JP2006043974A - 難燃フィルム、接着性難燃フィルム及びフラットケーブル - Google Patents

Abstract

【課題】塗工性と外観が良好であり、優れた難燃性を有する難燃フィルム、該難燃フィルムに難燃ホットメルト接着剤層を積層してなる接着性難燃フィルム及び該接着性難燃フィルムにより導電体を被覆してなるフラットケーブルを提供する。
【解決手段】(Ａ)塗膜形成樹脂１００重量部に対して、(Ｂ)硬化剤２〜２０重量部、(Ｃ)平均粒子径が０.０２〜０.５μｍの水酸化マグネシウム系化合物の微粒子２０〜１５０重量部及び(Ｄ)水酸化アルミニウム２０〜１５０重量部を含有する難燃塗料を、厚さ３〜６０μｍの基材フィルムに厚さ１〜２０μｍにコートしてなることを特徴とする難燃フィルム、該難燃フィルムに、厚さ２０〜７０μｍの難燃ホットメルト接着剤層を積層してなることを特徴とする接着性難燃フィルム、及び、導電体を該接着性難燃フィルムにより被覆してなることを特徴とするフラットケーブル。
【選択図】なし

Description

本発明は、難燃フィルム、接着性難燃フィルム及びフラットケーブルに関する。さらに詳しくは、本発明は、塗工性と外観が良好であり、優れた難燃性を有する難燃フィルム、該難燃フィルムに難燃ホットメルト接着剤層を積層してなる接着性難燃フィルム及び該接着性難燃フィルムにより導電体を被覆してなるフラットケーブルに関する。

フラットケーブルは、平行に配列された複数本の導電体を合成樹脂を主成分とする２枚の絶縁フィルムにより被覆してなるケーブルであって、コンピュータ、通信機器、オーディオ・ビデオ機器などの高密度配線に広く用いられている。これらの機器に用いられるフラットケーブルには、ＵＬ７５８のＶＷ−１に合格するような高度の難燃性が要求される。従来は、芳香族ハロゲン化物などの難燃剤と金属酸化物などの難燃助剤を用いることにより、合成樹脂フィルムの難燃化が図られていた。しかし、ハロゲン系の難燃剤を用いると、廃棄焼却処分のときに有害なハロゲン化合物のガスが発生するために、次第に非ハロゲン系の難燃剤が求められるようになってきた。
ポリエステルフィルムを難燃化する方法として、ポリエステルフィルムにポリアミド酸溶液を塗布し、これをイミド化して耐熱性樹脂層を形成する方法が検討されてきた。しかし、難燃効果はあるものの色調が黄色であるために用途が限定される。また、ポリアミド酸溶液は高沸点の溶剤を使用しているために、乾燥温度が２００℃前後となり、基材フィルムが収縮して加工性不良となる問題がある。さらに、ポリアミド酸のイミド化率を高めるためには高温の熱処理が必要であり、このような高温の熱処理を行うと、フィルムの平面性が悪化するという問題もある。そのために、平面性を悪化させない温度での熱処理が行われているが、ポリアミド酸のイミド化率が低く、高度な耐熱性、難燃性を必要とする用途には使用できない。このために、良好な平面性、耐溶剤性などを有するとともに、難燃性にも優れた積層フィルムの開発が進められている。
例えば、従来技術の問題点を解消した耐溶剤性、平面性、耐熱性、難燃性に優れた積層フィルムの製造方法として、熱可塑性樹脂フィルムの両面に、ポリアミド酸が溶解され、イミダゾール系化合物をポリアミド酸の繰り返し単位に対して１モル％以上含む溶液を塗布し、乾燥し、ポリアミド酸を脱水閉環させ、イミド化率を５０％以上とする積層フィルムの製造方法が提案され、１５０℃で乾燥後、２００℃で３０秒間熱処理する方法が例示されている（特許文献１）。この方法によれば、平面性と難燃性に優れた積層フィルムを得ることができるが、イミド化率の上昇とともにフィルムが黄変し、現用のフラットケーブルと色相が大きく異なるために、顧客に受け入れられないおそれがある。
特開２００４−２５６１０号公報（第３−４頁、第１３頁）

本発明は、塗工性と外観が良好であり、優れた難燃性を有する難燃フィルム、該難燃フィルムに難燃ホットメルト接着剤層を積層してなる接着性難燃フィルム及び該接着性難燃フィルムにより導電体を被覆してなるフラットケーブルを提供することを目的としてなされたものである。

