JP2006131905A

JP2006131905A - マイクロ波活性シリコーンエラストマー

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Publication number: JP2006131905A
Application number: JP2005317669A
Authority: JP
Inventors: Juergen Weidinger; イェルゲン・ヴァイディンガー
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 2004-11-04
Filing date: 2005-10-31
Publication date: 2006-05-25
Also published as: EP1655328B1; US20060094818A1; DE502005002278D1; CN1769351A; EP1655328A1; DE102004053310A1

Abstract

【課題】マイクロ波活性を有するシリコーンエラストマーを得ることができる架橋型シリコーン組成物及びその調製方法などの提供。
【解決手段】（Ａ）少なくとも１つの脂肪族炭素−炭素多重結合を有する有機ラジカルを少なくとも１つ有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して、処理済み又は未処理の活性充填剤、好ましくはフュームドシリカ又は沈降シリカを０重量部〜１００重量部、（Ｃ）一般式Ｆｅ_３Ｏ_４のマグネタイトを含む処理物、未処理物、又は処理物と未処理物との混合物であるマイクロ波活性充填剤、及び（Ｄ）架橋縮合系、過酸化物開始架橋系、及び貴金属錯体触媒添加架橋系から成る群より選択される架橋に適している系、を含む架橋型シリコーン組成物である。
【選択図】なし

Description

本発明は、マグネタイト又はマグネタイトを含む混合物で充填され、マイクロ波活性若しくは磁性を有するシリコーンエラストマーを得ることができる架橋型シリコーン組成物、及びその調製方法、並びに架橋後に押出物及び成形物を製造するための架橋型シリコーン組成物の使用方法に関する。

化学的構造が双極子モーメントを欠く等の理由のため、シリコーンエラストマーはマイクロ波活性ではない。従って、シリコーンエラストマーはマイクロ波放射により加熱、又は架橋されない。従って、これまでにマイクロ波エネルギー照射による加硫については全く報告されていない。

特定の用途に関して、先行技術としてシリコーンエラストマーと式Ｍ_ｘＦｅ_ｙＯ_ｚで表される酸化物物質であるフェライト群のマイクロ波活性充填剤がこれまでに開示されている。一例として、特許文献１〜３には、電波吸収、又は減衰の目的のためにフェライトを充填したシリコーンエラストマーが開示されている。特許文献４及び５には、マイクロ波誘導による加硫が開示されている。また、特許文献６〜１１には、フェライト充填シリコーン、又はフェライト充填シリコーンで被覆した素地との直接接触による物品の加熱、又は加熱による乾燥に関して開示されている。

フェライトは、下記一般式（Ｉ）で表されるセラミック酸化物群を形成する。
Ｍ^ＩＩＦｅ^ＩＩＩ _２Ｏ_４一般式（Ｉ）
これは、永久磁気双極子を有するＭ^ＩＩＯ・Ｆｅ_２Ｏ_３に相当する。Ｍ^ＩＩが亜鉛、カドミウム、コバルト、マンガン、鉄、銅、又はマグネシウム等の二価金属であるスピネル型フェライトは、次のモル比、Ｆｅ_２Ｏ_３：Ｍ^ＩＩＯ（例えば、式Ｆｅ_３Ｏ_４のマグネタイト）が１：１〜Ｆｅ_２Ｏ_３：Ｍ^ＩＩＯ及びＭ^ＩＩを含む混合組成物（例えば、Ｎｉ_０．５Ｚｎ_０．５Ｆｅ_２Ｏ_４）が３：２である。

フェライトは、その殆どが酸化物成分の混合粉末を１,０００℃〜１,４５０℃で焼結することにより調製可能であり、優れた磁性を有し、Ｍ^ＩＩが亜鉛、又はカドミウム等である常磁性フェライトと、Ｍ^ＩＩがマンガン、コバルト、又はニッケル等である強磁性フェライトを区別可能である。

