JP2006159746A - 光硬化型インクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 速乾性、滲みに優れ、多くの被記録材料に適応性を持ち、インクの保存安定性に優れるインクジェット記録方法を提供する。
【解決手段】 記録媒体に溶液１と溶液２とを付着させて印字を行うインクジェット記録方法において、前記溶液１が重合性化合物と光重合開始剤を含有し、前記溶液２が重合促進剤を含有することを特徴とする光硬化型インクジェット記録方法。
【選択図】 なし

Description

本発明は、溶液１と溶液２の２液からなる光重合性化合物を用いて、記録媒体上に良好な印字を行うことができる光硬化型インクジェット記録方法に関する。

インクジェット記録方法は、高解像度、高品位な画像を、高速で印刷できるという特徴を有する。インクジェット記録方法に使用されるインク組成物は、水性溶媒を主成分とし、これに着色成分及び目詰まりを防止する目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。

一方、水性インク組成物が浸透し難い紙、布類、又は浸透しない金属、プラスチック等の素材、例えばフェノール、メラミン、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネートなどの樹脂から製造される板、フィルムなどの記録媒体に印字する場合、インク組成物や反応液には、色剤が安定して記録媒体に固着できることが要求される。

このような要求に対し、従来、紫外線照射により高分子化する成分を含んでなるインク組成物が開示されている。又、色剤、紫外線硬化剤、重合開始剤等を含んでなる紫外線硬化型インクジェット記録方法が開示されている。これらのインク組成物及びインクジェット記録方法によれば、記録媒体へのインクの滲みを防止し、画質を向上させることができるとされている。

又、色剤である染料の分離防止、耐擦性を高めて印字信頼性の向上や、印字後の滲み防止やインクの乾燥性を高める目的で、色剤を含んでなるインク組成物と重合開始剤を含んでなる反応液との２液を用いて、記録媒体に印字を行うインクジェット記録方法が開示されている（例えば、特許文献１、２、３参照。）。

このような２液を用いたインクジェット記録方法は、インク組成物と重合開始剤を含んでなる反応液とを記録媒体上で接触させて紫外線を照射すると、反応液中の重合開始剤がラジカル等を生成し、オリゴマー、モノマーが重合を開始して、インク組成物中の色剤を記録媒体上に固着させる。この固着により、色濃度が高く、滲みやムラの少ない印字が実現できると考えられる。更に、インク組成物と反応液とを分けることで、インク組成物及び反応液の保存安定性が向上すると言われている。

しかしながら、これら方法でも十分な性能を得るには至っていないのが現状である。

最近は、特に高速、大サイズ化、高画質化など要求品質が高まり、速乾性、滲み低減が望まれている。又、被記録体も専用紙や専用フィルムだけでなく様々な被記録材料に記録したいという要望も高まっている。
特開平５−１８６７２５号公報 特開２０００−１１９５７４号公報 特開２００３−１２９７１号公報

本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、その目的は、速乾性、滲みに優れ、多くの被記録材料に適応性を持ち、インクの保存安定性に優れる光硬化型インクジェット記録方法を提供することにある。

上記課題は、以下の構成により解決することができた。

（請求項１）
記録媒体に溶液１と溶液２とを付着させて印字を行うインクジェット記録方法において、前記溶液１が重合性化合物と光重合開始剤を含有し、前記溶液２が重合促進剤を含有することを特徴とする光硬化型インクジェット記録方法。

（請求項２）
前記溶液１の重合性化合物がカチオン重合性化合物であることを特徴とする請求項１記載の光硬化型インクジェット記録方法。

（請求項３）
前記溶液２の光重合開始剤が光カチオン重合開始剤であることを特徴とする請求項１又は２記載の光硬化型インクジェット記録方法。

（請求項４）
前記溶液２の重合促進剤が光カチオン重合開始剤の増感剤であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の光硬化型インクジェット記録方法。

（請求項５）
前記溶液２の重合促進剤が酸であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の光硬化型インクジェット記録方法。

（請求項６）
前記溶液１と溶液２の何れか一方が色剤を含有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の光硬化型インクジェット記録方法。

本発明により、速乾性で、滲みが少なく、多くの被記録材料に適応性を持ち、インクの保存安定性に優れる光硬化型インクジェット記録方法が得られた。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明による光硬化型インクジェット記録方法の１つは、溶液１と溶液２との２液を用いて記録媒体に印字を行うものであり、溶液１が重合性化合物と光重合開始剤を含有し、前記溶液２が重合促進剤を含有するものである。

