JP2006022323A - エステル基、カルボキシル基並びにスルホン酸基を有するポリヒドロキシアルカノエート並びにその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 分子内に反応性官能基を有する新規なポリヒドロキシアルカノエート及びその製造方法、並びにその反応性官能基を有するポリヒドロキシアルカノエートを化学修飾することで新たな機能を持った新規ポリヒドロキシアルカノエート及びその製造方法を提供すること。
【解決手段】 側差にカルボキシル基や、アミド基とスルホン酸基を有しているユニットを分子中に含むポリヒドロキシアルカノエートを誘導する。
【選択図】 なし

Description

本発明は、新規なポリヒドロキシアルカノエート及びその製造方法に関する。

生分解性高分子材料は、医用材料やドラッグデリバリーシステム、環境適合性材料などに幅広く応用されている。近年は、これらに加え更に、新たな機能が要求されており、様々な研究が行われている。特に、ポリ乳酸に代表される、ポリヒドロキシアルカノエートについては、分子内に化学修飾可能な官能基を導入することが検討されおり、カルボキシル基やビニル基などが導入された化合物について報告がある。例えば、側鎖にカルボキシル基を持つポリヒドロキシアルカノエートとしては、ポリリンゴ酸が知られている。このポリリンゴ酸のポリマーには、ポリマー形式の仕方により、化学式（３９）、

で表されるαタイプと、化学式（４０）、

で表されるβタイプが知られている。このうち、βタイプのポリリンゴ酸及びその共重合体については、米国特許第４２６５２４７号明細書（特許文献１）に、化学式（４１）、

（R₄₁：ベンジル基）
で表されるβ-マロラクトンのベンジルエステルを開環重合したポリマーが開示されている。また、αタイプのポリリンゴ酸−グリコール酸共重合体、並びにグリコール酸をはじめとするその他のヒドロキシアルカン酸を含む共重合体については、特開平２−３４１５号公報（特許文献２）に、化学式（４２）

（R₄₂は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、ｔ-ブチル基などの低級アルキル基およびベンジル基など）
で表される六員環ジエステルモノマーと環状ジエステルであるグリコリド及びラクチド、ω-ヒドロキシカルボン酸の分子内閉環反応エステルであるラクトン類との共重合したポリマーが開示されている。

また、側鎖にカルボキシル基持つポリヒドロキシアルカノエートとしては、Macromolecules 2000,33(13),4619-4627（非特許文献１）に７−オキソ−４−オキセパノンカルボン酸エステルを開環重合することで側鎖にエステル基を有するポリマーを製造し、更にそのポリマーを水素化分解することで、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが製造されることについて開示されている。Biomacromolecules 2000, 1, 275（非特許文献２）には、ポリ（ε−カプロラクトン）にリチウムジイソプロピルアミドを反応させ、更にはクロロギ酸ベンジルとを反応させることにより、ポリ（ε−カプロラクトン）の主鎖中にあるカルボニル基のα位のメチレン基にベンジルオキシカルボニル基が導入されたポリマーが開示されている。Macromolecular Bioscience 2004, 4, 232（非特許文献３）には、ポリ乳酸にリチウムジイソプロピルアミドを反応させ、更にはブロモ酢酸ベンジルとを反応させることにより、ポリ乳酸の主鎖中にあるカルボニル基のα位のメチレン基に（ベンジルオキシカルボニル）メチル基が導入されたポリマーが開示されている。
側鎖にビニル基を持つポリヒドロキシアルカノエートとしては、Polymeric Materials Science & Engineering 2002, 87,254 （非特許文献４）にα-アリル(δ-バレロラクトン)を開環重合したポリマーが開示されている。また、同様に側鎖にビニル基を持つポリヒドロキシアルカノエートとしては、Polymer Preprints 2002, 43(2), 727 （非特許文献５）に六員環ジエステルモノマーである3,6-ジアリル-1,4-ジオキサン-2,5-ジオンを開環重合したポリマーが開示されている。

上記のように化学修飾可能な官能基を導入したポリヒドロキシアルカノエートに機能性を付与する構造を導入し、新たな機能を持つポリマーについての報告がある。International Journal of Biological Macromolecules 25 (1999) 265 （非特許文献６）では、α-リンゴ酸とグリコール酸の環状二量体の開環重合により、αタイプのリンゴ酸とグリコール酸の共重合体を得、得られたポリマーを脱保護することで側鎖にカルボキシル基を有するポリエステルを得る。この側鎖のカルボキシル基にトリペプチドを化学修飾し、得られたポリマーについて、細胞接着性について評価した所、良好な結果が得られたとしている。
米国特許第４２６５２４７号明細書 特開平２−３４１５号公報 Macromolecules 2000,33(13),4619-4627 Biomacromolecules 2000, 1, 275 Macromolecular Bioscience 2004, 4, 232 Polymeric Materials Science & Engineering 2002, 87,254 Polymer Preprints 2002, 43(2), 727 International Journal of Biological Macromolecules 25 (1999) 265

以上のように分子内に反応性官能基であるカルボキシル基を有するユニットを導入し、その反応性官能基を化学修飾することで新たな機能性を付与することは可能ではあると考えられるが、その報告例は少ない。そこで本発明は、分子内に反応性官能基を有する新規なポリヒドロキシアルカノエート及びその製造方法、並びにその反応性官能基を有するポリヒドロキシアルカノエートを化学修飾することで新たな機能を持った新規ポリヒドロキシアルカノエート及びその製造方法を提供する。

そこで本発明者らは、分子内に反応性官能基を有する新規なポリヒドロキシアルカノエート、及びその反応性官能基を有するポリヒドロキシアルカノエートを化学修飾することで新たな機能を持った新規ポリヒドロキシアルカノエートの開発をめざして鋭意研究を重ねてきた結果、以下に示す発明に至った。

本発明にかかるポリヒドロキシアルカノエートには以下に示すものが含まれる。
（１）化学式（１）で示すユニットを分子中に１ユニット以上含むポリヒドロキシアルカノエート。

（式中、Ｒは−Ａ₁ −ＳＯ₂Ｒ₁を表す。Ｒ₁ はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_1aである。Ｒ_1a及びＡ₁ はそれぞれ独立して置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。Z_1aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_1bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ_1a、Ａ₁ 、Z_1a、Z_1b、及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
（２）化学式（５）で示すユニットを１ユニット以上含むポリヒドロキシアルカノエート。

（式中、Ｒ₅は、水素、塩を形成する基、または、Ｒ_5aである。Ｒ_5aは、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基、あるいは、糖類を有する基である。ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Z_5aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_5bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₅、Ｒ_5a、Z_5a、Z_5b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
一方、本発明にかかるポリヒドロキシアルカノエートの製造方法には以下の各方法が含まれる。

（A）化学式（２９）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと、化学式（３０）で示されるアミン化合物の少なくとも１種とを縮合反応させる工程を有することを特徴とする化学式（１）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。

（式中、Ｒ₂₉は、水素、塩を形成する基である。ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Z_29aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_5bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₉、Z_29a、Z_29b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₃₀はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_30aである。また、Ｒ_30a及びＡ₃はそれぞれ独立して置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₀、Ｒ_30a及びＡ₃は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒは−Ａ₁ −ＳＯ₂Ｒ₁を表す。Ｒ₁ はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_1aである。Ｒ_1a及びＡ₁ はそれぞれ独立して置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。Z_1aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_1bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ_1a、Ａ₁ 、Z_1a、Z_1b、及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
（B）化学式（３１）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを酸またはアルカリの存在下で加水分解する或いは接触還元を含む水素化分解する工程を有することを特徴とする、化学式（３２）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。

（式中、Ｒ₃₁は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。Z_31aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_31bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₁、Z_31a、Z_31b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₃₂は、水素、または、塩を形成する基である。Z_32aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_32bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。ｍは０〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₂、Z_32a、Z_32b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
（C）化学式（３３）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、前記工程で得られた化合物と化学式（３４）で示す化合物とを反応させる工程とを有することを特徴とする、化学式（３５）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。

（式中、Z_33aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_33bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Z_33a及びZ_33bは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Ｘは、ハロゲン原子である。Ｒ₃₄は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。）

（式中、Ｒ₃₅は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。Z_35aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_35bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₅、Z_35a、Z_35b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
（D）化学式（３６）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、前記工程で得られた化合物と、化学式（３７）で示す化合物とを反応させる工程とを有することを特徴とする化学式（３８）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。