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、平均粒子径０.０２〜０.５μｍの水酸化マグネシウム系化合物の微粒子と、水酸化アルミニウムを含有する難燃塗料を基材フィルムに塗布することにより、外観が良好で優れた難燃性を有する難燃フィルムを得ることができ、この難燃フィルム２枚で難燃ホットメルト接着剤層を介して導電体を被覆してなるフラットケーブルは、ＵＬ７５８のＶＷ−１合格に相当する難燃性を有することを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）(Ａ)塗膜形成樹脂１００重量部に対して、(Ｂ)硬化剤２〜２０重量部、(Ｃ)平均粒子径が０.０２〜０.５μｍの水酸化マグネシウム系化合物の微粒子２０〜１５０重量部及び(Ｄ)水酸化アルミニウム２０〜１５０重量部を含有する難燃塗料を、厚さ３〜６０μｍの基材フィルムに厚さ１〜２０μｍにコートしてなることを特徴とする難燃フィルム、
（２）難燃塗料が、(Ａ)塗膜形成樹脂１００重量部に対して、(Ｅ)難燃助剤２０〜１５０重量部を含有する(１)記載の難燃フィルム、
（３）(Ａ)塗膜形成樹脂が、ポリエステル系樹脂である(１)又は(２)記載の難燃フィルム、
（４）ポリエステル系樹脂が、ガラス転移温度−３０〜８０℃、ヒドロキシル価２〜１０KOHｍｇ／ｇ、数平均分子量１０,０００〜３５,０００のポリエステル系樹脂である(３)記載の難燃フィルム、
（５）(Ｃ)水酸化マグネシウム系化合物が、亜鉛固溶水酸化マグネシウムである(１)記載の難燃フィルム、
（６）(Ｅ)難燃助剤が、ヒドロキシ錫酸亜鉛、メラミンシアヌレート、ホウ酸亜鉛及びリン系化合物よりなる群から選ばれる１種以上である(２)記載の難燃フィルム、
（７）基材フィルムが、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである(１)記載の難燃フィルム、
（８）(１)ないし(７)のいずれか１項に記載の難燃フィルムに、厚さ２０〜７０μｍの難燃ホットメルト接着剤層を積層してなることを特徴とする接着性難燃フィルム、及び、
（９）導電体を(８)記載の接着性難燃フィルムにより被覆してなることを特徴とするフラットケーブル、
を提供するものである。

本発明に用いる難燃塗料は、塗工性が良好であり、外観の優れた半透明の難燃コートを形成することができる。本発明の難燃フィルムは、難燃性が良好であり、ＵＬ９４のＶＴＭ−０に適合する。本発明の難燃フィルムに難燃ホットメルト接着剤層を積層した接着性難燃フィルムで導電体を被覆してなる本発明のフラットケーブルは、ＵＬ７５８垂直燃焼試験のＶＷ−１合格に相当する難燃性を有する。

本発明の難燃フィルムは、(Ａ)塗膜形成樹脂１００重量部に対して、(Ｂ)硬化剤２〜２０重量部、(Ｃ)平均粒子径が０.０２〜０.５μｍの水酸化マグネシウム系化合物の微粒子２０〜１５０重量部及び(Ｄ)水酸化アルミニウム２０〜１５０重量部を含有する難燃塗料を、厚さ３〜６０μｍの基材フィルムに厚さ１〜２０μｍにコートしてなる難燃フィルムである。
本発明に用いる塗膜形成樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂などを挙げることができる。これらの中で、ポリエステル系樹脂は、基材フィルムへの密着性が良好なので好適に用いることができる。
本発明に用いる塗膜形成樹脂は、硬化剤と反応して架橋構造を形成する官能基を有する樹脂である。架橋構造を形成する官能基としては、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基、ビニル基などを挙げることができる。本発明においては、塗膜形成樹脂として、有機溶剤に可溶性の樹脂と水溶性の樹脂のいずれをも用いることができる。
本発明に用いる硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、多価アルコール、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂などを挙げることができる。これらの中で、塗膜形成樹脂が有する官能基がヒドロキシル基であり、硬化剤がポリイソシアネート化合物である組み合わせは、密着性、可撓性、強度などの物性が優れた難燃コートが形成されるので、特に好適に用いることができる。本発明において、硬化剤の含有量は、塗膜形成樹脂１００重量部に対して２〜２０重量部、より好ましくは１０〜１５重量部である。硬化剤の含有量が塗膜形成樹脂１００重量部に対して２重量部未満であると、架橋密度が不足して、難燃コートの強度が低くなるおそれがある。硬化剤の含有量が塗膜形成樹脂１００重量部に対して２０重量部を超えると、硬化が進みすぎて、難燃コートの密着性と可撓性が低下するおそれがある。

本発明においては、ポリエステル系樹脂のガラス転移温度が、−３０〜８０℃であることが好ましく、−２０〜７０℃であることがより好ましい。このようなポリエステル系樹脂は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分と、エチレングリコール、１,４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分の縮重合により得られ、組み合わせによりガラス転移温度などをはじめとする性質を自由に選ぶことができる。ポリエステル系樹脂は、上記組み合わせで得られる組成の少なくとも１種以上を使用することがより好ましい。ガラス転移温度が−３０℃未満であると、難燃コートの耐ブロッキング性や塗膜強度が不足するおそれがある。ガラス転移温度が８０℃を超えると、難燃コートの塗膜接着性や可撓性が不足するおそれがある。ポリエステル系樹脂のヒドロキシル価は、２〜１０KOHｍｇ／ｇであることが好ましく、３〜８KOHｍｇ／ｇであることがより好ましい。ヒドロキシル価が２KOHｍｇ／ｇ未満であると、難燃コートの強度が不足するおそれがある。ヒドロキシル価が１０KOHｍｇ／ｇを超えると、難燃コートの耐久性が不足するおそれがある。ポリエステル系樹脂の数平均分子量は、１０,０００〜３５,０００であることが好ましく、１５,０００〜３０,０００であることがより好ましい。数平均分子量が１０,０００未満であると、難燃コートの物性が低くなるおそれがある。数平均分子量が３５,０００を超えると、難燃塗料の粘度が高くなって、作業性が低下するおそれがある。