マグネタイトは、下記一般式（ＩＩ）で表される特定のフェライトである。
Ｆｅ^２＋Ｆｅ_２ ^３＋Ｏ_４一般式（ＩＩ）
これは、ＦｅＯ・Ｆｅ_２Ｏ_３、又はより単純なＦｅ_３Ｏ_４に相当し、結晶格子が立方晶六方八面体（ｋｕｂｉｓｃｈ−ｈｅｘａｋｉｓｏｋｔａｅｄｒｉｓｃｈｅｍ）の逆スピネル型構造である。構造は、転位を含むことができ、又は式に従い全ての格子位置が占められる。マグネタイトは、僅かな金属光沢がある四三酸化鉄に特有の不透明結晶を形成する。マグネタイトは、非常に強磁性であり、約１１５Ｋ〜１２０Ｋを超えると良好な導電性を有する。天然マグネタイトは、しばしばウルボスピネルＦｅ_２ＴｉＯ_４（ＴｉＯ_２を最大６％有するチタノマグネタイト）及びイルメナイトと連晶を示す。殆どのマグネタイトもまた、マグネシウム、アルミニウム（スピネルと混合結晶形成）、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、最大１．５重量％を超える酸化バナジウムを含むため、理論的な鉄含有率７２．４％は、概して達成されない。しかしながら、当業者は、より重金属の普遍量のみを含み従っておよその理論的な鉄含有率を持つ天然及び工業生産可能なマグネタイトの原料を知っている。「フェライト」という用語は、以下、特定な場合であるマグネタイトを除くフェライトの群を意味する。

先行技術に記載のフェライトを充填したシリコーン組成物は、様々な欠点がある。フェライトを生成する化学的過程で、例えば、食品と直接接触することがほぼ認可されない重金属等、食品への使用に特に危険である割合の不純物が生じるため、従って、最終成形品に、例えば、多層構造を生成する等の複雑な製造プロセスが必要である。フェライトは、特定のマイクロ波放射周波数帯域でのみ十分な活性を有するため、実用性は限定的である。フェライトを適切に変形しても、例えば、アニーリング、加熱、又は変換、若しくは分解プロセスの結果による活性の減退、若しくは破壊のために長期安定性が不十分である。更に、先行技術の充填剤の、エラストマーマトリックスへの混合性能は限定的である。その他に頻繁に起こる結果の例としては、充填剤により、例えば、粘着性や磨耗性が増すことで、組成物の加工性が損なわれることである。先行技術の全てのシリコーンゴム組成物に見られる特徴は、加硫物の機械的性質の低下である。更に、関連する先行技術の充填剤は、表面処理特性が十分に機能しない。言い換えると、ポリマーマトリックスへの吸収、及び結合水準が低減する。更にまた、先行技術の薄茶からこげ茶色のフェライトの外観は変えられないので、特に可視領域での使用では見栄えしない。

米国特許第６５２１１５０号明細書欧州特許出願公開第０９４５９１６号明細書独国特許出願公開第３７２１４２７号明細書米国特許第４９８０３８４号明細書米国特許第４４６０７１３号明細書欧州特許出願公開第１１３２０００号明細書独国特許出願公開第１９６４６６９５号明細書欧州特許出願公開第０７３６２５１号明細書仏国特許出願公開第２６９４８７６号明細書米国特許第４４９６８１５号明細書米国特許第４５６６８０４号明細書

従って、本発明の目的は、マイクロ波活性若しくは磁性加硫物、又はマイクロ波活性若しくは磁性加硫物の調製、及び使用が可能な上記欠点の無いシリコーン含有組成物を提供することである。

本発明の課題は、驚くべきことに、マグネタイトだけを充填剤として、又は、未処理、及び特に処理済フェライト等の付加的な充填剤と組み合わせてマグネタイトを使用することで達成することができる。
マグネタイトを熱硬化樹脂（米国特許第４５４２２７１号明細書）、又は、フッ素ゴム（ＦＫＭ、ＦＰＭ）若しくは、ポリフルオロシリコーン（ＦＶＭＱ）等の高耐熱エラストマーに埋め込むことができるが、熱硬化樹脂の場合には、機械的性質、及び柔軟性を失い、時々、食品への適合性も失い、高耐熱エラストマーの場合には、製品の費用対効果、及び食品適合性を失う。更に、主に加工又は結合等の複雑な方法が付随する。したがってマイクロ波照射により発熱するため、物質を熱可塑性樹脂、又は低耐熱エラストマーに埋め込むことは有用ではない。