（式中、Z_36aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_36bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Z_36a及びZ_36bは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₃₇は−Ａ₃₇−ＳＯ₂Ｒ_37aを表す。Ｒ_37aはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_37bである。また、Ｒ_37b及びＡ₃₇はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₇、Ｒ_37a、Ｒ_37b及びＡ₃₇は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₃₈は−Ａ₃₈ −ＳＯ₂Ｒ_38aを表す。Ｒ_38aはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_38bである。Ｒ_38b及びＡ₃₈はそれぞれ独立して置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。Z_38aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_38bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₈、Ｒ_38a、Ｒ_38b、Ａ₃₈、Z_38a及びZ₃₈は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

本発明によれば、分子内に反応性官能基を有する新規なポリヒドロキシアルカノエート及びその製造方法、並びにその反応性官能基を有するポリヒドロキシアルカノエートを化学修飾することで新たな機能を持った新規ポリヒドロキシアルカノエート及びその製造方法を提供することができる。

以下に本発明の内容を述べる。本発明で目的とする化学式（１）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、出発原料として用いる化学式（２９）で表されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと化学式（３０）で示すアミノスルホン酸化合物の少なくとも１種との反応で製造できる。

（式中、Ｒ₂₉は、水素、塩を形成する基である。ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Z_29aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_29bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₉、Z_29a、Z_29b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₃₀はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_30aである。また、Ｒ_30a及びＡ₃はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる（なお、Ｒ_30aはこれらから選択された構造を有する一価の基であり、Ａ₃はこれらから選択された構造を有する２価の基である）。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₀、Ｒ_30a及びＡ₃は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
好ましくは、本発明に用いられる化学式（２９）で示される化合物におけるZ₂₉は、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基であることが好ましい。好ましくは、Ｚ₂₉の直鎖アルキレン鎖構造が、下記（Ａ）〜（Ｄ）の何れかから選ばれる。
（A）炭素数が1である場合、化学式（４３）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_43c、Z_43dのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（B）炭素数が２である場合、化学式（４４）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_44c、Z_44d、Z_44e、Z_44fのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（C）炭素数が３である場合、化学式（４５）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_45c、Z_45d、Z_45e、Z_45f、Z_45g、Z_45hのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（D）炭素数が４である場合、化学式（４６）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_46c、Z_46d、Z_46e、Z_46f、Z_46g、Z_46h、Z_46i、Z_46hのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

より好ましくは、上記化学式（４３）、（４４）、（４５）、（４６）に記載のZ_43c、Z_43d、Z_44c、Z_44d、Z_44e、Z_44f、Z_45c、Z_45d、Z_45e、Z_45f、Z_45g、Z_45h、Z_46c、Z_46d、Z_46e、Z_46f、Z_46g、Z_46h、Z_46i、Z_46jから選ばれる置換基のうち、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である場合、化学式（１４）、（１５）、（１６）もしくは（１７）で示される置換基から選ばれる。

（式中、ｋ₁₄は０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₄は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｋ₁₅は０〜７から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₅は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｋ₁₆は１〜８から選ばれた整数である。Ｒ₁₆はフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基を含んでいる置換基を表す。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₆およびＲ₁₆は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₁₇はシクロヘキシル基への置換基を示し、Ｒ₁₇はＨ原子、ＣＮ基、ＮＯ₂ 基、ハロゲン原子、ＣＨ₃ 基、Ｃ₂ Ｈ₅ 基、Ｃ₃ Ｈ₇ 基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基であり、ｋ₁₇は０〜８から選ばれた整数であり、複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₇およびＲ₁₇は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
また、前記化学式(１６)におけるＲ₁₆、即ちフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基は、化学式(１８)、(１９)、(２０)、(２１)、(２２)、(２３)、(２４)、(２５)、(２６)、(２７)及び（２８）からなる残基群より選ばれる。
ここで、化学式(１８)は、

(式中、Ｒ₁₈は芳香環への置換基を示し、Ｒ₁₈はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＨ＝ＣＨ₂基、ＣＯＯＲ_18a(Ｒ_18a:Ｈ原子、Ｎa原子、Ｋ原子のいずれかを表す)、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₈は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニル基の群であり、
化学式(１９)は、

(式中、Ｒ₁₉は芳香環への置換基を示し、Ｒ₁₉はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＳＣＨ₃基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₉は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェノキシ基の群であり、
化学式(２０)は、

（式中、Ｒ₂₀は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₀はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₀は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換ベンゾイル基の群であり、
化学式(２１)は、

（式中、Ｒ₂₁は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₁はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_21a、ＳＯ₂Ｒ_21b (Ｒ_21a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_21b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₁は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルファニル基の群であり、
化学式(２２)は、

（式中、Ｒ₂₂は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₂はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_22a、ＳＯ₂Ｒ_22b(Ｒ_22a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_22b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₂は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換(フェニルメチル)スルファニル基の群であり、
化学式(２３)は、

で示される２-チエニル基であり、
化学式(２４)は、

で示される２-チエニルスルファニル基であり、
化学式(２５)は、

で示される２-チエニルカルボニル基であり、
化学式(２６)は、

（式中、Ｒ₂₆は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₆はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_26a、ＳＯ₂Ｒ_26b (Ｒ_26a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_26b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₆は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルフィニル基の群であり、
化学式(２７)は、

（式中、Ｒ₂₇は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₇はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_27a、ＳＯ₂Ｒ_27b (Ｒ_27a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_27b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₇は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルフォニル基の群であり、
化学式(２８)は、

で示される(フェニルメチル)オキシ基である。

一方、本発明に用いられる化学式（３０）で示される化合物において、Ｒ_30a は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、あるいは、置換または未置換のフェニル基であることが好ましい。

Ａ₃はＣ₁ 〜Ｃ₈ の直鎖もしくは分岐状の置換または未置換のアルキレン基、置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフタレン基、あるいは、置換または未置換のＮ、Ｓ、Ｏの何れか一つ以上を含む複素環構造を有する基であることが好ましい。Ａ₃ が環構造の場合、未置換の環がさらに縮合してもよい。また、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₀、Ｒ_30a 及びＡ₃ は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。

Ａ₃ が直鎖の置換または未置換のアルキレン基の場合は、下記の化学式（４７）で表されるアミノスルホン酸化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ₄₇は、ＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_47a である。Ｒ_47aは直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、あるいは、置換または未置換のフェニル基 である。Ａ₄ はＣ₁ 〜Ｃ₈ の直鎖もしくは分岐状の置換または未置換のアルキレン基であり、この置換基として、炭素数１から２０のアルキル基、炭素数１から２０のアルコキシ基などが置換されていてもよい。）
化学式（４７）で示される化合物としては、２−アミノエタンスルホン酸（タウリン）、３−アミノプロパンスルホン酸、４−アミノブタンスルホン酸、２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸や、そのアルカリ金属塩、エステル化物があげられる。

Ａ₃が、置換または未置換のフェニレン基の場合は、下記の化学式（４８）で表されるアミノスルホン酸化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ_3a、Ｒ_3b、Ｒ_3c、Ｒ_3d及びＲ_3eは、それぞれ独立して、ＳＯ₂ Ｒ_3f（Ｒ_3fはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_3f1 である。（Ｒ_3f1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基 である。））、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂ 基、ＮＯ₂ 基、ＣＯＯＲ_3g（Ｒ_3gはＨ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基を表し、（Ｐｈはフェニル基を表す）、これらの基の少なくとも１つがＳＯ₂ Ｒ_3fである。）
化学式（４８）で示される化合物を用いて化学式（３）で示すユニットを１以上有するポリヒドロキシアルカノエートを得ることができる。

（式中、Ｒ_3a、Ｒ_3b、Ｒ_3c、Ｒ_3d及びＲ_3eは、それぞれ独立してＳＯ₂ Ｒ_3f（Ｒ_3fはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_3f1 である。（Ｒ_3f1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。））、その他に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_3g（Ｒ_3gはＨ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す。）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基を表し（Ｐｈはフェニル基を表す）、これらの基の少なくとも１つはＳＯ₂ Ｒ_3fである。Z_1aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_1bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ_3a、Ｒ_3b、Ｒ_3c、Ｒ_3d、Ｒ_3e、Ｒ_3f、Ｒ_3f1 、Ｒ_3g、Z_1a、Z_1b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
化学式（４８）で示される化合物としては、ｐ−アミノベンゼンスルホン酸（スルファニル酸）、ｍ−アミノベンゼンスルホン酸、ｏ−アミノベンゼンスルホン酸、ｍ−トルイジン−４−スルホン酸、ｏ−トルイジン−４−スルホン酸ナトリウム塩、ｐ−トルイジン−２−スルホン酸、４−メトキシアニリン−２−スルホン酸、ｏ−アニシジン−５−スルホン酸、ｐ−アニシジン−３−スルホン酸、３−ニトロアニリン−４−スルホン酸、２−ニトロアニリン−４−スルホン酸ナトリウム塩、４−ニトロアニリン−２−スルホン酸ナトリウム塩、１，５−ジニトロアニリン−４−スルホン酸、２−アミノフェノール−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、２，４−ジメチルアニリン−５−スルホン酸ナトリウム塩、２，４−ジメチルアニリン−６−スルホン酸、３，４−ジメチルアニリン−５−スルホン酸、４−イソプロピルアニリン−６−スルホン酸、４−トリフルオロメチルアニリン−６−スルホン酸、３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリン−５−スルホン酸、４−カルボキシアニリン−６−スルホン酸、およびそのアルカリ金属塩、エステル化物等が挙げられる。