本発明においては、難燃塗料に平均粒子径が０.０２〜０.５μｍ、より好ましくは平均粒子径が０.０５〜０.３μｍの水酸化マグネシウム系化合物の微粒子を含有させる。水酸化マグネシウム系化合物の微粒子と水酸化アルミニウムとを併用することにより、優れた難燃性を有する難燃フィルムを形成することができる。水酸化マグネシウム系化合物の微粒子を難燃塗料の中に均一に分散させることにより、少ない添加量で難燃性を向上させることができる。また、微粒子を使用することにより、隠蔽性の低い半透明の難燃コートを形成し、基材フィルムの内面側にＵＬ規格適合のマークなどをバックプリント印刷して、フラットケーブルの被覆難燃フィルムとして用いることができる。平均粒子径が０.０２μｍ未満の水酸化マグネシウム系化合物の極微細な粒子は、製造が極めて困難となるおそれがある。水酸化マグネシウム系化合物の平均粒子径が０.５μｍを超えると、難燃塗料の塗工性が低下し、塗膜の外観が不良となり、難燃コートの隠蔽性が強くなって半透明性が失われ、かつ難燃フィルムの難燃性が不十分となるおそれがある。水酸化マグネシウム系化合物として、平均粒子径０.７〜１.１μｍの水酸化マグネシウム細粒子を用いると、つぶ（凝集物）が発生して難燃塗料の塗工性が低下し、塗膜の外観が不良となる。本発明において、平均粒子径とは、横軸を粒子径、縦軸を累積重量分率とする粒度分布曲線を作成したとき、累積重量分率５０％に相当する粒子径である。

本発明において、難燃塗料の水酸化マグネシウム系化合物の微粒子の含有量は、塗膜形成樹脂１００重量部に対して２０〜１５０重量部であり、より好ましくは４５〜１３５重量部である。水酸化マグネシウム系化合物の微粒子の含有量が塗膜形成樹脂１００重量部に対して２０重量部未満であると、フィルムの難燃性が不足するおそれがある。水酸化マグネシウム系化合物の微粒子の含有量は、塗膜形成樹脂１００重量部に対して１５０重量部以下で十分な難燃性が得られ、１５０重量部を超えると塗膜の接着性が損なわれるおそれがある。
本発明においては、水酸化マグネシウム系化合物として、亜鉛固溶水酸化マグネシウムを使用することができる。亜鉛固溶水酸化マグネシウムの亜鉛の固溶量は、マグネシウムに対して０.５〜３０モル％であることが好ましく、１〜１０モル％であることがより好ましい。水溶性マグネシウム塩と水溶性亜鉛塩とを水の存在下にアルカリにより中和して共沈物を生成させ、得られた共沈物を１００〜２５０℃で水熱反応させることにより、亜鉛固溶水酸化マグネシウムの粒子を得ることができる。水酸化マグネシウム系化合物として亜鉛固溶水酸化マグネシウムを用いることにより、難燃フィルムの難燃性と透明性をいっそう向上することができる。

本発明においては、難燃塗料に、塗膜形成樹脂１００重量部に対して、水酸化アルミニウム２０〜１５０重量部、より好ましくは３５〜１１５重量部を含有させる。難燃塗料に水酸化マグネシウム系化合物の微粒子とともに、水酸化アルミニウムを含有させることにより、両者の間に相乗効果が発現して優れた難燃性を得ることができる。水酸化アルミニウムの含有量が塗膜形成樹脂１００重量部に対して２０重量部未満であると、フィルムの難燃性が不足するおそれがある。水酸化アルミニウムの含有量は、塗膜形成樹脂１００重量部に対して１５０重量部以下で十分な難燃性が得られ、１５０重量部を超えると塗工性と塗膜の接着性が損なわれるおそれがある。本発明において、難燃塗料に含有させる水酸化マグネシウム系化合物の微粒子と水酸化アルミニウムの重量比は、４５：５５〜７５：２５であることが好ましく、５５：４５〜６５：３５であることがより好ましい。本発明に用いる水酸化アルミニウムは、平均粒子径０.４〜１０μｍの粒子であることが好ましく、平均粒子径０.７〜３μｍの粒子であることがより好ましい。

