JP2006210883A - 分極性電極体とその製造方法、及びこれを用いた電気化学キャパシタ - Google Patents

Abstract

【課題】エネルギー密度と出力密度の向上で低抵抗化と高信頼性を図り、かつ生産性向上が可能な、分極性電極体とその製造方法、及びこれを用いた電気化学キャパシタを提供することを目的とする。
【解決手段】金属プレーン箔からなる集電体２と、導電性カーボンとバインダーからなり上記集電体２上に形成されたアンカーコート層３と、このアンカーコート層３上に形成された電極層４からなる分極性電極体１において、上記アンカーコート層３の導電性カーボンに黒鉛化カーボンブラックを、同バインダーに水溶性、かつ乾燥後に難水溶性になるものを用いた構成により、薄手化を図ると共にアンカーコート層３上に直接電極層４を形成でき、かつ集電体２と電極層４の十分な接合強度を確保してエネルギー密度と出力密度を向上し、低抵抗化を実現できる。
【選択図】図１

Description

本発明は各種電子機器に使用される、分極性電極体とその製造方法、及びこれを用いた電気化学キャパシタに関するものである。

図６はこの種の従来の電気化学キャパシタの構成を示した一部切り欠き斜視図であり、図６において、１１は素子であり、この素子１１はアルミニウム箔等からなる集電体１２の表裏面に図示しないアンカーコート層が形成され、このアンカーコート層上に電極シート１３が貼り付けられて構成された分極性電極体を２枚１組として、その間にセパレータ１４を介在させた状態で巻回することにより構成されているものである。

１５は上記２枚の分極性電極体に夫々接続されて引き出されたアルミニウム製のリード線、１６は上記素子１１を図示しない駆動用電解液と共に収容したアルミニウム製の金属ケース、１７は上記素子１１から一対で引き出されたリード線１５が貫通する孔を有して上記金属ケース１６の開口部に嵌め込まれ、金属ケース１６の開口端の加工により封止を行う封口ゴムである。

図７は上記素子１１を構成する分極性電極体の構成を示した斜視図、図８は同断面図であり、図７と図８において、１２は表面を粗面化したアルミニウム箔等からなる集電体、１８はこの集電体１２の表裏面に形成されたアンカーコート層、１３はこのアンカーコート層１８上に貼り付けられた電極シートであり、上記アンカーコート層１８は、黒鉛またはカーボンブラックからなる導電性カーボンとバインダーにより構成されているものである。

なお、上記電極シート１３を用いる理由は、ペースト状の電極材料をアンカーコート層１８を介して集電体１２上に塗布して電極層を形成しようとすると、アンカーコート層１８の中に含まれるバインダーが分解されてアンカーコート層１８が溶解してしまうためである。従って、あらかじめ、活性炭と導電性付与材とバインダーを混練し、これを粉砕した後、成型することによりシート状の電極シート１３を作製し、これをアンカーコート層１８上に貼り付けるようにしているものである。

このように構成された従来の電気化学キャパシタは、二次電池と比較して出力密度が大きく、瞬時に大電流を流すことが可能であり、電気自動車等の動力アシスト、無停電電源装置等に活用することが検討されており、そのために、より一層の出力密度の向上が期待されるのは言うまでも無く、エネルギー密度の向上及び連続電圧印加に対する信頼性、充放電サイクルの繰り返しに対する耐久性の向上が要望されているものであった。

なお、この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては、例えば、特許文献１ならびに特許文献２が知られている。
特開平１１−１５４６３０号公報 特開２００４−１８６２６６号公報

このように構成された電気化学キャパシタでは、エネルギー密度及び出力密度の向上に最も大きな効果を発揮する手段として集電体の薄手化があるが、この集電体の薄手化はセルにおける電極層の占有体積の向上による電気容量の向上、ならびに分極性電極体の対向面積の増加による内部抵抗の低減という大きなメリットがあり、集電体の薄手化によりエネルギー密度及び出力密度の向上が実現できるものである。

しかしながら上記従来の電気化学キャパシタでは、内部抵抗の低減と電気容量の劣化の抑制のために、エッチングにより表面を粗面化したアルミニウム箔を集電体として用いているものであるが、このように表面を粗面化したアルミニウム箔は強度が低く、製造工程においてアルミニウム箔に加わるテンションに耐え切れずに箔切れ等が発生するために薄手化が困難であるという問題がある。