Ａ₃ が、置換または未置換のナフタレン基の場合は、下記の化学式（４９Ａ）又は化学式（４９Ｂ）で表されるアミノスルホン酸化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ_4a、Ｒ_4b、Ｒ_4c、Ｒ_4d、Ｒ_4e、Ｒ_4f及びＲ_4gは、それぞれ独立して、ＳＯ₂ Ｒ_4o（Ｒ_4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_4o1 である。（Ｒ_4o1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。））、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂ 基、ＮＯ₂ 基、ＣＯＯＲ_4p（Ｒ_4p：Ｈ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基を表し（Ｐｈはフェニル基を示す）、これらの基の少なくとも１つはＳＯ₂ Ｒ_4oである。）

（式中、Ｒ_4h、Ｒ_4i、Ｒ_4j、Ｒ_4k、Ｒ_4l、Ｒ_4m及びＲ_4nは、それぞれ独立して、ＳＯ₂ Ｒ_4o（Ｒ_4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_4o1 である。（Ｒ_4o1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。））、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂ 基、ＮＯ₂ 基、ＣＯＯＲ_4p（Ｒ_4p：Ｈ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基を表し（Ｐｈはフェニル基を示す）、これらの基の少なくとも一つはＳＯ₂Ｒ_4oである。）
化学式（４９Ａ）または（４９Ｂ）で示される化合物を用いることで化学式（４Ａ）または（４Ｂ）で示すユニットを分子中に１ユニット以上含むポリヒドロキシアルカノエートを得ることができる。

（式中、Ｒ_4a、Ｒ_4b、Ｒ_4c、Ｒ_4d、Ｒ_4e、Ｒ_4f及びＲ_4gは、それぞれ独立して、ＳＯ₂ Ｒ_4o（Ｒ_4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_4o1 である。（Ｒ_4o1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。））、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂ 基、ＮＯ₂ 基、ＣＯＯＲ_4p（Ｒ_4p：Ｈ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基を表し（Ｐｈはフェニル基を示す）、これらの基の少なくとも１つはＳＯ₂ Ｒ_4oである。Z_1aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_1bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ_4a、Ｒ_4b、Ｒ_4c、Ｒ_4d、Ｒ_4e、Ｒ_4f、Ｒ_4g、Ｒ_4o、Ｒ_4o1 、Ｒ_4p、ｍ、Z_1a、Z_1b及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ_4h、Ｒ_4i、Ｒ_4j、Ｒ_4k、Ｒ_4l、Ｒ_4m及びＲ_4nは、それぞれ独立して、ＳＯ₂ Ｒ_4o（Ｒ_4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_4o1 である。（Ｒ_4o1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。））、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂ 基、ＮＯ₂ 基、ＣＯＯＲ_4p（Ｒ_4p：Ｈ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基を表し（Ｐｈはフェニル基を示す）、これらの基の少なくとも一つはＳＯ₂Ｒ_4oである。また、ｍは０〜８から選ばれた整数である。Z_1aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_1bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ_4h、Ｒ_4i、Ｒ_4j、Ｒ_4k、Ｒ_4l、Ｒ_4m、Ｒ_4n、Ｒ_4o、Ｒ_4o1 、Ｒ_4p、Z_1a、Z_1b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
化学式（４９Ａ）または（４９Ｂ）で示される化合物としては、１−ナフチルアミンー５−スルホン酸、１−ナフチルアミンー４−スルホン酸、１−ナフチルアミンー８−スルホン酸、２−ナフチルアミンー５−スルホン酸、１−ナフチルアミンー６−スルホン酸、１−ナフチルアミン−７−スルホン酸、１−ナフチルアミン−２−エトキシ−６−スルホン酸、１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸、６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸、１−アミノ−８−ナフトール−２，４−スルホン酸一ナトリウム塩、１−アミノ−８−ナフトール−３，６−スルホン酸一ナトリウム塩など、スルホン酸、またはそのアルカリ金属塩、エステル化物などが挙げられる。

Ａ₃ が置換または未置換のＮ、Ｓ、Ｏの何れか一つ以上を含む複素環構造を有する基の場合は，複素環として、ピリジン環、ピペラジン環、フラン環、チオール環などのいずれでもよい。化合物としては、２−アミノピリジン−６−スルホン酸、２−アミノピペラジン−６−スルホン酸など、スルホン酸、またはそのアルカリ金属塩、エステル化物などが挙げられる。

スルホン酸エステルの場合のスルホン酸とエステル結合している基としては、上記のとおり置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、置換または未置換の複素環構造を有する基などがあげられる）。更に、直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基などが好ましい。エステル化の容易さなどの点から、ＯＣＨ₃ 、ＯＣ₂ Ｈ₅ 、ＯＣ₆ Ｈ₅ 、ＯＣ₃ Ｈ₇ 、ＯＣ₄ Ｈ₉ 、ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₃、ＯＣ（ＣＨ₃）₃などがさらに好ましい。

（化学式（１）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートの製造方法）
本発明における化学式（２９）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと化学式（３０）で示すアミノスルホン酸化合物との反応について詳しく述べる。

本発明に用いられる化学式（３０）に示す化合物の使用量は、出発原料として用いる化学式（２９）に示すユニットに対して、０．１〜５０．０倍モル、好ましくは、１．０〜２０．０倍モルの範囲である。

本発明のカルボン酸とアミンからアミド結合を生成する方法としては、加熱脱水による縮合反応などがある。特に、ポリマー主鎖のエステル結合が切断されないようなマイルドな反応条件という点から、カルボン酸部分を活性化剤で活性化させ、活性アシル中間体を生成させてから、アミンと反応させる方法が有効である。活性アシル中間体として、酸ハロゲン化物、酸無水物、活性エステルなどがあげられる。特に、縮合剤を使用し、同一反応場中でアミド結合を形成する方法が、生産プロセスの簡略化という点からは好ましい。
必要ならば、一旦、酸ハロゲン化物として単離してから、アミンとの縮合反応を行うことも可能である。

用いられる縮合剤としては、芳香族ポリアミドの重縮合に使用されるリン酸系縮合剤、ペプチド合成に使用されるカルボジイミド系縮合剤、酸塩化物系縮合剤などを化学式（３０）と（２９）の化合物の組み合わせにより，適宜選択することが可能である。

リン酸系縮合剤としては、亜リン酸エステル系縮合剤、リン塩化物系縮合剤、リン酸無水物系縮合剤、リン酸エステル系縮合剤、リン酸アミド系縮合剤、などがあげられる。
本発明の反応では、亜リン酸エステル等の縮合剤を用いることが可能である。この際使用される亜リン酸エステル類としては、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリ−ｏ−トリル、亜リン酸ジ−ｏ−トリル、亜リン酸トリ−ｍ−トリル、亜リン酸ジ−ｍ−トリル、亜リン酸トリ−ｐ−トリル、亜リン酸ジ−ｐ−トリル、亜リン酸ジ−ｏ−クロロフェニル、亜リン酸トリ−ｐ−クロロフェニル、亜リン酸ジ−ｐ−クロロフェニル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル等が挙げられる。中でも、亜リン酸トリフェニルが好ましく用いられる。また、ポリマーの溶解性、反応性などの向上のために、リチウムクロライド、塩化カルシウムなどの金属塩を添加してもよい。

カルボジイミド系縮合剤としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、Ｎ−エチルーＮ'−３−ジメチルアミノプロピルカルボジイミド（ＥＤＣ＝ＷＳＣＩ）、ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＰＣ）、などがあげられる。ＤＣＣあるいは、ＷＳＣＩと、Ｎ―ヒドロキシスクシンイミド（ＨＯＮＳｕ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（ＨＯＢｔ）、あるいは３−ヒドロキシー４−オキソー３，４−ジヒドロー１，２，３−ベンゾトリアジン（ＨＯＯｂｔ）などと組み合わせて用いてもよい。