本発明においては、難燃塗料を基材フィルムの片面又は両面に塗布して難燃コートを形成する。本発明に用いる基材フィルムに特に制限はなく、例えば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム、二軸延伸ポリフェニレンスルフィドフィルムなどを挙げることができる。これらの中で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、難燃塗料との密着性が良好であり、フラットケーブル被覆用のフィルムとして十分な物性を有するので、好適に用いることができる。本発明において、基材フィルムの厚さは３〜６０μｍであり、より好ましくは６〜５０μｍであり、さらに好ましくは１２〜３６μｍである。基材フィルムの厚さが３μｍ未満であると、フィルムの加工作業性が低下するとともに、フラットケーブル被覆用のフィルムとして強度が不足するおそれがある。基材フィルムの厚さが６０μｍを超えると、十分な難燃性を付与することが困難となるおそれがある。
本発明においては、基材フィルムの片面又は両面に一つの面に対して難燃塗料を厚さ１〜２０μｍ、より好ましくは厚さ２〜１５μｍにコートする。基材フィルムの厚さが１６μｍ以下であれば、片面のコートで十分な難燃性を付与することができる。基材フィルムの厚さが１６μｍを超えると、両面にコートすることが好ましい。形成される難燃コートの厚さが１μｍ未満であると、十分な難燃性を付与することが困難となるおそれがある。形成される難燃コートの厚さが２０μｍを超えると、フラットケーブル被覆用のフィルムとして強度が不足するおそれがある。難燃コートの厚さは、基材フィルムの厚さに応じて、必要にして十分な難燃性が付与されるように適宜選択することができる。例えば、基材フィルムとして二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた場合、厚さ６μｍの基材フィルムに対して厚さ２〜４μｍの片面コート、厚さ１２μｍの基材フィルムに対して厚さ３〜６μｍの片面コート、厚さ２３μｍの基材フィルムに対して厚さ４〜６μｍずつの両面コート、厚さ５０μｍの基材フィルムに対して厚さ１０〜１５μｍずつの両面コートなどとすることができる。

本発明においては、難燃塗料に(Ｅ)難燃助剤を含有させることができる。難燃助剤とは、難燃剤とともに使用することにより、難燃剤の効果を向上させ、難燃剤の添加量の減少を可能にし、燃焼時の発熱量、発煙量、有害ガス発生量などを低下させ得る薬剤である。本発明に使用する難燃助剤としては、例えば、ヒドロキシ錫酸亜鉛、メラミンシアヌレート、ホウ酸亜鉛、リン酸メラミン、リン酸エステルなどのリン系化合物、三酸化アンチモン、シリコーンパウダーなどを挙げることができる。リン酸エステルとしては、例えば、非ハロゲンリン酸エステル、非ハロゲン縮合リン酸エステル、含ハロゲンリン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステルなどを挙げることができる。これらの難燃助剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、ヒドロキシ錫酸亜鉛、メラミンシアヌレート、ホウ酸亜鉛及びリン系化合物を好適に用いることができ、ヒドロキシ錫酸亜鉛を特に好適に用いることができる。難燃塗料の難燃助剤の含有量は、塗膜形成樹脂１００重量部に対して２０〜１５０重量部であることが好ましく、３５〜１１５重量部であることがより好ましい。難燃助剤の含有量が塗膜形成樹脂１００重量部に対して２０重量部未満であると、難燃助剤としての効果が十分に発現しないおそれがある。難燃助剤の含有量が塗膜形成樹脂１００重量部に対して１５０重量部を超えると、難燃コートの物性が低下するおそれがある。
本発明において、難燃塗料を基材フィルムに塗布して難燃コートを形成する方法に特に制限はなく、例えば、エアドクタコーター、フレキシブルブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、トランスファロールコーター、グラビアコーター、キスコーター、スプレイコーターなどを用いて難燃コートを形成することができる。これらの中で、グラビアコーターは、グラビアロールの版深度を選択することにより、容易に塗工厚さを任意に調整することができるので、好適に用いることができる。

本発明の接着性難燃フィルムは、本発明の難燃フィルムに、難燃ホットメルト接着剤層を積層してなる接着性難燃フィルムである。難燃フィルムに積層する難燃ホットメルト接着剤に特に制限はないが、基材フィルム上の難燃コートと同質の樹脂と難燃剤を含有する難燃ホットメルト接着剤は、難燃コートと良好な接着性を有するので、好適に用いることができる。例えば、難燃塗料の塗膜形成樹脂としてポリエステル系樹脂を用いた場合には、同種又は同一のポリエステル系樹脂、水酸化マグネシウム系化合物の微粒子、水酸化アルミニウム、及び、必要に応じて難燃助剤を含有する難燃ホットメルト接着剤を用いることができる。難燃フィルムに難燃ホットメルト接着剤層を積層する方法に特に制限はなく、例えば、難燃ホットメルト接着剤の各成分を溶剤に添加した液を難燃フィルムに塗布し、溶剤を蒸発させることにより難燃ホットメルト接着剤層を積層することができ、あるいは、難燃ホットメルト接着剤の各成分を混練して押し出し、押出ラミネーションにより難燃ホットメルト接着剤層を積層することもできる。難燃フィルムが片面に難燃コートを有する場合には、難燃コートが接着向上アンカーコートを兼ねることができるため、難燃コート面に難燃ホットメルト接着剤層を積層することが好ましい。難燃フィルムが両面に難燃コートを有する場合には、いずれかの片面に難燃ホットメルト接着剤層を積層することができる。
本発明において、接着性難燃フィルムの難燃ホットメルト接着剤層の厚さは、２０〜７０μｍであることが好ましく、３０〜５０μｍであることがより好ましい。フラットケーブルは、平行に引き揃えた導電体の平角線を難燃ホットメルト接着剤層を内側にして２枚の接着性難燃フィルムで挟み込み、熱プレスで２層の難燃ホットメルト接着剤層を融着させ、導電体の平角線を難燃ホットメルト接着剤の中に埋め込んで被覆することにより製造される。難燃ホットメルト接着剤層の厚さが２０μｍ未満であると、導電体の平角線を埋め込むための厚さが確保しがたくなるおそれがある。難燃ホットメルト接着剤層の厚さが７０μｍを超えると、フラットケーブルの厚さが増し、フレキシブル性を損なうおそれがある。