本発明においては、光重合開始剤を含んでなる液と重合促進剤を含んでなる２液に分け、この２液を用いて記録媒体に印字を行う。このため、重合効率、膜強度、インク組成物又は反応液の保存安定性及び吐出安定性を顕著に向上させることができた。

即ち、本発明においては、光重合開始剤と重合促進剤とを混合して一つの溶液にすること無く、光重合開始剤は溶液１に、重合促進剤は溶液２に分けて含有することにより両者をそれぞれ印字して接触させた場合に効率良く硬化反応を行うことができ、又インク組成物の貯蔵安定性を向上させることができた。

このことから、本発明の光硬化型インクジェット記録方法によれば、記録媒体上において印字の滲みや印字ムラを抑えることができる。又カラーインクジェット記録方法においてしばしば問題とされている異なる色の境界領域での不均一な色混じり、即ちカラーブリードを有効に防止することができる。このため発色性に優れた高品質の印字が得られ、かつ耐擦性に優れた記録物を得ることができる。

本発明の好ましい態様によれば、溶液１と溶液２とを接触させた後に、硬化反応を行うことが好ましい。このための方法としては、光照射、加熱等が挙げられる。これにより、金属やプラスチック等の水性媒体を浸透することが不可能な媒体表面にも鮮明でかつ耐擦性に優れた印字物を得ることができる。

光照射は、可視光、紫外光何れの照射であってもよく、特に紫外線照射が好ましい。紫外線照射を行う場合、紫外線照射量は１００ｍＪ／ｃｍ²以上、好ましくは５００ｍＪ／ｃｍ²以上であり、又１０，０００ｍＪ／ｃｍ²以下、好ましくは５，０００ｍＪ／ｃｍ²以下の範囲で行う。かかる程度の範囲内における紫外線照射量であれば十分硬化反応を行うことができ、又紫外線照射によって着色剤が退色してしまうことも防止できるので有利である。紫外線照射は、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。メタルハライドランプは高圧水銀ランプ（主波長は３６５ｎｍ）に比べてスペクトルが連続しており、２００〜４５０ｎｍの範囲で発光効率が高く、かつ長波長域が豊富である。従って、本発明におけるインク組成物の様に顔料を使用している場合はメタルハライドランプが適している。

加熱は、記録媒体に熱源を接触させて加熱する方法、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０Ｍｈｚ程度に極大波長を持つ電磁波）などを照射し、又は熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触させずに加熱する方法などが挙げられる。

本発明においては、溶液１と溶液２とを記録媒体上で接触させる。本発明の態様によれば、記録媒体上に溶液１を付着させる工程は、溶液２を記録媒体に付着させる工程の後に行われても、又溶液２を記録媒体に付着させる工程の前に行われてもよい。

本発明においては、インクジェットプリンターのインク吐出の駆動力として、インクに対しての適用範囲が広い圧電体の圧電作用を利用する方式が好ましい。

それは具体的には、例えば特公平４−４８６２２号に記載される様に、圧電性基体上に形成された微細な溝の内部に電極膜が形成され、更に絶縁膜で覆われてインク流路とするインクジェットヘッド方式である。

次に、溶液１と溶液２について説明する。

（溶液１）
本発明における溶液１は重合性化合物と光重合開始剤を含有することを特徴とする。

重合性化合物としては光重合性化合物が挙げられ、例えば特開平７−１５９９８３号、同８−２２４９８２号、同１０−８６３号、特公平７−３１３９９号等に記載されているラジカル重合性化合物を用いた光硬化型材料と、カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最近では可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂も、例えば特開平６−４３６３３号、同８−３２４１３７等に公開されている。

１）ラジカル重合性化合物
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどの様なものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジカル重合性化合物は一種のみ用いてもよく、又目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。又、単官能化合物よりも官能基を２つ以上持つ多官能化合物の方がより好ましい。更に好ましくは多官能化合物を２種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。

ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。具体的には、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、更に具体的には山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。上記ラジカル重合性化合物の添加量は好ましくは１〜９７質量％であり、より好ましくは３０〜９５質量％である。