縮合剤の使用量は、化学式（２９）に示すユニットに対して、０．１〜５０倍モル、好ましくは、１〜２０倍モルの範囲である。

本発明の反応では、必要に応じ、溶媒を使用することができる。使用する溶媒は、ヘキサン、シクロへキサン、ヘプタン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミドなどの非プロトン性極性溶媒類、ピリジン、ピコリンなどのピリジン誘導体、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。特に好ましくは、ピリジン、Ｎ−メチルピロリドンなどが用いられる。溶媒の使用量は、出発原料、塩基の種類、反応条件等に応じて適宜定め得る。

本発明の方法において、反応温度は、特に限定されないが、通常は−２０℃〜溶媒の沸点の範 囲の温度である。ただし、用いる縮合剤に合わせた最適な温度で反応を行うことが望ましい。

本発明の方法において、反応時間は、通常、１〜４８時間の範囲である。特に、１〜１０時間が好ましい。

本発明において、このようにして生成した化学式（１）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを含む反応液からの目的とするポリヒドロキシアルカノエートの回収、精製は、常法である蒸留などにより可能である。または、水、メタノール及びエタノールなどのアルコール類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類等の溶媒を反応液と均一に混合し、目的とする化学式（１）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを沈殿させることにより、回収することができる。ここで得られた化学式（１）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、必要ならば、単離精製することができる。この単離精製方法としては、特に制限はなく、化学式（１）に示すポリヒドロキシアルカノエートに不溶な溶媒を用いて再沈殿する方法、カラムクロマトグラフィーによる方法、透析法などを用いることができる。
本発明の別の製造方法として、化学式（１）中のＲ部分が−Ａ₁ −ＳＯ₃ Ｈの場合、アミンとの縮合反応後にメチルエステル化剤を用いて、化学式（１）中のＲ部分を−Ａ₁ −ＳＯ₃ ＣＨ₃ にメチルエステル化を行う方法がある。メチルエステル化剤としては、ガスクロマトグラフィー分析における脂肪酸のメチルエステル化に用いられているものを利用することができる。メチルエステル化法としては、酸触媒法である塩酸−メタノール法、三フッ化ホウ素−メタノール法、硫酸−メタノール法は、ナトリウムメトキシド法、テトラメチルグアニジン法、トリメチルシリルジアゾメタン法などの塩基触媒法などがあげられる。中でも、温和な条件下でメチル化ができるのでトリメチルシリルジアゾメタン法が好ましい。

本発明の反応で使用する溶媒は、ヘキサン、シクロへキサン、ヘプタン等の炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。特に好ましくは、ハロゲン化炭化水素類などが用いられる。溶媒の使用量は、出発原料、反応条件等に応じて適宜定め得る。本発明の方法において、反応温度は、特に限定されないが、通常は−２０〜３０℃の範囲の温度である。ただし、用いる縮合剤、試薬に合わせた最適な温度で反応を行うことが望ましい。

また、本発明では、化学式（３６）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、前記工程で得られた化合物と、化学式（３７）で示す化合物とを反応させる工程を経ることにより化学式（３８）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを製造することができる。

（式中、Z_36aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_36bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Z_36a及びZ_36bは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₃₇は−Ａ₃₇−ＳＯ₂Ｒ_37aを表す。Ｒ_37aはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_37bである。また、Ｒ_37b及びＡ₃₇はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₇、Ｒ_37a、Ｒ_37b及びＡ₃₇は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₃₈は−Ａ₃₈ −ＳＯ₂Ｒ_38aを表す。Ｒ_38aはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_38bである。Ｒ_38b及びＡ₃₈はそれぞれ独立して置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。Z_38aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_38bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₈、Ｒ_38a、Ｒ_38b、Ａ₃₈、Z_38a及びZ₃₈は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
好ましくは、本発明に用いられる化学式（３６）及び化学式（３８）で示される化合物におけるZ_36a 及びZ_38aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基により、任意に置換されていることが好ましい。好ましくは、Ｚ_36aの直鎖アルキレン鎖構造が、下記（Ａ）〜（Ｄ）の何れかから選ばれる。

（A)炭素数が1である場合、化学式（５０）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_50c、Z_50dのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（B）炭素数が２である場合、化学式（５１）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_51c、Z_51d、Z_51e、Z_51fのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（C）炭素数が３である場合、化学式（５２）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_52c、Z_52d、Z_52e、Z_52f、Z_52g、Z_52hのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（D）炭素数が４である場合、化学式（５３）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_53c、Z_53d、Z_53e、Z_53f、Z_53g、Z_53h、Z_53i、Z_53jのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

更に好ましくは、上記化学式（５０）、（５１）、（５２）、（５３）に記載のZ_50c、Z_50d、Z_51c、Z_51d、Z_51e、Z_51f、Z_52c、Z_52d、Z_52e、Z_52f、Z_52g、Z_52h、Z_53c、Z_53d、Z_53e、Z_53f、Z_53g、Z_53h、Z_53i、Z_53jから選ばれる置換基で直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である場合、化学式（１４）、（１５）、（１６）もしくは（１７）で示される置換基から選ばれる。

（式中、ｋ₁₄は０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₄は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｋ₁₅は０〜７から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₅は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｋ₁₆は１〜８から選ばれた整数である。Ｒ₁₆はフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基を含んでいる置換基を表す。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₆およびＲ₁₆は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₁₇はシクロヘキシル基への置換基を示し、Ｒ₁₇はＨ原子、ＣＮ基、ＮＯ₂ 基、ハロゲン原子、ＣＨ₃ 基、Ｃ₂ Ｈ₅ 基、Ｃ₃ Ｈ₇ 基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基であり、ｋ₁₇は０〜８から選ばれた整数であり、複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₇およびＲ₁₇は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
また、前記化学式(１６)におけるＲ₁₆、即ちフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基は、化学式(１８)、(１９)、(２０)、(２１)、(２２)、(２３)、(２４)、(２５)、(２６)、(２７)及び（２８）からなる残基群より選ばれる。
ここで、化学式(１８)は、

(式中、Ｒ₁₈は芳香環への置換基を示し、Ｒ₁₈はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＨ＝ＣＨ₂基、ＣＯＯＲ_18a(Ｒ_18a:Ｈ原子、Ｎa原子、Ｋ原子のいずれかを表す)、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₈は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニル基の群であり、
化学式(１９)は、

(式中、Ｒ₁₉は芳香環への置換基を示し、Ｒ₁₉はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＳＣＨ₃基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₉は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェノキシ基の群であり、
化学式(２０)は、

(式中、Ｒ₂₀は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₀はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₀は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換ベンゾイル基の群であり、
化学式(２１)は、

(式中、Ｒ₂₁は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₁はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_21a、ＳＯ₂Ｒ_21b (Ｒ_21a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_21b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₁は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルファニル基の群であり、
化学式(２２)は、

(式中、Ｒ₂₂は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₂はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_22a、ＳＯ₂Ｒ_22b(Ｒ_22a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_22b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₂は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換(フェニルメチル)スルファニル基の群であり、
化学式(２３)は、

で示される２-チエニル基であり、
化学式(２４)は、

で示される２-チエニルスルファニル基であり、
化学式(２５)は、

で示される２-チエニルカルボニル基であり、
化学式(２６)は、

(式中、Ｒ₂₆は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₆はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_26a、ＳＯ₂Ｒ_26b (Ｒ_26a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_26b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₆は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルフィニル基の群であり、
化学式(２７)は、

(式中、Ｒ₂₇は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₇はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_27a、ＳＯ₂Ｒ_27b (Ｒ_27a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_27b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₇は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルフォニル基の群であり、
化学式(２８)は、

で示される(フェニルメチル)オキシ基である。

一方、本発明に用いられる化学式（３７）で示される化合物としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸や、そのアルカリ金属塩、そのエステル化物があげられる。
（化学式（３８）に示すポリヒドロキシアルカノエートの製造方法）
本発明における化学式（３６）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと化学式（３７）で示す化合物との反応について詳しく述べる。

本発明は、ポリマー主鎖中のカルボ二ル基の隣にあるα−メチレンもしくはα−メチンに、化学式（３７）で示される化合物をマイケル付加反応することで達成される。具体的には、マイケル付加の反応条件下で、化学式（３６）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと、化学式（３６）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートのポリマー主鎖中のカルボニル基の隣にあるα−メチレンもしくはα−メチンをアニオン形成できる塩基とを反応させ、引き続き、化学式（３７）で示す化合物とを反応させることにより達成される。また、本発明において、用いる化学式（３７）で示す化合物の使用量は、化学式（３６）に示すユニットに対して０.００１〜１００倍モル量、好ましくは、０.０１〜１０倍モル量である。