本発明のフラットケーブルは、導電体を本発明の接着性難燃フィルムにより被覆してなるフラットケーブルである。本発明のフラットケーブルの製造方法に特に制限はなく、例えば、長尺の本発明の接着性難燃フィルム２枚を、難燃ホットメルト接着剤層を上面にして左右から送り出し、その間に平行に引き揃えた導電体の平角線を挟み込み、熱プレスロールで熱プレスして２層の難燃ホットメルト接着剤層を互いに融着させることができる。送り出される接着性難燃フィルムには、導電体の平角線を挟み込む前に孔を打ち抜くとともに、端末補強テープを貼着することができる。２層の難燃ホットメルト接着剤層を互いに融着させたのち、両側端をスリットして所定の仕上幅とし、孔と端末補強テープの部分で切断して、本発明のフラットケーブルを完成することができる。本発明のフラットケーブルは、優れた難燃性を有する本発明の難燃フィルムによって積層されているので、ＵＬ７５８の垂直燃焼試験のＶＷ−１合格に相当する難燃性を有する。また、着色のない半透明な本発明の難燃フィルムによって積層されているので、外観が良好であり、難燃フィルムの内面側にバックプリント印刷することができる。

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
実施例１
非晶性ポリエステル系樹脂［東洋紡績(株)、バイロン５００、ガラス転移温度５℃、ヒドロキシル価５KOHｍｇ／ｇ、数平均分子量２５,０００］１００重量部、イソシアネート系硬化剤［日本ポリウレタン工業(株)、コロネートＬ、固形分７５重量％、ＮＣＯ１３.２重量％］１２重量部、水酸化マグネシウム微粒子［堺化学工業(株)、ＭＧＺ−４、平均粒子径０.１μｍ］７０重量部、水酸化アルミニウム［昭和電工(株)、ハイジライトＨ−４２Ｍ、平均粒子径１.１μｍ］５０重量部及びヒドロキシ錫酸亜鉛［水澤化学工業(株)、アルカネックスＺＨＳＦ、平均粒子径１μｍ］８０重量部を、トルエン４８０重量部とメチルエチルケトン２００重量部との混合溶剤に加え、均一に混合して難燃塗料を調製した。
この難燃塗料を、グラビアコーターを用いて厚さ２３μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にそれぞれ塗膜厚さ５μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。難燃剤の分散不良による塗布欠点はなく、塗工性は良好であり、塗膜に厚さむら、つぶ（凝集物）、くぼみ（ピンホール）などの異常は認められず、難燃フィルムの外観は良好であった。
得られた難燃フィルムから長さ２００ｍｍ、幅５０ｍｍの試料５枚を切り出し、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。いずれの接炎の後も１０秒以上燃焼を続ける試料がなく、５個の試料に対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が４０秒であり、固定用クランプの位置まで燃焼する試料がなく、試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる燃焼する粒子を落下させる試料がなく、２回目の接炎の後３０秒以上赤熱を続ける試料がなく、ＶＴＭ−０合格に相当した。
実施例２
実施例１で調製した難燃塗料を、グラビアコーターを用いて厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に塗膜厚さ４μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。塗工性、難燃フィルムの外観ともに良好であった。
得られた難燃フィルムについて、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。難燃フィルムは、ＶＴＭ−０合格に相当した。
実施例３
実施例１で調製した難燃塗料を、グラビアコーターを用いて厚さ６μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に塗膜厚さ３μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。塗工性、難燃フィルムの外観ともに良好であった。
得られた難燃フィルムについて、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。難燃フィルムは、ＶＴＭ−０合格に相当した。
実施例４
ヒドロキシ錫酸亜鉛の代わりに、リン酸メラミン［日産化学工業(株)、ＰＭＰ−１００、平均粒子径２.５μｍ］８０重量部を配合した以外は、実施例１と同様にして、難燃塗料を調製した。
この難燃塗料を、グラビアコーターを用いて厚さ５０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にそれぞれ塗膜厚さ１４μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。塗工性、難燃フィルムの外観ともに良好であった。
得られた難燃フィルムについて、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。難燃フィルムは、ＶＴＭ−０合格に相当した。
実施例５
ヒドロキシ錫酸亜鉛の代わりに、メラミンシアヌレート［日産化学工業(株)、ＭＣ６４０、平均粒子径３μｍ］８０重量部を配合した以外は、実施例１と同様にして、難燃塗料を調製した。
この難燃塗料を、グラビアコーターを用いて厚さ２３μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にそれぞれ塗膜厚さ５μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。塗工性、難燃フィルムの外観ともに良好であった。
得られた難燃フィルムについて、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。難燃フィルムは、ＶＴＭ−０合格に相当した。
実施例６
ヒドロキシ錫酸亜鉛を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、難燃塗料を調製した。
この難燃塗料を、グラビアコーターを用いて厚さ２３μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にそれぞれ塗膜厚さ５μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。塗工性、難燃フィルムの外観ともに良好であった。
得られた難燃フィルムについて、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。難燃フィルムは、ＶＴＭ−０合格に相当した。
実施例７
ヒドロキシ錫酸亜鉛の代わりに、ホウ酸亜鉛［旭電化工業(株)、アデカスタブＭ２３３５、平均粒子径１μｍ］５０重量部を配合した以外は、実施例１と同様にして、難燃塗料を調製した。
この難燃塗料を、グラビアコーターを用いて厚さ２３μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にそれぞれ塗膜厚さ５μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。塗工性、難燃フィルムの外観ともに良好であった。
得られた難燃フィルムについて、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。難燃フィルムは、ＶＴＭ−０合格に相当した。