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞（Ａ）少なくとも１つの脂肪族炭素−炭素多重結合を有する有機ラジカルを少なくとも１つ有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して、処理済み又は未処理の活性充填剤、好ましくはフュームドシリカ、又は沈降シリカを０重量部〜１００重量部、
（Ｃ）一般式Ｆｅ_３Ｏ_４のマグネタイトを含む処理物、未処理物、又は処理物と未処理物との混合物であるマイクロ波活性充填剤、及び
（Ｄ）架橋縮合系、過酸化物開始架橋系、及び貴金属錯体触媒添加架橋系からなる群より選択される架橋に適している系
を含むことを特徴とする架橋型シリコーン組成物である。
＜２＞単成分組成物である前記＜１＞に記載の架橋型シリコーン組成物である。
＜３＞ウレア（ｕｒｅａ）セグメントを有するシリコーンブロック共重合体、アミドセグメント、イミドセグメント、エステル−アミドセグメント、ポリスチレンセグメント、シルアリーレン（ｓｉｌａｒｙｌｅｎ）セグメント及びカルボランセグメントから選択される少なくともいずれかを有するシリコーンブロック共重合体、並びにエーテル基を有するシリコーングラフト共重合体からなる群より選択される少なくとも１種のオルガノポリシロキサンである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物である。
＜４＞オルガノポリシロキサンは、２５℃での粘度が０．０１Ｐａ・ｓ〜５００,０００Ｐａ・ｓであるビニル官能性で実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物である。
＜５＞充填剤（Ｂ）は、ＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ｍ^２／ｇのフュームドシリカ、ＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ｍ^２／ｇの沈降シリカ、カーボンブラック及び活性炭からなる群より選択される前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物である。
＜６＞マイクロ波活性充填剤（Ｃ）は、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．１重量部〜５００重量部であるマグネタイト、又はマグネタイトを含む混合物を含み、必要に応じて他の金属酸化物を含む前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物である。
＜７＞マイクロ波活性充填剤（Ｃ）の平均粒径は、所望の粒径分布内で０．１μｍ〜１,０００μｍである前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物である。
＜８＞マイクロ波活性充填剤が、アミン、アルコール、又はシランで表面処理されている前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物である。
＜９＞他の構成成分として、不活性充填剤、（Ａ）成分以外の樹脂様ポリオルガノシロキサン、分散剤、溶剤、接着促進剤、顔料、染料、可塑剤、有機ポリマー、及び熱安定化剤からなる群より選択される添加剤（Ｅ）を含有する前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物である。
＜１０＞他の構成成分として、阻害剤、触媒、共触媒、架橋剤、硬化剤、Ｈ−シロキサン及びヒドロキシシロキサンからなる群より選択される助剤（Ｆ）を含有する前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物である。
＜１１＞前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物の調製方法であって、
（Ａ）成分から(Ｄ)成分を混合し、必要に応じて（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分を混合することを特徴とする架橋型シリコーン組成物の調製方法である。
＜１２＞前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物の加硫方法であって、
マイクロ波放射により架橋を行うことを特徴とする架橋型シリコーン組成物の加硫方法である。
＜１３＞前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物の使用方法であって、
押出物及び成形物を作製することを特徴とする架橋型シリコーン組成物の使用方法である。
＜１４＞押出物及び成形物は、食品適合性がある前記＜１３＞に記載の架橋型シリコーン組成物の使用方法である。

本発明の架橋型シリコーン組成物は、（Ａ）少なくとも１つの脂肪族炭素−炭素多重結合を有する有機ラジカルを少なくとも１つ有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して、処理済み又は未処理の活性充填剤、好ましくはフュームドシリカ、又は沈降シリカを０重量部〜１００重量部、
（Ｃ）一般式Ｆｅ_３Ｏ_４のマグネタイトを含む処理済、未処理、又は処理済と未処理混合物のマイクロ波活性充填剤、及び
（Ｄ）架橋縮合系、過酸化物開始架橋系、及び貴金属錯体触媒添加架橋系から成る群より選択される架橋に適している系
を含み、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。

