JP2006145913A - 反射フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】より少ない無機充填剤量で高い反射性能を示し、経時的な黄変や反射率低下、さらには経時的もしくは加熱環境下での寸法変化が少ない反射フィルムを提供せんとする。
【解決手段】脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤を含有してなるポリエステル樹脂層と、アクリル系樹脂を含有してなるＢ層とが積層してなる構成を備えた反射フィルムを提案する。
【選択図】 なし

Description

本発明は、反射フィルムに関し、特に、液晶ディスプレイ、照明器具、照明看板等の反射板等に使用される反射フィルムに関する。

この種の反射フィルム、中でも液晶ディスプレイの反射板に使用される反射フィルムとして、特許文献１には、芳香族ポリエステル系樹脂からなるフィルムが開示されているが、芳香族ポリエステル系樹脂の分子鎖中に含まれる芳香環が紫外線を吸収するため、紫外線に晒されると反射フィルムが劣化すると共に黄変し、反射フィルムの反射率が低下するという欠点があった。

特開平４−２３９５４０号公報

本発明は、より少ない無機充填剤量で高い反射性能を示し、経時的な黄変や反射率低下、さらには経時的もしくは加熱環境下での寸法変化が少ない反射フィルムを提供せんとするものである。

本発明は、脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤を含有してなるＡ層と、アクリル系樹脂を含有してなるＢ層とが積層してなる構成を備えた反射フィルムを提案する。

本発明の反射フィルムは、Ａ層を構成する脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との屈折率差による屈折散乱によって、優れた光反射性を得ることができる。しかも、Ａ層を構成する脂肪族ポリエステル系樹脂は、紫外線を吸収する芳香環を有さないので、紫外線照射による反射率の低下がほとんど起こらないという特徴を有する。また、耐熱性に優れたアクリル系樹脂を含有するＢ層にＡ層を積層することにより、反射フィルム全体の耐熱性が高まり高温環境下での使用時にも優れた寸法安定性を発揮する。
よって、本発明の反射フィルムは、パソコンやテレビ等のディスプレイ、照明器具、照明看板等の反射板等に用いる反射フィルムとして好適であるばかりか、大型液晶テレビ等の特に優れた耐熱性が要求される用途の反射フィルムとしても好適に用いることができる。

以下、本発明の実施形態について詳しく説明するが、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。

本実施形態に係る反射フィルムは、脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤を主成分とするＡ層と、アクリル系樹脂を主成分とするＢ層とが積層してなる構成を備えた反射フィルムである。
ここで、主成分と言うのは、当該成分の機能を妨げない限りにおいて、それ以外の成分を含むことを許容する意であり、主成分の含有割合は特に制限されないが、各層において主成分が５０質量％以上、中でも７０質量％以上、特に８０質量％以上、殊更９０質量％以上を占めるのが好ましい。

（Ａ層）
本実施形態に係る反射フィルムを構成するＡ層は、主に反射フィルムの光反射性を付与する層であって、例えば、フィルムを積層したり、薄膜状の層を製膜したりして形成することができる。

（脂肪族ポリエステル系樹脂）
以下、Ａ層を構成する脂肪族ポリエステル系樹脂について説明する。
脂肪族ポリエステル系樹脂としては、化学合成されたもの、微生物により発酵合成されたもの、及び、これらの混合物を用いることができる。
化学合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ポリε−カプロラクタム等、ラクトンを開環重合して得られる脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンアゼレート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリテトラメチレンサクシネート、シクロヘキサンジカルボン酸／シクロヘキサンジメタノール縮合体等、二塩基酸とジオールとを重合して得られる脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリ乳酸、ポリグリコール等ヒドロキシカルボン酸を重合して得られる脂肪族ポリエステル系樹脂、前記脂肪族ポリエステルのエステル結合の一部、例えば全エステル結合の５０％以下がアミド結合、エーテル結合、ウレタン結合等に置き換えられた脂肪族ポリエステル等を挙げることができる。
また、微生物により発酵合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ポリヒドロキシブチレート、ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリレートとの共重合体等を挙げることができる。
脂肪族ポリエステル系樹脂は、分子鎖中に芳香環を含まないので紫外線吸収を起こさない。従って、液晶表示装置等の光源から発せられる紫外線によってフィルムが劣化、黄変することがなく、光反射性が経時的に低下することが少ない。

脂肪族ポリエステル系樹脂の屈折率は、１．５２未満であることが好ましい。本実施形態に係る反射フィルムの反射性能は、主に樹脂と微粉状充填剤との界面における屈折散乱によって発揮されるものである。すなわち、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との屈折率の差が大きいほうが、高い反射性能を得ることができる。従って、脂肪族ポリエステル系樹脂の屈折率が１．５２未満であると、微粉状充填剤との屈折率の差が大きくなり好ましい。
脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との屈折率の差は、０．１５以上であることが好ましく、０．２０以上であれば更に好ましい。
脂肪族ポリエステル系樹脂の屈折率が１．５２未満であれば、微粉状充填剤の屈折率との差が０．１５以上の条件を確保することが容易であり、組み合わせられる微粉状充填剤の種類も豊富になる。

本実施形態で用いる脂肪族ポリエステル系樹脂として、乳酸系重合体は特に好ましい脂肪族ポリエステル系樹脂である。乳酸系重合体は、植物由来の原料から製造され、かつ生分解性の性質を有する樹脂であるから環境への負荷が小さい点で優れているばかりか、屈折率が１．４６程度と非常に低く、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との屈折率の差が大きくなり、０．１５以上の条件を容易に達成することから高い反射性能を容易に得ることができる。