これに対し、表面を粗面化していないアルミニウム箔（以下、プレーン箔という）は、箔強度が向上するために薄手化は可能であるが、エッチングしていないために当然ながらエッチングピットが無く、これにより、電極層と集電体との接触面積が減少して接合強度が低下し、この結果、電気化学キャパシタの内部抵抗が増大し、かつ、信頼性が悪化するという問題があった。

また、電極層を直接アンカーコート層２上に形成することができないために電極シート３を用いた構成としているが、この電極シート３の作製によって生産性が低下し、コスト面での大きな問題を有したものであった。

従って、集電体にプレーン箔を用いることにより薄手化を図り、これによりエネルギー密度と出力密度を向上して低抵抗化と高信頼性を実現し、かつ、生産性の向上によりコスト低減を図ることは、従来の技術においては極めて困難であるという課題を有したものであった。

本発明はこのような従来の課題を解決し、エネルギー密度と出力密度を向上して低抵抗化と高信頼性を実現し、かつ、生産性の向上によりコスト低減を図ることができる、分極性電極体とその製造方法、及びこれを用いた電気化学キャパシタを提供することを目的とするものである。

上記課題を解決するために本発明は、金属プレーン箔からなる集電体と、導電性カーボンとバインダーにより構成されて上記集電体上に形成されたアンカーコート層と、このアンカーコート層上に形成された電極層からなる分極性電極体において、上記アンカーコート層を構成する導電性カーボンとして黒鉛化カーボンブラックを用い、同バインダーとして、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩、ゴム系高分子、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、イソブチレン−無水マレイン酸交互共重合体の中から選ばれる１種以上を用いた構成にしたものである。

また、このように構成された分極性電極体を２枚１組で、その間にセパレータを介在させた状態で積層または巻回し、これを駆動用電解液と共にケース内に収容して封止することにより電気化学キャパシタを構成するようにしたものである。

以上のように本発明による分極性電極体とその製造方法、及びこれを用いた電気化学キャパシタは、分極性電極体を構成する集電体にプレーン箔を用いると共に、この集電体と電極層の間に導電性と接着能力を有するアンカーコート層を設けた構成により、薄手化を図ると共にアンカーコート層上に直接電極層を形成することが可能になり、かつ、集電体と電極層の十分な接合強度を確保することができるために、内部抵抗の増大や電気容量の劣化を抑制してエネルギー密度と出力密度の向上を図ることができるようになり、しかも、アンカーコート層を構成する導電性カーボンとして黒鉛化カーボンブラックを用いた構成により、低抵抗化を実現することができるという効果が得られるものである。

（実施の形態）
以下、実施の形態を用いて、本発明の特に全請求項に記載の発明について説明する。

図１は本発明の一実施の形態による分極性電極体の構成を示した断面図、図２は同実施の形態による分極性電極体の他の例を示した断面図である。

図１において１は分極性電極体を示し、この分極性電極体１は表面を粗面化していない金属プレーン箔からなる集電体２の表裏面にアンカーコート層３を形成し、このアンカーコート層３の上に活性炭を主体とする電極層４を形成することにより構成されたものであり、本実施の形態においては、上記集電体２の材料としてアルミニウム箔を用いた。

なお、上記プレーン箔とは、本発明においては、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に定める平均粗さ（Ｒａ）が０．５μｍ以下、最大高さ（Ｒｙ）が２．０μｍ以下、＋点平均粗さ（Ｒｚ）が１．０μｍ以下のものを意味するものであり、本実施の形態に使用したアルミニウム箔の表面粗さを測定した結果を（表１）に示す。

なお、（表１）において、ＴＤはアルミニウム箔の製造時の送り方向を示すものである。

また、図２はアンカーコート層３を集電体２の片面のみに形成し、電極層４を集電体２の表裏面に形成することにより分極性電極体５を構成した例を示したものである。

なお、集電体２の材料としては、陽極酸化により誘電体酸化皮膜を形成する金属材料であれば何でも良く、アルミニウム以外に、銅、チタン、ニオブ、タンタル、ニッケル、ハフニウム、ジルコニウム、亜鉛、タングステン、ビスマス、アンチモン、マグネシウム、あるいはこれらの化合物等を用いることもできるが、これらの中でも、陽極酸化により陽極酸化皮膜を形成する金属であるアルミニウム、チタン、ニオブ、タンタル、ニッケル、ハフニウム、ジルコニウム、亜鉛、タングステン、ビスマス、アンチモン、マグネシウム等を用いることが好ましいものである。

