （１）基（３）を有さないシロキサン誘導体（１ａ）の
製法
【００２２】
【化３】
【００２３】〔式中、Ｒ16〜Ｒ27は少なくとも１つが水
素原子であり、残りが炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又
は環状の炭化水素基であり、ｌ、ｍ及びｎは０以上２０
００以下の数を示す。Ｑ′は少なくとも１個の二重結合
を有する炭素数３〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ13及び
Ｒ14は前記と同じ意味を有する。Ｒ1′〜Ｒ12′のう
ち、少なくとも１つは基（２）であり、残りが炭素数１
〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基である。た
だし、Ｒ1′〜Ｒ12′のうち１つが、Ｑがトリメチレン
でＲ13及びＲ14が共に水素原子である基（２）であり、
かつ残り全てがメチル基である場合を除く。〕
素原子であり、残りが炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又
は環状の炭化水素基であり、ｌ、ｍ及びｎは０以上２０
００以下の数を示す。Ｑ′は少なくとも１個の二重結合
を有する炭素数３〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ13及び
Ｒ14は前記と同じ意味を有する。Ｒ1′〜Ｒ12′のう
ち、少なくとも１つは基（２）であり、残りが炭素数１
〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基である。た
だし、Ｒ1′〜Ｒ12′のうち１つが、Ｑがトリメチレン
でＲ13及びＲ14が共に水素原子である基（２）であり、
かつ残り全てがメチル基である場合を除く。〕
【００２４】すなわち、少なくとも１個のケイ素−水素
結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（４）に、アルケニルグリセリルエーテル（２′）を反
応させることにより、基（３）を有さないシロキサン誘
導体（１ａ）が得られる。
結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（４）に、アルケニルグリセリルエーテル（２′）を反
応させることにより、基（３）を有さないシロキサン誘
導体（１ａ）が得られる。
【００２５】（２）基（３）を有するシロキサン誘導体
（１ｂ）の製法
（１ｂ）の製法
【００２６】
【化４】
【００２７】〔式中、Ｒ16′〜Ｒ27′は少なくとも２つ
が水素原子であり、残りが炭素数１〜３０の直鎖、分岐
鎖又は環状の炭化水素基であり、ｌ、ｍ及びｎは前記と
同じ意味を示す。Ｑ′、Ｒ13及びＲ14は前記と同じ意味
を示す。Ｘ′は少なくとも１個に二重結合を有し、かつ
エーテル結合及び／又はエステル結合を含む炭化水素基
を、Ｒ15は前記と同じ意味を示す。Ｒ1″〜Ｒ12″のう
ち、少なくとも１つは基（２）であり、残りのうち少な
くとも１つは基（３）であり、残りが炭素数１〜３０の
直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基である。〕
が水素原子であり、残りが炭素数１〜３０の直鎖、分岐
鎖又は環状の炭化水素基であり、ｌ、ｍ及びｎは前記と
同じ意味を示す。Ｑ′、Ｒ13及びＲ14は前記と同じ意味
を示す。Ｘ′は少なくとも１個に二重結合を有し、かつ
エーテル結合及び／又はエステル結合を含む炭化水素基
を、Ｒ15は前記と同じ意味を示す。Ｒ1″〜Ｒ12″のう
ち、少なくとも１つは基（２）であり、残りのうち少な
くとも１つは基（３）であり、残りが炭素数１〜３０の
直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基である。〕
【００２８】すなわち、少なくとも２個のケイ素−水素
結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（４′）に、アルケニルグリセリルエーテル（２′）及
び化合物（３′）を反応させることにより、基（３）を
有するシロキサン誘導体（１ｂ）が得られる。ここで、
化合物（２′）と化合物（３′）は、どちらを先に化合
物（４′）に反応させても、また同時に化合物（４′）
に反応させてもよい。
結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（４′）に、アルケニルグリセリルエーテル（２′）及
び化合物（３′）を反応させることにより、基（３）を
有するシロキサン誘導体（１ｂ）が得られる。ここで、
化合物（２′）と化合物（３′）は、どちらを先に化合
物（４′）に反応させても、また同時に化合物（４′）
に反応させてもよい。
【００２９】原料であるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン（４）又は（４′）は、分子中に少なくとも１
個〔（４）〕又は少なくとも２個〔（４′）〕のケイ素
−水素結合を有することが必須とされるほかは、粘度、
分子構造等に特に制限はなく、公知の種々のものを使用
することができるが、原料の入手のしやすさ、製造時の
操作性などの点からｌ、ｍ及びｎが０以上２０００以下
のものが好ましい。
ロキサン（４）又は（４′）は、分子中に少なくとも１
個〔（４）〕又は少なくとも２個〔（４′）〕のケイ素
−水素結合を有することが必須とされるほかは、粘度、
分子構造等に特に制限はなく、公知の種々のものを使用
することができるが、原料の入手のしやすさ、製造時の
操作性などの点からｌ、ｍ及びｎが０以上２０００以下
のものが好ましい。
【００３０】化合物（２′）としては、一般式（２′）
においてＱ′がω−アルケニル基であるものが好まし
い。また、化合物（３′）としては、一般式（３′）に
おいてＸ′が
においてＱ′がω−アルケニル基であるものが好まし
い。また、化合物（３′）としては、一般式（３′）に
おいてＸ′が
【００３１】
【化５】
【００３２】前記（１）及び（２）の反応は、触媒の存
在下に行われ、触媒としては一般にヒドロシリル化に用
いられるもの、例えば遊離ラジカル開始剤；光開始剤；