ここで、本実施形態で用いる乳酸系重合体としては、Ｄ−乳酸又はＬ−乳酸の単独重合体又はそれらの共重合体であればよい。具体的には、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、さらにはＬ−乳酸とＤ−乳酸の共重合体であるポリ（ＤＬ−乳酸）があり、またこれらの混合体も含まれる。

乳酸系重合体は、縮合重合法、開環重合法等の公知の方法で製造することができる。例えば、縮合重合法では、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸、又は、これらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。また、開環重合法では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いながら、所定の触媒の存在下で開環重合することにより任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。上記ラクチドには、Ｌ−乳酸の二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸の二量体であるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系重合体を得ることができる。

乳酸系重合体は、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が、Ｄ−乳酸：Ｌ−乳酸＝１００：０〜８５：１５であるか又はＤ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０：１００〜１５：８５であることが好ましく、さらに好ましくはＤ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５又はＤ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５である。Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比が１００：０もしくは０：１００である乳酸系重合体は非常に高い結晶性を示し、融点が高く、耐熱性及び機械的物性に優れる傾向がある。すなわち、フィルムを延伸したり熱処理したりする際に、樹脂が結晶化して耐熱性及び機械的物性が向上する点で好ましい。一方、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸とで構成された乳酸系重合体は、柔軟性が付与され、フィルムの成形安定性及び延伸安定性が向上する点で好ましい。得られる反射フィルムの耐熱性と、成形安定性及び延伸安定性とのバランスを勘案すると、本実施形態に用いる乳酸系重合体としては、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との構成比がＤ−乳酸：Ｌ−乳酸＝９９．５：０．５〜９５：５又はＤ−乳酸：Ｌ−乳酸＝０．５：９９．５〜５：９５であることがより好ましい。

また、乳酸系重合体は、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との共重合比が異なる乳酸系重合体をブレンドしてもよい。この場合、複数の乳酸系重合体のＤ−乳酸とＬ−乳酸との共重合比を平均した値が上記範囲内に入るようにすればよい。Ｄ−乳酸とＬ−乳酸のホモポリマーと、共重合体とをブレンドすることにより、耐熱性を調節することができる。

乳酸系重合体の分子量は、重量平均分子量が５万以上であることが好ましく、６万以上４０万以下であることがさらに好ましく、１０万以上３０万以下であることが特に好ましい。乳酸系重合体の重量平均分子量が５万以上であれば、機械物性や耐熱性等の実用物性を確保することができ、４０万以下であれば、溶融粘度が高過ぎて成形加工性が劣るようなことを防ぐことができる。

（微粉状充填剤）
次に、Ａ層に含有される微粉状充填剤について説明する。

本実施形態で用いる微粉状充填剤としては、有機質微粉体、無機質微粉体等を挙げることができる。
有機質微粉体としては、木粉、パルプ粉等のセルロース系粉末や、ポリマービーズ、ポリマー中空粒子等から選ばれた少なくとも一種が好ましい。
無機質微粉体としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、クレー、ガラス粉、アスベスト粉、ゼオライト、珪酸白土等から選ばれた少なくとも一種が好ましい。得られる反射フィルムの光反射性を勘案すれば、脂肪族ポリエステル系樹脂との屈折率差が大きいものが好ましく、すなわち、無機質微粉体としては屈折率が大きいもの、基準としては１．６以上が好ましい。具体的には、屈折率が１．６以上である炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、又は酸化亜鉛を用いることがさらに好ましく、これらの中でも酸化チタンが特に好ましい。酸化チタンを用いることにより、より少ない充填量でフィルムに高い反射性能を付与することができ、また、薄肉でも高い反射性能のフィルムを得ることができる。

本実施形態で用いる酸化チタンとしては、例えば、アナタース型酸化チタン及びルチル型酸化チタンのような結晶型の酸化チタンを挙げることができる。ベース樹脂との屈折率差を大きくするという観点からは、屈折率が２．７以上の酸化チタンであることが好ましく、例えば、ルチル型酸化チタンを用いることが好ましい。

さらに、酸化チタンの中でも純度の高い高純度酸化チタンを用いるのが特に好ましい。
ここで、高純度酸化チタンとは、可視光に対する光吸収能が小さい酸化チタン、すなわち、バナジウム、鉄、ニオブ、銅、マンガン等の着色元素の含有量が少ないものの意である。本発明では、酸化チタンに含まれるバナジウムの含有量が５ｐｐｍ以下である酸化チタンを高純度酸化チタンと称すことにする。

高純度酸化チタンとしては、例えば塩素法プロセスにより製造されるものを挙げることができる。塩素法プロセスでは、酸化チタンを主成分とするルチル鉱を１，０００℃程度の高温炉で塩素ガスと反応させて、まず、四塩化チタンを生成させる。次いで、この四塩化チタンを酸素で燃焼することにより、高純度酸化チタンを得ることができる。なお、酸化チタンの工業的な製造方法としては硫酸法プロセスもあるが、この方法によって得られる酸化チタンには、バナジウム、鉄、銅、マンガン、ニオブ等の着色元素が多く含まれるので、可視光に対する光吸収能が大きくなる。従って、硫酸法プロセスでは高純度酸化チタンは得られ難い。