なお、電気化学キャパシタが電気二重層コンデンサである場合には、充電時に正極側の集電金属は電子を引き抜かれ、金属カチオンとして電解液中に溶出する。ここで、この金属カチオンと電解液アニオンが反応しない場合は、充放電に伴って金属溶析出が繰り返されるために集電体２が脆弱になって集電機能が低下する。また、溶出金属カチオンが電解液アニオンと結合した場合においても、この物質が電気化学的に不安定であり、放電時に可逆的に反応する場合は、充放電に伴ってファラデー反応が繰り返されるため、非ファラデー反応であるイオンの吸脱着にはない反応抵抗が生じることにより、電気二重層コンデンサの内部抵抗及び電気容量の劣化が著しくなる。従って、金属カチオンと電解液アニオンが結合した物質が電気化学的に安定となる上記金属材料を用いることにより、放電時にも不可逆な誘電体酸化皮膜を形成するために、集電体２の脆弱や内部抵抗の増大、電気容量が劣化等が発生しないため、集電体２の材料として適したものである。

図３は上記アンカーコート層３の構成を示した断面図であり、図３に示すように、アンカーコート層３は導電性カーボン６とバインダー７によって構成されている。ここで、アンカーコート層３の導電フィラーとして金属を用いた場合、充電時に陽極酸化されて金属カチオンとなり、電解液中に溶出するためにアンカーコート層３の導電性を維持することができない。また、誘電体酸化皮膜、即ち絶縁層を形成するような弁作用金属を用いた場合も、絶縁層が形成されることによって導電性の低下を招く。従って、アンカーコート層３の導電フィラーとしてカーボンを用いると電気化学的に安定であり、充放電を繰り返した場合においても導電性を維持することができるために好ましいものである。

そして、バインダー７が導電性カーボン６間、アンカーコート層３と集電体２間、及び図１に示すようにアンカーコート層３と電極層４間を接着することによって物理的安定性を向上させることができ、電気化学キャパシタの信頼性を向上させることができるという作用効果を奏するものである。

また、本発明においては、上記アンカーコート層３を構成する導電性カーボン６として黒鉛化カーボンブラックを用いたものであり、図３に示すように、導電性カーボン６は集電体２に侵入しており、この侵入深さは５ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましい。これは、導電性カーボン６の侵入深さが５ｎｍ未満の場合には、集電体２表面を被覆する絶縁性の自然酸化皮膜８を貫通できない可能性があるため、集電体２とアンカーコート層３間の電気伝導が不十分となって電気化学キャパシタの内部抵抗が増大するために好ましくないものである。また逆に、導電性カーボン６の侵入深さが５μｍより大きい場合には、集電体２の実効厚みが極めて薄くなるために箔強度が著しく低下し、製造工程で加わるテンションに耐えられなくなって製造が困難になるために好ましくないものである。

また、黒鉛は、ｓｐ２混成軌道からなる炭素であり、４個のうちＬ核電子のうち３個が同一平面内で隣のσ電子と共有結合して六角網平面を形成し、残りの１個が面と垂直方向に配向したπ軌道を形成し、このπ電子が非局在化するために高い電気伝導性を有する。カーボンブラックは疑似黒鉛構造の微結晶が平行に積層した状態で結晶子を構成し、この結晶子が集合して粒子を形成し、さらに粒子どうしが融着してストラクチャーを形成する。このストラクチャーの接触によりπ電子がジャンプすることによって高い電気伝導性を有している。黒鉛化カーボンブラックは、このカーボンブラックの粒子表面を黒鉛化させたものであり、カーボンブラックの電気伝導性が更に高められている。従って、黒鉛化カーボンブラックをアンカーコート層３の導電フィラーとして用いることにより、電気化学キャパシタの内部抵抗を低減することができるという作用効果を奏するものである。