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金等の金属の錯体化合物；これらをシリカゲ
ル又はアルミナに担持させたものなどが挙げられる。こ
れらのうち、特に塩化白金酸、ｓｐｅｉｅｒ試薬（塩化
白金酸のイソプロピルアルコール溶液）等が好ましい。
触媒の使用量はオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（４）又は（４′）とアルケニルグリセリルエーテル
（２′）及び／又は化合物（３′）との反応を促進する
のに充分な量であればよく、特に限定されないが、使用
されるオレフィン１mol に対して１０-6〜１０-1mol の
範囲が好ましい。
在下に行われ、触媒としては一般にヒドロシリル化に用
いられるもの、例えば遊離ラジカル開始剤；光開始剤；
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金等の金属の錯体化合物；これらをシリカゲ
ル又はアルミナに担持させたものなどが挙げられる。こ
れらのうち、特に塩化白金酸、ｓｐｅｉｅｒ試薬（塩化
白金酸のイソプロピルアルコール溶液）等が好ましい。
触媒の使用量はオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（４）又は（４′）とアルケニルグリセリルエーテル
（２′）及び／又は化合物（３′）との反応を促進する
のに充分な量であればよく、特に限定されないが、使用
されるオレフィン１mol に対して１０-6〜１０-1mol の
範囲が好ましい。
【００３３】本反応においては反応溶媒の使用は必須で
はないが、必要に応じて適当な溶媒中で反応を行っても
よい。反応溶媒としては、反応を阻害しないものであれ
ば特に限定されず、例えばペンタン、ヘキサン、シクロ
ヘキサン等の炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等のベンゼン系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のア
ルコール系溶媒などが挙げられる。アルコール系溶媒を
使用する場合には、Ｓｉ−Ｈと−ＯＨとの間における脱
水素反応を防止ないし抑制するために、酢酸カリウム等
のpH調整剤（特開昭５７−１４９２９０号公報）を用い
るのが好ましい。
はないが、必要に応じて適当な溶媒中で反応を行っても
よい。反応溶媒としては、反応を阻害しないものであれ
ば特に限定されず、例えばペンタン、ヘキサン、シクロ
ヘキサン等の炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等のベンゼン系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のア
ルコール系溶媒などが挙げられる。アルコール系溶媒を
使用する場合には、Ｓｉ−Ｈと−ＯＨとの間における脱
水素反応を防止ないし抑制するために、酢酸カリウム等
のpH調整剤（特開昭５７−１４９２９０号公報）を用い
るのが好ましい。
【００３４】本反応に使用されるオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン（４）又は（４′）に対するアルケニ
ルグリセリルエーテル（２′）及び／又は化合物
（３′）の割合は、得られるシロキサン誘導体（１）が
分子中に少なくとも１個以上のケイ素結合グリセリル基
（２）を有するに充分な量のアルケニルグリセリルエー
テル（２′）があれば、その他の割合は任意でよいが、
得られる化合物（１）を用いて炭素系の油剤を乳化する
場合は、基（２）と基（３）の合計ユニット数が、残存
するジメチルシロキサンユニット数と同じ割合か又はそ
れ以上の範囲とし、シリコン系の油剤を乳化する場合
は、基（２）と基（３）の合計ユニット数が、残存する
ジメチルシロキサンユニット数の１／５以下の範囲とす
るのが好ましい。
ンポリシロキサン（４）又は（４′）に対するアルケニ
ルグリセリルエーテル（２′）及び／又は化合物
（３′）の割合は、得られるシロキサン誘導体（１）が
分子中に少なくとも１個以上のケイ素結合グリセリル基
（２）を有するに充分な量のアルケニルグリセリルエー
テル（２′）があれば、その他の割合は任意でよいが、
得られる化合物（１）を用いて炭素系の油剤を乳化する
場合は、基（２）と基（３）の合計ユニット数が、残存
するジメチルシロキサンユニット数と同じ割合か又はそ
れ以上の範囲とし、シリコン系の油剤を乳化する場合
は、基（２）と基（３）の合計ユニット数が、残存する
ジメチルシロキサンユニット数の１／５以下の範囲とす
るのが好ましい。
【００３５】ヒドロシリル化は、０〜２００℃で進行す
るが、反応速度や生成物の着色などを考え、０〜１００
℃で行うのが好ましい。また、反応時間は０．５〜２４
時間程度とするのが好ましい。
るが、反応速度や生成物の着色などを考え、０〜１００
℃で行うのが好ましい。また、反応時間は０．５〜２４
時間程度とするのが好ましい。
【００３６】本発明の（Ｅ）成分として特に好ましいも
のとしては下記構造式で表わされるものが挙げられる。
のとしては下記構造式で表わされるものが挙げられる。
【００３７】
【化６】
【００３８】更に特に好ましいものとしては、ｍ（平均
値）＝４０〜８０、ｎ（平均値）＝３〜６のものが挙げ
られる。
値）＝４０〜８０、ｎ（平均値）＝３〜６のものが挙げ
られる。
【００３９】また、本発明において、（Ｅ）成分の乳化
剤には上記シロキサン誘導体以外にも、例えばソルビタ
ン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリルグリセリル
エーテル等の乳化力を有する界面活性剤を使用すること
ができる。これら（Ｅ）成分の乳化剤は本発明乳化型化
粧料全量中０．０１重量％以上０．５重量％未満の配合
で充分である。また当該乳化剤中にシロキサン誘導体
（１）は５０〜１００重量％配合するのが好ましい。
剤には上記シロキサン誘導体以外にも、例えばソルビタ
ン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリルグリセリル
