JPH0693182A - 金属酸化物混合物を含む改善された耐油性を示す熱硬化エラストマー組成物 - Google Patents
金属酸化物混合物を含む改善された耐油性を示す熱硬化エラストマー組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 良好な引裂強さ、圧縮永久歪、良好な引張強
さ及びすぐれた耐熱老化及び耐油性を示す熱硬化性エラ
ストマー状シリコーンゴム組成物を製造する。 【構成】 この組成物は（１）ビニル末端オルガノポリ
シロキサンゴム、（２）シリカ充填剤、（３）ＭＱ樹脂
又はＭ−Ｄビニル−Ｑ樹脂又はそれらの混合物及び
（４）架橋剤をペルオキシド触媒の存在下で熱硬化し得
るシリコーンエラストマーを形成するように含有しかつ
マグネシウム及び亜鉛を包含する周期律表２Ａ族及び２
Ｂ族の金属の酸化物の混合物を含有する。
さ及びすぐれた耐熱老化及び耐油性を示す熱硬化性エラ
ストマー状シリコーンゴム組成物を製造する。 【構成】 この組成物は（１）ビニル末端オルガノポリ
シロキサンゴム、（２）シリカ充填剤、（３）ＭＱ樹脂
又はＭ−Ｄビニル−Ｑ樹脂又はそれらの混合物及び
（４）架橋剤をペルオキシド触媒の存在下で熱硬化し得
るシリコーンエラストマーを形成するように含有しかつ
マグネシウム及び亜鉛を包含する周期律表２Ａ族及び２
Ｂ族の金属の酸化物の混合物を含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱硬化シリコーンエラス
トマー組成物に関する。特に、本発明はＭＱ樹脂及び、
炭化水素油、特にＡＳＴＭ＃１油に対して改善された耐
性を与える、金属酸化物混合物を含有する熱硬化シリコ
ーンエラストマー組成物に関するものである。
トマー組成物に関する。特に、本発明はＭＱ樹脂及び、
炭化水素油、特にＡＳＴＭ＃１油に対して改善された耐
性を与える、金属酸化物混合物を含有する熱硬化シリコ
ーンエラストマー組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱硬化性シリコーンゴム組成物は当該技
術において既知である。樹脂含有組成物は高温での変化
及び不利な条件に長時間暴露する際の変化に対して耐え
得ることが知られている。その結果として、これらの組
成物はガスケットとしての使用のために関心がもたれる
ようになってきた。良好な引裂強さ及び引張強さならび
に低減された圧縮永久歪をもつ樹脂含有熱硬化シリコー
ンエラストマー組成物を製造するために種々の研究が行
なわれてきた。しかしながら、かゝる研究に伴う問題は
熱炭化水素油、特に熱ＡＳＴＭ＃１油中に浸漬した後の
性質の維持が不十分である点であり、それによってＡＳ
ＴＭ＃１油中での実施適性を必要とする用途におけるあ
る特定の工業規格へのこれら組成物の関与を制限すると
いう結果をもたらした。
術において既知である。樹脂含有組成物は高温での変化
及び不利な条件に長時間暴露する際の変化に対して耐え
得ることが知られている。その結果として、これらの組
成物はガスケットとしての使用のために関心がもたれる
ようになってきた。良好な引裂強さ及び引張強さならび
に低減された圧縮永久歪をもつ樹脂含有熱硬化シリコー
ンエラストマー組成物を製造するために種々の研究が行
なわれてきた。しかしながら、かゝる研究に伴う問題は
熱炭化水素油、特に熱ＡＳＴＭ＃１油中に浸漬した後の
性質の維持が不十分である点であり、それによってＡＳ
ＴＭ＃１油中での実施適性を必要とする用途におけるあ
る特定の工業規格へのこれら組成物の関与を制限すると
いう結果をもたらした。
【０００３】Ｗａｄａらの米国特許第３，６７１，４８
０号及び同第３，６５２，４７５号明細書、Ｂｏｂｅａ
ｒの米国特許第４，５３９，３５７号、同第４，０６
１，６０９号及び同第３，６６０，３４５号明細書、Ｃ
ｒｅａｍｅｒの米国特許第３，６９６，０６８号明細書
及びＪｅｒａｍらの米国特許第３，８８４，８６６号明
細書のような多数の関連する特許文献には熱硬化性エラ
ストマーシリコーンが開示されている。Ｔｈｏｒｓｒｕ
ｄの米国特許第４，９６８，７２６号明細書にはポリエ
チレンの高周波感度を改善するために酸化亜鉛添加剤を
使用することが開示されている。Ｙｕｉらの米国特許第
４，５５２，６８９号明細書には合成ゴム及びポリプロ
ピレン組成物中に無機充填剤を使用することが示されて
いる。
０号及び同第３，６５２，４７５号明細書、Ｂｏｂｅａ
ｒの米国特許第４，５３９，３５７号、同第４，０６
１，６０９号及び同第３，６６０，３４５号明細書、Ｃ
ｒｅａｍｅｒの米国特許第３，６９６，０６８号明細書
及びＪｅｒａｍらの米国特許第３，８８４，８６６号明
細書のような多数の関連する特許文献には熱硬化性エラ
ストマーシリコーンが開示されている。Ｔｈｏｒｓｒｕ
ｄの米国特許第４，９６８，７２６号明細書にはポリエ
チレンの高周波感度を改善するために酸化亜鉛添加剤を
使用することが開示されている。Ｙｕｉらの米国特許第
４，５５２，６８９号明細書には合成ゴム及びポリプロ
ピレン組成物中に無機充填剤を使用することが示されて
いる。
【０００４】良好な引裂強さ、良好な引張強さ及び低い
圧縮永久歪をもつ樹脂含有熱硬化性シリコーンゴム組成
物は当該技術において既知であるが、内燃機関における
ガスケット用に使用するための組成物はさらに長期間に
わたるすぐれた耐熱老化性及び耐油性を兼備しなければ
ならない。
圧縮永久歪をもつ樹脂含有熱硬化性シリコーンゴム組成
物は当該技術において既知であるが、内燃機関における
ガスケット用に使用するための組成物はさらに長期間に
わたるすぐれた耐熱老化性及び耐油性を兼備しなければ
ならない。
【０００５】
【発明の概要】本発明は熱ＡＳＴＭ＃１油の存在におい
て維持し得る性質を示す樹脂含有熱硬化性ゴム（Ｈｅａ
ｔ ｃｕｒａｂｌｅ ｒｕｂｂｅｒ，ＨＣＲと略称され
る）組成物がかゝる組成物に周期律表２Ａ族及び２Ｂ族
金属酸化物を添加することによって製造し得るとの知見
に基づくものである。
て維持し得る性質を示す樹脂含有熱硬化性ゴム（Ｈｅａ
ｔ ｃｕｒａｂｌｅ ｒｕｂｂｅｒ，ＨＣＲと略称され
る）組成物がかゝる組成物に周期律表２Ａ族及び２Ｂ族
金属酸化物を添加することによって製造し得るとの知見
に基づくものである。
【０００６】本発明に従えば、熱硬化に際し良好な引裂
強さ、圧縮永久歪、引張強さ及びすぐれた耐熱老化及び
耐油性能を示す組成物を製造することができる。該組成
物はまた易加工性でありかつ反復可能なばらつきのない
結果を与える。本発明の一態様は（Ａ）オルガノポリシ
ロキサンゴム、（Ｂ）ＭＱ又はＭＤ−ビニルＱ樹脂又は
それらの混合物、（Ｃ）シリカ充填剤、（Ｄ）随意のビ
ニル基含有シロキサンゴム、（Ｇ）オルガノ水素シロキ
サン架橋剤及び２Ａ族及び２Ｂ族金属酸化物の混合物を
含有してなり、触媒の存在下で熱硬化性のシリコーンエ
ラストマーを生成する組成物である。
強さ、圧縮永久歪、引張強さ及びすぐれた耐熱老化及び
耐油性能を示す組成物を製造することができる。該組成
物はまた易加工性でありかつ反復可能なばらつきのない
結果を与える。本発明の一態様は（Ａ）オルガノポリシ
ロキサンゴム、（Ｂ）ＭＱ又はＭＤ−ビニルＱ樹脂又は
それらの混合物、（Ｃ）シリカ充填剤、（Ｄ）随意のビ
ニル基含有シロキサンゴム、（Ｇ）オルガノ水素シロキ
サン架橋剤及び２Ａ族及び２Ｂ族金属酸化物の混合物を
含有してなり、触媒の存在下で熱硬化性のシリコーンエ
ラストマーを生成する組成物である。
【０００７】一群の組成物においては、重量基準でつぎ
の成分： （Ａ）２５℃で約３，０００，０００ないし約１００，
０００，０００センチポイズ（ｃｐｓ）の粘度をもつビ
ニル末端ジオルガノポリシロキサン１００重量部； （Ｂ）成分（Ａ）に基づいて３０重量部までの、つぎの
（１）ないし（３）のいずれかからなるオルガノポリシ
ロキサン樹脂共重合体： （１）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単官能性単位（Ｍ単位）及びＳｉ
Ｏ2 四官能性単位（Ｑ単位）（ただし各Ｒは独立的にビ
ニル基及び脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基か
らなる群から選んだ基である）をＭ単位対Ｑ単位の比約
０．５：１ないし約１．５：１の範囲で含んでなりかつ
約０．５ないし１０．０重量％のビニル基を含有するオ
ルガノポリシロキサン樹脂共重合体；又は（２）前記し
たごときＭ単位及びＱ単位及びＲ2 ＳｉＯ2/2 二官能性
単位（Ｄ単位）（ただし各Ｒは独立的にビニル基及び脂
肪族不飽和分を含まない一価炭化水素基からなる群から
選んだ基であり、各Ｍ単位はＭ又はＭ′、たとえばＭ−
ビニル単位を表わすことができ、そして各Ｄ単位はＤ又
はＤ′、たとえばＤ−ビニル単位を表わすことができ
る）をＭ単位対Ｑ単位の比０．５：１ないし約１．５：
１の範囲で含みかつＤ単位を該共重合体中のシロキシ単
位の全モル数に基づいて約１ないし７０モル％の割合で
含んでなりかつ約０．５ないし約１０．０重量％のビニ
ル基を含有するオルガノポリシロキサン樹脂共重合体；
又は（３）前記ＭＱ樹脂及びＭＤ−ビニルＱ樹脂の混合
物； （Ｃ）成分（Ａ）に基づいて約２００重量部までの微粉
シリカ充填剤； （Ｄ）成分（Ａ）に基づいて約１００重量部までの末端
ビニル置換重合体、鎖中ビニル置換重合体又はそれらの
両者を包含する約５×１０-3ないし約５重量％のビニル
基含量をもつビニル基含有重合体； （Ｇ）成分（Ａ）に基づいて約０．１ないし１０重量
部、好ましくは０．５ないし８重量部、より好ましくは
０．８ないし２．５重量部の割合の、ポリジメチルシロ
キサン（ＰＤＭＳ）及びポリメチル水素シロキサン（Ｐ
ＭＨＳ）から形成され、式： Ｒ2 3 ＳｉＯ（ＳｉＲ1 ＨＯ）x （ＳｉＲ1 2 Ｏ）y Ｓ
ｉＲ2 3 （式中、各Ｒ1 は独立的に１ないし約８個の炭素原子を
含み脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基から選ば
れ、各Ｒ2 は独立的に水素又は１ないし約８個の炭素原
子を含み脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基から
選ばれ、そしてｘ及びｙは成分（Ｇ）が２５℃で約５な
いし５００センチポイズ、好ましくは約１０ないし約１
００センチポイズ、より好ましくは約１０ないし５０セ
ンチポイズの範囲の粘度をもつように変動し得る約２な
いし約１００の数である）をもつランダム共重合体；及
び （Ｉ）成分（Ａ）に基づいて約１０重量部までの（Ｉ
１）酸化マグネシウム及び成分（Ａ）に基づいて約３０
重量部までの（Ｉ２）酸化亜鉛を包含する周期律表２Ａ
族及び２Ｂ族の金属酸化物の混合物；を含有してなる配
合物が処方される。成分（Ｇ）のハイドライド剤が使用
される場合には、ペルオキシド触媒の代りに白金触媒を
使用して組成物を硬化せしめ得る。
の成分： （Ａ）２５℃で約３，０００，０００ないし約１００，
０００，０００センチポイズ（ｃｐｓ）の粘度をもつビ