さらに、黒鉛化カーボンブラックは、集電体２の平面に平行方向のみに配列することもなく、また電解液中に溶出することもないために低抵抗化を実現することができるものであり、さらに、黒鉛化カーボンブラックは、その作製工程の中で熱処理工程を有するため、この熱処理工程で不純物を飛ばしていることから抵抗値の劣化も極めて少ないものである。

また、図４（ａ）は上記黒鉛化カーボンブラックのＸ線回折測定におけるピーク強度を示したものであり、炭素材料の結晶性（黒鉛化度）の指標とされる（００２）面に起因するピーク強度を示しており、強度が約１００００を示しているものである。また、比較用として、黒鉛ならびにアセチレンブラックの同様のピーク強度を図４（ｂ）、（ｃ）に示すが、図４（ｂ）、（ｃ）から明らかなように、黒鉛のピーク強度は約６００００、アセチレンブラックのピーク強度は約１４００であり、本発明による上述の効果を得るために必要な導電性カーボンのＸ線回折測定におけるピーク強度は、２５００以上が適していると思われる。

また、上記導電性カーボンの平均粒径は３０ｎｍ〜１０μｍの範囲が好ましいものであり、３０ｎｍ未満の場合には、アンカーコート層３を形成する際に導電性カーボン６がふわふわと舞って作業性が低下するために好ましくない。また逆に、１０μｍより大きくなると、アンカーコート層３の膜厚が大きくなり、その分、電極層４が薄くなって容量が減少してしまうために好ましくないものである。

また、本来、表面を粗面化していないプレーン箔を集電体２として用いた場合には、電極層４との接触面積が小さいために電気化学キャパシタの導電率を上げることが難しいものであるが、本発明においては上記図３に示す導電性カーボン６として黒鉛化カーボンブラックを用いた構成にしたことにより、このような導電性の低下を気にすることなく、プレーン箔を集電体２に用いることができる。従って、このようなプレーン箔を集電体２に用いることにより、箔強度が著しく増加するために薄手化が極めて容易になり、これにより、電気化学キャパシタ内での電極層４の占有体積を増加させて電気容量を向上させることができるという作用効果と、薄手化により、巻回形の素子を用いる場合には巻回量を増加させることができるために分極性電極体１の対向面積を増加させ、内部抵抗を低減させることができるという作用効果を有する。このとき、集電体２の厚みは１μｍ〜１００μｍの範囲が好ましい。これは箔強度と、薄手化による電気容量の向上、内部抵抗の低減の各効果との兼ね合いによるものである。

また、上記アンカーコート層３を構成するバインダー７として、本発明ではカルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩を用いたものであるが、これ以外に、ゴム系高分子、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、イソブチレン−無水マレイン酸交互共重合体等、水溶性、かつ、乾燥後に難水溶性になるものであれば何を用いても同様の効果が得られるものである。

ここで、アンカーコート層３を構成する導電性カーボン６に対するバインダー７の重量比は５％〜５０％の範囲が適しており、この範囲内であれば電気化学キャパシタの内部抵抗の低減及び信頼性の向上を実現することができる。同バインダー７の比率が５０％より大きい場合には、絶縁性のバインダー７が過剰に存在するためにアンカーコート層３の電気伝導性が低下して電気化学キャパシタの内部抵抗を増大させてしまうために好ましくない。また逆に、バインダー７の比率が５％未満の場合には、アンカーコート層３の接着能力が低下することによって電気化学キャパシタの内部抵抗の増大、及び電気容量の劣化が著しくなるために好ましくないものである。

また、アンカーコート層３の厚みは５０ｎｍ〜２０μｍの範囲が適しており、これも前述の導電性カーボン６の平均粒径と同様に、作業性と大容量化との兼ね合いによるものである。

このようなアンカーコート層３は、黒鉛化カーボンブラックからなる導電性カーボン６、バインダー７を分散媒（図示せず）によって分散してアンカーコートスラリー（図示せず）を作製し、続いて、このアンカーコートスラリーを集電体２の表裏面に夫々塗布した後、上記分散媒を乾燥して除去することにより形成することができるものである。

さらに、このアンカーコート層３を介して集電体２上に電極層４が形成されているものであり、この電極層４は、図５に示すように、活性炭９を主体とし、バインダー、導電性カーボン等により構成されているものである。