エーテル等の乳化力を有する界面活性剤を使用すること
ができる。これら（Ｅ）成分の乳化剤は本発明乳化型化
粧料全量中０．０１重量％以上０．５重量％未満の配合
で充分である。また当該乳化剤中にシロキサン誘導体
（１）は５０〜１００重量％配合するのが好ましい。
【００４０】本発明の乳化化粧料には、更に通常の化粧
料に用いられるその他の成分を０〜４０重量％、本発明
の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
その他の成分としては、保湿剤（ソルビトール、キシリ
トール、グリセリン、マルチトール、プロピレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレン
グリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、
乳酸ナトリウム、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステ
ル、ポリエチレングリコール等）、グリセリン、１，３
−ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプ
レングリコール、１，３−ブタンジオール、ジプロピレ
ングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグ
リセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、
ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトール、グ
ルコース、マルチトール、サッカロース、トレハロー
ス、糖又は糖誘導体のエチレンオキサイド又はプロピレ
ンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール等のポリ
オール類、植物抽出物（リョクチャ、カッコン、チョウ
ジ等）、紫外線吸収剤｛パラアミノ安息香酸エチル、パ
ラジメチルアミノ安息香酸オクチル〔エスカロール（Ｅ
ＳＣＡＬＯＬ）５０７（ＶＡＮＤＹＫ社）〕、シノキサ
ート、パラメトキシ桂皮酸オクチル〔エスカロール５５
７、パーソール（Ｐａｒｓｏｌ）ＭＣＸ（ＧＩＶＡＵＤ
ＡＮ社）〕、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、オキシベンゾン〔エスカロー
ル５６７、スペクトラソルブ（Ｓｐｅｃｔｒａ−Ｓｏｌ
ｂ）ＵＶ９（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ
社）〕、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、ベンゾフ
ェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン〔例えば、ユ
ビナールＤ５０（ＢＡＳＦ社）〕、４−ｔ−ブチル−
４′−メトキシベンゾイルメタン〔パーソール１７８
９〕、特開平２−２１２５７９号公報、特開平３−１８
８０４１号公報に記載の次の一般式（５）
料に用いられるその他の成分を０〜４０重量％、本発明
の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
その他の成分としては、保湿剤（ソルビトール、キシリ
トール、グリセリン、マルチトール、プロピレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレン
グリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、
乳酸ナトリウム、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステ
ル、ポリエチレングリコール等）、グリセリン、１，３
−ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプ
レングリコール、１，３−ブタンジオール、ジプロピレ
ングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグ
リセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、
ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトール、グ
ルコース、マルチトール、サッカロース、トレハロー
ス、糖又は糖誘導体のエチレンオキサイド又はプロピレ
ンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール等のポリ
オール類、植物抽出物（リョクチャ、カッコン、チョウ
ジ等）、紫外線吸収剤｛パラアミノ安息香酸エチル、パ
ラジメチルアミノ安息香酸オクチル〔エスカロール（Ｅ
ＳＣＡＬＯＬ）５０７（ＶＡＮＤＹＫ社）〕、シノキサ
ート、パラメトキシ桂皮酸オクチル〔エスカロール５５
７、パーソール（Ｐａｒｓｏｌ）ＭＣＸ（ＧＩＶＡＵＤ
ＡＮ社）〕、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、オキシベンゾン〔エスカロー
ル５６７、スペクトラソルブ（Ｓｐｅｃｔｒａ−Ｓｏｌ
ｂ）ＵＶ９（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ
社）〕、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、ベンゾフ
ェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン〔例えば、ユ
ビナールＤ５０（ＢＡＳＦ社）〕、４−ｔ−ブチル−
４′−メトキシベンゾイルメタン〔パーソール１７８
９〕、特開平２−２１２５７９号公報、特開平３−１８
８０４１号公報に記載の次の一般式（５）
【００４１】
【化７】
【００４２】〔式中、Ｒは水酸基、炭素数１〜８のアル
コキシ基、炭素数１〜８のアルケニルオキシ基若しくは
（ポリオキシアルキレン）オキシ基を示し、又は２個の
Ｒでα−メチレンジオキシ基を形成してもよく、ｎは１