本発明の反応で使用される溶媒は、反応に不活性な溶媒であり、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、リグロイン又は石油エーテルのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン又はキシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン又はジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；あるいは、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジノン又はヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド類であり、好ましくは、テトラヒドロフランである。

反応は塩基の存在下で行われる。使用される塩基としては、メチルリチウム、ブチルリチウムのようなアルキルリチウム類；リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジドのようなアルカリ金属ジシラジド類；リチウムジイソプロピルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミドのようなリチウムアミド類であり、好ましくはリチウムジイソプロピルアミドである。また、本発明における塩基の使用量は、化学式（３６）に示すユニットに対して、０.００１〜１００倍モル量、好ましくは、０.０１〜１０倍モル量である。

本発明の方法において、反応温度は、通常−７８℃〜４０℃であり、好ましくは−７８℃〜３０℃である。
本発明の方法において、反応時間は通常、通常１０分間〜２４時間の範囲である。特に、１０分間〜４時間が好ましい。

また、本発明の化学式（５）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートにおいて、化学式（３２）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、出発原料として化学式（３１）で示されるユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを用い、そのポリヒドロキシアルカノエートのその側鎖エステル部分を酸またはアルカリの存在下に加水分解する方法、或いは接触還元を含む水素化分解する方法により製造できる。

（式中、Ｒ₃₂は、水素、または、塩を形成する基である。Z_32aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_32bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。ｍは０〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₂、Z_32a、Z_32b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₃₁は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。Z_31aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_31bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₁、Z_31a、Z_31b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
好ましくは、本発明に用いられる化学式（３１）及び(３２)で示される化合物において、Z_31a及びZ_32aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基により、任意に置換されていることが好ましい。好ましくは、Ｚ_31a及びZ_32aの直鎖アルキレン鎖構造が、下記（Ａ）〜（Ｄ）の何れかから選ばれる。

（Ａ）炭素数が1である場合、化学式（５４）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_54c、Z_54dのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（Ｂ）炭素数が２である場合、化学式（５５）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_55c、Z_55d、Z_55e、Z_55fのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（Ｃ）炭素数が３である場合、化学式（５６）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_56c、Z_56d、Z_56e、Z_56f、Z_56g、Z_56hのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（Ｄ）炭素数が４である場合、化学式（５７）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_57c、Z_57d、Z_57e、Z_57f、Z_57g、Z_57h、Z_57i、Z_57jのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

更に好ましくは、上記化学式（５４）、（５５）、（５６）、（５７）に記載のZ_54c、Z_54d、Z_55c、Z_55d、Z_55e、Z_55f、Z_56c、Z_56d、Z_56e、Z_56f、Z_56g、Z_56h、Z_57c、Z_57d、Z_57e、Z_57f、Z_57g、Z_57h、Z_57i、Z_57jから選ばれる置換基で直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である場合、化学式（１４）、（１５）、（１６）もしくは（１７）で示される置換基から選ばれる。

（式中、ｋ₁₄は０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₄は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｋ₁₅は０〜７から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₅は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｋ₁₆は１〜８から選ばれた整数である。Ｒ₁₆はフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基を含んでいる置換基を表す。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₅およびＲ₁₆は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₁₇はシクロヘキシル基への置換基を示し、Ｒ₁₇はＨ原子、ＣＮ基、ＮＯ₂ 基、ハロゲン原子、ＣＨ₃ 基、Ｃ₂ Ｈ₅ 基、Ｃ₃ Ｈ₇ 基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基であり、ｋ₁₇は０〜８から選ばれた整数であり、複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₇およびＲ₁₇は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
また、前記化学式(１６)におけるＲ₁₆、即ちフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基は、化学式(１８)、(１９)、(２０)、(２１)、(２２)、(２３)、(２４)、(２５)、(２６)、(２７)及び（２８）からなる残基群より選ばれる。
ここで、化学式(１８)は、

（式中、Ｒ₁₈は芳香環への置換基を示し、Ｒ₁₈はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＨ＝ＣＨ₂基、ＣＯＯＲ_18a(Ｒ_18a:Ｈ原子、Ｎa原子、Ｋ原子のいずれかを表す)、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₈は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニル基の群であり、
化学式(１９)は、

(式中、Ｒ₁₉は芳香環への置換基を示し、Ｒ₁₉はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＳＣＨ₃基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₉は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェノキシ基の群であり、
化学式(２０)は、

（式中、Ｒ₂₀は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₀はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₀は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換ベンゾイル基の群であり、
化学式(２１)は、

（式中、Ｒ₂₁は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₁はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_21a、ＳＯ₂Ｒ_21b (Ｒ_21a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_21b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₁は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルファニル基の群であり、
化学式(２２)は、

（式中、Ｒ₂₂は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₂はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_22a、ＳＯ₂Ｒ_22b(Ｒ_22a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_22b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₂は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換(フェニルメチル)スルファニル基の群であり、
化学式(２３)は、

で示される２-チエニル基であり、
化学式(２４)は、

で示される２-チエニルスルファニル基であり、
化学式(２５)は、

で示される２-チエニルカルボニル基であり、
化学式(２６)は、

（式中、Ｒ₂₆は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₆はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_26a、ＳＯ₂Ｒ_26b (Ｒ_26a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_26b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₆は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルフィニル基の群であり、
化学式(２７)は、

（式中、Ｒ₂₇は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₇はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_27a、ＳＯ₂Ｒ_27b (Ｒ_27a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_27b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₇は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルフォニル基の群であり、
化学式(２８)は、

で示される(フェニルメチル)オキシ基である。

（化学式（３２）に示すポリヒドロキシアルカノエートの製造方法）
本発明における化学式（３１）示されるユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを用い、その側鎖エステル部分を酸またはアルカリの存在下に加水分解する方法、或いは接触還元を含む水素化分解すること化学式（３２）で示されるユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートの製造方法について詳しく述べる。

酸またはアルカリの存在下に加水分解する方法を用いる場合、溶媒として水溶液中または、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの水親和性の有機溶媒中において、塩酸、硫酸、硝酸、或いはリン酸などの無機酸類の水溶液あるいはトリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、p-トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸などの有機酸を用いるか或いは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水性苛性アルカリ類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸アルカリ類の水溶液、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなどの金属アルコキシド類のアルコール溶液を用いておこなうことができる。反応温度は、通常０〜40℃、好ましくは０〜30℃とするのがよい。反応時間は、通常0.5〜48時間とするのがよい。但し、酸またはアルカリにより加水分解した場合、何れにおいても主鎖のエステル結合も切断され、分子量低下が認められる場合がある。

接触還元を含む水素化分解する方法を用いてカルボン酸を得る方法を用いる場合、下記の如く行われる。即ち、適宜な溶媒中において、-20℃〜使用溶媒の沸点、好ましくは、０〜50℃の範囲の温度で、還元触媒存在下、水素を常圧又は、加圧下で作用させて接触還元をおこなう。使用溶媒としては、例えば水、メタノール、エタノール、プロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、酢酸エチル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、ジメチルホルムアミド、ピリジン、Ｎ-メチルピロリドンなどが挙げられる。また、上記の混合溶媒として用いることもできる。還元触媒としては、パラジウム、白金、ロジウムなどの単独または担体に担持された触媒またはラネーニッケルなどが用いられる。反応時間は、通常0.5〜72時間とするのがよい。このようにして生成した化学式（３２）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを含む反応液は、ろ過により触媒を除去し、蒸留などにより溶媒を除去することで粗製のポリマーとして回収される。ここで得られた化学式（３２）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、必要ならば、単離精製することができる。この単離精製方法としては、特に制限はなく、化学式（３２）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートに不溶な溶媒を用いて再沈殿する方法、カラムクロマトグラフィーによる方法、透析法などを用いることができる。但し、接触還元を用いた場合においても主鎖のエステル結合も切断され、分子量低下が認められる場合もある。

また、本発明の化学式（５）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートにおいて、化学式（５８）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、出発原料として化学式（５９）で示されるユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを用い、エステル化剤を用いてエステル化することで製造できる。