ニル末端ジオルガノポリシロキサン１００重量部； （Ｂ）成分（Ａ）に基づいて３０重量部までの、つぎの
（１）ないし（３）のいずれかからなるオルガノポリシ
ロキサン樹脂共重合体： （１）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単官能性単位（Ｍ単位）及びＳｉ
Ｏ2 四官能性単位（Ｑ単位）（ただし各Ｒは独立的にビ
ニル基及び脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基か
らなる群から選んだ基である）をＭ単位対Ｑ単位の比約
０．５：１ないし約１．５：１の範囲で含んでなりかつ
約０．５ないし１０．０重量％のビニル基を含有するオ
ルガノポリシロキサン樹脂共重合体；又は（２）前記し
たごときＭ単位及びＱ単位及びＲ2 ＳｉＯ2/2 二官能性
単位（Ｄ単位）（ただし各Ｒは独立的にビニル基及び脂
肪族不飽和分を含まない一価炭化水素基からなる群から
選んだ基であり、各Ｍ単位はＭ又はＭ′、たとえばＭ−
ビニル単位を表わすことができ、そして各Ｄ単位はＤ又
はＤ′、たとえばＤ−ビニル単位を表わすことができ
る）をＭ単位対Ｑ単位の比０．５：１ないし約１．５：
１の範囲で含みかつＤ単位を該共重合体中のシロキシ単
位の全モル数に基づいて約１ないし７０モル％の割合で
含んでなりかつ約０．５ないし約１０．０重量％のビニ
ル基を含有するオルガノポリシロキサン樹脂共重合体；
又は（３）前記ＭＱ樹脂及びＭＤ−ビニルＱ樹脂の混合
物； （Ｃ）成分（Ａ）に基づいて約２００重量部までの微粉
シリカ充填剤； （Ｄ）成分（Ａ）に基づいて約１００重量部までの末端
ビニル置換重合体、鎖中ビニル置換重合体又はそれらの
両者を包含する約５×１０-3ないし約５重量％のビニル
基含量をもつビニル基含有重合体； （Ｇ）成分（Ａ）に基づいて約０．１ないし１０重量
部、好ましくは０．５ないし８重量部、より好ましくは
０．８ないし２．５重量部の割合の、ポリジメチルシロ
キサン（ＰＤＭＳ）及びポリメチル水素シロキサン（Ｐ
ＭＨＳ）から形成され、式： Ｒ2 3 ＳｉＯ（ＳｉＲ1 ＨＯ）x （ＳｉＲ1 2 Ｏ）y Ｓ
ｉＲ2 3 （式中、各Ｒ1 は独立的に１ないし約８個の炭素原子を
含み脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基から選ば
れ、各Ｒ2 は独立的に水素又は１ないし約８個の炭素原
子を含み脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基から
選ばれ、そしてｘ及びｙは成分（Ｇ）が２５℃で約５な
いし５００センチポイズ、好ましくは約１０ないし約１
００センチポイズ、より好ましくは約１０ないし５０セ
ンチポイズの範囲の粘度をもつように変動し得る約２な
いし約１００の数である）をもつランダム共重合体；及
び （Ｉ）成分（Ａ）に基づいて約１０重量部までの（Ｉ
１）酸化マグネシウム及び成分（Ａ）に基づいて約３０
重量部までの（Ｉ２）酸化亜鉛を包含する周期律表２Ａ
族及び２Ｂ族の金属酸化物の混合物；を含有してなる配
合物が処方される。成分（Ｇ）のハイドライド剤が使用
される場合には、ペルオキシド触媒の代りに白金触媒を
使用して組成物を硬化せしめ得る。
【０００８】組成物の性質又は加工性を改善するため
に、本発明の組成物はさらにつぎの成分： （Ｅ）成分（Ａ）に基づいて約２重量部までのテトラメ
チル−ジビニルシラザン；及び （Ｆ）成分（Ａ）に基づいて約１０重量部までの、２５
℃で約３ないし５００センチポイズの粘度をもつ低粘度
シラノール末端シロキサン油、又はジメチルメトキシシ
ロキサン重合体、又は他の粘度をもつシラノール又はメ
トキシシロキサン油のような同様の組成物を含んでなる
加工助剤；を含有し得る。
に、本発明の組成物はさらにつぎの成分： （Ｅ）成分（Ａ）に基づいて約２重量部までのテトラメ
チル−ジビニルシラザン；及び （Ｆ）成分（Ａ）に基づいて約１０重量部までの、２５
℃で約３ないし５００センチポイズの粘度をもつ低粘度
シラノール末端シロキサン油、又はジメチルメトキシシ
ロキサン重合体、又は他の粘度をもつシラノール又はメ
トキシシロキサン油のような同様の組成物を含んでなる
加工助剤；を含有し得る。
【０００９】配合に先立って充填剤を処理するために約
１５ないし２０％の環式メチルテトラマーを使用し得
る。また少量の水を添加することにより配合物の加工性
を高めることもできる。使用する場合、成分（Ａ）に基
づいて僅か約０．１重量部までの量の水が通常使用され
る。
１５ないし２０％の環式メチルテトラマーを使用し得
る。また少量の水を添加することにより配合物の加工性
を高めることもできる。使用する場合、成分（Ａ）に基
づいて僅か約０．１重量部までの量の水が通常使用され
る。
【００１０】前記した成分のほかに、（Ｋ）ヒュームド
ＴｉＯ2 、鉄オクトエート、Ｃｅ（ＯＨ）4 又はそれら
の混合物のような耐熱老化成分を比較的少量、たとえば
成分（Ａ）に基づいて２重量部までの量で存在せしめ得
る。後記の実施例においては、耐熱老化成分はＴｉＯ2
３３重量％、鉄オクトエート溶液（鉱油中に約１２重量
％の鉄を含有する）２．５重量％、処理されたヒューム
ドシリカ（１６０ｍ2／ｇ）１０重量％及び針入度８０
０の末端ビニル基及び鎖中ビニル基含有ゴム５０重量％
からなるものである。
ＴｉＯ2 、鉄オクトエート、Ｃｅ（ＯＨ）4 又はそれら
の混合物のような耐熱老化成分を比較的少量、たとえば
成分（Ａ）に基づいて２重量部までの量で存在せしめ得
る。後記の実施例においては、耐熱老化成分はＴｉＯ2
３３重量％、鉄オクトエート溶液（鉱油中に約１２重量
％の鉄を含有する）２．５重量％、処理されたヒューム
ドシリカ（１６０ｍ2／ｇ）１０重量％及び針入度８０
０の末端ビニル基及び鎖中ビニル基含有ゴム５０重量％
からなるものである。
【００１１】本発明の熱硬化性組成物は高い引裂強さ、
良好な引張強さ、低い圧縮永久歪及び良好な耐熱老化及
び耐油性をもつ熱硬化シリコーンエラストマーを与え
る。このすぐれた性質のバランスは高温における長期に
わたる使用期間を通じて発揮され、したがってこれらの
組成物をガスケット、封止及び制振用の用途に対してき
わめて魅力あるものとするものである。
良好な引張強さ、低い圧縮永久歪及び良好な耐熱老化及
び耐油性をもつ熱硬化シリコーンエラストマーを与え
る。このすぐれた性質のバランスは高温における長期に
わたる使用期間を通じて発揮され、したがってこれらの
組成物をガスケット、封止及び制振用の用途に対してき
わめて魅力あるものとするものである。
【００１２】
【発明の詳細な開示】本発明の組成物は（Ａ）２５℃で
約３，０００，０００ないし１００，０００，０００セ
ンチポイズの粘度をもつオルガノシロキサンゴムの一種
又はそれ以上；（Ｂ）ＭＱ型又はＭＤ−ビニルＱ型のオ
ルガノポリシロキサン樹脂；（Ｃ）微粉状シリカ充填
剤；（Ｄ）随意のビニル基含有シロキサンゴム；及び
（Ｇ）オルガノ水素シロキサン架橋剤を含有する。本明
細書に記載されるごとき種々の他の成分の組合せも添加
し得る。
約３，０００，０００ないし１００，０００，０００セ
ンチポイズの粘度をもつオルガノシロキサンゴムの一種
又はそれ以上；（Ｂ）ＭＱ型又はＭＤ−ビニルＱ型のオ
ルガノポリシロキサン樹脂；（Ｃ）微粉状シリカ充填
剤；（Ｄ）随意のビニル基含有シロキサンゴム；及び
（Ｇ）オルガノ水素シロキサン架橋剤を含有する。本明
細書に記載されるごとき種々の他の成分の組合せも添加
し得る。
【００１３】成分（Ａ）は２５℃で約３，０００，００
０ないし約１００，０００，０００センチポイズの粘度
をもつビニル基含有ジオルガノシロキサンゴム又はかゝ
るゴムの配合物であることが好ましい。該ゴムは好まし
くは２５℃で約７，０００，０００ないし８４，００
０，０００センチポイズ、より好ましくは約１３，００
０，０００センチポイズの粘度を有する。該ゴムは好ま
しくは末端ビニル基をもち、鎖中ビニル基を実質的に含
まないものである。該ゴム中のオルガノ基はすべてが一
価炭化水素基であるべきである。該ゴムは約５×１０-3
ないし約１重量％のビニル基濃度を有し得る。該ゴムは
好ましくは約６．５×１０-3ないし約０．０３重量％、
より好ましくは約８×１０-3ないし約１．５×１０-2重
量％、さらにより好ましくは約８×１０-3ないし約１．
２×１０-2重量％の範囲のビニル基濃度を有する。該ゴ
ムのビニル基含有重合体中のオルガノ基はすべてが一価
炭化水素基であるべきである。
０ないし約１００，０００，０００センチポイズの粘度
をもつビニル基含有ジオルガノシロキサンゴム又はかゝ
るゴムの配合物であることが好ましい。該ゴムは好まし
くは２５℃で約７，０００，０００ないし８４，００
０，０００センチポイズ、より好ましくは約１３，００
０，０００センチポイズの粘度を有する。該ゴムは好ま
しくは末端ビニル基をもち、鎖中ビニル基を実質的に含
まないものである。該ゴム中のオルガノ基はすべてが一
価炭化水素基であるべきである。該ゴムは約５×１０-3
ないし約１重量％のビニル基濃度を有し得る。該ゴムは
好ましくは約６．５×１０-3ないし約０．０３重量％、
より好ましくは約８×１０-3ないし約１．５×１０-2重
量％、さらにより好ましくは約８×１０-3ないし約１．
２×１０-2重量％の範囲のビニル基濃度を有する。該ゴ
ムのビニル基含有重合体中のオルガノ基はすべてが一価
炭化水素基であるべきである。
【００１４】好ましい実施態様においては、成分（Ａ）
は構造： ＶｉＲ1 2 ＳｉＯ（ＳｉＲ1 2 Ｏ）x （ＳｉＲ2 2 Ｏ）
y ＳｉＲ1 2 Ｖｉ （式中、Ｖｉはビニル基であり；各Ｒ1 は独立的に１な
いし約８個の炭素原子を含み脂肪族不飽和分をもたない
一価炭化水素基から選ばれ；各Ｒ2 は独立的に１ないし
８個の炭素原子を含む一価炭化水素基から選ばれ；そし
てｘ及びｙは粘度が２５℃で約３，０００，０００ない
し約１００，０００，０００センチポイズであるように
選定される整数である）を有する。他の好ましい実施態
様においては、ｘ及びｙは成分（Ａ）が２５℃で約３，
０００，０００ないし約８５，０００，０００センチポ
イズの粘度をもちかつ約５×１０-3ないし約２×１０-2
重量％、好ましくは約８×１０-3ないし約１．５×１０
-2重量％、より好ましくは約８×１０-3ないし約１．２
×１０-2重量％の範囲のビニル基濃度をもつように選定
される整数である。
は構造： ＶｉＲ1 2 ＳｉＯ（ＳｉＲ1 2 Ｏ）x （ＳｉＲ2 2 Ｏ）
y ＳｉＲ1 2 Ｖｉ （式中、Ｖｉはビニル基であり；各Ｒ1 は独立的に１な
いし約８個の炭素原子を含み脂肪族不飽和分をもたない
一価炭化水素基から選ばれ；各Ｒ2 は独立的に１ないし
８個の炭素原子を含む一価炭化水素基から選ばれ；そし
てｘ及びｙは粘度が２５℃で約３，０００，０００ない
し約１００，０００，０００センチポイズであるように
選定される整数である）を有する。他の好ましい実施態
様においては、ｘ及びｙは成分（Ａ）が２５℃で約３，