〜３の整数を示す〕で表わされるベンゾイルピナコロン
誘導体等｝、アルコール類、キレート剤等の抗酸化剤、
pH調整剤（乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸
ナトリウム等の緩衝剤）、防腐剤（尿素、メチルパラベ
ン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベ
ン、安息香酸ナトリウム等）、増粘剤（カルボキシビニ
ルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
アルコール、カラギーナン、ゼラチン等の水溶性高分
子、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の電解質等）、色
素、香料の他、美白剤（アルブチン、コウジ酸、アスコ
ルビン酸及びその誘導体等）などの薬効成分、細胞間脂
質（セラミド、セラミド類似構造物質等）などが挙げら
れる。
コキシ基、炭素数１〜８のアルケニルオキシ基若しくは
（ポリオキシアルキレン）オキシ基を示し、又は２個の
Ｒでα−メチレンジオキシ基を形成してもよく、ｎは１
〜３の整数を示す〕で表わされるベンゾイルピナコロン
誘導体等｝、アルコール類、キレート剤等の抗酸化剤、
pH調整剤（乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸
ナトリウム等の緩衝剤）、防腐剤（尿素、メチルパラベ
ン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベ
ン、安息香酸ナトリウム等）、増粘剤（カルボキシビニ
ルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
アルコール、カラギーナン、ゼラチン等の水溶性高分
子、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の電解質等）、色
素、香料の他、美白剤（アルブチン、コウジ酸、アスコ
ルビン酸及びその誘導体等）などの薬効成分、細胞間脂
質（セラミド、セラミド類似構造物質等）などが挙げら
れる。
【００４３】また、ここでいうセラミド類似構造物質と
しては、特開昭６２−２２８０４８号公報に記載のアミ
ド誘導体等が挙げられる。
しては、特開昭６２−２２８０４８号公報に記載のアミ
ド誘導体等が挙げられる。
【００４４】本発明の対象となる乳化化粧料としては、
フェイスケアクリーム又は乳液、スキンケアクリーム又
は乳液類等の皮膚化粧料；毛髪化粧料；医薬部外品；外
用医薬品などが挙げられる。
フェイスケアクリーム又は乳液、スキンケアクリーム又
は乳液類等の皮膚化粧料；毛髪化粧料；医薬部外品；外
用医薬品などが挙げられる。
【００４５】本発明の乳化化粧料は、例えば次の如くし
て調製される。すなわち、まず、（Ａ）成分に（Ｅ）成
分を添加し、攪拌する。次いで、これに（Ｃ）成分を添
加して分散させた後、攪拌しながらあらかじめ混合して
おいた（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を少量ずつ添加し、目
的の乳化化粧料を得る。上記調製において、製造温度は
５〜９０℃までの任意の温度を選択することができ、い
ずれの温度においても安定な乳化化粧料を得ることがで
きる。
て調製される。すなわち、まず、（Ａ）成分に（Ｅ）成
分を添加し、攪拌する。次いで、これに（Ｃ）成分を添
加して分散させた後、攪拌しながらあらかじめ混合して
おいた（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を少量ずつ添加し、目
的の乳化化粧料を得る。上記調製において、製造温度は
５〜９０℃までの任意の温度を選択することができ、い
ずれの温度においても安定な乳化化粧料を得ることがで
きる。
【００４６】かくして得られた本発明の乳化化粧料の特
徴はその乳化粒子の状態にある。乳化粒子を顕微鏡で観
察すると、油相中に分散した粒径１０〜５０μm の水相
粒子の表面に（Ｃ）成分の化粧料粉体が吸着した状態が
観察される。化粧料粉体が水相粒子の表面でなく、内側
に存在する場合は長期乳化安定性が乏しい。また、この
乳化粒子のもう一つの特徴は、静置時や振盪時には非常
に安定であるが、溶液を薄膜にして軽いシェアを与える
と簡単に破壊されることである。このことは実際に肌に
塗布する際も同様の現象が起きることを示し、従って、
油中水型でありながら、塗布時に直ちに乳化破壊が起
き、エチルアルコールを含んだ水相が皮膚に浸透し、清
涼感を感じさせると考えられる。
徴はその乳化粒子の状態にある。乳化粒子を顕微鏡で観
察すると、油相中に分散した粒径１０〜５０μm の水相
粒子の表面に（Ｃ）成分の化粧料粉体が吸着した状態が
観察される。化粧料粉体が水相粒子の表面でなく、内側
に存在する場合は長期乳化安定性が乏しい。また、この
乳化粒子のもう一つの特徴は、静置時や振盪時には非常
に安定であるが、溶液を薄膜にして軽いシェアを与える
と簡単に破壊されることである。このことは実際に肌に
塗布する際も同様の現象が起きることを示し、従って、
油中水型でありながら、塗布時に直ちに乳化破壊が起
き、エチルアルコールを含んだ水相が皮膚に浸透し、清
涼感を感じさせると考えられる。
【００４７】本発明の乳化化粧料は、粘度が低く室温下
で流動状のものが好ましい。粘度が高い場合は外観的に
も好ましくないのみならず、適用時に清涼感の乏しいも
のとなる。
で流動状のものが好ましい。粘度が高い場合は外観的に
も好ましくないのみならず、適用時に清涼感の乏しいも
のとなる。
【００４８】また、本発明の乳化化粧料は長時間静置し
た場合に、上部に油成分の相が多少分離することがある
が、軽い振盪により均一化する粘度を有する場合は、振
盪型化粧料としても使用可能である。
た場合に、上部に油成分の相が多少分離することがある
が、軽い振盪により均一化する粘度を有する場合は、振
盪型化粧料としても使用可能である。
【００４９】
【実施例】次に製造例及び実施例を挙げて本発明を更に
説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるも
のではない。