２）カチオン重合系光硬化樹脂
カチオン重合により高分子化の起こるタイプ（主にエポキシタイプ）の紫外線硬化性プレポリマー、モノマーは、１分子内にエポキシ基を２個以上含有するプレポリマーを挙げることができる。このようなプレポリマーとしては、例えば、脂環式ポリエポキシド類、多塩基酸のポリグリシジルエステル類、多価アルコールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類の水素添加化合物類、ウレタンポリエポキシ化合物類及びエポキシ化ポリブタジエン類等を挙げることができる。これらのプレポリマーは、その一種を単独で使用することもできるし、又、その二種以上を混合して使用することもできる。

カチオン重合性組成物中に含有されるカチオン重合性化合物としては、他に例えば下記の（１）スチレン誘導体、（２）ビニルナフタレン誘導体、（３）ビニルエーテル類及び（４）Ｎ−ビニル化合物類を挙げることができる。

（１）スチレン誘導体
例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチル−β−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−β−メチルスチレン等
（２）ビニルナフタレン誘導体
例えば、１−ビニルナフタレン、α−メチル−１−ビニルナフタレン、β−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メトキシ−１−ビニルナフタレン等
（３）ビニルエーテル類
例えば、イソブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル、α−メチルフェニルビニルエーテル、β−メチルイソブチルビニルエーテル、β−クロロイソブチルビニルエーテル等
（４）Ｎ−ビニル化合物類
例えばＮ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルフェノチアジン、Ｎ−ビニルアセトアニリド、Ｎ−ビニルエチルアセトアミド、Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾール等。

上記カチオン重合性化合物のカチオン重合性組成物中の含有量は１〜９７質量％が好ましくは、より好ましくは３０〜９５質量％である。

光重合開始剤としては光ラジカル重合開始剤が挙げられ、例えば特公昭５９−１２８１号、同６１−９６２１号、及び特開昭６０−６０１０４号等に記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号及び同６１−２４３８０７号等に記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号、同４４−６４１３号、同４４−６４１３号及び同４７−１６０４号等並びに米国特許第３，５６７，４５３号に記載のジアゾニウム化合物、米国特許第２，８４８，３２８号、同第２，８５２，３７９号及び同２，９４０，８５３号に記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号、同３７−１３１０９号、同３８−１８０１５号、同４５−９６１０号等に記載のオルト−キノンジアジド類、同５５−３９１６２号、特開昭５９−１４０２３号等及び「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年）に記載の各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号に記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号、ヨーロッパ特許第１０９，８５１号、同第１２６，７１２号等、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス」（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）に記載の金属アレン錯体、特開平５−２１３８６１号及び同５−２５５３４７号に記載の（オキソ）スルホニウム有機ホウ素錯体、特開昭６１−１５１１９７号に記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｖｉｅｗ）」、第８４巻、第８５−第２７７頁（１９８８年）及び特開平２−１８２７０１号に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、同３−２０９４７７号に記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号記載の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。これらの光重合開始剤はラジカル重合可能なエチレン不飽和結合を有する化合物１００質量部に対して０．０１〜１０質量部の範囲で含有されるのが好ましい。

カチオン重合系光硬化樹脂の光重合開始剤（光カチオン重合開始剤ともいう）としては、芳香族オニウム塩を挙げることができる。この芳香族オニウム塩として、周期表第Ｖａ族元素の塩、例えばホスホニウム塩（例えばヘキサフルオロリン酸トリフェニルフェナシルホスホニウムなど）、第VIａ族元素の塩例えばスルホニウム塩（例えばテトラフルオロホウ酸トリフェニルスルホニウム、ヘキサフルオロリン酸トリフェニルスルホニウム、ヘキサフルオロリン酸トリス（４−チオメトキシフェニル）、スルホニウム及びヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニルスルホニウムなど）、及び第VIIａ族元素の塩、例えばヨードニウム塩（例えば塩化ジフェニルヨードニウムなど）を挙げることができる。

このような芳香族オニウム塩をエポキシ化合物の重合における光カチオン重合開始剤として使用することは、米国特許第４，０５８，４０１号、同第４，０６９，０５５号、同第４，１０１，５１３号及び同第４，１６１，４７８号に詳述されている。

好ましい光カチオン重合開始剤としては、第VIａ族元素のスルホニウム塩が挙げられる。その中でも、紫外線硬化性と組成物の貯蔵安定性の観点からすると、ヘキサフルオロアンチモン酸トリアリールスホニウムが好ましい。又フォトポリマーハンドブック（フォトポリマー懇話会編 工業調査会発行 １９８９年）の３９〜５６頁に記載の公知の光重合開始剤、特開昭６４−１３１４２号、特開平２−４８０４号に記載されている化合物を任意に用いることが可能である。