０００，０００ないし約８５，０００，０００センチポ
イズの粘度をもちかつ約５×１０-3ないし約２×１０-2
重量％、好ましくは約８×１０-3ないし約１．５×１０
-2重量％、より好ましくは約８×１０-3ないし約１．２
×１０-2重量％の範囲のビニル基濃度をもつように選定
される整数である。
【００１５】本発明に従えば、最終生成物中に存在する
成分（Ａ）の割合は種々変動し得る。しかしながら、本
明細書における説明の目的のために、該ゴム１００重量
部を種々の割合の他の成分と配合するものと仮定し、そ
れに基づいて最終生成物中のゴムの割合を推定し得る。
後記する実施例においては、成分（Ａ１）は連鎖中に約
６０００Ｄ単位をもち、鎖中ビニル基を実質的に含まず
かつ約１６００の針入度をもつビニル末端ゴムである。
成分（Ａ２）は約９０００Ｄ単位及び約３００の針入度
をもつ同様のゴムである。
成分（Ａ）の割合は種々変動し得る。しかしながら、本
明細書における説明の目的のために、該ゴム１００重量
部を種々の割合の他の成分と配合するものと仮定し、そ
れに基づいて最終生成物中のゴムの割合を推定し得る。
後記する実施例においては、成分（Ａ１）は連鎖中に約
６０００Ｄ単位をもち、鎖中ビニル基を実質的に含まず
かつ約１６００の針入度をもつビニル末端ゴムである。
成分（Ａ２）は約９０００Ｄ単位及び約３００の針入度
をもつ同様のゴムである。
【００１６】針入度はプレシジョン・サイエンティフィ
ック（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）社
の型式 No.７３５１０によるユニバーサル・ペネトロメ
ーター（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｐｅｎｅｔｒｏｍｅｔｅ
ｒ）を用い、実質的に空気を含まない試料について測定
する。この試料の針入度は１００ｇのおもり及び丸みを
帯びたエッジ部を足部にもつ１／４インチの直径×３／
１６インチの針を用いて２５℃±１℃で測定する。この
針を重合体の表面にちょうど接触するまで下降させる。
ついで、３００mmまでの貫入を達成するに要する時間又
は６０秒後の貫入の程度を測定する。ゴムの針入度は次
式によって定義される。
ック（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）社
の型式 No.７３５１０によるユニバーサル・ペネトロメ
ーター（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｐｅｎｅｔｒｏｍｅｔｅ
ｒ）を用い、実質的に空気を含まない試料について測定
する。この試料の針入度は１００ｇのおもり及び丸みを
帯びたエッジ部を足部にもつ１／４インチの直径×３／
１６インチの針を用いて２５℃±１℃で測定する。この
針を重合体の表面にちょうど接触するまで下降させる。
ついで、３００mmまでの貫入を達成するに要する時間又
は６０秒後の貫入の程度を測定する。ゴムの針入度は次
式によって定義される。
【００１７】貫入の深さ／時間×６０秒（２５℃におけ
る） 針入度はゴムの分子量及び粘度を制御することによって
制御することができる。成分（Ｂ）は（１）；適当な溶
剤（たとえばキシレン）中のオルガノポリシロキサン樹
脂共重合体であり得る。該樹脂共重合体はＲ3 ＳｉＯ
1/2 単官能性単位（Ｍ単位）及びＳｉＯ2 四官能性単位
（Ｑ単位）（ただし各Ｒは独立的にビニル基及び脂肪族
不飽和分をもたない一価炭化水素基からなる群から選ん
だ基である）を含み得る。Ｍ単位対Ｑ単位の比は約０．
５：１ないし約１．５：１の範囲であり、その際約０．
５ないし１０．０重量％はビニル基であるものとする。
る） 針入度はゴムの分子量及び粘度を制御することによって
制御することができる。成分（Ｂ）は（１）；適当な溶
剤（たとえばキシレン）中のオルガノポリシロキサン樹
脂共重合体であり得る。該樹脂共重合体はＲ3 ＳｉＯ
1/2 単官能性単位（Ｍ単位）及びＳｉＯ2 四官能性単位
（Ｑ単位）（ただし各Ｒは独立的にビニル基及び脂肪族
不飽和分をもたない一価炭化水素基からなる群から選ん
だ基である）を含み得る。Ｍ単位対Ｑ単位の比は約０．
５：１ないし約１．５：１の範囲であり、その際約０．
５ないし１０．０重量％はビニル基であるものとする。
【００１８】別の場合には、成分（Ｂ）は（２）；前述
したごときＭ単位及びＱ単位及びＲ 2 ＳｉＯ2/2 二官能
性単位（Ｄ又はＤビニル単位）（ただし各Ｒは独立的に
ビニル基及び脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基
からなる群から選んだ基である）を含むオルガノポリシ
ロキサン樹脂共重合体を適当な溶剤中に含有するもので
あり得る。Ｍ単位ないしＱ単位の比は約０．５：１ない
し約１．５：１でありそしてＤ又はＤビニル単位は該共
重合体中のシロキシ単位の全モル数に基づいて約１ない
し７０モル％の割合で存在する。該樹脂状共重合体は約
０．５ないし約１０．０重量％のビニル基を含有する。
成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサン樹脂共重合体はＭ
Ｑ樹脂及びＭ−Ｄビニル−Ｑ樹脂の混合物を含み得る。
したごときＭ単位及びＱ単位及びＲ 2 ＳｉＯ2/2 二官能
性単位（Ｄ又はＤビニル単位）（ただし各Ｒは独立的に
ビニル基及び脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基
からなる群から選んだ基である）を含むオルガノポリシ
ロキサン樹脂共重合体を適当な溶剤中に含有するもので
あり得る。Ｍ単位ないしＱ単位の比は約０．５：１ない
し約１．５：１でありそしてＤ又はＤビニル単位は該共
重合体中のシロキシ単位の全モル数に基づいて約１ない
し７０モル％の割合で存在する。該樹脂状共重合体は約
０．５ないし約１０．０重量％のビニル基を含有する。
成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサン樹脂共重合体はＭ
Ｑ樹脂及びＭ−Ｄビニル−Ｑ樹脂の混合物を含み得る。
【００１９】本発明の組成物における成分（Ｂ）のオル
ガノポリシロキサン樹脂共重合体及びそれらの製造は当
該技術において周知である。かゝる樹脂は通常、こゝに
参考文献として引用する米国特許第３，４３６，３６６
号明細書に記載される方法におけるクロルシランの加水
分解によって製造される。成分（Ｂ）は本発明の組成物
中に成分（Ａ）に基づいて約１．０ないし約３０重量
部、好ましくは１．０ないし２０重量部、より好ましく
は４ないし約１２重量部の範囲の割合で存在する。後記
の実施例中における成分（Ｂ）はキシレン中に分散され
た（Ｂ２）からなる。多量のキシレンを真空ストリッピ
ングにより除去して６０重量％の固形分及び４０重量％
のキシレンからなる組成物を得た。
ガノポリシロキサン樹脂共重合体及びそれらの製造は当
該技術において周知である。かゝる樹脂は通常、こゝに
参考文献として引用する米国特許第３，４３６，３６６
号明細書に記載される方法におけるクロルシランの加水
分解によって製造される。成分（Ｂ）は本発明の組成物
中に成分（Ａ）に基づいて約１．０ないし約３０重量
部、好ましくは１．０ないし２０重量部、より好ましく
は４ないし約１２重量部の範囲の割合で存在する。後記
の実施例中における成分（Ｂ）はキシレン中に分散され
た（Ｂ２）からなる。多量のキシレンを真空ストリッピ
ングにより除去して６０重量％の固形分及び４０重量％
のキシレンからなる組成物を得た。
【００２０】この組成物の製造法は最終組成物からの残
留キシレンの除去を促進するための煮沸及びストリッピ
ング工程を包含する。成分（Ｃ）は成分（Ａ）に基づい
て約５ないし約２００重量部、好ましくは約１０ないし
約１００重量部、より好ましくは約２０ないし約５０重
量部のＳｉＯ 2 のような補強用充填剤を含んでなる。使
用し得る補強用充填剤の例はヒュームドシリカ及び沈降
シリカを包含し、ヒュームドシリカが好ましい。かゝる
充填剤は種々の処理剤、たとえばＬｕｃａｓの米国特許
第２，９３８，００９号明細書に開示されるごときシク
ロポリシロキサン及びＳｍｉｔｈの米国特許第３，６３
５，７４３号明細書に開示されるごときシラザンを用い
て予備処理し又はその場で処理することができる。該シ
クロポリシロキサンはたとえば充填剤の約１５ないし２
０重量％の割合で存在するシクロテトラメチルシロキサ
ンであり得る。好ましいヒュームドシリカ充填剤は約１
００ｍ2 ／ｇないし約３００ｍ2 ／ｇ、好ましくは約１
６０ｍ2 ／ｇないし約２４０ｍ2 ／ｇの表面積を有し得
る。より高い表面積の充填剤はより良好な性質を与える
傾向があるが、かかる高表面積の充填剤はより低い表面
積の充填剤よりも高価でありかつ表面処理を必要とし又
はより多量の加工助剤を充填剤に配合してシロキサンゴ
ム中に配合する必要を生ずる。後記する実施例において
は、充填剤成分（Ｃ）はオクタメチルシクロテトラシロ
キサンで予備処理された約１６０ｍ2 ／ｇの表面積をも
つヒュームドシリカ充填剤を含んでなるものである。
留キシレンの除去を促進するための煮沸及びストリッピ
ング工程を包含する。成分（Ｃ）は成分（Ａ）に基づい
て約５ないし約２００重量部、好ましくは約１０ないし
約１００重量部、より好ましくは約２０ないし約５０重
量部のＳｉＯ 2 のような補強用充填剤を含んでなる。使
用し得る補強用充填剤の例はヒュームドシリカ及び沈降
シリカを包含し、ヒュームドシリカが好ましい。かゝる
充填剤は種々の処理剤、たとえばＬｕｃａｓの米国特許
第２，９３８，００９号明細書に開示されるごときシク
ロポリシロキサン及びＳｍｉｔｈの米国特許第３，６３
５，７４３号明細書に開示されるごときシラザンを用い
て予備処理し又はその場で処理することができる。該シ
クロポリシロキサンはたとえば充填剤の約１５ないし２
０重量％の割合で存在するシクロテトラメチルシロキサ
ンであり得る。好ましいヒュームドシリカ充填剤は約１
００ｍ2 ／ｇないし約３００ｍ2 ／ｇ、好ましくは約１
６０ｍ2 ／ｇないし約２４０ｍ2 ／ｇの表面積を有し得
る。より高い表面積の充填剤はより良好な性質を与える
傾向があるが、かかる高表面積の充填剤はより低い表面
積の充填剤よりも高価でありかつ表面処理を必要とし又
はより多量の加工助剤を充填剤に配合してシロキサンゴ
ム中に配合する必要を生ずる。後記する実施例において
は、充填剤成分（Ｃ）はオクタメチルシクロテトラシロ
キサンで予備処理された約１６０ｍ2 ／ｇの表面積をも
つヒュームドシリカ充填剤を含んでなるものである。
【００２１】成分（Ｄ）は成分（Ａ）に基づいて約１０
０重量部までの割合で添加することが好ましい。成分
（Ｄ）の実際に添加されるべき量はビニル基含量及び硬
化生成物によって示される性質を制御するために望まし
い架橋割合に応じて変動する。本発明の一実施態様によ
れば、成分（Ｄ）は約４重量％又はそれ以上のビニル基
含量をもつジオルガノシロキサンゴムのような鎖中ビニ