説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるも
のではない。
【００５０】製造例１ 冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００ml２口フラスコ
に、α，ω−ジヒドロジメチルポリシロキサン（平均鎖
長２０）３０ｇ（１８．５mmol）、１０−ウンデセニル
グリセリルエーテル１１．８ｇ（４８．３mmol）、酢酸
カリウムの１０％エタノール溶液０．９５ｇ（０．９７
mmol）及びイソプロピルアルコール２４ｇを仕込み、こ
れに塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液０．
２６ｇ（０．０１０mmol）を加え、加熱し昇温した。内
容物の温度を５０℃に保ち、２時間攪拌した。溶媒を留
去したのち、減圧蒸留により未反応１０−ウンデセニル
グリセリルエーテルを留去することにより、褐色高粘稠
物を得た。この褐色高粘稠物を活性炭で処理し、無色透
明の高粘稠物３５．０ｇ（収率８９．７％）を得た。得
られた生成物はＩＲ及びＮＭＲスペクトルにより、α，
ω−ビス〔１１−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）
ウンデシル〕ジメチルポリシロキサン（平均鎖長２０）
（Ａ）であることを確認した。
に、α，ω−ジヒドロジメチルポリシロキサン（平均鎖
長２０）３０ｇ（１８．５mmol）、１０−ウンデセニル
グリセリルエーテル１１．８ｇ（４８．３mmol）、酢酸
カリウムの１０％エタノール溶液０．９５ｇ（０．９７
mmol）及びイソプロピルアルコール２４ｇを仕込み、こ
れに塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液０．
２６ｇ（０．０１０mmol）を加え、加熱し昇温した。内
容物の温度を５０℃に保ち、２時間攪拌した。溶媒を留
去したのち、減圧蒸留により未反応１０−ウンデセニル
グリセリルエーテルを留去することにより、褐色高粘稠
物を得た。この褐色高粘稠物を活性炭で処理し、無色透
明の高粘稠物３５．０ｇ（収率８９．７％）を得た。得
られた生成物はＩＲ及びＮＭＲスペクトルにより、α，
ω−ビス〔１１−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）
ウンデシル〕ジメチルポリシロキサン（平均鎖長２０）
（Ａ）であることを確認した。
【００５１】
【化８】
【００５２】ＩＲ（液膜，cm-1） 3420 (-OH) 2964, 2928, 2860 (C-H) 1262 (Si-Me) 1100, 1026, 802 (Si-O-Si)1 Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl3基準(7.28ppm)〕 0.00 (br,約132H) Si-CH 3 0.57 (t,4H) Si-CH 2- 1.39 (br,32H) -CH 2- 1.47-1.70(m,4H) CH 2-CH2-O 2.22(br,2H) -CH2-OH 2.62(br,2H) -CH-OH 3.30-3.59(m,8H) CH 2-O 3.59-3.80(m,4H) CH 2-OH 3.80-3.96(m,2H) CH-OH13 Ｃ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl3基準(77.2ppm)〕 0.39, 1.23, 1.36 Si-CH3 18.5 Si-CH2- 23.4, 26.3, 29.6, 29.8, 33.7 -CH2- 64.7 -CH2OH 70.6 -CH-OH 72.0 -CH2-CH2-O 72.7 -CH-CH2-O
【００５３】
【化９】
【００５４】製造例２ 製造例１と同様の方法によりα，ω−ビス〔１１−
（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）ウンデシル〕ジメ
チルポリシロキサン（平均鎖長５０）（Ｂ）を合成した
（収率９５．３％）。
（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）ウンデシル〕ジメ
チルポリシロキサン（平均鎖長５０）（Ｂ）を合成した
（収率９５．３％）。
【００５５】
【化１０】
【００５６】ＩＲ（液膜，cm-1） 3420 (-OH) 2968, 2932 (C-H) 1264 (Si-Me) 1094, 1020, 866, 802 (Si-O-Si)1 Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl3基準(7.28ppm)〕 0.08 (br,約312H) Si-CH 3 0.57 (t,4H) Si-CH 2- 1.30 (br,32H) -CH 2- 1.48-1.80 (m,4H) CH 2-CH-O 2.20 (br,2H) CH2-OH 2.63 (br,2H) CH-OH 3.38-3.60 (m,8H) CH 2-O 3.60-3.81 (m,4H) CH 2-OH 3.81-3.97 (m,2H), CH-OH13 Ｃ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl3基準(77.2ppm)〕 0.38, 1.22, 1.36, 1.96 Si-CH3 18.5 Si-CH2 23.4, 26.3, 29.6, 29.8, 33.7 -CH2- 64.7 CH2OH 70.8 CH-OH 72.1 CH 2CH2-O 72.7 CHCH2-O
【００５７】
【化１１】
【００５８】製造例３ （１）冷却管及び磁気攪拌子を備えた５０ml２口フラス
コにα，ω−ジヒドロヘキサデカメチルオクタシロキサ
ン３２．８ｇ（５６．６mmol）及び１−デセン４．０ｇ
（２８．５mmol）を仕込み、これに塩化白金酸３．０mg
（５．８×１０-3mmol）を加え、水浴下６時間攪拌し
た。蒸留により無色透明液体１１．０ｇ（ｂｐ １６０
℃／０．００５Torr）（収率５４％）を得た。得られた
生成物はＩＲ及びＮＭＲスペクトルにより１−デシル−