本発明における反応液は水性溶媒を含んでも良く、その他に多価金属塩、ポリアリルアミン、もしくはその誘導体、湿潤剤、ｐＨ調整剤、防かび剤等を添加してもよい。

（溶液２）
本発明における溶液２は重合促進剤を含有することを特徴とする。

本発明における重合促進剤は溶液１に含まれる光重合開始剤と共存することにより、重合を促進するものであれば特に限定はされないが、増感剤や酸が好ましく用いられ、用いる光重合開始剤や重合性化合物の種類に応じて選択される。

増感剤の具体例としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルの如きアミン類、シアニン、フタロシアニン、メロシアニン、ポルフィリン、スピロ化合物、フェロセン、フルオレン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フェナジン、フェノチアジン、ポリエン、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ポリメチンアクリジン、クマリン、ケトクマリン、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体等が挙げられ、更に、欧州特許第５６８，９９３号、米国特許第４，５０８，８１１号、同第５，２２７，２２７号、特開２００１−１２５２５５、特開平１１−２７１９６９号等に記載の化合物も用いられる。

光源の波長に適合するよう、増感色素を併用することも可能で、例えばシアニン、フタロシアニン、メロシアニン、ポルフィリン、スピロ化合物、フェロセン、フルオレン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フェナジン、フェノチアジン、ポリエン、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ポリメチンアクリジン、クマリン、ケトクマリン、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体等が挙げられ、更に欧州特許５６８，９９３号、米国特許４，５０８，８１１号、同５，２２７，２２７号、特開２００１−１２５２５５号、特開平１１−２７１９６９号等に記載の化合物も用いられる。

酸の具体例としては、例えば、酢酸、スルファミン酸、シュウ酸、フマル酸、コハク酸、マロン酸、クエン酸、アジピン酸、酒石酸、グリオキシル酸、乳酸、蟻酸、オルトーフタル酸、アクリル酸、グリコール酸、グルタル酸、マレイン酸、イタコン酸、ＨＳｂＦ６、ＨＳｂＦ₄、ＨＡｓＦ₆、ＨＰＦ₆、塩酸、硫酸、硝酸、塩化アルミニウム、三弗化硼素、酢酸ニッケル、塩化第２鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、臭化第一錫、五塩化アンチモン、塩化ホウ素、塩化錫、臭化鉄、臭化アルミニウム、塩化ホウ素、臭化錫、臭化アルミニウム、臭化ホウ素等が用いられる。

重合促進剤は好ましくは重合性化合物に溶解して用いられる。

用いられる重合性化合物は、溶液１で挙げた重合性化合物と同等の化合物が用いられる。溶液２における重合促進剤の含有量は０．００２〜２０質量％程度の範囲、好ましくは０．０２〜１０質量％程度の範囲である。

上記の溶液２には有機溶剤を使用しても良い。有機溶媒の例としては、アルコール類（例えば、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）等が挙げられる。これらのうち、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは好ましいものである。

本発明における溶液１と溶液２の何れか一方は色剤を含有してもよい。

本発明に用いることができる色剤としては、従来から知られている染料及び顔料が使用できる。本発明における色剤としては顔料がより好ましい。

染料のうち水溶性染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−２、−４、−９、−１１、−１７、−１９、−２２、−３２、−８０、−１５１、−１５４、−１６８、−１７１、−１９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１、−２、−６、−８、−２２、−３４、−７０、−７１、−７６、−７８、−８６、−１１２、−１４２、−１６５、−１９９、−２００、−２０１、−２０２、−２０３、−２０７、−２１８、−２３６、−２８７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１、−２、−４、−８、−９、−１１、−１３、−１５、−２０、−２８、−３１、−３３、−３７、−３９、−５１、−５９、−６２、−６３、−７３、−７５、−８０、−８１、−８３、−８７、−９０、−９４、−９５、−９９、−１０１、−１１０、−１８９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１、−２、−４、−８、−１１、−１２、−２６、−２７、−２８、−３３、−３４、−４１、−４４、−４８、−５８、−８６、−８７、−８８、−１３５、−１４２、−１４４；Ｃ．Ｉ．フードブラック−１、−２；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１、−２、−７、−１６、−２４、−２６、−２８、−３１、−４８、−５２、−６３、−１０７、−１１２、−１１８、−１１９、−１２１、−１５６、−１７２、−１９４、−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、−２７、−２９、−４０、−４３、−５５、−５９、−６２、−７８、−８０、−８１、−８３、−９０、−１０２、−１０４、−１１１、−１８５、−２４９、−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、−１４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３５、−３７、−１１０、−１４４、−１８０、−２４９、−２５７；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１、−３、−４、−７、−１１、−１２、−１３、−１４、−１８、−１９、−２３、−２５、−３４、−３８、−４１、−４２、−４４、−５３、−５５、−６１、−７１、−７６、−７８、−７９、−１２２等が挙げられる。