（式中、Ｒ₅₈は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。Z_58aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_58bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。ｍは０〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₅₈、Z_58a、Z_58b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₅₉は、水素、または、塩を形成する基である。Z_59aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_59bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。ｍは０〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₅₉、Z_59a、Z_59b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
好ましくは、本発明に用いられる化学式（５８）及び(５９)で示される化合物において、Z_58a及びZ_59aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基により、任意に置換されていることが好ましい。好ましくは、Ｚ_58a及びZ_59aの直鎖アルキレン鎖構造が、下記（Ａ）〜（Ｄ）の何れかから選ばれる。

（Ａ）炭素数が1である場合、化学式（６０）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_60c、Z_60dの一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（Ｂ）炭素数が２である場合、化学式（６１）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_61c、Z_62d、Z_63e、Z_63fの一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（Ｃ）炭素数が３である場合、化学式（６２）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_62c、Z_62d、Z_62e、Z_62f、Z_62g、Z_62hのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（Ｄ）炭素数が４である場合、化学式（６３）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_63c、Z_63d、Z_63e、Z_63f、Z_63g、Z_63h、Z_63i、Z_63jのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

更に好ましくは、上記化学式（６０）、（６１）、（６２）、（６３）に記載のZ_60c、Z_60d、Z_61c、Z_61d、Z_61e、Z_61f、Z_62c、Z_62d、Z_62e、Z_62f、Z_62g、Z_62h、Z_63c、Z_63d、Z_63e、Z_63f、Z_63g、Z_63h、Z_63i、Z_63jから選ばれる置換基で直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である場合、化学式（１４）、（１５）、（１６）もしくは（１７）で示される置換基から選ばれる。

（式中、ｋ₁₄は０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₄は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｋ₁₅は０〜７から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₅は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｋ₁₆は１〜８から選ばれた整数である。Ｒ₁₆はフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基を含んでいる置換基を表す。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₆およびＲ₁₆は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₁₇はシクロヘキシル基への置換基を示し、Ｒ₁₇はＨ原子、ＣＮ基、ＮＯ₂ 基、ハロゲン原子、ＣＨ₃ 基、Ｃ₂ Ｈ₅ 基、Ｃ₃ Ｈ₇ 基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基であり、ｋ₁₇は０〜８から選ばれた整数であり、複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₇およびＲ₁₇は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
また、前記化学式(１６)におけるＲ₁₆、即ちフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基は、化学式(１８)、(１９)、(２０)、(２１)、(２２)、(２３)、(２４)、(２５)、(２６)、(２７)及び（２８）からなる残基群より選ばれる。
ここで、化学式(１８)は、

（式中、Ｒ₁₈は芳香環への置換基を示し、Ｒ₁₈はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＨ＝ＣＨ₂基、ＣＯＯＲ_18a(Ｒ_18a:Ｈ原子、Ｎa原子、Ｋ原子のいずれかを表す)、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₈は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニル基の群であり、
化学式(１９)は、

（式中、Ｒ₁₉は芳香環への置換基を示し、Ｒ₁₉はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＳＣＨ₃基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₉は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェノキシ基の群であり、
化学式(２０)は、

（式中、Ｒ₂₀は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₀はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₀は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換ベンゾイル基の群であり、
化学式(２１)は、

（式中、Ｒ₂₁は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₁はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_21a、ＳＯ₂Ｒ_21b (Ｒ_21a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_21b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₁は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルファニル基の群であり、
化学式(２２)は、

（式中、Ｒ₂₂は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₂はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_22a、ＳＯ₂Ｒ_22b(Ｒ_22a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_22b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₂は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換(フェニルメチル)スルファニル基の群であり、
化学式(２３)は、

で示される２-チエニル基であり、
化学式(２４)は、

で示される２-チエニルスルファニル基であり、
化学式(２５)は、

で示される２-チエニルカルボニル基であり、
化学式(２６)は、

（式中、Ｒ₂₆は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₆はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_26a、ＳＯ₂Ｒ_26b (Ｒ_26a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_26b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₆は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルフィニル基の群であり、
化学式(２７)は、

（式中、Ｒ₂₇は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₇はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_27a、ＳＯ₂Ｒ_27b (Ｒ_27a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_27b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₇は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルフォニル基の群であり、
化学式(２８)は、

で示される(フェニルメチル)オキシ基である。

用いられるエステル化剤としては、ジアゾメタン及びＤＭＦジメチルアセタール類を用いることができる。例えば、化学式（５９）で示されるユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、トリメチルシリルジアゾメタン、ＤＭＦジメチルアセタール、ＤＭＦジエチルアセタール、ＤＭＦジプロピルアセタール、ＤＭＦジイソプロピルアセタール、ＤＭＦ−ｎ−ブチルアセタール、ＤＭＦ−ｔｅｒｔ−ブチルアセタール、またはＤＭＦジネオペンチルアセタールなどと容易に反応し、対応するエステルを与える。また、アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコールなど、糖構造を導入するための糖類、例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−フルクトース、その他の糖類などとの反応を、酸触媒、または、ＤＣＣなどの縮合剤を用いた方法により行うことで、エステル化されたポリヒドロキシアルカノエートが得られる。

また、本発明では、化学式（３３）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、前記工程で得られた化合物と、化学式（３４）で示す化合物とを反応させる工程を経ることにより化学式（３５）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを製造することができる。

（式中、Z_33aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_33bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Z_33a及びZ_33bは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Ｘは、ハロゲン原子である。Ｒ₃₄は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。）

（式中、Ｒ₃₅は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。Z_35aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_35bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₅、Z_35a、Z_35b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
または、化合物（３３）は、開環重合可能な環状化合物を経由して、製造することもできる。

より好ましくは、本発明における化学式（３３）及び(３５)で示される化合物において、Z_33a及びZ_35aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基により、任意に置換されていることが好ましい。好ましくは、Ｚ_33a及びZ_35aの直鎖アルキレン鎖構造が、下記（Ａ）〜（Ｄ）の何れかから選ばれる。

（Ａ）炭素数が1である場合、化学式（６４）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_64c、Z_64dのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（Ｂ）炭素数が２である場合、化学式（６５）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_65c、Z_65d、Z_65e、Z_65fのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（Ｃ）炭素数が３である場合、化学式（６６）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_66c、Z_66d、Z_66e、Z_66f、Z_66g、Z_66hのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

（Ｄ）炭素数が４である場合、化学式（６７）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_67c、Z_67d、Z_67e、Z_67f、Z_67g、Z_67h、Z_67i、Z_67jのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。

更に好ましくは、上記化学式（６４）、（６５）、（６６）、（６７）に記載のZ_64c、Z_64d、Z_65c、Z_65d、Z_65e、Z_65f、Z_66c、Z_66d、Z_66e、Z_66f、Z_66g、Z_66h、Z_67c、Z_67d、Z_67e、Z_67f、Z_67g、Z_67h、Z_67i、Z_67jから選ばれる置換基で直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である場合、化学式（１４）、（１５）、（１６）もしくは（１７）で示される置換基から選ばれる。

（式中、ｋ₁₄は０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₄は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｋ₁₅は０〜７から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₅は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｋ₁₆は１〜８から選ばれた整数である。Ｒ₁₆はフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基を含んでいる置換基を表す。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₆およびＲ₁₆は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₁₇はシクロヘキシル基への置換基を示し、Ｒ₁₇はＨ原子、ＣＮ基、ＮＯ₂ 基、ハロゲン原子、ＣＨ₃ 基、Ｃ₂ Ｈ₅ 基、Ｃ₃ Ｈ₇ 基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基であり、ｋ₁₇は０〜８から選ばれた整数であり、複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₇およびＲ₁₇は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
また、前記化学式(１６)におけるＲ₁₆、即ちフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基は、化学式(１８)、(１９)、(２０)、(２１)、(２２)、(２３)、(２４)、(２５)、(２６)、(２７)及び（２８）からなる残基群より選ばれる。
ここで、化学式(１８)は、

（式中、Ｒ₁₈は芳香環への置換基を示し、Ｒ₁₈はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＨ＝ＣＨ₂基、ＣＯＯＲ_18a(Ｒ_18a:Ｈ原子、Ｎa原子、Ｋ原子のいずれかを表す)、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₈は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニル基の群であり、
化学式(１９)は、

（式中、Ｒ₁₉は芳香環への置換基を示し、Ｒ₁₉はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＳＣＨ₃基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₉は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェノキシ基の群であり、
化学式(２０)は、

（式中、Ｒ₂₀は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₀はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₀は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換ベンゾイル基の群であり、
化学式(２１)は、

（式中、Ｒ₂₁は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₁はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_21a、ＳＯ₂Ｒ_21b (Ｒ_21a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_21b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₁は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルファニル基の群であり、
化学式(２２)は、