ル基置換重合体であり得る。
０重量部までの割合で添加することが好ましい。成分
（Ｄ）の実際に添加されるべき量はビニル基含量及び硬
化生成物によって示される性質を制御するために望まし
い架橋割合に応じて変動する。本発明の一実施態様によ
れば、成分（Ｄ）は約４重量％又はそれ以上のビニル基
含量をもつジオルガノシロキサンゴムのような鎖中ビニ
ル基置換重合体であり得る。
【００２２】後記の実施例において、成分（Ｄ１）は約
０．２重量％のビニル基含量をもつ鎖中ビニル基置換ゴ
ムであり、一方成分（Ｄ２）は約０．６重量％のビニル
基含量をもつ鎖中ビニル基置換ゴムである。別の場合に
は、成分（Ｄ３）は約５×１０-3重量％から約１．０重
量％までのビニル基含量をもつ鎖中ビニル基置換、末端
ビニル基置換ゴムであり得る。鎖中ビニル基置換、末端
ビニル基置換ゴムを使用する場合には、成分（Ａ）に基
づいて約０．１ないし約１００重量部が添加される。た
とえば、成分（Ｄ３）が約０．０５重量％のビニル基含
量をもつ場合には、成分（Ａ）に基づいて約５重量部が
添加される。
０．２重量％のビニル基含量をもつ鎖中ビニル基置換ゴ
ムであり、一方成分（Ｄ２）は約０．６重量％のビニル
基含量をもつ鎖中ビニル基置換ゴムである。別の場合に
は、成分（Ｄ３）は約５×１０-3重量％から約１．０重
量％までのビニル基含量をもつ鎖中ビニル基置換、末端
ビニル基置換ゴムであり得る。鎖中ビニル基置換、末端
ビニル基置換ゴムを使用する場合には、成分（Ａ）に基
づいて約０．１ないし約１００重量部が添加される。た
とえば、成分（Ｄ３）が約０．０５重量％のビニル基含
量をもつ場合には、成分（Ａ）に基づいて約５重量部が
添加される。
【００２３】成分（Ｄ）のビニル重合体は鎖中ビニル置
換基及び末端ビニル又はメチル置換基を含み得る。好ま
しい実施態様においては、成分（Ｄ）は式： Ｒ1 3 ＳｉＯ（ＳｉＲ1 ＲViＯ）x （ＳｉＲ2 2 Ｏ）y
ＳｉＲ1 3 （式中、ＲViは２ないし約１０個の炭素原子をもつビニ
ル含有基であり；各Ｒ1は独立的に２ないし約１０個の
炭素原子をもつビニル含有基及び１ないし約８個の炭素
原子を含み脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基か
ら選んだ基であり；各Ｒ2 は独立的に１ないし約８個の
炭素原子を含み脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素
基であり；そしてｘ及びｙは整数であるが、ただしｘ、
ｙ、ＲVi、Ｒ1 及びＲ2 は成分（Ｄ）が約５×１０-3な
いし約５重量％、好ましくは約０．０１ないし約４重量
％、より好ましくは約０．０３ないし約４重量％の範囲
のビニル基濃度をもつように選定されるものとする）を
有する。本発明の組成物に添加される成分（Ｄ）の割合
は成分（Ｄ）のビニル基濃度が低い場合には高くするこ
とができ、そして成分（Ｄ）のビニル基濃度が高い場合
にはより少量を添加し得る。たとえば、約４重量％のビ
ニル基含量をもつ鎖中ビニル基置換ゴムを使用する場合
には、成分（Ａ）に基づいて僅か約０．５重量部を添加
すればよい。しかしながら、僅かに約０．６重量％のビ
ニル基含量をもつゴムを使用する場合には、成分（Ａ）
に基づいて５重量部が添加される。
換基及び末端ビニル又はメチル置換基を含み得る。好ま
しい実施態様においては、成分（Ｄ）は式： Ｒ1 3 ＳｉＯ（ＳｉＲ1 ＲViＯ）x （ＳｉＲ2 2 Ｏ）y
ＳｉＲ1 3 （式中、ＲViは２ないし約１０個の炭素原子をもつビニ
ル含有基であり；各Ｒ1は独立的に２ないし約１０個の
炭素原子をもつビニル含有基及び１ないし約８個の炭素
原子を含み脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基か
ら選んだ基であり；各Ｒ2 は独立的に１ないし約８個の
炭素原子を含み脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素
基であり；そしてｘ及びｙは整数であるが、ただしｘ、
ｙ、ＲVi、Ｒ1 及びＲ2 は成分（Ｄ）が約５×１０-3な
いし約５重量％、好ましくは約０．０１ないし約４重量
％、より好ましくは約０．０３ないし約４重量％の範囲
のビニル基濃度をもつように選定されるものとする）を
有する。本発明の組成物に添加される成分（Ｄ）の割合
は成分（Ｄ）のビニル基濃度が低い場合には高くするこ
とができ、そして成分（Ｄ）のビニル基濃度が高い場合
にはより少量を添加し得る。たとえば、約４重量％のビ
ニル基含量をもつ鎖中ビニル基置換ゴムを使用する場合
には、成分（Ａ）に基づいて僅か約０．５重量部を添加
すればよい。しかしながら、僅かに約０．６重量％のビ
ニル基含量をもつゴムを使用する場合には、成分（Ａ）
に基づいて５重量部が添加される。
【００２４】成分（Ｄ）の鎖中ビニル置換単位は増加し
た架橋度の硬化ゴムを与えかつそれらをガスケット用、
封止用及び制振用の用途に使用するに必要なそれらの性
質を向上せしめる。成分（Ｄ）のビニル基含有重合体は
当該技術において周知の方法によって、たとえばシクロ
テトラシロキサンを低分子量線状ビニル連鎖停止剤の存
在下、高温で塩基性触媒の存在で、所望の分子量の重合
体を与えるように反応させることによって、製造するこ
とができる。この反応が終了した時点で、触媒を中和し
そして過剰の環状体を抜出して所望の重合体を得る。連
鎖停止剤の量及び反応温度を制御することによって所望
のビニル基含有重合体目的生成物の分子量を制御するこ
とができる。かゝるビニル基含有重合体の製造法のより
詳細については、たとえばこゝに参考文献として引用す
る米国特許第３，６６０，３４５号明細書を参照された
い。
た架橋度の硬化ゴムを与えかつそれらをガスケット用、
封止用及び制振用の用途に使用するに必要なそれらの性
質を向上せしめる。成分（Ｄ）のビニル基含有重合体は
当該技術において周知の方法によって、たとえばシクロ
テトラシロキサンを低分子量線状ビニル連鎖停止剤の存
在下、高温で塩基性触媒の存在で、所望の分子量の重合
体を与えるように反応させることによって、製造するこ
とができる。この反応が終了した時点で、触媒を中和し
そして過剰の環状体を抜出して所望の重合体を得る。連
鎖停止剤の量及び反応温度を制御することによって所望
のビニル基含有重合体目的生成物の分子量を制御するこ
とができる。かゝるビニル基含有重合体の製造法のより
詳細については、たとえばこゝに参考文献として引用す
る米国特許第３，６６０，３４５号明細書を参照された
い。
【００２５】成分（Ｅ）は式： ＶｉＲ2 ＳｉＮＨＳｉＲ2 Ｖｉ （式中、ＲはＣＨ3 のような有機基である）を採り得る
ビニル末端シラザンカップリング剤及び充填剤表面処理
剤である。カップリング剤は成分（Ａ）及び成分（Ｃ）
間の結合及び成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）間の結合を助長
しそして成分（Ｃ）の充填剤に、それを他の成分と混合
するに先立って、施すことができる。
ビニル末端シラザンカップリング剤及び充填剤表面処理
剤である。カップリング剤は成分（Ａ）及び成分（Ｃ）
間の結合及び成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）間の結合を助長
しそして成分（Ｃ）の充填剤に、それを他の成分と混合
するに先立って、施すことができる。
【００２６】成分（Ｅ）はテトラメチル−ジビニルシラ
ザンのようなビニル末端線状シラザンであり得る。この
物質は重合体への充填剤の結合を高めるために添加され
る。本発明においては、シラザンはその場での充填剤処
理剤としても作用する。成分（Ｅ）は好ましくは成分
（Ａ）の重量に基づいて約２重量％まで、より好ましく
は約０．３重量％までの量で存在させる。成分（Ｅ）は
成分（Ａ）１００重量部に基づいて僅か約０．０３重量
部の割合で添加し得るが、それよりも幾分高い割合が好
ましい。
ザンのようなビニル末端線状シラザンであり得る。この
物質は重合体への充填剤の結合を高めるために添加され
る。本発明においては、シラザンはその場での充填剤処
理剤としても作用する。成分（Ｅ）は好ましくは成分
（Ａ）の重量に基づいて約２重量％まで、より好ましく
は約０．３重量％までの量で存在させる。成分（Ｅ）は
成分（Ａ）１００重量部に基づいて僅か約０．０３重量
部の割合で添加し得るが、それよりも幾分高い割合が好
ましい。
【００２７】成分（Ｅ）に加えて、又は成分（Ｅ）と一
緒に、又は成分（Ｅ）の代りに、ヒュームドシリカ充填
剤を、他の成分との混合に先立って又は混合時にその場
で、少量のヘキサメチルジシラザンを用いて処理するこ
とができる。使用する場合、ヘキサメチルジシラザンは
充填剤１００重量部に基づいて約２０重量部までの量で
添加される。
緒に、又は成分（Ｅ）の代りに、ヒュームドシリカ充填
剤を、他の成分との混合に先立って又は混合時にその場
で、少量のヘキサメチルジシラザンを用いて処理するこ
とができる。使用する場合、ヘキサメチルジシラザンは
充填剤１００重量部に基づいて約２０重量部までの量で
添加される。
【００２８】他の成分も後述するごとく使用することが
できる。たとえば、充填剤をシロキサンゴム中により容
易に配合せしめるために、成分（Ｆ）の加工助剤又は可
塑剤が使用される。好ましい実施態様においては、成分
（Ｆ）は２５℃で約３−５００センチポイズ、好ましく
は３−５０センチポイズの範囲の粘度をもつ低粘度シラ
ノール末端シロキサン油である。このシロキサン油は約
４ないし約１０個のＤ単位、好ましくは４ないし６個の
反復単位の鎖長をもつ低分子量オリゴマー及び該オリゴ
マーと平衡状態にある最小量の環状体との平衡混合物で
ある。加工助剤（Ｆ）は式（Ｒ2 ＳｉＯ）x ＯＨ（式
中、各ＲはＣＨ3 でありそしてｘは４ないし１０、好ま
しくは４ないし６である）をもつことができ、生ずる同
数の単位をもつ環状体を平衡状態で含むものである。
式： （ＲＳｉＯＲ2 ）z （ＳｉＯＲ2 ）x （式中、ＲはＣＨ3 である）をもつ（Ｆ１）メトキシシ
ロキサンのようなアルコキシ末端シロキサンを加工助剤
として使用し得る。本発明において、加工助剤は成分
（Ａ）に基づいて２ないし１０重量部、好ましくは２．
５ないし５．０重量部、もっとも好ましくは約３．５重
量部の割合で存在する。典型的には、充填剤の使用量が
多くなるほど加工助剤の使用量もより多くなることは勿
論である。後記する実施例においては、成分（Ｆ）は約
７．５重量％のシラノール含量を有するが、約５ないし
約１０重量％のシラノール含量は良好な結果を与えるも
のと考えられる。また成分（Ｆ１）は約５．５ないし約
８％のメトキシ含量の範囲のアルコキシ含量及び約５な
いし約１１センチストークスの粘度を有する。
できる。たとえば、充填剤をシロキサンゴム中により容
易に配合せしめるために、成分（Ｆ）の加工助剤又は可
塑剤が使用される。好ましい実施態様においては、成分