又油溶性染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノイミン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、ペリノン染料、フタロシアニン染料等が挙げられるが、これらに限られるものではない。

水に不溶性染料及び顔料としては、特に限定されるものではないが、有機顔料、無機顔料、着色ポリマー粒子、水不溶性染料、分散染料、油溶性染料等が挙げられる。黒色顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられ、例えば、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１０６０（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ、８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ ＢｌａｃｋＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｔｅｘ３５、ＰｒｉｔｅｘＵ、Ｐｒｉｔｅｘ Ｖｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等を使用することができる。又、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子、チタンブラック等を黒色顔料として用いることもできる。

シアン色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント（ｐｉｇｍｅｎｔ）・ブルー−１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−６０等が挙げられる。

マゼンタ色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−４８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−５７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−２０２等が挙げられる。

黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−７３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−７５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−９５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−９８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１５４等が挙げられる。

上記の黒色及びシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料の他、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料、金、銀色等の金属光沢顔料、無色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用することもできる。又、上記以外に新たに合成した顔料を用いることもできる。更に、これらの顔料は、表面処理されたものであってもよい。表面処理方法としては、例えば、アルコール、酸、塩基、シラン化合物等のカップリング剤による処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理等が挙げられる。本発明において使用する色剤は、有機及び無機不純物の含有量が少ないものが好ましい。一般に市販されている色剤は不純物の含有量が多いので、その精製品を使用することが望ましい。本発明の上記インク組成物に用いられる色剤は、溶液１と溶液２の何れか一方に対し０．１〜２０質量％が好ましく、特に好ましくは０．４〜１０質量％の範囲で使用される。

本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料は、分散剤又は界面活性剤で媒体中に分散させて得られた顔料分散液として溶液１と溶液２の何れか一方に添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。尚、この顔料分散液に含まれる分散剤及び界面活性剤がインク組成物の分散剤及び界面活性剤としても機能することは当業者に明らかであろう。

〈他の添加剤〉
本発明の溶液１と溶液２の何れか一方への添加剤として、粘度調整剤、反応希釈剤、充填剤、流動助剤、チキソトロピー剤、湿潤剤、消泡剤、可塑剤のような他の添加剤を含有することができる。又、耐光剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、腐食防止剤のような安定化剤又は、Ｓｉ系化合物、ワックス等を添加しても良い。

実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例における形態に限定されるわけではない。

（溶液１の作製）
〔溶液１の１〜４の調製〕
表１に記載の顔料（Ｐ１）、分散剤（Ｓ３２０００）と、重合性化合物を共にサンドミルに入れて４時間かけて分散を行ない、各溶液１を得た。次いで、光重合開始剤を各溶液１に添加し、光重合開始剤が溶解するまで、穏やかに混合させた後、これをメンブランフィルターで加圧濾過して、溶液１の１〜４を得た。

＊数値は、質量部を表す。

表１に記載の各添加剤の詳細は、以下の通りである。

顔料（Ｐ１）：粗製銅フタロシアニン（東洋インク製造社製「銅フタロシアニン」）を２５０部、塩化ナトリウムを２５００部及びポリエチレングリコール（東京化成社製「ポリエチレングリコール３００」）を１６０部、それぞれステンレス製５．５５Ｌ（１ガロン）のニーダー（井上製作所社製）に入れ、３時間混練した。次に、この混合物を２．５リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とした後、濾過、水洗を５回繰り返して塩化ナトリウム及び溶剤を除き、次いでスプレードライにより乾燥して、顔料Ｐ１とした
重合性化合物（ＯＸＴ−２２１）：オキセタン環含有化合物、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル、東亞合成社製
重合性化合物（ＣＥＬ２０２１Ｐ）：脂環式エポキシ化合物 ダイセル社製
重合性化合物（１，６−ＨＡＤ）：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート 共栄社油脂社製
重合性化合物（ＰＨＥＡ）：２−フェノキシエチルアクリレート 共栄油脂社製
顔料分散剤（Ｓ３２０００）：脂肪族変性系分散剤 ソルスパーズ３２０００ ゼネカ社製
光重合開始剤（ＳＰ−１５２）：トリフェニルスルホニウム塩 アデカオプトマーＳＰ−１５２ 旭電化社製
光重合開始剤（ＤＥＴＸ）：ジエチルチオキサントン 日本化薬社製
（溶液２の作製）
〔溶液２の１〜４の調製〕
表２に記載の顔料（Ｐ１）、分散剤（Ｓ３２０００）と、重合性化合物を共にサンドミルに入れて４時間かけて分散を行ない、各溶液２を得た。次いで、重合促進剤を各溶液２に添加し、重合促進剤が溶解するまで、穏やかに混合させた後、これをメンブランフィルターで加圧濾過して、溶液２の１〜４を得た。