（式中、Ｒ₂₂は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₂はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_22a、ＳＯ₂Ｒ_22b(Ｒ_22a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_22b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₂は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換(フェニルメチル)スルファニル基の群であり、
化学式(２３)は、

で示される２-チエニル基であり、
化学式(２４)は、

で示される２-チエニルスルファニル基であり、
化学式(２５)は、

で示される２-チエニルカルボニル基であり、
化学式(２６)は、

（式中、Ｒ₂₆は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₆はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_26a、ＳＯ₂Ｒ_26b (Ｒ_26a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_26b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₆は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルフィニル基の群であり、
化学式(２７)は、

（式中、Ｒ₂₇は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₇はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_27a、ＳＯ₂Ｒ_27b (Ｒ_27a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_27b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₇は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルフォニル基の群であり、
化学式(２８)は、

で示される(フェニルメチル)オキシ基である。

また、化学式（３４）で示される化合物としては、クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロギ酸プロピル、クロロギ酸イソプロピル、クロロギ酸ブチル、クロロギ酸シクロヘキシル、クロロギ酸ベンジル、ブロモギ酸メチル、ブロモギ酸エチル、ブロモギ酸プロピル、ブロモギ酸イソプロピル、ブロモギ酸ブチル、ブロモギ酸シクロヘキシル、ブロモギ酸ベンジル、クロロ酢酸メチル、クロロ酢酸エチル、クロロ酢酸プロピル、クロロ酢酸イソプロピル、クロロ酢酸ブチル、クロロ酢酸シクロヘキシル、クロロ酢酸ベンジル、ブロモ酢酸メチル、ブロモ酢酸エチル、ブロモ酢酸プロピル、ブロモ酢酸イソプロピル、ブロモ酢酸ブチル、ブロモ酢酸シクロヘキシル、ブロモ酢酸ベンジル、３−クロロプロピオン酸メチル、３−クロロプロピオン酸エチル、３−クロロプロピオン酸プロピル、３−クロロプロピオン酸イソプロピル、３−クロロプロピオン酸ブチル、３−クロロプロピオン酸シクロヘキシル、３−クロロプロピオン酸ベンジル、３−ブロモプロピオン酸メチル、３−ブロモプロピオン酸エチル、３−ブロモプロピオン酸プロピル、３−ブロモプロピオン酸イソプロピル、３−ブロモプロピオン酸ブチル、３−ブロモプロピオン酸シクロヘキシル、３−ブロモプロピオン酸ベンジル、４−クロロ酪酸メチル、４−クロロ酪酸エチル、４−クロロ酪酸プロピル、４−クロロ酪酸イソプロピル、４−クロロ酪酸ブチル、４−クロロ酪酸シクロヘキシル、４−クロロ酪酸ベンジル、４−ブロモ酪酸メチル、４−ブロモ酪酸エチル、４−ブロモ酪酸プロピル、４−ブロモ酪酸イソプロピル、４−ブロモ酪酸ブチル、４−ブロモ酪酸シクロヘキシル、４−ブロモ酪酸ベンジル、５−クロロ吉草酸メチル、５−クロロ吉草酸エチル、５−クロロ吉草酸プロピル、５−クロロ吉草酸イソプロピル、５−クロロ吉草酸ブチル、５−クロロ吉草酸シクロヘキシル、５−クロロ吉草酸ベンジル、５−ブロモ吉草酸メチル、５−ブロモ吉草酸エチル、５−ブロモ吉草酸プロピル、５−ブロモ吉草酸イソプロピル、５−ブロモ吉草酸ブチル、５−ブロモ吉草酸シクロヘキシル、５−ブロモ吉草酸ベンジル、６−クロロヘキサン酸メチル、６−クロロヘキサン酸エチル、６−クロロヘキサン酸プロピル、６−クロロヘキサン酸イソプロピル、６−クロロヘキサン酸ブチル、６−クロロヘキサン酸シクロヘキシル、６−クロロヘキサン酸ベンジル、６−ブロモヘキサン酸メチル、６−ブロモヘキサン酸エチル、６−ブロモヘキサン酸プロピル、６−ブロモヘキサン酸イソプロピル、６−ブロモヘキサン酸ブチル、６−ブロモヘキサン酸シクロヘキシル、６−ブロモヘキサン酸ベンジル、７−クロロヘプタン酸メチル、７−クロロヘプタン酸エチル、７−クロロヘプタン酸プロピル、７−クロロヘプタン酸イソプロピル、７−クロロヘプタン酸ブチル、７−クロロヘプタン酸シクロヘキシル、７−クロロヘプタン酸ベンジル、７−ブロモヘプタン酸メチル、７−ブロモヘプタン酸エチル、７−ブロモヘプタン酸プロピル、７−ブロモヘプタン酸イソプロピル、７−ブロモヘプタン酸ブチル、７−ブロモヘプタン酸シクロヘキシル、７−ブロモオクタン酸ベンジル、８−クロロオクタン酸メチル、８−クロロオクタン酸エチル、８−クロロオクタン酸プロピル、８−クロロオクタン酸イソプロピル、８−クロロオクタン酸ブチル、８−クロロオクタン酸シクロヘキシル、８−クロロオクタン酸ベンジル、８−ブロモオクタン酸メチル、８−ブロモオクタン酸エチル、８−ブロモオクタン酸プロピル、８−ブロモオクタン酸イソプロピル、８−ブロモオクタン酸ブチル、８−ブロモオクタン酸シクロヘキシル、８−ブロモオクタン酸ベンジル、９−クロロノナン酸メチル、９−クロロノナン酸エチル、９−クロロノナン酸プロピル、９−クロロノナン酸イソプロピル、９−クロロノナン酸ブチル、９−クロロノナン酸シクロヘキシル、９−クロロノナン酸ベンジル、９−ブロモノナン酸メチル、９−ブロモノナン酸エチル、９−ブロモノナン酸プロピル、９−ブロモノナン酸イソプロピル、９−ブロモノナン酸ブチル、９−ブロモノナン酸シクロヘキシル、９−ブロモノナン酸ベンジル等があげられる。

（化学式(３５)に示すポリヒドロキシアルカノエートの製造方法）
本発明における化学式（３３）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと化学式（３４）で示す化合物との反応について詳しく述べる。

本発明は、ポリマー主鎖中のカルボ二ル基の隣にあるα−メチレンもしくはα−メチンに、化学式（３４）で示される化合物を付加反応することで達成される。具体的には、付加反応の条件下で、化学式（３３）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートのポリマー主鎖中のカルボニル基の隣にあるα−炭素をアニオン形成できる塩基とを反応させ、引き続き、化学式（３４）で示す化合物とを反応させることにより達成される。また、本発明において、用いる化学式（３４）で示す化合物の使用量は、化学式（３３）に示すユニットに対して０.００１〜１００倍モル量、好ましくは、０.０１〜１０倍モル量である。

本発明の反応で使用される溶媒は、反応に不活性な溶媒であり、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、リグロイン又は石油エーテルのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン又はキシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン又はジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；あるいは、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジノン又はヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド類であり、好ましくは、テトラヒドロフランである。

反応は塩基の存在下で行われる。使用される塩基としては、メチルリチウム、ブチルリチウムのようなアルキルリチウム類；リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジドのようなアルカリ金属ジシラジド類；リチウムジイソプロピルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミドのようなリチウムアミド類であり、好ましくはリチウムジイソプロピルアミドである。また、本発明における塩基の使用量は、化学式（３３）に示すユニットに対して、０.００１〜１００倍モル量、好ましくは、０.０１〜１０倍モル量である。

本発明の方法において、反応温度は、通常−７８℃〜４０℃であり、好ましくは−７８℃〜３０℃である。

本発明の方法において、反応時間は通常、通常１０分間〜２４時間の範囲である。特に、１０分間〜４時間が好ましい。

上記の製造方法によって、化学式（５）に含まれる化学式（３３）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートが製造できる。