（Ｆ）は２５℃で約３−５００センチポイズ、好ましく
は３−５０センチポイズの範囲の粘度をもつ低粘度シラ
ノール末端シロキサン油である。このシロキサン油は約
４ないし約１０個のＤ単位、好ましくは４ないし６個の
反復単位の鎖長をもつ低分子量オリゴマー及び該オリゴ
マーと平衡状態にある最小量の環状体との平衡混合物で
ある。加工助剤（Ｆ）は式（Ｒ2 ＳｉＯ）x ＯＨ（式
中、各ＲはＣＨ3 でありそしてｘは４ないし１０、好ま
しくは４ないし６である）をもつことができ、生ずる同
数の単位をもつ環状体を平衡状態で含むものである。
式： （ＲＳｉＯＲ2 ）z （ＳｉＯＲ2 ）x （式中、ＲはＣＨ3 である）をもつ（Ｆ１）メトキシシ
ロキサンのようなアルコキシ末端シロキサンを加工助剤
として使用し得る。本発明において、加工助剤は成分
（Ａ）に基づいて２ないし１０重量部、好ましくは２．
５ないし５．０重量部、もっとも好ましくは約３．５重
量部の割合で存在する。典型的には、充填剤の使用量が
多くなるほど加工助剤の使用量もより多くなることは勿
論である。後記する実施例においては、成分（Ｆ）は約
７．５重量％のシラノール含量を有するが、約５ないし
約１０重量％のシラノール含量は良好な結果を与えるも
のと考えられる。また成分（Ｆ１）は約５．５ないし約
８％のメトキシ含量の範囲のアルコキシ含量及び約５な
いし約１１センチストークスの粘度を有する。
【００２９】前述した成分のほかに、ハイドライド架橋
剤の形の成分（Ｇ）を使用し得る。好ましい実施態様に
おいては、成分（Ｇ）はポリジメチルシロキサン（ＰＤ
ＭＳ）及びポリメチル水素シロキサン（ＰＭＨＳ）から
形成された式： Ｒ2 3 ＳｉＯ（ＳｉＲ1 ＨＯ）x （ＳｉＲ1 2 Ｏ）y Ｓ
ｉＲ2 3 （式中、各Ｒ1 は独立的に１ないし約８個の炭素原子を
含み脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基から選ん
だ基であり、各Ｒ2 は独立的に水素又は１ないし約８個
の炭素原子を含み脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水
素基から選ばれ、そしてｘ及びｙは約２ないし約１００
の範囲である）をもつランダム共重合体であり得る。本
発明においては、成分（Ｇ）は成分（Ａ）に基づいて約
０．１ないし１０重量部、好ましくは０．５ないし８重
量部、より好ましくは０．８ないし２．５重量部の範囲
の量で存在する。ハイドライド型架橋剤を使用する場合
には、組成物の硬化のためにペルオキシド触媒の代りに
白金触媒を使用し得る。成分（Ｇ）において、ｘ及びｙ
は成分（Ｇ）が２５℃で約５ないし５００センチポイ
ズ、好ましくは約１０ないし約１００センチポイズ、よ
り好ましくは約１０ないし５０センチポイズの粘度をも
つように変動し得る。
剤の形の成分（Ｇ）を使用し得る。好ましい実施態様に
おいては、成分（Ｇ）はポリジメチルシロキサン（ＰＤ
ＭＳ）及びポリメチル水素シロキサン（ＰＭＨＳ）から
形成された式： Ｒ2 3 ＳｉＯ（ＳｉＲ1 ＨＯ）x （ＳｉＲ1 2 Ｏ）y Ｓ
ｉＲ2 3 （式中、各Ｒ1 は独立的に１ないし約８個の炭素原子を
含み脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水素基から選ん
だ基であり、各Ｒ2 は独立的に水素又は１ないし約８個
の炭素原子を含み脂肪族不飽和分をもたない一価炭化水
素基から選ばれ、そしてｘ及びｙは約２ないし約１００
の範囲である）をもつランダム共重合体であり得る。本
発明においては、成分（Ｇ）は成分（Ａ）に基づいて約
０．１ないし１０重量部、好ましくは０．５ないし８重
量部、より好ましくは０．８ないし２．５重量部の範囲
の量で存在する。ハイドライド型架橋剤を使用する場合
には、組成物の硬化のためにペルオキシド触媒の代りに
白金触媒を使用し得る。成分（Ｇ）において、ｘ及びｙ
は成分（Ｇ）が２５℃で約５ないし５００センチポイ
ズ、好ましくは約１０ないし約１００センチポイズ、よ
り好ましくは約１０ないし５０センチポイズの粘度をも
つように変動し得る。
【００３０】前述した線状ハイドライド型シロキサンは
当該技術において既知の種々の方法によって、特に対応
するクロルシランの加水分解によって製造することがで
きる。たとえば、こゝに参考文献として引用する米国特
許第４，０４１，１０１号明細書を参照されたい。後記
の実施例において、成分（Ｇ）は約３０センチストーク
スの粘度、約０．８重量％のハイドライド含量及び約１
００単位の鎖長をもつものである。
当該技術において既知の種々の方法によって、特に対応
するクロルシランの加水分解によって製造することがで
きる。たとえば、こゝに参考文献として引用する米国特
許第４，０４１，１０１号明細書を参照されたい。後記
の実施例において、成分（Ｇ）は約３０センチストーク
スの粘度、約０．８重量％のハイドライド含量及び約１
００単位の鎖長をもつものである。
【００３１】配合物の加工性を高めるために少量の水を
添加することもできる。使用する場合、成分（Ａ）に基
づいて通常僅か約０．１重量部までの水が使用される。
本発明の硬化組成物の耐熱老化性を改善するために、成
分（Ｈ）の耐熱老化用添加剤を使用し得る。ヒュームド
ＴｉＯ2 、鉄オクトエート、Ｃｅ（ＯＨ）4 又はそれら
の混合物のような耐熱老化成分を比較的少量で、たとえ
ば成分（Ａ）に基づいて２重量％までの量で存在させ
る。後記する実施例において、耐熱老化成分はＴｉＯ2
３３重量％、鉄オクトエート（ミネラルスピリット中鉄
１２％）２．５重量％、処理されたヒュームドシリカ１
０重量％（１６０ｍ2 ／ｇ）及び針入度８００の末端ビ
ニル置換、鎖中ビニル置換ゴム５０重量％からなるもの
である。
添加することもできる。使用する場合、成分（Ａ）に基
づいて通常僅か約０．１重量部までの水が使用される。
本発明の硬化組成物の耐熱老化性を改善するために、成
分（Ｈ）の耐熱老化用添加剤を使用し得る。ヒュームド
ＴｉＯ2 、鉄オクトエート、Ｃｅ（ＯＨ）4 又はそれら
の混合物のような耐熱老化成分を比較的少量で、たとえ
ば成分（Ａ）に基づいて２重量％までの量で存在させ
る。後記する実施例において、耐熱老化成分はＴｉＯ2
３３重量％、鉄オクトエート（ミネラルスピリット中鉄
１２％）２．５重量％、処理されたヒュームドシリカ１
０重量％（１６０ｍ2 ／ｇ）及び針入度８００の末端ビ
ニル置換、鎖中ビニル置換ゴム５０重量％からなるもの
である。
【００３２】本発明の組成物の耐熱老化性を改善するに
は成分（Ａ）に基づいて僅か約２重量部までの成分
（Ｈ）を必要とするのみである。本発明において、成分
（Ｉ）は周期律表２Ａ族及び２Ｂ族の金属酸化物の混合
物を含んでなる。より特定的にいえば、成分（Ｉ１）は
成分（Ａ）に基づいて約０．０５ないし約１０重量部の
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を含んでなりそして成分
（Ｉ２）は成分（Ａ）に基づいて約０．５ないし約３０
重量部の酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含んでなる。後記の実施
例において、酸化マグネシウムはニュージャージー州、
ラーウェイ在、メルク・ケミカル・デイビジョンによっ
て販売されている９９．０％が３２５メッシュ篩を通過
するマグライト（Ｍａｇｌｉｔｅ）３２３１であり得
る。酸化亜鉛はペンシルバニア州、パルマートン在、ニ
ュー・ジャージー・ジンク社によって販売されている９
９．９％が３２５メッシュ篩を通過する０．３１ミクロ
ンの粒度をもつＸＸ−７８であり得る。
は成分（Ａ）に基づいて僅か約２重量部までの成分
（Ｈ）を必要とするのみである。本発明において、成分
（Ｉ）は周期律表２Ａ族及び２Ｂ族の金属酸化物の混合
物を含んでなる。より特定的にいえば、成分（Ｉ１）は
成分（Ａ）に基づいて約０．０５ないし約１０重量部の
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を含んでなりそして成分
（Ｉ２）は成分（Ａ）に基づいて約０．５ないし約３０
重量部の酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含んでなる。後記の実施
例において、酸化マグネシウムはニュージャージー州、
ラーウェイ在、メルク・ケミカル・デイビジョンによっ
て販売されている９９．０％が３２５メッシュ篩を通過
するマグライト（Ｍａｇｌｉｔｅ）３２３１であり得
る。酸化亜鉛はペンシルバニア州、パルマートン在、ニ
ュー・ジャージー・ジンク社によって販売されている９
９．９％が３２５メッシュ篩を通過する０．３１ミクロ
ンの粒度をもつＸＸ−７８であり得る。
【００３３】本発明においては、酸化マグネシウム及び
酸化亜鉛はシリコーンエラストマー成分（Ａ）と種々の
割合で混合され得る。本発明においてＭｇＯ及びＺｎＯ
を重合体成分（Ａ）と混合する場合、ＭｇＯは成分
（Ａ）１００重量部に基づいて約０．１ないし約２重量
部、好ましくは０．１５ないし約０．８重量部、より好
ましくは０．２ないし約０．４重量部の範囲の割合で存
在させる。ＺｎＯは成分（Ａ）に基づいて０．１ないし
約１０重量部、好ましくは１ないし約８重量部、より好
ましくは２．６ないし約７．８重量部の割合で存在させ
る。
酸化亜鉛はシリコーンエラストマー成分（Ａ）と種々の
割合で混合され得る。本発明においてＭｇＯ及びＺｎＯ
を重合体成分（Ａ）と混合する場合、ＭｇＯは成分
（Ａ）１００重量部に基づいて約０．１ないし約２重量
部、好ましくは０．１５ないし約０．８重量部、より好
ましくは０．２ないし約０．４重量部の範囲の割合で存
在させる。ＺｎＯは成分（Ａ）に基づいて０．１ないし
約１０重量部、好ましくは１ないし約８重量部、より好
ましくは２．６ないし約７．８重量部の割合で存在させ
る。
【００３４】これらの金属酸化物と重合体及び樹脂との
混合物は加熱油の熱酸化的分解生成物である酸及び塩基
の受容体として作用させることによって加熱油に対する
耐性を高める傾向を示す。これらの金属酸化物はまた加
熱油が存在しない場合における熱老化に対する当該物質
の耐性も改善する。本発明において、これらの金属酸化
物は一般に熱硬化性ゴム（ＨＣＲ）組成物に、該組成物
を配合しかつ煮沸工程に通じて揮発分を除去した後に、
添加される。この添加工程中の温度は８０℃より低温で
あり、そして添加は好ましくは該組成物がドウミキサー
中にある間に行なわれる。別法においては、金属酸化物
は該組成物がゴム物質上にバンド状に巻付けられている
間に該組成物に添加することができる。いずれの添加方
法の場合も、これらの金属酸化物が十分に分散されるま
で行なわれる。
混合物は加熱油の熱酸化的分解生成物である酸及び塩基
の受容体として作用させることによって加熱油に対する
耐性を高める傾向を示す。これらの金属酸化物はまた加
熱油が存在しない場合における熱老化に対する当該物質
の耐性も改善する。本発明において、これらの金属酸化