比較例１
非晶性ポリエステル系樹脂［東洋紡績(株)、バイロン５００］１００重量部、イソシアネート系硬化剤［日本ポリウレタン工業(株)、コロネートＬ］１２重量部及び水酸化マグネシウム微粒子［堺化学工業(株)、ＭＧＺ−４］２００重量部を、トルエン４８０重量部とメチルエチルケトン２００重量部との混合溶剤に加え、均一に混合して難燃塗料を調製した。
この難燃塗料を、グラビアコーターを用いて厚さ２３μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にそれぞれ塗膜厚さ５μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。難燃剤の分散不良による塗布欠点はなく、塗工性は良好であり、塗膜に厚さむら、つぶ（凝集物）、くぼみ（ピンホール）などの異常は認められず、難燃フィルムの外観は良好であった。
得られた難燃フィルムから長さ２００ｍｍ、幅５０ｍｍの試料５枚を切り出し、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。このフィルムは、１回目の接炎により固定クランプ位置まで燃焼が継続し、難燃性不足によりＶＴＭ−２不合格と判定された。
比較例２
非晶性ポリエステル系樹脂［東洋紡績(株)、バイロン５００］１００重量部、イソシアネート系硬化剤［日本ポリウレタン工業(株)、コロネートＬ］１２重量部、水酸化アルミニウム［昭和電工(株)、ハイジライトＨ−４２Ｍ］１２０重量部及びヒドロキシ錫酸亜鉛［水澤化学工業(株)、アルカネックスＺＨＳＦ］８０重量部を、トルエン４８０重量部とメチルエチルケトン２００重量部との混合溶剤に加え、均一に混合して難燃塗料を調製した。
この難燃塗料を、グラビアコーターを用いて厚さ２３μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にそれぞれ塗膜厚さ５μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。塗工性、難燃フィルムの外観ともに良好であった。
得られた難燃フィルムについて、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。このフィルムは、１回目の接炎により固定クランプ位置まで燃焼が継続し、難燃性不足によりＶＴＭ−２不合格と判定された。
比較例３
非晶性ポリエステル系樹脂［東洋紡績(株)、バイロン５００］１００重量部、イソシアネート系硬化剤［日本ポリウレタン工業(株)、コロネートＬ］１２重量部、水酸化マグネシウム微粒子［堺化学工業(株)、ＭＧＺ−４］１２０重量部及びメラミンシアヌレート［日産化学工業(株)、ＭＣ６４０］８０重量部を、トルエン４８０重量部とメチルエチルケトン２００重量部との混合溶剤に加え、均一に混合して難燃塗料を調製した。
この難燃塗料を、グラビアコーターを用いて厚さ２３μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にそれぞれ塗膜厚さ５μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。塗工性、難燃フィルムの外観ともに良好であった。
得られた難燃フィルムについて、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。５個の試料について、接炎の後の燃焼継続時間が１８〜２２秒であった。５個の試料に対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が１２０秒であり、固定用クランプの位置まで燃焼する試料がなく、試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる燃焼する粒子を落下させる試料がなく、２回目の接炎の後３０秒以上赤熱を続ける試料がなく、ＶＴＭ−１合格に相当した。
比較例４
非晶性ポリエステル系樹脂［東洋紡績(株)、バイロン５００］１００重量部、イソシアネート系硬化剤［日本ポリウレタン工業(株)、コロネートＬ］１２重量部、汎用水酸化マグネシウム細粒子［協和化学工業(株)、キスマ５Ａ、平均粒子径０.９μｍ］７０重量部、水酸化アルミニウム［昭和電工(株)、ハイジライトＨ−４２Ｍ］５０重量部及びヒドロキシ錫酸亜鉛［水澤化学工業(株)、アルカネックスＺＨＳＦ］８０重量部を、トルエン４８０重量部とメチルエチルケトン２００重量部との混合溶剤に加え、均一に混合して難燃塗料を調製した。
この難燃塗料を、グラビアコーターを用いて厚さ２３μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にそれぞれ塗膜厚さ５μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。難燃剤の分散性が悪く塗布欠点が生じ、塗工性は不良であった。塗膜に厚さむらとつぶ（凝集物）が目立ち、難燃フィルムの外観は不良であった。
得られた難燃フィルムについて、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。接炎の後３０秒以上燃焼を続ける試料があり、ＶＴＭ−２不合格と判定された。
比較例５
実施例１で調製した難燃塗料を、グラビアコーターを用いて厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に塗膜厚さ０.５μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。塗工性、難燃フィルムの外観ともに良好であった。
得られた難燃フィルムについて、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。このフィルムは、１回目の接炎により固定クランプ位置まで燃焼が継続し、難燃性不足によりＶＴＭ−２不合格と判定された。
比較例６
実施例１で調製した難燃塗料を、グラビアコーターを用いて厚さ７５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にそれぞれ塗膜厚さ１４μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。塗工性、難燃フィルムの外観ともに良好であった。
得られた難燃フィルムについて、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。いずれの接炎の後も３０秒以上燃焼を続ける試料がなく、５個の試料に対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が２１０秒であり、固定用クランプの位置まで燃焼する試料がなく、２回目の接炎の後３０秒以上赤熱を続ける試料がなかったが、試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる燃焼する粒子が落下したので、ＶＴＭ−２相当と判定された。
比較例７
ポリアミドイミド塗料［東洋紡績(株)、バイロマックスＨＲ１１ＮＮ、固形分１５重量％］を、グラビアコーターを用いて厚さ２３μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にそれぞれ塗膜厚さ２μｍに塗工し、難燃フィルムを作製した。溶剤として用いられているＮ−メチルピロリドンの沸点が高いために、塗工後の乾燥に高温を要した。得られた難燃フィルムは黄褐色に着色し、平面性が損なわれて外観が不良であった。
得られた難燃フィルムについて、ＵＬ９４の１１.１.１にしたがって垂直燃焼試験を行った。難燃フィルムは、ＶＴＭ−０合格に相当した。
実施例１〜７の結果を第１表に、比較例１〜７の結果を第２表に示す。