また、本実施形態で用いる酸化チタン（高純度酸化チタン）は、表面をシリカ、アルミナ、及びジルコニアの中から選ばれた少なくとも一種類の不活性無機酸化物で被覆処理されていると、フィルムの耐光性が高まり、酸化チタンの光触媒活性が抑制され、酸化チタンの高い光反射性を損なうことがないので好ましい。さらに二種類或いは三種類の不活性無機酸化物を併用して被覆処理されたものがより好ましく、中でもシリカを必須とする複数の不活性無機酸化物の組み合わせが特に好ましい。

なお、微粉状充填剤として、前記の如く例示した無機質微粉体と有機質微粉体とを組み合わせて使用してもよい。また、異なる微粉状充填剤同士を併用することができ、例えば、酸化チタンと他の微粉状充填剤、高純度酸化チタンと他の微粉状充填剤とを併用してもよい。

また、微粉状充填剤の樹脂への分散性を向上させるために、微粉状充填剤の表面に、シリコン系化合物、多価アルコール系化合物、アミン系化合物、脂肪酸、脂肪酸エステル等で表面処理を施したものを使用するのもよい。
表面処理剤としては、例えば、酸化チタンの表面をシロキサン化合物、シランカップリング剤等から選ばれた少なくとも一種類の無機化合物を用いることができ、これらを組み合わせて用いることもできる。さらに、シロキサン化合物、シランカップリング剤、ポリオール及びポリエチレングリコールからなる群から選ばれた少なくとも一種の有機化合物等を用いることができる。また、これらの無機化合物と有機化合物とを組み合わせて用いてもよい。

微粉状充填剤は、粒径が０．０５μｍ以上、１５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは粒径が０．１μｍ以上、１０μｍ以下である。微粉状充填剤の粒径が０．０５μｍ以上であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂への分散性が低下することがないので、均質なフィルムが得られる。また粒径が１５μｍ以下であれば、形成される空隙が粗くなることはなく、高い反射率のフィルムが得られる。

さらに、微粉状充填剤として酸化チタンを用いる場合、粒径が０．１μｍ以上、１μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上、０．５μｍ以下であることがさらに好ましい。酸化チタンの粒径が０．１μｍ以上であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂への分散性が良好であり、均質なフィルムを得ることができる。また、酸化チタンの粒径が１μｍ以下であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂と酸化チタンとの界面が緻密に形成されるので、反射フィルムに高い光反射性を付与することができる。

Ａ層に含まれる微粉状充填剤の含有量は、フィルムの光反射性、機械的物性、生産性等を考慮すると、Ａ層全体の質量に対して、１０質量％以上、６０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上、５５質量％以下であることがさらに好ましく、２０質量％以上、５０質量％以下であることが特に好ましい。微粉状充填剤の含有量が１０質量％以上であれば、樹脂と微粉状充填剤との界面の面積を充分に確保することができて、フィルムに高い光反射性を付与することができる。また、微粉状充填剤の含有量が６０質量％以下であれば、フィルムに必要な機械的性質を確保することができる。

（空隙）
Ａ層は、内部に空隙を有していてもよい。空隙を有していれば、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との屈折率差による屈折散乱のほか、脂肪族ポリエステル系樹脂と空隙（空気）、微粉状充填剤と空隙（空気）との屈折率差による屈折散乱からも反射性能を得ることができる。

例えば、微粉状充填剤を含有するフィルムを延伸するすることにより、フィルム中に空隙を形成することができる。これは、延伸時に樹脂と微粉状充填剤との延伸挙動が異なるからであり、樹脂に適した延伸温度で延伸を行えば、マトリックスとなる樹脂は延伸されるが、微粉状充填剤はそのままの状態でとどまろうとするため、樹脂と微粉状充填剤との界面が剥離して、空隙が形成される。従って、微粉状充填剤を効果的に分散状態で含ませることによって、反射フィルム内に空隙を形成し、さらに優れた反射性能をフィルムに付与することができる。

また、Ａ層に発泡剤を添加して、発泡によってＡ層中に空隙を形成することもできる。発泡によってＡ層に空隙を形成する方法として、脂肪族ポリエステル系樹脂に有機、無機の熱分解性発泡剤又は揮発性発泡剤を添加して発泡させる方法を挙げることができる。また、脂肪族ポリエステル系樹脂に超臨界状態のＣＯ₂やＮ₂を導入して発泡させる方法も挙げることができる。

Ａ層に占める空隙の割合、すなわち空隙率（Ａ層中に占める空隙の体積部分の割合であり、延伸によって空隙を形成する場合は、「空隙率（％）＝[（未延伸のＡ層の密度−延伸後のＡ層の密度）／未延伸のＡ層の密度]×１００」で求めることができる）は、５０％以下であるのが好ましく、５％以上５０％以下の範囲内であることがより好ましい。また、空隙率は２０％以上であることがさらに好ましく、特に好ましくは３０％以上である。空隙率が５０％以下であれば、フィルムの機械的強度が確保され，フィルム製造中にフィルムが破断したり、使用時に耐熱性等の耐久性が不足したりすることがない。