本発明の架橋型シリコーン組成物は、単成分組成物か、又は多成分組成物であり得る。多成分組成物の場合、本発明の組成物の成分は、所望の組合せの構成成分をいずれも含む。

本発明のシリコーン含有組成物は、好ましくは、構成成分（Ａ）として脂肪族不飽和オルガノシリコン化合物を含み、非架橋、及び架橋組成物に従来使用の脂肪族不飽和オルガノシリコン化合物を含んでなる。（Ａ）成分としては、例えば、ウレア（ｕｒｅａ）セグメントを有するシリコーンブロック共重合体、アミドセグメント、イミドセグメント、エステル−アミドセグメント、ポリスチレンセグメント、シルアリーレン（ｓｉｌａｒｙｌｅｎ）セグメント及びカルボランセグメントから選択される少なくともいずれかを有するシリコーンブロック共重合体、並びにエーテル基を有するシリコーングラフト共重合体からなる群より選択される少なくとも１種が使用可能である。

構成成分（Ａ）のモル質量は、好ましくは、１０^２ｇ／ｍｏｌ〜１０^６ｇ／ｍｏｌである。好適な実施形態の１つは、構成成分（Ａ）が、１，２−ジビニルテトラメチルジシロキサン等の比較的低分子量のアルケニル官能性オリゴシロキサンである。他の好適な実施形態は、鎖内、又は末端にＳｉ結合ビニル基を有する高重合体のポリジメチルシロキサンを使用し、例えば、ＮＭＲにより決定される数平均分子量は１０^４ｇ／ｍｏｌ〜１０^６ｇ／ｍｏｌである。構成成分（Ａ）を形成する分子構造は、決定的に重要ではなく、特に、シロキサンオリゴマー又はポリマー構造は、直鎖、環状、分岐状、或いは樹脂状、ネットワーク状の可能性がある。直鎖、環状ポリシロキサンは、好ましくは、式Ｒ_３ＳｉＯ_１／２、Ｒ^１Ｒ_２ＳｉＯ_１／２、Ｒ^１ＲＳｉＯ_２／２及びＲ_２ＳｉＯ_２／２（ただし、式中Ｒ及びＲ^１は上記定義と同様）からなる。分岐した及びネットワーク状のポリシロキサンもまた三官能化単位、四官能化単位、又は両方を含み、式ＲＳｉＯ_３／２、Ｒ^１ＳｉＯ_３／２、及びＳｉＯ_４／２が好ましい。もちろん、構成成分（Ａ）の基準を満たす、他の相違するシロキサンの混合物もまた使用可能である。

（Ａ）の成分としては、２５℃で粘度が０．０１Ｐａ・ｓ〜５００,０００Ｐａ・ｓ、好ましくは、０．１Ｐａ・ｓ〜１００,０００Ｐａ・ｓであるビニル官能性で実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンを使用するのが特に好ましい。

使用する充填剤（Ｂ）は、シリコーン含有組成物に従来使用されてきたシリケート群の充填剤を全て含み得る。本発明の組成物において、例えば、（Ｂ）の成分として使用可能な強化充填剤は、ＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ｍ^２／ｇのフュームドシリカ、又はＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ｍ^２／ｇの沈降シリカであり、また同様に、ファーネスブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック及び活性炭であり、好ましいのは、ＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ｍ^２／ｇのフュームドシリカ、又は沈降シリカである。
このようなシリカ充填剤は、親水性であるか又は公知の方法で疎水化され得る。親水性充填剤を結合するための混合工程の間、疎水化剤を加える必要がある。
本発明の架橋性組成物における活性強化用充填剤（Ｂ）の含有率は、０重量％〜７０重量％、好ましくは、０重量％〜５０重量％である。

本発明で使用する構成成分（Ａ）及び（Ｂ）は、市販製品、又は化学ではよく知られている方法で調製可能な製品である。

使用するマイクロ波活性充填剤（Ｃ）は、好ましくは、マグネタイトを含む混合物を含み、必要に応じてフェライト等の他の金属酸化物を含む。マイクロ波活性充填剤（Ｃ）を添加する重量の割合は、（Ａ）の成分１００重量部に対して、好ましくは、０．１重量部〜５００重量部である。これらのマイクロ波活性充填剤（Ｃ）の平均粒径は、所望の粒径分布がどのようであってもよいが、好ましくは、０．１μｍ〜１,０００μｍ、特に好ましくは、１０μｍ〜５００μｍである。