第１表に見られるように、非晶性ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、イソシアネート系硬化剤１２重量部、水酸化マグネシウム微粒子７０〜１２０重量部及び水酸化アルミニウム５０〜８０重量部を含有する難燃塗料を、厚さ６〜５０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面又は両面に、一つの面に対して３〜１４μｍコートした実施例１〜８の難燃フィルムは、塗工性、外観ともに良好であり、すべてＵＬ９４のＶＴＭ−０合格に相当する難燃性を有する。
これに対して、第２表に見られるように、実施例１と同じ難燃塗料であっても、コート厚さが薄い比較例５の難燃フィルムは難燃性試験に不合格であり、基材フィルム厚さが厚い比較例６の難燃フィルムは、難燃性が低下している。水酸化マグネシウム微粒子を含有するが水酸化アルミニウムを含有しない難燃塗料をコートした比較例１の難燃フィルムは難燃性試験に不合格であり、比較例３の難燃フィルムも難燃性が低い。水酸化アルミニウムを含有するが水酸化マグネシウム微粒子を含有しない難燃塗料をコートした比較例２のフィルムは、難燃性試験に不合格である。水酸化マグネシウムと水酸化アルミニウムを含有するが、汎用水酸化マグネシウムの平均粒子径が０.８μｍである難燃塗料をコートした比較例４のフィルムは、塗工性、外観ともに不良であり、難燃性試験にも不合格である。基材フィルムにポリアミドイミド塗料をコートした比較例７の難燃フィルムは、難燃性はＶＴＭ−０合格に相当するが、塗工性、外観ともに不良である。