＊数値は、質量部を表す。

（比較溶液の作製）
〔溶液１，２の比較１〜４の調製〕
光重合開始剤と重合促進剤を共存させた表３，４の溶液１、２の各々比較１〜４を本発明の溶液１、２に準じて調製を行った。

＊数値は、質量部を表す。

＊数値は、質量部を表す。

（記録媒体の作製）
記録媒体は、厚さ６０μｍのＰＥＴシートを使用し、該ＰＥＴシートは常温（２５℃）に保持した。

（インクジェット記録）
インクジェットプリンターに得られたインクと反応液を充填し、ＰＥＴシートに以下のような条件で吐出した。粘度が７ｍＰａ・ｓになるようにインク及びヘッドの温度を調整した。インクの保存安定性評価時は、インク保存前と同じ温度条件で出力を行った。

ＰＥＴシートに印字出力した後、以下の条件で紫外線を照射した。

使用した照射ランプは、メタルハライドタイプで、３６５ｎｍの波長のものを用い、紫外線照射量１，０００ｍＪ／ｃｍ²で紫外線照射を行った。

濃度測定及び測色は、測色機（グレタグマクベス社製；ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ，ｋｅｙｗｉｚａｒｄ）を用い、以下の条件で行なった。

光源 ；Ｄ５０
視野 ；２°視野
濃度 ；ＡＮＳＩ Ｔ
白色基準 ；ａｂｓ
フィルター；Ｎｏ−ｆｉｌｔｅｒ
（評価）
インクジェット記録後、以下の評価を行った。得られた結果を以下の表５に示す。

［滲み］
マゼンタの目標濃度ベタ上に８ポイント文字を配した画像パターン及び各色１ｄｏｔを出力し、１０分後の品質をルーペで拡大し、目視評価した。

◎・・・ガサツキなく、ｄｏｔ形状が真円
○・・・僅かにガサツキが見えるがｄｏｔ形状は真円
△・・・ガサツキが見え、ｄｏｔ形状がやや乱れる
×・・・ガサツキが見え、ｄｏｔ形状も悪い
［インク保存性］
常温で１０日間放置した後、上記と同様にインクジェットヘッドに充填して吐出した。

○・・・安定に吐出
△・・・吐出するが一部目詰まりあり
×・・・吐出せず
［乾燥性］
紫外線照射直後に記録部を指で擦り、以下の点で評価を行った。

○・・・インクのベタツキが無く、汚れも無い
△・・・インクの汚れは無いが、べたつく
×・・・インクで指が汚れる

本発明の、溶液１（重合性化合物と光重合開始剤を含有）と溶液２（重合促進剤含有）に分割して用いることにより、滲みが小さく、乾燥性に優れ、かつインクの保存性に優れることが分かる。

Claims (6)

1. 記録媒体に溶液１と溶液２とを付着させて印字を行うインクジェット記録方法において、前記溶液１が重合性化合物と光重合開始剤を含有し、前記溶液２が重合促進剤を含有することを特徴とする光硬化型インクジェット記録方法。
2. 前記溶液１の重合性化合物がカチオン重合性化合物であることを特徴とする請求項１記載の光硬化型インクジェット記録方法。
3. 前記溶液２の光重合開始剤が光カチオン重合開始剤であることを特徴とする請求項１又は２記載の光硬化型インクジェット記録方法。
4. 前記溶液２の重合促進剤が光カチオン重合開始剤の増感剤であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の光硬化型インクジェット記録方法。
5. 前記溶液２の重合促進剤が酸であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の光硬化型インクジェット記録方法。
6. 前記溶液１と溶液２の何れか一方が色剤を含有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の光硬化型インクジェット記録方法。