これらの充填剤は、混合による結合を更に容易にし、最終混合物の機械的性質を向上させるために適切な薬品を用いて、混練機、混合機、溶解機、又はオートクレーブ等で処理が行われる。適切な処理剤の例としては、アミン、アルコール、又はシランが挙げられる。一般組成がＳｉ[ＸＲ_ｎ]_４であるシランが好ましい（式中、ＸはＣ、Ｎ、Ｏ、又はＰからなる群より選択される非金属原子であり、Ｒは、所望の無機、又は有機ラジカルである）。組成物は、分子がマイクロ波活性粒子表面に吸収されて、Ｓｉ−Ｘ、又はＸ−Ｒ結合における少なくとも１つのラジカルの開裂による物理結合、又は化学結合の一部になるという方法で選択される。適切な作用剤で表面処理するとポリマーマトリックス内でより良い分散が達成され、また他方では、続いて起こる架橋の間に加硫により結合可能となる。

本発明において金属酸化物として使用される出発物質は、当業者にとって公知である。
本発明の組成物は、構成成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に、シリコーン含有組成物の調製に従来使用されてきた他の物質も含み得る。

本発明のシリコーン含有組成物は、構成成分（Ｅ）を、他の添加剤に対する割合が上限７０重量％、好ましくは、０．０００１重量％〜４０重量％で任意に含む。この添加剤としては、例えば、不活性充填剤、（Ａ）成分以外の樹脂様ポリオルガノシロキサン、分散剤、溶剤、接着促進剤、顔料、染料、可塑剤、有機ポリマー、及び熱安定化剤からなる群より選択される。これらの中でも、粉末石英、珪藻土、粘土、チョーク、リトポン、カーボンブラック、黒鉛、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、カルボン酸金属塩、金属微粉、繊維（ガラス繊維、合成繊維等）、プラスチック粉末、染料、又は顔料等の添加剤が挙げられる。

この他に、処理時間、開始温度、及び本発明の組成物の架橋速度の正確な調整に役立つ助剤（Ｆ）もまた存在し、阻害剤、触媒、共触媒、及び架橋剤、又は硬化剤（例えば、Ｈ−シロキサン、ヒドロキシシロキサン等）が挙げられる。

本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、必要であれば、液体に、乳化され、懸濁され、分散され、又は溶解される。本発明の組成物は、特に構成成分の粘度又は固形分に応じて、シリコーンオイル（液体）、一成分性室温加硫型（ＲＴＶ−１）、二成分性室温加硫型（ＲＴＶ−２）、液状シリコーンゴム（ＬＳＲ）、高温加硫型（ＨＴＶ）と称される組成物と同様に、低粘度で注入し得るペースト状の稠度を有し、粉状の又は順応性のある高粘度組成物であり得る。本発明の架橋型シリコーン組成物のゴム状弾性について全スペクトルを包含するような物質は、非常に柔らかいシリコーンゲルに始まり、ゴム状物質を経由して、ガラス性質の高架橋型シリコーンに至る。

本発明のシリコーン含有組成物は、例えば、個別の成分を均一に混合する等の公知の方法で調製され得る。ここでの手順は所望のとおりであるが、必要であれば、事前にマイクロ波活性充填剤（Ｃ）を処理し、ポリマーマトリックスと混合するのが好ましい。充填剤は、固体、又は適切な作用剤を混ぜ合わせてペースト状にしたマスターバッチの形で添加され得る。混合方法は、（Ａ）成分の粘性に応じて攪拌機を使用するか、又は溶解機、圧延機、若しくは混練機で行う。一例として、充填剤（Ｃ）は、有機熱可塑性、又は熱可塑性シリコーン樹脂に封入され得る。

本発明で使用する構成成分（Ａ）〜（Ｆ）は、各々単一組成物、又は、少なくとも２つの異なる種類の組成物から成る混合物であり得る。
もし、架橋性基が存在すれば、本発明の組成物は、既知の架橋性組成物のように架橋される（加硫される）。この温度は、好ましくは、４０℃〜２２０℃であり、特に好ましくは、１００℃〜１９０℃であり、圧力は、好ましくは、大気圧、又は９００ｈＰａ〜１,１００ｈＰａである。しかし、より高い又はより低い温度、及び圧力も使用可能である。架橋は、また、例えば、短波長の光可視光線、紫外線等の高エネルギー放射線を使用して光化学的に、又は熱と光化学励起の組合せを使用して実行可能である。