なお、微粉状充填剤として酸化チタン（高純度酸化チタン）を用いた場合は、フィルム内部の空隙の存在如何にかかわらず、高い光反射性を得ることができる。
例えば、Ａ層が空隙を有さない場合（すなわち、空隙率＝０％）であっても、微粉状充填剤として酸化チタンを用いれば、高い光反射性を得ることができる。これは、脂肪族ポリエステル系樹脂と酸化チタンとの屈折率差による屈折散乱が大きいことと共に、酸化チタンの隠蔽力が高いことに起因すると推察される。

（Ｂ層）
本実施形態に係る反射フィルムを構成するＢ層は、主に、反射フィルムに耐熱性、寸法安定性を付与する層である。

（アクリル系樹脂）
次に、本実施形態で用いるアクリル系樹脂について説明する。
本実施形態に用いるアクリル系樹脂として、主成分がメチルメタクリル酸より重合されるメチルメタクリル樹脂（ＰＭＭＡ：ポリメチルメタ（ア）クリレートともいう）を好適に用いることができる。メチルメタクリル樹脂は、乳酸系重合体と同様に屈折率が１．４９と低く、アクリル系樹脂と微粉状充填剤との屈折率の差が大きくなり、高い反射性能を得ることができる。
また、アクリル系樹脂は、芳香族基をもたないので、紫外線に晒されることによる反射フィルムの劣化に起因する黄変がほとんど無いことから、反射フィルムの反射率が経時的に低下することもほとんどない。また、アクリル系樹脂は屈折率が小さいことから、微粉状充填剤との屈折率の差が大きくなり高い反射性能を得ることができる。

また、本実施形態に係る反射フィルムは、アクリル系樹脂を積層することによって、反射フィルムの耐熱性を向上させることができる。例えば、乳酸系重合体のガラス転移温度は６０℃付近であり、延伸結晶化させることで耐熱性を向上させることは可能であるが、耐熱性の高いアクリル系樹脂を積層することによって、耐熱性、寸法安定性をさらに向上させることができ、大型液晶テレビ等の用途において要求される８０℃程度の高温環境下における反射フィルムの寸法安定性を得ることができる。

本実施形態に用いるアクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、９０℃以上であると、耐熱性をより有効に向上させることができるので好ましい。
なお、本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、粘弾性測定における損失弾性率（Ｅ”）のピーク温度によって定義される温度である。粘弾性測定における損失弾性率（Ｅ”）のピーク温度は、例えば、粘弾性スペクトロメーターを用い、所定の条件下で測定される損失弾性率の温度依存曲線の傾きを求め、この傾きが零（一次微分が零）となる温度である。

アクリル系樹脂のＭＦＲ（メルトフローレート）は、５〜３５（５ｇ／１０分〜３５ｇ／１０分）であることが好ましく、中でも１０〜３０（１０ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分）がより好ましい。
製造時の熱による劣化を鑑みると、脂肪族ポリエステルの押出温度は２２０℃以下が好ましいことから、アクリル系樹脂も同温度での押出が可能であることが好ましく、アクリル系樹脂のＭＦＲはなるべく高い方が好ましい。従って、ＭＦＲが５以上であれば、押出温度を低く抑えることができるため、熱劣化や劣化による反射率低下が生じることない。また、３５以下であれば、反射フィルムの耐破断性を保つことができる。
なお、ＭＦＲの値は、ＪＩＳ Ｋ−７２１０（又はＡＳＴＭ Ｄ−１２３８）に準じ、２３０℃、荷重３７．３Ｎ、１０分の条件で測定した値である。

メチルメタクリル樹脂は、その成形性を向上させる事を目的に、また、ガラス転移温度（Ｔｇ）を調整する目的で、メチルメタクリル酸と共重合可能なビニル系単量体と共重合するのが好ましい。共重合可能なビニル系単量体として、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和脂肪酸、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等を挙げることができ、中でも、アクリル酸エステル類が好ましい。

また、メチルメタクリル樹脂の分子量は、概ね１万〜１５万程度であると、反射フィルムの成型加工性を良好とすることができるため好ましい。また、懸濁重合法や塊状重合法により重合することができる。

なお、アクリル系樹脂層に屈折率が１．５２以上にならない範囲で（軟質性）エラストマー成分をブレンドしてもよい。一般にアクリル系樹脂に（軟質性）エラストマー成分をブレンドすることによって耐破断性を向上させることができ、さらには延伸性も改良することができる。

（軟質性）エラストマー成分としては、アクリル系樹脂層の屈折率が１．５２以上にならない範囲であって、芳香環を有さないものであれば特に制限は無いが、特に好ましいものとしてアクリル系ゴムや脂肪族ポリエステルを例示することができる。
アクリル系ゴムの一例として、二重結合を含まないアルキル（メタ）アクリレートと架橋剤とからなる架橋アルキル（メタ）アクリレートゴム重合体にメチルメタクリレート、或いはスチレンやアクリルニトリル等をグラフト重合したアクリル系ゴムを挙げることができる。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等のアルキルアクリレート、及びヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のアルキルメタクリレートを挙げることができる。
また、（軟質性）エラストマー成分としての脂肪族ポリエステルは、特にガラス転移温度が０℃未満、さらに好ましくは−２０℃未満の脂肪族ポリエステルであるのがよい。ガラス転移温度が０℃未満の脂肪族ポリエステルは、（軟質系）エラストマー性の機能を有し、好適に耐破断性を付与することができる。
ガラス転移温度が０℃未満の脂肪族ポリエステルは、昭和高分子（株）社製：ビオノーレ３０００シリーズや三菱化学（株）社製ＧＳ−Ｐｌａ等を例示することができる。