物は一般に熱硬化性ゴム（ＨＣＲ）組成物に、該組成物
を配合しかつ煮沸工程に通じて揮発分を除去した後に、
添加される。この添加工程中の温度は８０℃より低温で
あり、そして添加は好ましくは該組成物がドウミキサー
中にある間に行なわれる。別法においては、金属酸化物
は該組成物がゴム物質上にバンド状に巻付けられている
間に該組成物に添加することができる。いずれの添加方
法の場合も、これらの金属酸化物が十分に分散されるま
で行なわれる。
【００３５】第２Ａ族及び第２Ｂ族金属酸化物、特にマ
グネシウム及び亜鉛の酸化物を酸に対する保護のために
添加することは既知であるが、ＭＱ樹脂含有シリコーン
ゴム組成物が熱ＡＳＴＭ＃１油中で特に崩壊、劣化し易
いこと及びＭｇＯ及びＺｎＯ添加剤の組合せをかゝる易
崩壊性の実質的な改善のために使用し得ることを見出し
た点は独特のものである。
グネシウム及び亜鉛の酸化物を酸に対する保護のために
添加することは既知であるが、ＭＱ樹脂含有シリコーン
ゴム組成物が熱ＡＳＴＭ＃１油中で特に崩壊、劣化し易
いこと及びＭｇＯ及びＺｎＯ添加剤の組合せをかゝる易
崩壊性の実質的な改善のために使用し得ることを見出し
た点は独特のものである。
【００３６】本発明の組成物に添加し得る他の成分は下
記のものを包含するが、それらに限定されるものではな
い。（Ｋ）２５℃で約３０，０００センチポイズの粘度
をもつポリジメチルシロキサン油中に好ましくは約７５
重量％のマスターバッチの形で含まれる水酸化セリウム
を含んでなる耐熱老化添付剤。
記のものを包含するが、それらに限定されるものではな
い。（Ｋ）２５℃で約３０，０００センチポイズの粘度
をもつポリジメチルシロキサン油中に好ましくは約７５
重量％のマスターバッチの形で含まれる水酸化セリウム
を含んでなる耐熱老化添付剤。
【００３７】熱硬化性ゴムを形成するためには、（Ｌ）
有機ペルオキシド型遊離基開始剤又は硬化触媒が使用さ
れる。好ましいペルオキシド型硬化剤はシリコーンエラ
ストマーを硬化するために好都合に使用される熱分解有
機ペルオキシドである。本発明における使用に適当な有
機ペルオキシド遊離基開始剤の例は、たとえばこゝに参
考文献として引用するＢｏｂｅａｒの米国特許第４，５
３９，３５７号明細書中に開示されている。適当なペル
オキシド触媒はジアルキルペルオキシド、たとえばジ−
第３級ブチルペルオキシド、第３級ブチルトリエチルメ
チルペルオキシド、ジ−第３級ブチル−第３級トリフェ
ニルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート及びジ
第３級アルキルペルオキシド、たとえばジクミルペルオ
キシドを包含する。たとえばハイドライド型架橋剤を使
用する場合のような後述するある特定の条件下では開始
剤として代りに白金触媒を使用することができる。後述
する実施例においては、好ましい触媒は２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン［た
とえばペンワルト社（Ｐｅｎｗａｌｔ Ｃｏｒｐ．）の
ルシドール・ディビジョン（Ｌｕｃｉｄｏｌ Ｄｉｖｉ
ｓｉｏｎ）によって商標“ルパーソル（Ｌｕｐｅｒｓｏ
ｌ）”１０１として販売されている］のようなビニル特
異型（ｖｉｎｙｌ ｓｐｅｃｉｆｉｃ）ペルオキシドで
ある。この好ましい触媒（Ｌ）、すなわち“ルパーソ
ル”１０１は担体（炭酸カルシウム）上にありかつ２５
℃で３０，０００センチポイズの粘度をもつポリジメチ
ルシロキサン油中に分散されている。２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンを含ん
でなるペーストの形態である。この組成物は約３３重量
％のペルオキシドを含有しそして約０．４部の活性ペル
オキシドを与えるために約１．２部のマスターバッチを
必要とする。
有機ペルオキシド型遊離基開始剤又は硬化触媒が使用さ
れる。好ましいペルオキシド型硬化剤はシリコーンエラ
ストマーを硬化するために好都合に使用される熱分解有
機ペルオキシドである。本発明における使用に適当な有
機ペルオキシド遊離基開始剤の例は、たとえばこゝに参
考文献として引用するＢｏｂｅａｒの米国特許第４，５
３９，３５７号明細書中に開示されている。適当なペル
オキシド触媒はジアルキルペルオキシド、たとえばジ−
第３級ブチルペルオキシド、第３級ブチルトリエチルメ
チルペルオキシド、ジ−第３級ブチル−第３級トリフェ
ニルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート及びジ
第３級アルキルペルオキシド、たとえばジクミルペルオ
キシドを包含する。たとえばハイドライド型架橋剤を使
用する場合のような後述するある特定の条件下では開始
剤として代りに白金触媒を使用することができる。後述
する実施例においては、好ましい触媒は２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン［た
とえばペンワルト社（Ｐｅｎｗａｌｔ Ｃｏｒｐ．）の
ルシドール・ディビジョン（Ｌｕｃｉｄｏｌ Ｄｉｖｉ
ｓｉｏｎ）によって商標“ルパーソル（Ｌｕｐｅｒｓｏ
ｌ）”１０１として販売されている］のようなビニル特
異型（ｖｉｎｙｌ ｓｐｅｃｉｆｉｃ）ペルオキシドで
ある。この好ましい触媒（Ｌ）、すなわち“ルパーソ
ル”１０１は担体（炭酸カルシウム）上にありかつ２５
℃で３０，０００センチポイズの粘度をもつポリジメチ
ルシロキサン油中に分散されている。２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンを含ん
でなるペーストの形態である。この組成物は約３３重量
％のペルオキシドを含有しそして約０．４部の活性ペル
オキシドを与えるために約１．２部のマスターバッチを
必要とする。
【００３８】しばしば使用される熱分解触媒は約３３０
°Ｆないし約３９０°Ｆの温度範囲内で活性化する。随
意に、（Ｍ）ケンリッチ社（Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｃｏｒ
ｐ．）によって販売されているＰＤＭＳマスターバッチ
中のカーボンブラックのような顔料を使用し得る。この
物質は本質的に不活性であり、元来美的目的のためのも
のである。
°Ｆないし約３９０°Ｆの温度範囲内で活性化する。随
意に、（Ｍ）ケンリッチ社（Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｃｏｒ
ｐ．）によって販売されているＰＤＭＳマスターバッチ
中のカーボンブラックのような顔料を使用し得る。この
物質は本質的に不活性であり、元来美的目的のためのも
のである。
【００３９】
【実施例の記載】つぎに示す実施例は耐油性樹脂含有熱
硬化性シリコーンゴム組成物を製造するために種々の割
合で混合された成分を使用した。基剤組成物１ （基剤１）成分 重量部 Ａ１ ８５ Ｂ １０ Ｃ ２８ Ｄ２（．６％Ｖｉ） ５ Ｅ ０．１４ Ｆ ３ Ｇ １．４ Ｈ １．１ Ｉ１ １．４実施例 No. Ｉ II 基剤１ １００ １００ Ｉ２ − ４ Ｋ − ０．８ Ｌ １．２ １．２ Ｍ ０．３ ０．３性質 ショアＡ ４８ ４９ 引張強さ、psi １１８０ １２３８ 伸び、％ ６５４ ６７０ １００％モジュラス、psi １９９ ２１２ １６８時間／３００°ＦＡＳＴＭ＃１油 ショアＡ ４４ ４５ 引張強さ、psi ９４２ １０３１ 伸び、％ ５１２ ５５３ 上記のデータはＭｇＯ添加剤のみを含む樹脂含有組成物
（実施例Ｉ）は添加剤としてＭｇＯ及びＺｎＯの混合物
を含む組成物（実施例II）よりも熱ＡＳＴＭ＃１油に対
して低い耐性をもつことを示している。 基剤組成物２ （基剤２） 成分 重量部 Ａ２ ８５ Ｂ １０ Ｃ ２９ Ｄ２（．２％Ｖｉ） ５ Ｅ ０．１２ Ｆ ３ Ｇ １．４ 実施例 No. III IV Ｖ 基剤２ １００ １００ １００ Ｈ ０．８ ０．８ ０．８ Ｉ１ １．０ １．０ １．０ Ｉ２ − ６ − Ｋ − ０．８ − Ｌ １．２ １．２ １．２ Ｍ ０．３ ０．３ ０．３ 性質 ショアＡ ５１ ５２ ５１ 引張強さ、psi １５１４ １４００ １３３３ 伸び、％ ７５９ ７１４ ６９５ 引裂強さ、ppi １９５ ２４６ ２５６ １００％モジュラス、psi １９１ １９８ １９３ ＳＧ １．１２７ Ｃ／Ｓ ２２／３５０％ １６．９ １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃１油 ショアＡ ４５ ４４ ４５ 引張強さ、psi １０３８ １３２１ １０８０ 伸び、％ ５６０ ６８０ ５９８ 上記のデータもまたＭｇＯと組合せたＺｎＯ添加剤の使
用（実施例IV）は実施例III 及びＶのようなＺｎＯを含
まない組成物よりも改善された耐油性（たとえば引張強
さ及び伸びのより僅かな減少）を与えることを示してい
る。 基剤組成物３ （基剤３） 成分 重量部 Ａ２ 85 Ｂ 10 Ｃ 30 Ｄ２（．２％Ｖｉ） 5 Ｅ 0.12 Ｆ 3 Ｇ 1.4 実施例 No. VI VII VIII IX Ｘ 基剤３ 100 100 100 100 100 Ｈ 0.8 0.8 0.8 0.8 − Ｉ１ 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 Ｉ２ 4 4 6 − 4 Ｋ 0.8 − 0.8 − 0.8 性質 ショアＡ 48 47 48 46 47 引張強さ、psi 1525 1536 1562 1715 1624 伸び、％ 800 826 823 860 833 引裂強さ、ppi 279 210 262 161 199 １００％モジュラス、psi 177 175 177 171 175 ＳＧ 1.169 1.160 1.193 1.133 1.158 １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃１油 ショアＡ 44 43 44 43 43 引張強さ、psi 1186 1184 1211 1142 1238 伸び、％ 697 700 699 711 693 １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃２油 ショアＡ 42 43 引張強さ、psi 1297 1284 伸び、％ 727 724 上記のデータは成分（Ｋ）が耐油性に関してはほとんど
効果がないことを示している。しかしながら、ＺｎＯを
含まない実施例IXは熱油中に浸漬後、引張強さが当初の
数値１７１５psi から１１４２psi に急激に低下する。 基剤組成物４ （基剤４） 成分 重量部 Ａ２ ８５ Ｂ １０ Ｃ ２９ Ｄ２（．２％Ｖｉ） ５ Ｅ ０．１２ Ｆ １．５ Ｇ １．４ Ｆ１ ３ 実施例 No. XI XII 基剤４ １００ １００ Ｈ ０．８ ０．８ Ｉ１ １．２ １．２ Ｉ２ − ４ Ｌ １．２ １．２ Ｍ ０．３ ０．３ 性質 ショアＡ ４８ ４８ 引張強さ、psi １３４５ １２７８ 伸び、％ ６８５ ６５０ 引裂強さ、ppi ２７０ ２９０ １００％モジュラス、psi ２０１ １９０ ＳＧ １．１２５ １．１５３ １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃１油 ショアＡ ４３ ４３ 引張強さ、psi ８７７ ９７６ 伸び、％ ５０３ ５２３ 実施例XIにおけるＺｎＯの不存在は熱ＡＳＴＭ油中に浸