更に、本発明の組成物の長所は、充填剤（Ｃ）により提供されるマイクロ波放射による迅速な架橋能力を有するところにある。

本発明によれば、本発明の架橋性組成物を使用して、押出物及び成形物を製造することもできる。
本発明の組成物（架橋可能である限りは）、及び本発明の組成物から製造される架橋生成物は、マイクロ波吸収を利用して、架橋してエラストマーを生成するためのオルガノポリシロキサン組成物及びエラストマーの少なくともいずれかを、従来使用していた目的に使用可能である。例として、シリコーン被覆、乃至、所望の素地の注入、成形物の製造（例えば、射出成形、真空押出成形、押出成形、鋳込み成形、及び圧縮成形、注入成形）を含み、及び組成物の密閉、埋め込み、注封に使用される。特に好ましい成形物及び押出物は、例えば絶縁性及び防振性が増すような高い熱伝導性や密度を持たなければならず、あるいは、マイクロ波放射誘導による加熱（例えば、加熱板、焼き型、絶縁シート、防振素子など）が可能でなければならない。更に、例えば、センサーにより検知可能、又は励起可能となるような磁気モーメントを有する部分を持つ。

本発明の組成物は、簡単に入手可能な出発物質を使用する単純な方法で調製可能であるため、費用効率が高く調製可能であるという利点を有する。

更に、本発明の組成物は、混合することで処理済の重い充填剤（Ｃ）の結合が非常に容易になったことで、密度が、マイクロ波活性充填剤（Ｃ）の無いシリコーン組成物の初期密度の最大４倍まで設定可能となるという利点がある。これは、エラストマー分野で使用される他の充填剤では不可能である。

更に、本発明のシリコーン含有組成物の長所は、２つ以上の形態が異なるマイクロ波活性充填剤の混合比を変化させることで周波数の広帯域を網羅可能となる。

更に、本発明の組成物は、未充填組成物と比較して、マイクロ波活性充填剤の割合が高くても、架橋性組成物はエラストマー最終製品における機械的性質、又は他の物理的性質の実質的な欠陥を全く示さないという利点を有する。なお、熱風への耐性が概して向上する。

更に、本発明の組成物は、マグネタイトだけのマイクロ波活性充填剤と架橋する加硫物が食品と直接接触して使用可能であるため、直接接触を避けるために複雑な被覆の追加、又はアルミニウム等の素地の使用が必要ないという利点を有する。これらの組成物からなる加硫物は、外観もまた見栄えがよい。

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
特に明記しない限り、下記に記載の実施例における全てのデータに関する部、又は％は重量に基づく。特に明記しない限り、下記の実施例は、周囲大気圧（約１,０００ｈＰａ）、室温（約２０℃）で行われ、又は、室温で反応物を化合し、温度の上昇や下降が起こっても、加熱又は冷却は行わない。

（実施例１）
熱伝導性が向上し、且つ食品との接触に適した高濃度マイクロ波活性架橋型シリコーン組成物を、例えば、加熱素子、又は焼き型の形に調製するために、まず初めに、ポリ（ジメチル）メチルビニルシロキサン１００部を室温で混練機に投入する。温度８０℃でポリジメチルシロキサン２部、及びシリカ微粒子１５部を少しずつ加え、材料を加える工程毎に１０分間練る。材料を再度練り、１６０℃で３時間焼く。そして、平均粒径１５０μｍのマグネタイト３００部を室温で少しずつ加え材料を練る。シラザン３部、及び水１部を加え、混合物を７０℃で１時間練る。冷却後、混合物を取り出し加硫添加剤と共に圧延機又は混練機に投入する。組成物は、加硫物の最終硬度が７０ＩＲＨＤ、密度が少なくとも３ｇ／ｃｍ^３、熱伝導性がマグネタイト無しのシリコーン組成物と比較して、２．５〜３倍向上する。