１５−ヒドロヘキサデカメチルオクタシロキサンである
ことを確認した。 （２）冷却管及び磁気攪拌子を備えた５０ml２口フラス
コに、（１）で合成した１−デシル−１５−ヒドロヘキ
サデカメチルオクタシロキサン１０ｇ（１３．９mmo
l）、１０−ウンデセニルグリセリルエーテル４．４ｇ
（１８．０mmol）、酢酸カリウムの１０％エタノール溶
液０．３５ｇ（０．３６mmol）及びイソプロピルアルコ
ール１０ｇを仕込み、これに塩化白金酸の２％イソプロ
ピルアルコール溶液０．０９３ｇ（３．６×１０-3mmo
l）を加え加熱し昇温した。内容物の温度を４０℃に保
ち、４０℃で３時間攪拌した。溶媒留去後、反応生成物
をシリカゲルカラムにかけて精製し、無色透明オイル１
１．８ｇ（収率８８％）を得た。得られた精製物はＩＲ
及びＮＭＲスペクトルにより１５−デシルヘキサデカメ
チルオクタシロキサニルウンデシルグリセリルエーテル
（Ｃ）であることが確認された。
コにα，ω−ジヒドロヘキサデカメチルオクタシロキサ
ン３２．８ｇ（５６．６mmol）及び１−デセン４．０ｇ
（２８．５mmol）を仕込み、これに塩化白金酸３．０mg
（５．８×１０-3mmol）を加え、水浴下６時間攪拌し
た。蒸留により無色透明液体１１．０ｇ（ｂｐ １６０
℃／０．００５Torr）（収率５４％）を得た。得られた
生成物はＩＲ及びＮＭＲスペクトルにより１−デシル−
１５−ヒドロヘキサデカメチルオクタシロキサンである
ことを確認した。 （２）冷却管及び磁気攪拌子を備えた５０ml２口フラス
コに、（１）で合成した１−デシル−１５−ヒドロヘキ
サデカメチルオクタシロキサン１０ｇ（１３．９mmo
l）、１０−ウンデセニルグリセリルエーテル４．４ｇ
（１８．０mmol）、酢酸カリウムの１０％エタノール溶
液０．３５ｇ（０．３６mmol）及びイソプロピルアルコ
ール１０ｇを仕込み、これに塩化白金酸の２％イソプロ
ピルアルコール溶液０．０９３ｇ（３．６×１０-3mmo
l）を加え加熱し昇温した。内容物の温度を４０℃に保
ち、４０℃で３時間攪拌した。溶媒留去後、反応生成物
をシリカゲルカラムにかけて精製し、無色透明オイル１
１．８ｇ（収率８８％）を得た。得られた精製物はＩＲ
及びＮＭＲスペクトルにより１５−デシルヘキサデカメ
チルオクタシロキサニルウンデシルグリセリルエーテル
（Ｃ）であることが確認された。
【００５９】
【化１２】
【００６０】ＩＲ（液膜，cm-1） 3400 (-OH) 2964, 2928, 2860 (C-H) 1262 (Si-Me) 1096, 1026, 840, 804 (Si-O-Si)1 Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl3基準(7.28ppm)〕 -0.02-0.10 (m,48H) Si-CH 3 0.50 (t,4H) Si-CH 2- 0.87 (t,3H) -CH 3 1.24 (br,32H) -CH 2- 1.47-1.66 (m,2H) CH 2-CH2-O 2.32 (t,1H) CH2-OH 2.71 (d,1H) CH-OH 3.36-3.57 (m,4H) -CH 2-O 3.57-3.73 (m,2H) -CH 2-OH 3.73-3.90 (m,1H) CH-OH13 Ｃ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl3基準(77.2ppm)〕 0.38, 1.25, 1.35 Si-CH3 14.3 -CH3 18.5 Si-CH2 22.9, 23.4, 26.3, 29.5, 29.6, 29.7, 29.8, 29.9, 32.1, 33.6 -CH2- 64.5 CH2OH 70.7 CHOH 72.1 CH 2CH2O 72.7 CHCH2O
【００６１】製造例４ 冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００ml２口フラスコに
式（Ｄ′）
式（Ｄ′）
【００６２】
【化１３】
【００６３】で示されるオルガノハイドロジェンシロキ
サン１５ｇ（４．４mmol）、１０−ウンデセニルグリセ
リルエーテル８．１ｇ（３３mmol）、酢酸カリウムの１
０％エタノール溶液０．６５ｇ（０．６６mmol）及びイ
ソプロピルアルコール５０ｇを仕込み、これに塩化白金
酸の２％イソプロピルアルコール溶液０．１７ｇ（６．
６×１０-3mmol）を加え、加熱し昇温した。内容物の温
度を４０℃に保ち２．５時間攪拌した。溶媒を留去し活
性炭処理を行ったのち、減圧蒸留により、未反応の１０
−ウンデセニルグリセリルエーテルを留去し褐色粘稠物
を得た。得られた生成物はＩＲ及びＮＭＲスペクトルに
より下記の式で示される化合物（Ｄ）であることが確認
された。
サン１５ｇ（４．４mmol）、１０−ウンデセニルグリセ
リルエーテル８．１ｇ（３３mmol）、酢酸カリウムの１
０％エタノール溶液０．６５ｇ（０．６６mmol）及びイ
ソプロピルアルコール５０ｇを仕込み、これに塩化白金
酸の２％イソプロピルアルコール溶液０．１７ｇ（６．
６×１０-3mmol）を加え、加熱し昇温した。内容物の温
度を４０℃に保ち２．５時間攪拌した。溶媒を留去し活
性炭処理を行ったのち、減圧蒸留により、未反応の１０
−ウンデセニルグリセリルエーテルを留去し褐色粘稠物
を得た。得られた生成物はＩＲ及びＮＭＲスペクトルに
より下記の式で示される化合物（Ｄ）であることが確認
された。
【００６４】
【化１４】
【００６５】ＩＲ（液膜，cm-1） 3400 (-OH) 2968, 2932, 2860 (C-H) 1262 (Si-Me) 1096, 1022, 844 (Si-O-Si)1 Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl3基準(7.28ppm)〕 0.01 (s,約273H) Si-CH 3 0.38-0.58(m,10H) Si-CH 2- 1.10-1.41 (br,80H) -CH 2- 1.44-1.86 (m,10H) CH 2-CH2-O 3.30-3.55 (m,20H) CH 2-O 3.55-3.77 (m,10H) CH 2-OH 3.77-3.90 (m,5H) CH-OH