上記のメチルメタクリル樹脂として、住友化学工業（株）社製：ＳＵＭＩＰＥＸシリーズ、三菱レイヨン（株）社製：アクリペットシリーズ、（株）クラレ社製：パラペットシリーズ、旭化成製：デルペット等のメチルメタクリル樹脂を挙げることができる。

また、Ｂ層は、微粉状充填剤を含有していてもよい。Ｂ層を構成するアクリル樹脂と微粉状充填剤と屈折率差による屈折散乱を得ることができ、反射フィルムの反射率を高めることができる。
微粉状充填剤は、前記の如く示した微粉状充填剤を例示することができ、中でも酸化チタン、特に高純度酸化チタン、さらには不活性無機酸化物で被覆処理した酸化チタン、表面処理をした酸化チタンを含有させると好ましい。

また、Ｂ層に微粉状充填剤を含有させる場合の含有量は、フィルムの光反射性、機械的物性、生産性等を鑑みて、Ｂ層全体の質量に対して１０質量％以上、６０質量％以下であると好ましい。

Ｂ層は、空隙を含有していてもよい。Ｂ層が空隙を含有することによって、Ａ層が発揮する反射性能の他に、Ｂ層を構成するアクリル系樹脂と空隙（空気）との屈折率差による屈折散乱を得ることができる。

Ｂ層に占める空隙の割合、すなわち空隙率は５０％以下であるのが好ましく、５％以上５０％以下の範囲内であることが好ましい。また、空隙率は２０％以上であることがさらに好ましく、特に好ましくは３０％以上である。空隙率が５０％以下であれば、フィルムの機械的強度が確保され、フィルム製造中にフィルムが破断したり、使用時に耐熱性等の耐久性が不足したりすることがない。

なお、微粉状充填剤として酸化チタン（高純度酸化チタン）を用いた場合、フィルム内部の空隙の存在如何にかかわらず、高い光反射性を得ることができる。
例えば、空隙を有さない場合であっても、高純度酸化チタンを用いれば、高い光反射性を得ることができる。これは、アクリル系樹脂と高純度酸化チタンとの屈折率差による屈折散乱が大きいことと共に、酸化チタンの隠蔽力が高いことに起因すると推察される。

また、Ｂ層に発泡剤を添加して、発泡によってＢ層中に空隙を形成することもできる。発泡によってＢ層に空隙を形成する方法として、ポリエステル系樹脂に有機、無機の熱分解性発泡剤又は揮発性発泡剤を添加して発泡させる方法を挙げることができる。また、ポリエステル系樹脂に超臨界状態のＣＯ₂やＮ₂を導入して発泡させる方法も挙げることができる。

（他の成分）
本実施形態に係る反射フィルムを構成するＡ層及びＢ層は、本発明の効果を損なわない範囲内で上記以外の樹脂を含有していてもよい。
また、本発明の効果を損なわない範囲内で、加水分解防止剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤、分散剤、紫外線吸収剤、白色顔料、蛍光増白剤、及びその他の添加剤を含有していてもよい。

例えば、本実施形態に係る反射フィルムを自動車用カーナビゲーションシステムや車載用小型テレビ等の液晶ディスプレイ用途で使用する場合、より高温度で高湿度な環境に対する耐久性を付与する目的で、加水分解防止剤であるカルボジイミド化合物等を添加することができる。カルボジイミド化合物としては、例えば、下記一般式の基本構造を有するものが好ましいものとして挙げられる。

―(Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−)_n―

式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒは有機系結合単位を示す。例えば、Ｒは脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。また、ｎは、通常、１〜５０の間で適当な整数が選択される。
具体的には、例えば、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）等、及び、これらの単量体が、カルボジイミド化合物として挙げられる。これらのカルボジイミド化合物は、単独で使用しても、あるいは、二種以上組み合わせて使用してもよい。

Ａ層を構成する脂肪族ポリエステル系樹脂１００質量部に対してカルボジイミド化合物を０．１質量部〜３．０質量部添加することが好ましい。カルボジイミド化合物の添加量が０．１質量部以上であれば、得られるフィルムに耐加水分解性の改良効果が十分に発現される。また、カルボジイミド化合物の添加量が３．０質量部以下であれば、得られるフィルムの着色が少なく、高い光反射性が得られる。

（積層）
本実施形態に係る反射フィルムは、高い反射性能を有するＡ層と高い耐熱性を有するＢ層とを積層構造とすることで、両者の特徴を併せ持つこととなり、例えば、大型液晶テレビ等の用途における８０℃以上の耐熱性、すなわち８０℃の加熱環境下での寸法安定性を確保することができる。

本実施形態に係る反射フィルムの積層構成や積層比は特に制限されないが、積層構成を例示すると、Ａ層／Ｂ層の二層構成、Ａ層／Ｂ層／Ａ層、あるいはＢ層／Ａ層／Ｂ層の二種三層構成、さらに多層の構成を挙げることができる。中でも、フィルムの表裏層にＢ層が配置されるＢ層／Ａ層／Ｂ層の積層構成とすると、延伸する際に延伸しやすいため好ましい。
本実施形態に係る反射フィルムの積層構成は、Ａ層に脂肪族ポリエステル系樹脂、Ｂ層にアクリル系樹脂となり、そのガラス転移温度はＡ層の脂肪族ポリエステル系樹脂よりＢ層のアクリル系樹脂の方が高くなっていることより、延伸温度はアクリル系樹脂の延伸可能温度にあわせる必要がある。従って、ガラス転移温度が低い脂肪族ポリエステル系樹脂を外側にした場合には、延伸時にフィルム表面の弾性率が非常に低くなりすぎるため延伸性が低下してしまう。
また、本実施形態に係る反射フィルムは、これらの層の間に、さらに他の層を有していてもよい。具体的には、Ａ層とＢ層とを積層するために接着剤層を介在していてもよい。