（実施例２）
高マイクロ波活性架橋型シリコーン組成物を工業商品として調製するために、まず初めに、ポリ（ジメチル）メチルビニルシロキサン１００部を室温で混練機に投入する。温度８０℃でポリジメチルシロキサン２部、及びシリカ微粒子１５部を少しずつ加え、材料を加える工程毎に１０分間練る。材料を再度練り、１６０℃で３時間焼く。そして、各々の平均粒径が５０μｍであるマンガノフェライト（ｍａｎｇａｎｏｆｅｒｒｉｔ）１０部、及びマグネタイト５０部を室温で少しずつ加え、材料を練る。シラザン２部を加え、混合物を７０℃で１時間練る。冷却後、混合物を取り出し加硫添加剤と共に圧延機又は混練機に投入する。組成物は、加硫物の最終硬度が５５ＩＲＨＤ、密度が２ｇ／ｃｍ^３で、市販のマイクロ波機器での加熱速度が速い。例えば、たった３００ワットの電力を使用する場合にマイクロ波で３０秒後に表面温度が２００℃に達することから高速加熱であることが明らかである。

本発明の架橋型シリコーン組成物は、マグネタイト又はマグネタイトを含む混合物を含有してなり、マイクロ波活性、磁気、マイクロ波活性及び磁性を有するシリコーンエラストマー、並びに押出物及び成形物を製造するのに好適に用いられる。

Claims

（Ａ）少なくとも１つの脂肪族炭素−炭素多重結合を有する有機ラジカルを少なくとも１つ有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して、処理済み又は未処理の活性充填剤、好ましくはフュームドシリカ、又は沈降シリカを０重量部〜１００重量部、
（Ｃ）一般式Ｆｅ_３Ｏ_４のマグネタイトを含む処理物、未処理物、又は処理物と未処理物との混合物であるマイクロ波活性充填剤、及び
（Ｄ）架橋縮合系、過酸化物開始架橋系、及び貴金属錯体触媒添加架橋系からなる群より選択される架橋に適している系
を含むことを特徴とする架橋型シリコーン組成物。
単成分組成物である請求項１に記載の架橋型シリコーン組成物。
ウレア（ｕｒｅａ）セグメントを有するシリコーンブロック共重合体、アミドセグメント、イミドセグメント、エステル−アミドセグメント、ポリスチレンセグメント、シルアリーレン（ｓｉｌａｒｙｌｅｎ）セグメント及びカルボランセグメントから選択される少なくともいずれかを有するシリコーンブロック共重合体、並びにエーテル基を有するシリコーングラフト共重合体からなる群より選択される少なくとも１種のオルガノポリシロキサンである請求項１から２のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物。
オルガノポリシロキサンは、２５℃での粘度が０．０１Ｐａ・ｓ〜５００,０００Ｐａ・ｓであるビニル官能性で実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンである請求項１から３のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物。
充填剤（Ｂ）は、ＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ｍ^２／ｇのフュームドシリカ、ＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ｍ^２／ｇの沈降シリカ、カーボンブラック及び活性炭からなる群より選択される請求項１から４のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物。
マイクロ波活性充填剤（Ｃ）は、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．１重量部〜５００重量部であるマグネタイト、又はマグネタイトを含む混合物を含み、必要に応じて他の金属酸化物を含む請求項１から５のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物。
マイクロ波活性充填剤（Ｃ）の平均粒径は、所望の粒径分布内で０．１μｍ〜１,０００μｍである請求項１から６のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物。
マイクロ波活性充填剤が、アミン、アルコール、又はシランで表面処理されている請求項１から７のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物。
他の構成成分として、不活性充填剤、（Ａ）成分以外の樹脂様ポリオルガノシロキサン、分散剤、溶剤、接着促進剤、顔料、染料、可塑剤、有機ポリマー、及び熱安定化剤からなる群より選択される添加剤（Ｅ）を含有する請求項１から８のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物。
他の構成成分として、阻害剤、触媒、共触媒、架橋剤、硬化剤、Ｈ−シロキサン及びヒドロキシシロキサンからなる群より選択される助剤（Ｆ）を含有する請求項１から９のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物。
請求項１から１０のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物の調製方法であって、
（Ａ）成分から(Ｄ)成分を混合し、必要に応じて（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分を混合することを特徴とする架橋型シリコーン組成物の調製方法。
請求項１から１０のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物の加硫方法であって、
マイクロ波放射により架橋を行うことを特徴とする架橋型シリコーン組成物の加硫方法。
請求項１から１０のいずれかに記載の架橋型シリコーン組成物の使用方法であって、
押出物及び成形物を作製することを特徴とする架橋型シリコーン組成物の使用方法。
押出物及び成形物は、食品適合性がある請求項１３に記載の架橋型シリコーン組成物の使用方法。