【００６６】製造例５ 製造例４と同様の方法により下記の式で示される化合物
（Ｅ）を合成した（収率９７％）。
（Ｅ）を合成した（収率９７％）。
【００６７】
【化１５】
【００６８】ＩＲ（液膜，cm-1） 3420 (-OH) 2968, 2932, 2860 (C-H) 1264 (Si-Me) 1096, 1026, 802 (Si-O-Si)1 Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl3基準(7.28ppm)〕 0.00 (s,約390H) Si-CH 3 0.35-0.50 (m,8H) Si-CH 2 1.08-1.39 (br,64H) -CH 2- 1.39-1.62 (br,8H) CH 2-CH2-O 1.96-2.29 (br,4H) CH2-OH 2.43-2.68 (br,4H) CH-OH 3.38-3.50 (m,16H) CH 2-O 3.50-3.70 (m,8H) CH 2-OH 3.70-3.86 (m,4H) CH-OH
【００６９】製造例６ 製造例４と同様の方法により下記の式で示される化合物
（Ｆ）を合成した（収率９９％）。
（Ｆ）を合成した（収率９９％）。
【００７０】
【化１６】
【００７１】ＩＲ（液膜，cm-1） 3424 (-OH) 2964, 2928, 2860 (C-H) 1262 (Si-Me) 1090, 1034, 864, 798 (Si-O-Si)1 Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl3基準(7.28ppm)〕 0.00 (s,約510H) Si-CH 3 0.34-0.55 (m,8H) Si-CH 2 1.02-1.38 (br,64H) -CH 2- 1.38-1.66 (br,8H) CH 2-CH2-O 1.98-2.40 (br,4H) CH2OH 2.40-2.78 (br,4H) CH-OH 3.26-3.53 (m,16H) CH 2-O 3.53-3.70 (m,8H) CH 2-OH 3.70-3.88 (m,4H) CH-OH
【００７２】実施例１ 液状乳化化粧料：表１に示す組成の液状乳化化粧料を製
造し、それぞれの製造直後の乳化安定性を評価し、表１
に併せて示した。 （製法）成分（１）〜（５）を混合し、乳化機により攪
拌しながら、予め混合した成分（６）〜（８）を徐々に
添加して乳化を行い、液状乳化化粧料を得た。 （乳化安定性評価方法）各液状乳化化粧料の製造直後に
おける状態を外観観察することにより、乳化安定性を下
記基準に従い評価した。 ○：状態変化なく良好 △：わずかに分離・凝集あり ×：分離・凝集あり、乳化不良
造し、それぞれの製造直後の乳化安定性を評価し、表１
に併せて示した。 （製法）成分（１）〜（５）を混合し、乳化機により攪
拌しながら、予め混合した成分（６）〜（８）を徐々に
添加して乳化を行い、液状乳化化粧料を得た。 （乳化安定性評価方法）各液状乳化化粧料の製造直後に
おける状態を外観観察することにより、乳化安定性を下
記基準に従い評価した。 ○：状態変化なく良好 △：わずかに分離・凝集あり ×：分離・凝集あり、乳化不良
【００７３】
【表１】
【００７４】表１から明らかなように、本発明品は製造
後の乳化状態が極めて良好であるのに対し、比較品は経
時的に油剤の上層への分離が起こり、安定性に劣るもの
であった。なお、本発明品７又は８のシロキサン誘導体
（Ｅ）に変えて、シロキサン誘導体（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）又は（Ｆ）を用いて製造した乳化組成物
も、比較品より優れた安定性を示した。
後の乳化状態が極めて良好であるのに対し、比較品は経
時的に油剤の上層への分離が起こり、安定性に劣るもの
であった。なお、本発明品７又は８のシロキサン誘導体
（Ｅ）に変えて、シロキサン誘導体（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）又は（Ｆ）を用いて製造した乳化組成物
も、比較品より優れた安定性を示した。
【００７５】実施例２ ハンドクリーム： （成分） （重量％） （１）シロキサン誘導体（Ｅ） ０．３ （２）メチルフェニルポリシロキサン ５．０ （３）デカメチルシクロペンタシロキサン ５．０ （４）ジメチルポリシロキサン（５０cs） １０．０ （５）香料 ０．２ （６）フッ素被覆亜鉛 １５．０ （７）エチルアルコール １５．０ （８）グリセリン １５．０ （９）精製水 バランス （製法）成分（１）〜（６）を混合し、乳化機により攪
拌しながら、予め混合した成分（７）〜（９）を徐々に
添加して乳化を行い、ハンドクリームを得た。
拌しながら、予め混合した成分（７）〜（９）を徐々に
添加して乳化を行い、ハンドクリームを得た。
【００７６】実施例３ 保湿クリーム： （成分） （重量％） （１）ジメチルポリシロキサン（５０cs） １０．０ （２）デカメチルシクロペンタシロキサン ５．０ （３）スクワラン ８．０ （４）アミド誘導体*2 ２．０ （５）シロキサン誘導体（Ｂ） ０．３ （６）イソステアリルグリセリルエーテル １．０ （７）香料 ０．２ （８）シリコーン被覆亜鉛 １５．０ （９）エチルアルコール １５．０ （10）グリセリン １５．０ （11）精製水 バランス *2：特開昭６２−２２８０４８号公報の実施例１のアミ
ド誘導体 （製法）成分（１）〜（８）を混合し、乳化機により攪
拌しながら、予め混合した成分（９）〜（１１）を徐々
に添加して乳化を行い、保湿クリームを得た。
ド誘導体 （製法）成分（１）〜（８）を混合し、乳化機により攪
拌しながら、予め混合した成分（９）〜（１１）を徐々
に添加して乳化を行い、保湿クリームを得た。
【００７７】実施例２〜３の乳化化粧料は、いずれも安
定性、使用感等に極めて優れ、清涼感のあるものであっ
た。
定性、使用感等に極めて優れ、清涼感のあるものであっ
た。
【００７８】
【発明の効果】本発明の乳化化粧料は、適用時に清涼感
を有し、適用後も油性感が無く、さっぱりとした使用感
を有すると共に、水や汗による化粧くずれも生じにく
い。また乳化剤を微量しか使用しなかったにもかかわら