漬後に引張強さのより大きい割合の減少をもたらす。 基剤組成物５ （基剤５） 成分 重量部 Ａ２ ８５ Ｂ １０ Ｃ ２９ Ｄ２（．６％Ｖｉ） ５ Ｅ ０．１４ Ｆ １．５ Ｇ １．４ Ｆ１ ３．５ 実施例 No. XIII XIV 基剤５ １００ １００ Ｈ ０．８ ０．８ Ｉ１ １．２ １．２ Ｉ２ − ４ Ｌ １．２ １．２ Ｍ ０．３ ０．３ 性質 ショアＡ ４８ ４９ 引張強さ、psi １３１２ １３６２ 伸び、％ ６７９ ６７０ 引裂強さ、ppi １７６ ２４５ １００％モジュラス、psi ２０８ ２１６ ＳＧ １．１２６ １．１５９ １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃１油 ショアＡ ４３ ４５ 引張強さ、psi ９１２ １０６５ 伸び、％ ４９９ ５４３ ＺｎＯを使用しない実施例XIIIの耐油性は引張強さ及び
伸びの測定値の比較からＺｎＯを含有する実施例XIV の
耐油性よりも低い。 基剤組成物６ （基剤６） 成分 重量部 Ａ１ ９４．４ Ｂ −（樹脂を含まず） Ｃ ３０ Ｄ２（．２％Ｖｉ） ５．６ Ｅ ０．１２ Ｆ ３．０ Ｇ １．４ 実施例 No. XV XVI 基剤６ １００ １００ Ｈ ０．７ ０．７ Ｉ１ １．１ １．１ Ｉ２ ４ − Ｋ ０．７ ０．７ Ｌ １．２ １．２ Ｍ ０．３ ０．３ 性質 ショアＡ ３７ ３７ 引張強さ、psi １５２５ １６４５ 伸び、％ ９９８ ９４９ 引裂強さ、ppi １３１ １３９ １００％モジュラス、psi １１４ １１０ ＳＧ １．１５４ １．１２０ １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃１油 ショアＡ ２８ ２９ 引張強さ、psi １５０２ １４６２ 伸び、％ １０５０ ９５５ １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃２油 ショアＡ ３０ ２７ 引張強さ、psi １５４９ １６０４ 伸び、％ ９３３ ９９８ 上記のデータは樹脂を含有しない組成物は固有の性質と
して熱ＡＳＴＭ＃１油に対して良好な耐性をもち、また
ＺｎＯの不存在により余り影響を受けないことを示して
いる。したがって、樹脂成分は耐油性を低下させそして
ＺｎＯをＭｇＯと組合せて使用する場合には樹脂含有組
成物の耐油性、特にＡＳＴＭ＃１油中における耐油性が
改善されるということができる。
硬化性シリコーンゴム組成物を製造するために種々の割
合で混合された成分を使用した。基剤組成物１ （基剤１）成分 重量部 Ａ１ ８５ Ｂ １０ Ｃ ２８ Ｄ２（．６％Ｖｉ） ５ Ｅ ０．１４ Ｆ ３ Ｇ １．４ Ｈ １．１ Ｉ１ １．４実施例 No. Ｉ II 基剤１ １００ １００ Ｉ２ − ４ Ｋ − ０．８ Ｌ １．２ １．２ Ｍ ０．３ ０．３性質 ショアＡ ４８ ４９ 引張強さ、psi １１８０ １２３８ 伸び、％ ６５４ ６７０ １００％モジュラス、psi １９９ ２１２ １６８時間／３００°ＦＡＳＴＭ＃１油 ショアＡ ４４ ４５ 引張強さ、psi ９４２ １０３１ 伸び、％ ５１２ ５５３ 上記のデータはＭｇＯ添加剤のみを含む樹脂含有組成物
（実施例Ｉ）は添加剤としてＭｇＯ及びＺｎＯの混合物
を含む組成物（実施例II）よりも熱ＡＳＴＭ＃１油に対
して低い耐性をもつことを示している。 基剤組成物２ （基剤２） 成分 重量部 Ａ２ ８５ Ｂ １０ Ｃ ２９ Ｄ２（．２％Ｖｉ） ５ Ｅ ０．１２ Ｆ ３ Ｇ １．４ 実施例 No. III IV Ｖ 基剤２ １００ １００ １００ Ｈ ０．８ ０．８ ０．８ Ｉ１ １．０ １．０ １．０ Ｉ２ − ６ − Ｋ − ０．８ − Ｌ １．２ １．２ １．２ Ｍ ０．３ ０．３ ０．３ 性質 ショアＡ ５１ ５２ ５１ 引張強さ、psi １５１４ １４００ １３３３ 伸び、％ ７５９ ７１４ ６９５ 引裂強さ、ppi １９５ ２４６ ２５６ １００％モジュラス、psi １９１ １９８ １９３ ＳＧ １．１２７ Ｃ／Ｓ ２２／３５０％ １６．９ １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃１油 ショアＡ ４５ ４４ ４５ 引張強さ、psi １０３８ １３２１ １０８０ 伸び、％ ５６０ ６８０ ５９８ 上記のデータもまたＭｇＯと組合せたＺｎＯ添加剤の使
用（実施例IV）は実施例III 及びＶのようなＺｎＯを含
まない組成物よりも改善された耐油性（たとえば引張強
さ及び伸びのより僅かな減少）を与えることを示してい
る。 基剤組成物３ （基剤３） 成分 重量部 Ａ２ 85 Ｂ 10 Ｃ 30 Ｄ２（．２％Ｖｉ） 5 Ｅ 0.12 Ｆ 3 Ｇ 1.4 実施例 No. VI VII VIII IX Ｘ 基剤３ 100 100 100 100 100 Ｈ 0.8 0.8 0.8 0.8 − Ｉ１ 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 Ｉ２ 4 4 6 − 4 Ｋ 0.8 − 0.8 − 0.8 性質 ショアＡ 48 47 48 46 47 引張強さ、psi 1525 1536 1562 1715 1624 伸び、％ 800 826 823 860 833 引裂強さ、ppi 279 210 262 161 199 １００％モジュラス、psi 177 175 177 171 175 ＳＧ 1.169 1.160 1.193 1.133 1.158 １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃１油 ショアＡ 44 43 44 43 43 引張強さ、psi 1186 1184 1211 1142 1238 伸び、％ 697 700 699 711 693 １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃２油 ショアＡ 42 43 引張強さ、psi 1297 1284 伸び、％ 727 724 上記のデータは成分（Ｋ）が耐油性に関してはほとんど
効果がないことを示している。しかしながら、ＺｎＯを
含まない実施例IXは熱油中に浸漬後、引張強さが当初の
数値１７１５psi から１１４２psi に急激に低下する。 基剤組成物４ （基剤４） 成分 重量部 Ａ２ ８５ Ｂ １０ Ｃ ２９ Ｄ２（．２％Ｖｉ） ５ Ｅ ０．１２ Ｆ １．５ Ｇ １．４ Ｆ１ ３ 実施例 No. XI XII 基剤４ １００ １００ Ｈ ０．８ ０．８ Ｉ１ １．２ １．２ Ｉ２ − ４ Ｌ １．２ １．２ Ｍ ０．３ ０．３ 性質 ショアＡ ４８ ４８ 引張強さ、psi １３４５ １２７８ 伸び、％ ６８５ ６５０ 引裂強さ、ppi ２７０ ２９０ １００％モジュラス、psi ２０１ １９０ ＳＧ １．１２５ １．１５３ １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃１油 ショアＡ ４３ ４３ 引張強さ、psi ８７７ ９７６ 伸び、％ ５０３ ５２３ 実施例XIにおけるＺｎＯの不存在は熱ＡＳＴＭ油中に浸
漬後に引張強さのより大きい割合の減少をもたらす。 基剤組成物５ （基剤５） 成分 重量部 Ａ２ ８５ Ｂ １０ Ｃ ２９ Ｄ２（．６％Ｖｉ） ５ Ｅ ０．１４ Ｆ １．５ Ｇ １．４ Ｆ１ ３．５ 実施例 No. XIII XIV 基剤５ １００ １００ Ｈ ０．８ ０．８ Ｉ１ １．２ １．２ Ｉ２ − ４ Ｌ １．２ １．２ Ｍ ０．３ ０．３ 性質 ショアＡ ４８ ４９ 引張強さ、psi １３１２ １３６２ 伸び、％ ６７９ ６７０ 引裂強さ、ppi １７６ ２４５ １００％モジュラス、psi ２０８ ２１６ ＳＧ １．１２６ １．１５９ １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃１油 ショアＡ ４３ ４５ 引張強さ、psi ９１２ １０６５ 伸び、％ ４９９ ５４３ ＺｎＯを使用しない実施例XIIIの耐油性は引張強さ及び
伸びの測定値の比較からＺｎＯを含有する実施例XIV の
耐油性よりも低い。 基剤組成物６ （基剤６） 成分 重量部 Ａ１ ９４．４ Ｂ −（樹脂を含まず） Ｃ ３０ Ｄ２（．２％Ｖｉ） ５．６ Ｅ ０．１２ Ｆ ３．０ Ｇ １．４ 実施例 No. XV XVI 基剤６ １００ １００ Ｈ ０．７ ０．７ Ｉ１ １．１ １．１ Ｉ２ ４ − Ｋ ０．７ ０．７ Ｌ １．２ １．２ Ｍ ０．３ ０．３ 性質 ショアＡ ３７ ３７ 引張強さ、psi １５２５ １６４５ 伸び、％ ９９８ ９４９ 引裂強さ、ppi １３１ １３９ １００％モジュラス、psi １１４ １１０ ＳＧ １．１５４ １．１２０ １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃１油 ショアＡ ２８ ２９ 引張強さ、psi １５０２ １４６２ 伸び、％ １０５０ ９５５ １６８時間／３００°Ｆ ＡＳＴＭ＃２油 ショアＡ ３０ ２７ 引張強さ、psi １５４９ １６０４ 伸び、％ ９３３ ９９８ 上記のデータは樹脂を含有しない組成物は固有の性質と
して熱ＡＳＴＭ＃１油に対して良好な耐性をもち、また
ＺｎＯの不存在により余り影響を受けないことを示して
いる。したがって、樹脂成分は耐油性を低下させそして
ＺｎＯをＭｇＯと組合せて使用する場合には樹脂含有組
成物の耐油性、特にＡＳＴＭ＃１油中における耐油性が
改善されるということができる。
【００４０】以上、現在のところ、本発明の好ましい実
施態様と考えられる代表的なものについて述べたが、本
発明においては本発明の技術思想を逸脱することなしに
種々の変更をなし得ることは当業者には自明のことであ
りそして特許請求の範囲はかゝる変更及び修正を本発明
の真の技術思想の範囲内で包含するものである。
施態様と考えられる代表的なものについて述べたが、本
発明においては本発明の技術思想を逸脱することなしに
種々の変更をなし得ることは当業者には自明のことであ
りそして特許請求の範囲はかゝる変更及び修正を本発明
の真の技術思想の範囲内で包含するものである。
Claims (10)
- 【請求項１】 重量部基準で、つぎの成分： （Ａ）２５℃で約３，０００，０００ないし約１００，
０００，０００センチポイズの粘度をもつオルガノポリ
シロキサン１００重量部； （Ｂ）成分（Ａ）に基づいて約１ないし約３０重量部の
つぎの（１）ないし（３）のいずれかからなるオルガノ
ポリシロキサン樹脂共重合体； （１）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）及びＳｉＯ2 単位