（厚さ）
本実施形態に係る反射フィルムにおいてＡ層が占める割合は、反射フィルム全体の厚さに対する比率で、３０％以上７０％以下の範囲が好適である。３０％以上であれば、光反射性を十分に付与することができ、７０％以下であれば、耐熱性を十分に得ることができる。

本実施形態に係る反射フィルム全体の厚さは、特に限定されないが、通常は３０μｍ〜５００μｍであり、実用面における取り扱い性を考慮すると５０μｍ〜５００μｍ程度の範囲内であることが好ましい。特に、小型、薄型の反射板用途の反射フィルムとしては、厚さが３０μｍ〜１００μｍであることが好ましい。かかる厚さの反射フィルムを用いれば、例えばノート型パソコンや携帯電話等の小型、薄型の液晶ディスプレイ等にも使用することができる。

なお、本実施形態においてシートとは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。ところで、フィルムとは長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ６９００）。従って、シートの中でも厚さの特に薄いものがフィルムであるといえるが、シートとフィルムの境界は定かでなく、明確には区別しにくいので、本願においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。

（フィルムの特性）
本実施形態に係る反射フィルムは、反射使用面側から測定した波長５５０ｎｍの光に対する反射率が９５％以上であることが好ましく、９７％以上であることがさらに好ましい。反射率が９５％以上であれば、良好な反射特性を示し、液晶ディスプレイ等の画面に充分な明るさを与えることができる。

本実施形態に係る反射フィルムの熱的特性としては、８０℃で１８０分間加熱した後の熱収縮率が、縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）ともに−０．１％より大きく且つ０．７％未満であり、０％より大きく、０．５％未満であるのが好ましい。
例えば、大型液晶テレビ等の反射板として組み込まれる場合には、光源に晒された状態で長時間使用されるので、その期間において波打やシワの発生を抑える必要がある。すなわち、耐熱性、加熱環境下での寸法安定性が要求される。従って、前記の如く、８０℃で１８０分間加熱した後の熱収縮率が縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）ともに−０．１％より大きく且つ０．７％未満であれば、反射フィルムの平面性を維持し得る寸法安定性を有する。

（用途）
本実施形態に係る反射フィルムは、以上のように高度な反射性能と高い耐熱性を兼ね備えていることから、パソコンやテレビ等のディスプレイ、照明器具、照明看板等の反射板等に用いる反射フィルムとして好適であるばかりか、大型液晶テレビ等の特に優れた耐熱性が要求される反射板に用いる反射フィルムとしても好適に用いることができる。

ここで、該反射板は、反射フィルムを金属板若しくは樹脂板に被覆して得ることができる。反射フィルムを金属板もしくは樹脂板に被覆する方法としては、接着剤を使用する方法、接着剤を使用せずに熱融着する方法、接着性シートを介して接着する方法、押出しコーティングする方法等があり、特に限定されるものではない。
例えば、金属板もしくは樹脂板の反射フィルムを貼り合わせる側の面に、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系等の接着剤を塗布し、反射フィルムを貼り合わせることができる。この方法においては、リバースロールコーター、キスロールコーター等の一般的に使用されるコーティング設備を使用し、反射フィルムを貼り合わせる金属板等の表面に乾燥後の接着剤膜厚が２〜４μｍ程度となるように接着剤を塗布する。次いで、赤外線ヒーター及び熱風加熱炉により塗布面の乾燥及び加熱を行い、板の表面を所定の温度に保持しつつ、直にロールラミネーターを用いて、反射フィルムを被覆、冷却することにより、反射板を得ることできる。この場合、金属板等の表面を２１０℃以下に保持すると、反射板の光反射性を高く維持できて好ましい。

（製造方法）
本実施形態に係る反射フィルムは、例えば、（１）Ａ層を構成する脂肪族ポリエステル系樹脂組成物（以下、樹脂組成物Ａという）とＢ層を構成するアクリル系樹脂組成物（以下、樹脂組成物Ｂという）とを共押出して製造することも、また、（２）予め、樹脂組成物Ａ又は樹脂組成物Ｂをフィルム状に形成し、該フィルムに他方の樹脂組成物を製膜するようにして製造することも、また、（３）予め、樹脂組成物Ａからなるフィルム（フィルムＡ）及び樹脂組成物Ｂからなるフィルム（フィルムＢ）を作製し、フィルムＡ及びフィルムＢを積層するようにして製造することもできる。
以下、本実施形態に係る反射フィルムの製造方法の一例として、（１）の製造方法によりＡ層及びＢ層からなる二層構成の反射フィルムの製造方法について説明するが、下記製造法に何等限定されるものではない。