また、図５に示すように、アンカーコート層３には電極層４の一部が侵入しており、これは電極層４がアンカーコート層３に侵入することによって電極層４を構成する活性炭９とアンカーコート層３を構成する導電性カーボン６が接触する面積が増加し、アンカーコート層３と電極層４間の電気伝導が得られやすくなるためである。ただし、この活性炭９が集電体２に接触するまで侵入してしまうと、この活性炭９自体の導電率が低いことから上述の効果が得られなくなるため、少なくとも集電体２と電極層４との間にはアンカーコート層３の導電性カーボン６が介在していることが望ましいものである。

また、このように構成された分極性電極体１を構成するアンカーコート層３の接着強度を確認する目的で、幅２ｃｍ×長さ５ｃｍのセロハンテープを分極性電極体１上に貼り付け、９０度剥離試験機によって負荷を与えた場合に、電極層４において凝集破壊に起因する剥離が発生し、集電体２／アンカーコート層３の界面ならびにアンカーコート層３／電極層４の界面における剥離は発生しないことを確認した。これは、アンカーコート層３を構成するバインダー７によって優れた接着強度を発揮していることを裏付けるものである。

また、本実施の形態では上記活性炭９として、フェノール樹脂を水酸化カリウムで処理したものを用いたものであるが、活性炭９としてはフェノール樹脂の他に、ヤシガラ、木粉、紙、石油コークス、石油ピッチ、石炭コークス等からなる原材料を、水酸化カリウムの他に、水酸化ナトリウム、水蒸気、二酸化炭素、リン酸、塩化亜鉛等のいずれかで処理したものを用いても良いものである。

これは、微細孔構造を有しない原材料を処理することにより多孔質化して比表面積を増加させることにより、単位体積あたりの電気容量を向上させるようにしているものであり、これらの原材料及び処理方法の組み合わせによって活性炭９の構造及び比表面積等は異なり、これらを選択することにより電気化学キャパシタの電気容量及び内部抵抗等を適宜設計することができるものである。

また、上記活性炭９の平均粒径は４０μｍ以下が望ましいものであり、活性炭９の粒径が大きくなると、それに伴って細孔長が長くなるためにイオンが細孔の奥に達するまでに時間がかかる、即ち、イオンの拡散抵抗が大きくなって素子全体の抵抗を上げてしまうために好ましくないものである。

また、上記電極層４は、まず、活性炭９、バインダー、導電性カーボン等を分散媒（図示せず）と共にプラネタリーミキサー（図示せず）に投入して混練することにより電解液（図示せず）を作製し、次に、この電解液を圧力ホモジナイザー（図示せず）に投入して分散した後、アンカーコート層３が形成された集電体２の表裏面に夫々塗布し、乾燥することによって形成することができるものである。さらに、これを圧延する工程を加えることによって分極性電極体１を作製することができるものであり、この圧延工程で加える圧力により、電極層４のアンカーコート層３に対する侵入深さを制御することができるものである。

そして、このように構成された分極性電極体１を用いて、従来の技術の項で図６を用いて説明した電気化学キャパシタを作製した。

なお、本発明による電気化学キャパシタに用いた分極性電極体１は、プレーン箔を集電体２として用い、電極層４は、活性炭（８８ｗｔ％）、導電性カーボン（６ｗｔ％）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ（４ｗｔ％））、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ（２ｗｔ％））から構成し、また、アンカーコート層３は、導電性カーボンとしての黒鉛化カーボンブラック（８０ｗｔ％）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ（２０ｗｔ％））から構成したものである。

このようにして作製した本実施の形態の電気化学キャパシタの特性を測定した結果を比較例と比較して（表２）に示す。試験は、印加電圧２．３Ｖで定電圧連続印加を行った。

なお、比較例としての「ＡＢアンカー箔」とは、アセチレンブラックを導電性フィラーとして用いたアンカーコート層を介して、プレーン箔からなる集電体上に電極層を形成することにより分極性電極体を構成したものであり、「プレーン箔」とは、アンカーコート層を形成せずに、プレーン箔からなる集電体上に直接電極層を形成することにより分極性電極体を構成したものであり、「エッチング箔」とは、アンカーコート層を形成せずに、エッチング処理することにより表面を粗面化した集電体上に直接電極層を形成することにより分極性電極体を構成したものである。