（Ｑ単位）（ただし各Ｒは独立的にビニル基及び脂肪族
不飽和分をもたない一価炭化水素基からなる群から選ん
だ基である）をＭ単位対Ｑ単位の比０．５：１ないし約
１．５：１の範囲で含んでなりかつ約０．５ないし１０
重量％のビニル基を含有する共重合体；又は（２）Ｒ3
ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）、ＳｉＯ2 単位（Ｑ単位）及
びＲVi 2 ＳｉＯ2/2 単位（Ｄビニル単位）（ただし各Ｒ
は前記定義したとおりでありそして各ＲViは２ないし約
１０個の炭素原子をもつビニル含有基である）をＭ単位
対Ｑ単位の比０．５：１ないし約１．５：１の範囲で含
みかつＤビニル単位を共重合体中のシロキシ単位の合計
モル数に基づいて約７０モル％までの割合で含んでなり
かつ約０．５ないし約１０．０重量％のビニル基を含有
する樹脂状共重合体；又は（３）前記（１）及び（２）
の混合物； （Ｃ）成分（Ａ）に基づいて約２００重量部までの微粉
充填剤； （Ｄ）成分（Ａ）に基づいて約１００重量部までの、約
５×１０-3ないし約５重量％のビニル含量をもつビニル
基含有重合体（成分（Ｄ）は熱硬化シリコーンゴム組成
物内の架橋割合を増加する） （Ｇ）成分（Ａ）に基づいて約０．１ないし約１０重量
部のハイドライド型架橋剤；及び （Ｉ）酸化マグネシウム及び酸化亜鉛を包含する周期律
表２Ａ族及び２Ｂ族金属酸化物の混合物；を含有してな
る熱硬化シリコーンゴム組成物。 - 【請求項２】 酸化マグネシウムを成分（Ａ）に基づい
て約１０重量部までの割合で存在させかつ酸化亜鉛を成
分（Ａ）に基づいて約３０重量部までの割合で存在させ
る請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 成分（Ａ）が構造： ＶｉＲ1 2 ＳｉＯ（ＳｉＲ1 2 Ｏ）x （ＳｉＲ2 2 Ｏ）
y ＳｉＲ1 2 Ｖｉ （式中、Ｖｉはビニル基であり；各Ｒ1 は独立的に脂肪
族不飽和分をもたない１ないし約８個の炭素原子を含む
一価炭化水素基から選んだ基であり；各Ｒ2 は独立的に
１ないし８個の炭素原子を含む一価炭化水素基から選ん
だ基であり；そしてｘ及びｙは粘度が２５℃で約３，０
００，０００ないし約１００，０００，０００センチポ
イズであるように選んだ整数である）をもつ請求項１記
載の熱硬化シリコーンゴム組成物。 - 【請求項４】 成分（Ｄ）が式： Ｒ1 3 ＳｉＯ（ＳｉＲ1 ＲViＯ）x （ＳｉＲ2 2 Ｏ）y
ＳｉＲ1 3 （式中、ＲViは２ないし約１０個の炭素原子をもつビニ
ル含有基であり；各Ｒ1は独立的に２ないし約１０個の
炭素原子をもつビニル含有基及び脂肪族不飽和分を含ま
ない１ないし約８個の炭素原子を含む一価炭化水素基か
ら選んだ基であり；各Ｒ2 は脂肪族不飽和分を含まない
１ないし約８個の炭素原子を含む一価炭化水素基であ
り；そしてｘ及びｙは整数であるが、ただしｘ，ｙ，Ｒ
Vi，Ｒ1 及びＲ2 は成分（Ｄ）が約５×１０-3ないし約
５重量％の範囲の重量％ビニル濃度をもつように選定さ
れるものとする）をもつ請求項１記載の熱硬化シリコー
ンゴム組成物。 - 【請求項５】 さらに、（Ｅ）成分（Ａ）１００重量部
に基づいて約２重量部までのテトラメチル−ジビニルシ
ラザンを含有してなる請求項１記載の熱硬化シリコーン
ゴム組成物。 - 【請求項６】 さらに、（Ｆ）成分（Ａ）に基づいて約
１０重量部までの、２５℃で約３ないし約５００センチ
ポイズの粘度をもつシラノール末端シロキサン油を含有
してなる熱硬化シリコーンゴム組成物。 - 【請求項７】 成分（Ｇ）が約０．８重量％のハイドラ
イド含量をもつオルガノ水素シロキサン架橋剤である請
求項１記載の熱硬化シリコーンゴム組成物。 - 【請求項８】 成分（Ｇ）が式： Ｒ2 3 ＳｉＯ（ＳｉＲ1 ＨＯ）x （ＳｉＲ1 2 Ｏ）y Ｓ
ｉＲ2 3 （式中、各Ｒ1 は独立的に脂肪族不飽和分を含まない１
ないし約８個の炭素原子を含む一価炭化水素基から選ん
だ基であり；各Ｒ2 は独立的に水素又は脂肪族不飽和分
を含まず１ないし約８個の炭素原子を含む一価炭化水素
基から選ばれ；そしてｘ及びｙは（Ｇ）が２５℃で約５
ないし５００センチポイズの範囲の粘度をもつように変
動する）をもつ請求項１記載の熱硬化シリコーンゴム組
成物。 - 【請求項９】 さらに、成分（Ｈ）として成分（Ａ）に
基づいて約２重量部までの耐熱老化用添加剤を含有して
なる請求項１記載の熱硬化シリコーンゴム組成物。 - 【請求項１０】 成分（Ａ）に基づいて２０ないし５０
重量部の成分（Ｃ）を含有してなる請求項１記載の熱硬
化シリコーンゴム組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US88973792A | 1992-05-28 | 1992-05-28 | |
| US889737 | 1997-07-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0693182A true JPH0693182A (ja) | 1994-04-05 |
Family
ID=25395700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12565793A Withdrawn JPH0693182A (ja) | 1992-05-28 | 1993-05-27 | 金属酸化物混合物を含む改善された耐油性を示す熱硬化エラストマー組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0572148A2 (ja) |
| JP (1) | JPH0693182A (ja) |
| CA (1) | CA2092457A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003029353A1 (fr) * | 2001-09-25 | 2003-04-10 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Composition de resine thermodurcissable a faible expansion thermique et film resine |
| JP4809366B2 (ja) * | 2004-12-23 | 2011-11-09 | ロディア・シミ | 非黄変シリコーン組成物 |
| CN102532478A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-07-04 | 北京光华纺织集团有限公司 | 有机硅改性聚氨酯的合成方法 |
| JP2017165943A (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 東莞市天凱電子有限公司 | 硬化可能な有機ポリシロキサン組成物及びその応用 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3522901B2 (ja) * | 1995-05-24 | 2004-04-26 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 潤滑油シール用液状シリコーンゴム組成物 |
| US7033673B2 (en) | 2003-07-25 | 2006-04-25 | Analytical Services & Materials, Inc. | Erosion-resistant silicone coatings for protection of fluid-handling parts |
| US11845107B2 (en) | 2020-04-10 | 2023-12-19 | S+S Industries Technology Llc | Methods for protecting oilfield operational components from damage from fluid flow |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4152315A (en) * | 1978-05-08 | 1979-05-01 | Dow Corning Corporation | Bis(polyorganosiloxanyl)amines and their use |
| US4640956A (en) * | 1985-06-13 | 1987-02-03 | General Electric Company | Iodine resistant silicone rubber compositions |
| US5082886A (en) * | 1989-08-28 | 1992-01-21 | General Electric Company | Low compression set, oil and fuel resistant, liquid injection moldable, silicone rubber |
| JPH0517690A (ja) * | 1991-07-15 | 1993-01-26 | Toshiba Silicone Co Ltd | ダイヤフラム用シリコーンゴム組成物 |
-
1993
- 1993-03-25 CA CA 2092457 patent/CA2092457A1/en not_active Abandoned
- 1993-05-17 EP EP93303797A patent/EP0572148A2/en not_active Withdrawn
- 1993-05-27 JP JP12565793A patent/JPH0693182A/ja not_active Withdrawn
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| JP2011006710A (ja) * | 2001-09-25 | 2011-01-13 | Hitachi Chem Co Ltd | 低熱膨張性の熱硬化性樹脂組成物および樹脂フィルム |
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| JP2017165943A (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 東莞市天凱電子有限公司 | 硬化可能な有機ポリシロキサン組成物及びその応用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2092457A1 (en) | 1993-11-29 |
| EP0572148A2 (en) | 1993-12-01 |
| EP0572148A3 (ja) | 1994-04-27 |
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