実施例８
ポリエステル系樹脂［東レ(株)、ケミットＲ９９、ガラス転移温度−１９℃、融点７５℃、ヒドロキシル価５KOHｍｇ／ｇ、数平均分子量２３,０００］１００重量部、イソシアネート系硬化剤［日本ポリウレタン工業(株)、コロネートＬ］３重量部、水酸化マグネシウム微粒子［堺化学工業(株)、ＭＧＺ−４、平均粒子径０.１μｍ］８０重量部、水酸化アルミニウム［昭和電工(株)、ハイジライトＨ−４２Ｍ、平均粒子径１.１μｍ］５０重量部及びメラミンシアヌレート［日産化学工業(株)、ＭＣ６４０、平均粒子径３μｍ］４０重量部を、トルエン２２０重量部とメチルエチルケトン２２０重量部との混合溶剤に加え、均一に混合して難燃ホットメルト接着剤塗工液を調製した。
この難燃ホットメルト接着剤塗工液を、ナイフコーターを用いて実施例１で得られた難燃フィルムの片面に、接着剤層厚さ４０μｍに塗工し、接着性難燃フィルムを作製した。
厚さ０.０５０ｍｍ、幅０.８ｍｍの錫メッキ軟銅箔１５本をピッチ１.２５ｍｍで平行に引き揃え、上記の接着性難燃フィルムで挟み込み、１６０℃で熱プレスし、両側端をスリットすることにより、仕上幅２０ｍｍのフラットケーブルを作製した。
得られたフラットケーブルについて、ＵＬ７５８にしたがって垂直燃焼試験を行った。難燃性は、５回の接炎後においても、上部にセットされたインジケーターまで延焼することなく、また、１分以上の燃焼もなく、ＶＷ−１合格に相当した。また、ＵＬ７５８にしたがって８０℃定格で耐熱性試験を行った。耐熱性試験後のフラットケーブルにクラックや剥がれなどの異常は認められず、合格に相当した。
比較例８
実施例８で作製した難燃ホットメルト接着剤塗工液を、ナイフコーターを用いて厚さ２３μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、接着剤層厚さ４０μｍに塗工し、フラットケーブル用フィルムを作製した。
厚さ０.０５０ｍｍ、幅０.８ｍｍの錫メッキ軟銅箔１５本をピッチ１.２５ｍｍで平行に引き揃え、上記のフラットケーブル用フィルムで挟み込み、１６０℃で熱プレスし、両側端をスリットすることにより、仕上幅２０ｍｍのフラットケーブルを作製した。
得られたフラットケーブルについて、ＵＬ７５８にしたがって垂直燃焼試験を行った。難燃性は、初回接炎の際に、上部インジケーターまで延焼が認められ、また燃焼時間も１分を超過し、ＶＷ−１に不合格であった。また、ＵＬ７５８にしたがって８０℃定格で耐熱性試験を行った。耐熱性試験後のフラットケーブルにクラックや剥がれなどの異常は認められず、合格に相当した。
実施例８及び比較例８の結果を、第３表に示す。

第３表に見られるように、本発明の接着性難燃フィルムを用いて作製した実施例８のフラットケーブルは、ＵＬ７５８の垂直燃焼試験のＶＷ−１合格に相当する難燃性を有するのに対して、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを基材フィルムとして同じ難燃ホットメルト接着剤層を積層したフィルムを用いて作製した比較例８のフラットケーブルは、ＶＷ−１に合格しない。

本発明の難燃フィルムは、その製造工程において難燃塗料の塗工性が良好であり、厚さむらやつぶ（凝集物）がなく外観が良好であり、ＵＬ９４のＶＴＭ−０に相当する優れた難燃性を有する。本発明の難燃フィルムに難燃ホットメルト接着剤層を積層した接着性難燃フィルムを用いて製造したフラットケーブルは、平面性、色調、耐熱性などが良好であり、ＵＬ７５８垂直燃焼試験でＶＷ−１合格に相当する優れた難燃性を有する。

Claims (9)

1. （Ａ）塗膜形成樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）硬化剤２〜２０重量部、（Ｃ）平均粒子径が０.０２〜０.５μｍの水酸化マグネシウム系化合物の微粒子２０〜１５０重量部及び（Ｄ）水酸化アルミニウム２０〜１５０重量部を含有する難燃塗料を、厚さ３〜６０μｍの基材フィルムに厚さ１〜２０μｍにコートしてなることを特徴とする難燃フィルム。
2. 難燃塗料が、（Ａ）塗膜形成樹脂１００重量部に対して、（Ｅ）難燃助剤２０〜１５０重量部を含有する請求項１記載の難燃フィルム。
3. （Ａ）塗膜形成樹脂が、ポリエステル系樹脂である請求項１又は請求項２記載の難燃フィルム。
4. ポリエステル系樹脂が、ガラス転移温度−３０〜８０℃、ヒドロキシル価２〜１０KOHｍｇ／ｇ、数平均分子量１０,０００〜３５,０００のポリエステル系樹脂である請求項３記載の難燃フィルム。
5. （Ｃ）水酸化マグネシウム系化合物が、亜鉛固溶水酸化マグネシウムである請求項１記載の難燃フィルム。
6. （Ｅ）難燃助剤が、ヒドロキシ錫酸亜鉛、メラミンシアヌレート、ホウ酸亜鉛及びリン系化合物よりなる群から選ばれる１種以上である請求項２記載の難燃フィルム。
7. 基材フィルムが、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである請求項１記載の難燃フィルム。
8. 請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載の難燃フィルムに、厚さ２０〜７０μｍの難燃ホットメルト接着剤層を積層してなることを特徴とする接着性難燃フィルム。
9. 導電体を請求項８記載の接着性難燃フィルムにより被覆してなることを特徴とするフラットケーブル。