先ず、脂肪族ポリエステル系樹脂又はアクリル系樹脂に、夫々必要に応じて微粉状充填剤、加水分解防止剤等その他の添加剤を配合した樹脂組成物Ａ、樹脂組成物Ｂを夫々作製する。具体的には、脂肪族ポリエステル系樹脂又はアクリル系樹脂に、夫々微粉状充填剤、加水分解防止剤等を加えて、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、一軸又は二軸押出機等を用いて、樹脂の融点以上の温度（例えば、乳酸系重合体やメチルメタクリル酸の場合には１７０℃〜２３０℃）で混練することにより樹脂組成物Ａ、樹脂組成物Ｂを夫々得る。
なお、脂肪族ポリエステル系樹脂又はアクリル系樹脂と、微粉状充填剤、加水分解防止剤等とを別々のフィーダー等により所定量を添加することによって樹脂組成物Ａ、樹脂組成物Ｂを得ることもできる。また、予め、脂肪族ポリエステル系樹脂又はアクリル系樹脂に、夫々必要に応じて微粉状充填剤、加水分解防止剤等を高濃度に配合した、いわゆるマスターバッチを作っておき、このマスターバッチと脂肪族ポリエステル系樹脂又はアクリル系樹脂を混合して所望の濃度の樹脂組成物Ａ、樹脂組成物Ｂとすることもできる。

次に、このようにして得られた樹脂組成物Ａ、樹脂組成物Ｂとを別々の押出機によって溶融し、積層用口金にてフィルム状に形成する。
押出温度等の条件は、分解によって分子量が低下すること等を考慮して設定されることが必要であるが、例えば、押出し温度は、脂肪族ポリエステル系樹脂として乳酸系重合体を用い、アクリル系樹脂としてメチルメタクリル酸を用いた場合であれば、１７０℃〜２３０℃の範囲が好ましい。
その後、溶融した樹脂組成物Ａと樹脂組成物ＢとをＴダイのスリット状の吐出口から二層に共押出し、冷却ロールに密着固化させてキャストシート（未延伸状態）を形成し、Ａ層及びＢ層からなる二層構成の反射フィルムを得ることができる。

（延伸）
得られた未延伸状態の反射フィルムは、一軸方向若しくは二軸方向に延伸してもよい。延伸することによりフィルム中に空隙をつくることができ、反射率を向上させることができる。また耐衝撃性も向上させることができる。

例えば、二軸延伸の場合、延伸順序は特に制限されることはなく、同時二軸延伸でも逐次延伸でも構わない。延伸設備を用いて、溶融製膜した後、ロール延伸によってＭＤに延伸した後、テンター延伸によってＴＤに延伸しても良いし、チューブラー延伸等によって二軸延伸を行ってもよい。

また、延伸倍率は、面積倍率で２倍以上であることが好ましい。面積倍率が２倍以上であれば、延伸による耐衝撃性もしくは反射率の向上効果を期待することができる。

（熱処理）
また反射フィルムに、耐熱性、寸法安定性をさらに付与するため、熱処理を行っても構わない。
熱処理の処理温度は、９０℃〜１６０℃であることが好ましく、１１０℃〜１４０℃であるとより好ましい。熱処理に要する処理時間は、好ましくは１秒〜５分である。また、延伸設備等については特に限定はないが、延伸後に熱固定処理を行うことができるテンター延伸を行うことが好ましい。

以下に実施例を示し、本実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。なお、実施例に示す測定値及び評価は以下に示すようにして行った。ここで、フィルムの引取り（流れ）方向をＭＤ、その直交方向をＴＤと表示する。

（測定及び評価方法）
（１）屈折率
使用した樹脂及び作製した反射フィルムの屈折率は、ＪＩＳ Ｋ−７１４２のＡ法に基づいて測定した。

（２）ガラス転移温度：損失弾性率のピーク温度（粘弾性測定）
粘弾性スペクトロメーターＤＶＡ−２００（アイティー計測制御株式会社製）を用い、振動周波数１０Ｈｚ、昇温速度３℃／分、測定温度−１２０℃から２００℃の範囲で測定した損失弾性率の温度依存曲線の傾きが零（一次微分が零）となる温度（損失弾性率のピーク温度）を求め、この温度をガラス転移温度とした。
なお、測定フィルムは構成する樹脂を０．２〜１．０ｍｍ程度の厚さ範囲で作成し、ほぼ無配向の方向を測定した。

（３）平均粒径
（株）島津製作所製の型式「ＳＳ−１００」の粉体比表面測定器（透過法）を用い、断面積２ｃｍ²、高さ１ｃｍの試料筒に試料３ｇを充填して、５００ｍｍ水柱で２０ｃｃの空気透過の時間より算出した。

（４）酸化チタン中のバナジウム濃度（ｐｐｍ）
酸化チタン０．６ｇに硝酸１０ｍＬを加えて、マイクロウェーブ式灰化装置内で８０分間分解させて、得られた溶液について、ＩＣＰ発光分光分析装置を用いて測定を行った。

（５）反射率（％）
分光光度計（「Ｕ―４０００」、（株）日立製作所製）に積分球を取付け、波長４００ｎｍ、５５０及び７００ｎｍの光に対する反射率を測定した。その際、本反射フィルムの反射使用面側から光を照射した。なお、測定前に、アルミナ白板の反射率が１００％になるように光度計を設定した。