ず、優れた乳化安定性を有するものである。
を有し、適用後も油性感が無く、さっぱりとした使用感
を有すると共に、水や汗による化粧くずれも生じにく
い。また乳化剤を微量しか使用しなかったにもかかわら
ず、優れた乳化安定性を有するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/02 Ａ６１Ｋ 7/02 Ｐ Ｂ０１Ｆ 17/54 Ｂ０１Ｆ 17/54 Ｂ０１Ｊ 13/00 Ｂ０１Ｊ 13/00 Ａ (72)発明者 阿部 昭仁 千葉県船橋市印内３−20−１ (72)発明者 鈴木 裕二 千葉県佐倉市中志津３−28−１−102 (56)参考文献 特開 昭61−218509（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−250311（ＪＰ，Ａ) 特許2587797（ＪＰ，Ｂ２) 特許2613124（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50
Claims (1)
- 【請求項１】 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）及び（Ｅ） （Ａ）シリコーン油を含む油相成分 （Ｂ）水 （Ｃ）表面撥水処理された化粧料粉体 （Ｄ）エチルアルコール （Ｅ）次の一般式（１） 【化１】 （式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、
Ｒ13及びＲ14はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜５の炭
化水素基を示し、そのうち少なくとも一方は水素原子で
ある。）で表わされる基であり、残りが炭素数１〜３０
の直鎖、分岐鎖もしくは環状の炭化水素基又は次式
（３） −Ｘ−Ｒ15 （３） （式中、Ｘはエーテル結合及び／又はエステル結合を含
む二価炭化水素基を、Ｒ 15は炭素数１〜３０の直鎖、分
岐鎖又は環状の炭化水素基を示す。）で表わされる基で
あり、ｌ、ｍ及びｎは０以上２０００以下の数を示し、
ｌ＋ｍ＋ｎ＝０のときＲ1 〜Ｒ3 、Ｒ10〜Ｒ12のうち、
少なくとも１つは基（２）を示す。ただし、Ｒ1 〜Ｒ12
のうち１つが、ＱがトリメチレンでＲ13及びＲ14が共に
水素原子である基（２）であり、かつ残り全てがメチル
基である場合を除く。〕で表わされるシロキサン誘導体
を５０重量％以上１００重量％以下含む乳化剤０．０１
重量％以上０．５重量％未満を含有することを特徴とす
る乳化化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04043346A JP3118060B2 (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 乳化化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04043346A JP3118060B2 (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 乳化化粧料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05238926A JPH05238926A (ja) | 1993-09-17 |
| JP3118060B2 true JP3118060B2 (ja) | 2000-12-18 |
Family
ID=12661285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04043346A Expired - Lifetime JP3118060B2 (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 乳化化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3118060B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3461020B2 (ja) * | 1994-01-11 | 2003-10-27 | 三省製薬株式会社 | 皮膚外用剤 |
| WO1997002888A1 (fr) * | 1995-07-12 | 1997-01-30 | Shiseido Co., Ltd. | Composition d'emulsion d'huile dans l'alcool |
| DE112008000839T5 (de) | 2007-03-30 | 2010-02-18 | Nof Corp. | Zucker-Alkohol-modifizierte Organpolysiloxanverbindung und Verfahren zur Herstellung derselben |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2587797B2 (ja) | 1994-12-21 | 1997-03-05 | 花王株式会社 | 化粧料 |
| JP2613124B2 (ja) | 1990-08-30 | 1997-05-21 | 花王株式会社 | 新規シロキサン誘導体、その製造方法及びこれを含有する化粧料 |
-
1992
- 1992-02-28 JP JP04043346A patent/JP3118060B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2613124B2 (ja) | 1990-08-30 | 1997-05-21 | 花王株式会社 | 新規シロキサン誘導体、その製造方法及びこれを含有する化粧料 |
| JP2587797B2 (ja) | 1994-12-21 | 1997-03-05 | 花王株式会社 | 化粧料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05238926A (ja) | 1993-09-17 |
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