（表２）から明らかなように、本発明による電気化学キャパシタは、「ＡＢアンカー箔」に比べて初期電気容量が高く、初期内部抵抗は低くなっており、さらに、５００時間、２０００時間の定電圧連続印加試験においてもその劣化率が小さくなっており、さらに、この差は「プレーン箔」と比べると更に大きくなっていることが分かるものである。

また、低抵抗化を目的として集電体をエッチング処理した「エッチング箔」と比較しても本発明品の初期電気容量は高く、初期内部抵抗は低くなっており、さらに、５００時間、２０００時間の定電圧連続印加試験においてもその劣化率が低くなっていることが分かるものである。

このように、本発明による分極性電極体を用いた電気化学キャパシタは、初期内部抵抗の低減と長期に亘る低抵抗化を図ることができると共に、電気容量の向上と長期に亘る高容量化を図ることができるものである。

本発明による分極性電極体とその製造方法、及びこれを用いた電気化学キャパシタは、低抵抗化と高容量化を図ることができるという効果を有し、特に、電気自動車等の動力アシスト、無停電電源装置等として有用である。

本発明の一実施の形態による分極性電極体の構成を示した断面図 同実施の形態による分極性電極体の他の例を示した断面図 同アンカーコート層の構成を示した断面図 （ａ）同アンカーコート層を構成する黒鉛化カーボンブラックのＸ線回折測定におけるピーク強度を示した特性図、（ｂ）同黒鉛の同特性を示した特性図、（ｃ）同アセチレンブラックの同特性を示した特性図 同電極層の構成を示した断面図 従来の電気化学キャパシタの構成を示した一部切り欠き斜視図 同電気化学キャパシタに使用される素子を構成する分極性電極体の構成を示した斜視図 同断面図

符号の説明

１，５ 分極性電極体
２ 集電体
３ アンカーコート層
４ 電極層
６ 導電性カーボン
７ バインダー
８ 自然酸化皮膜
９ 活性炭

Claims (10)

1. 金属プレーン箔からなる集電体と、導電性カーボンとバインダーにより構成されて上記集電体上に形成されたアンカーコート層と、このアンカーコート層上に形成された電極層からなる分極性電極体において、上記アンカーコート層を構成する導電性カーボンとして黒鉛化カーボンブラックを用い、同バインダーとして、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩、ゴム系高分子、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、イソブチレン−無水マレイン酸交互共重合体の中から選ばれる１種以上を用いた分極性電極体。
2. 電極層は活性炭を主体に構成され、この活性炭の平均粒径が０．３〜４０μｍである請求項１に記載の分極性電極体。
3. アンカーコート層を構成する導電性カーボンの平均粒径が３０ｎｍ〜１０μｍである請求項１に記載の分極性電極体。
4. アンカーコート層を構成する導電性カーボンに対するバインダーの重量比が１〜５０％である請求項１に記載の分極性電極体。
5. アンカーコート層の厚みが５０ｎｍ〜２０μｍである請求項１に記載の分極性電極体。
6. アンカーコート層の導電率が７．５Ｓ／ｃｍ以上である請求項１に記載の分極性電極体。
7. アンカーコート層の一部が集電体に侵入し、この侵入深さが集電体表面から５ｎｍ〜５μｍである請求項１に記載の分極性電極体。
8. 電極層の一部がアンカーコート層に侵入し、この侵入深さがアンカーコート層の厚みに対して１〜１００％である請求項１に記載の分極性電極体。
9. アンカーコート層を形成するための導電性カーボン及びバインダーを分散媒に分散してスラリー化する工程と、このアンカーコートスラリーを集電体の表面に塗布し、分散媒を乾燥除去してアンカーコート層を形成する工程と、このアンカーコート層を介して集電体上にペースト状の電極材を塗布し、この電極材の分散媒を乾燥除去して電極層を形成する工程と、乾燥後の電極体を圧延する工程とを有した分極性電極体の製造方法。
10. 請求項１〜８のいずれか一つに記載の分極性電極体を２枚１組で、その間にセパレータを介在させた状態で積層または巻回し、これを駆動用電解液と共にケース内に収容して封止した電気化学キャパシタ。

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