（６）熱収縮率
フィルムのＭＤ及びＴＤのそれぞれに２００ｍｍ幅の標線を入れ、サンプルとして切り出した。この切り出したサンプルフィルムを、温度８０℃の熱風循環オーブンの中に入れて３時間保持した後、フィルムが収縮した収縮量を測定した。オーブンに入れる前のサンプルフィルムの原寸（２００ｍｍ）に対する収縮量の比率を％値で表示し、これを熱収縮率（％）とした。

（７）黄変防止性
サンシャインウェザーメーター試験器（水の間欠噴霧なし）内でフィルムに紫外線を１，０００時間照射したフィルムを、上記（５）の測定方法に従って反射率（％）を求め、黄変の評価を行った。

（実施例１）
重量平均分子量２０万の乳酸系重合体（ＮＷ４０３２Ｄ：カーギルダウポリマー社製、Ｌ体：Ｄ体＝９８．５：１．５、屈折率ｎ＝１．４６）８０質量部に、平均粒径０．２５μｍの酸化チタン（タイペークＰＦ７４０：石原産業社製、バナジウム含有量１ｐｐｍ、アルミナ、シリカ、ジルコニアによる表面処理済）２０質量部の割合で混合し、樹脂組成物Ａを得た。
他方、重量平均分子量８万のポリメチルメタクリレート系重合体（ＳＵＭＩＰＥＸ ＬＧ２１：住友化学社製、Ｔｇ＝１０２℃、ＭＦＲ＝２１、屈折率ｎ＝１．４９）８０質量部に、前記酸化チタン２０質量部の割合で混合し、樹脂組成物Ｂを得た。
次いで、樹脂組成物Ａからなる層を中間層、樹脂組成物Ｂからなる層を最外層（表裏層）とし、押出量の質量比を中間層：最外層＝２：１の割合になるように、１９０℃〜２２０℃の範囲で設定された押出機で溶融し、口金にて合流させ二種三層（押出量の質量比＝１：４：１）にて押出し、キャストロールで冷却し、キャストフィルム（未延伸状態）を得た。
次いで、キャストフィルムを１００℃でＭＤ１．４倍に延伸し、その後、１１５℃でＴＤ２．５倍に延伸し、１４０℃にて熱処理し、厚さ９０μｍの反射フィルムを得た。

（実施例２）
実施例１の樹脂組成物Ｂに換えて、実施例１と同じポリメチルメタクリレート系重合体６０質量部に、軟質性脂肪族ポリエステル（ＧＳ−Ｐｌａ ＡＺ９１Ｔ：三菱化学社製）２０質量部と実施例１と同じ酸化チタン２０質量部とを混合し、樹脂組成物Ｂとした以外は、実施例１と同様に、厚さ９０μｍの反射フィルムを得た。

（比較例１）
実施例１と同じ乳酸系重合体８０質量部に、実施例１と同じ酸化チタン２０質量部を混合した混合物を、二軸押出機にて２１０℃にて混練し、２１０℃でＴダイより押し出し、冷却固化して反射フィルムを得た。
次いで、得られた反射フィルムを、６５℃でＭＤ２．５倍、７０℃でＴＤ３．２倍に二軸延伸し、その後、１４０℃で熱処理し、厚さ９０μｍの反射フィルムを得た。

実施例１、実施例２、比較例１の結果を表１に示す。

表１に示すように、実施例１及び２の反射フィルムは、８０℃／３時間での熱収縮が０．７％以下であり、寸法安定性が優れていることが分かった。また、黄変も無かった。
一方、比較例１の反射フィルムは、ＭＤ及びＴＤで０．７％を超えてしまい、熱収縮を起こすことが分かった。

Claims (15)

1. 脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤を含有してなるＡ層と、アクリル系樹脂を含有してなるＢ層とが積層してなる構成を備えた反射フィルム。
2. Ａ層中の脂肪族ポリエステル系樹脂の屈折率が、１．５２未満であることを特徴とする請求項１に記載の反射フィルム。
3. Ａ層中の脂肪族ポリエステル系樹脂が、乳酸系重合体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の反射フィルム。
4. 微粉状充填剤は、Ａ層全体の質量に対して１０質量％〜６０質量％の割合で含有されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の反射フィルム。
5. 微粉状充填剤は、酸化チタンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の反射フィルム。
6. 微粉状充填剤は、バナジウム含量５ｐｐｍ以下の酸化チタンであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の反射フィルム。
7. 微粉状充填剤は、酸化チタンの表面がアルミナ、シリカ、ジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の不活性無機酸化物で被覆されていることを特徴とする請求項５又は６に記載の反射フィルム。
8. Ｂ層は、微粉状充填剤を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の反射フィルム。
9. Ｂ層中のアクリル系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ−７２１０、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃、荷重３７．３Ｎ）は、５ｇ／１０分〜３５ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の反射フィルム。
10. Ｂ層中のアクリル系樹脂が、メチルメタクリル樹脂であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の反射フィルム。
11. 最外層にＢ層が配設された二種三層（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）の積層構造からなることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の反射フィルム。
12. 面積倍率２倍以上に一軸方向或いは二軸方向に延伸されてなることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の反射フィルム。
13. ８０℃で１８０分間加熱した後の熱収縮率が、縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）ともに−０．１％より大きく且つ０．７％未満であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の反射フィルム。
14. ５５０ｎｍの波長域における反射使用面側の反射率が９５％以上であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の反射フィルム。
15. 請求項１〜１４のいずれかに記載の反射フィルムを備えた反射板。