また、本発明に用いられる化学式（３３）及び（３５）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートは、公知の方法によって製造されるポリマーを、任意に用いることができる。例えば、化学式（３３）及び（３５）に含まれ、化学式（６８）で示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートとしては、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸（化学式（６８）におけるk₆₈は０である）やポリ−３−ヒドロキシ吉草酸（化学式（６８）におけるk₆₈は１である）などに代表される微生物産生ポリエステルがあげられる。例えば、特公平７-14352号公報、特公平８-19227号公報等には、３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシ吉草酸の共重合体の製造方法が開示されている。また、特開平５−９３０４９号公報、及び特開平７−２６５０６５号公報には、３−ヒドロキシ酪酸と３−ヒドロキシへキサン酸（k₆₈は、２である）の共重合体の製造方法が開示されている。また、特許公報第２６４２９３７号には、炭素数６から１２（即ち、３−ヒドロキシヘキサン酸から３−ヒドロキシウンデカン酸）までの３-ヒドロキシアルカノエートを含む共重合体の製造方法が開示されている。また、特開２００２−３０６１９０にはポリ−３−ヒドロキシ酪酸のホモポリマーの製造方法が開示されており、本発明においても同様の方法によりポリヒドロキシアルカノエートを製造することができる。また、化学式（３３）及び（３５）に含まれ、化学式（６９）で示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートとしては、International Journal of Biological Macromolecules 12 (1990) 92に開示の方法により、製造することができる。また、化学式（３３）及び（３５）に含まれ、化学式（７０）もしくは化学式（７１）で示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートは、特開２００１−２８８２５６号公報、特開２００３−３１９７９２号公報に製造方法が開示されており、本発明においても同様の方法によりポリヒドロキシアルカノエートを製造することができる。

（ｋ₆₈は０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₆₈は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（ｋ₆₉は０〜７から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₆₉は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（ｋ₇₀は１〜８から選ばれた整数である。Ｒ₇₀はフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基を含んでいる置換基を表す。複数のユニットが存在する場合、ｋ₇₀およびＲ₇₀は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₇₁はシクロヘキシル基への置換基を示し、Ｒ₇₁はＨ原子、ＣＮ基、ＮＯ₂ 基、ハロゲン原子、ＣＨ₃ 基、Ｃ₂ Ｈ₅ 基、Ｃ₃ Ｈ₇ 基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基であり、ｋ₇₁は０〜８から選ばれた整数であり、複数のユニットが存在する場合、ｋ₇₁およびＲ₇₁は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
また、前記化学式(７０)におけるＲ₇₀、即ちフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基は、化学式(７２)、(７３)、(７４)、(７５)、(７６)、(７７)、(７８)、(７９)、(８０)、（８１）及び（８２）からなる残基群より選ばれる。
ここで、化学式(７２)は、

（式中、Ｒ₇₂は芳香環への置換基を示し、Ｒ₇₂はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＨ＝ＣＨ₂基、ＣＯＯＲ_72a(Ｒ_72a:Ｈ原子、Ｎa原子、Ｋ原子のいずれかを表す)、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₇₂は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニル基の群であり、
化学式(７３)は、

（式中、Ｒ₇₃は芳香環への置換基を示し、Ｒ₇₃はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＳＣＨ₃基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₇₃は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェノキシ基の群であり、
化学式(７４)は、

（式中、Ｒ₇₄は芳香環への置換基を示し、Ｒ₇₄はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₇₄は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換ベンゾイル基の群であり、
化学式(７５)は、

（式中、Ｒ₇₅は芳香環への置換基を示し、Ｒ₇₅はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_75a、ＳＯ₂Ｒ_75b (Ｒ_75a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_75b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₇₅は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルファニル基の群であり、
化学式(７６)は、

（式中、Ｒ₇₆は芳香環への置換基を示し、Ｒ₇₆はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_76a、ＳＯ₂Ｒ_76b(Ｒ_76a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_76b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₇₆は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換(フェニルメチル)スルファニル基の群であり、
化学式(７７)は、

で示される２-チエニル基であり、
化学式(７８)は、

で示される２-チエニルスルファニル基であり、
化学式(７９)は、

で示される２-チエニルカルボニル基であり、
化学式(８０)は、

（式中、Ｒ₈₀は芳香環への置換基を示し、Ｒ₈₀はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_80a、ＳＯ₂Ｒ_80b (Ｒ_80a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_80b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₈₀は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルフィニル基の群であり、
化学式(８１)は、

（式中、Ｒ₈₁は芳香環への置換基を示し、Ｒ₈₁はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_81a、ＳＯ₂Ｒ_81a (Ｒ_81a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_81b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₈₁は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
で示される無置換または置換フェニルスルフォニル基の群であり、
化学式(８２)は、

で示される(フェニルメチル)オキシ基である。

上記の化学式（６８）、（６９）、（７０）、（７１）が含まれる化学式（３３）もしくは（３６）で示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを出発原料として用いることで、本発明において示した新規なポリヒドロキシアルカノエートおよびその製造方法が提供される。しかしながら、本発明においては上記方法に限定されるものではない。

本発明のポリヒドロキシアルカノエートの分子量は、相対分子量、絶対分子量として測定可能である。簡便にたとえばＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）などにより測定できる。具体的なＧＰＣの測定方法としては、予め上記ポリヒドロキシアルカノエートを可溶な溶媒に溶解し、同様の移動相で測定する。検出器としては、示差屈折検出器（ＲＩ）または紫外検出器（ＵＶ）など測定するポリヒドロキシアルカノエートに合わせて用いることができる。試料（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートなど）との相対比較として分子量が求められる。溶媒としては、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ），クロロホルム、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエン、ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）などポリマーが可溶なものから選択すればよい。極性溶媒の場合には、塩添加により測定することもできる。

また、本発明により製造されるポリヒドロキシアルカノエートの数平均分子量は、反応時間、反応温度、反応時間などの条件を変えることで種々の分子量のものが得られる。目的とする機能により、最適なポリヒドロキシアルカノエートの数平均分子量は異なるが、例えば、医療用軟質部材等としての利用を考えた場合、そのポリヒドロキシアルカノエートの数平均分子量は、１０００〜１００００００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１〜１０の範囲内にあるポリヒドロキシアルカノエートであることが好ましい。

なお、本発明の化学反応における、反応溶媒、反応温度、反応時間、精製方法等は、上記の方法に限定されるものではない。

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明の方法は、これらの実施例のみに限定されるものではない。

なお、本実施例１〜４では微生物を用いて、ポリヒドロキシアルカノエートを製造している。本実施例中に用いた微生物は、ラルストニア・ユウトロファ ＴＢ６４株(Ｒａｌｓｔｏｎｉａｅｕｔｒｏｐｈａ ＴＢ６４、特開２０００-１６６５８７号公報に開示)、シュードモナス チコリアイ ＹＮ２株（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｉｃｈｏｒｉｉ ＹＮ2；ＦＥＲＭ ＢＰ−７３７５、特開２００１−２８８２５６号公報に開示）である。これら２種の微生物は独立行政法人 産業技術総合研究所特許生物寄託センターに寄託されている。

また、実施例１〜４において用いた無機塩培地（Ｍ９培地）は下記の組成を有するものである。
Ｍ９培地組成(１リットル中):
Ｎa₂ＨＰＯ₄ 6.2 g
ＫＨ₂ＰＯ₄ 3.0 g
ＮaＣl 0.5 g
ＮＨ₄Ｃl 1.0 g
水 残部
(pＨ 7.0)
また、培養時において、更に良好な微生物の増殖及びポリヒドロキシアルカノエートの生産のために、上記の無機塩培地に培地に以下に示す微量成分溶液を０．３％（容量／容量）程度添加している。
（微量成分溶液組成：単位ｇ／Ｌ）
ニトリロ 三酢酸：1.5；MgSO₄：3.0 ；MnSO₄：0.5 ；NaCl：1.0 ；FeSO₄：0.1；CaCl₂：0.1 ；CoCl₂：0.1 ；ZnSO₄：0.1 ；CuSO₄：0.1 ；AlK(SO₄)₂：0.1 ；H₃BO₃：0.1 ；Na₂MoO₄：0.1 ；NiCl₂：0.1
（実施例１）
（化学式（１０１）で示されるポリ−３−ヒドロキシ酪酸の合成）

特開２００２−３０６１９０号公報における実施例１に開示の方法により化学式（１０１）で示されるポリ３−ヒドロキシ酪酸を合成した。
リンゴ酸ナトリウム 0.1％を含有するＭ９寒天培地上のＴＢ64株のコロニーを、500ｍL容振とうフラスコ中の、リンゴ酸ナトリウム 0.5％を含有するＭ９培地50ｍLに植菌し、30℃で振とう培養した。24時間後、培養液５ｍLを、窒素源であるＮＨ₄Ｃlのみ１/10 濃度に調製したＭ９培地にリンゴ酸ナトリウム 0.5％を含有した生産培地１Lに加え、同様に振とうして菌体にＰＨＢを蓄積させた。48時間後、ＰＨＢ蓄積菌体を遠心分離によって収穫し、遠心分離後メタノールで洗浄した後、凍結乾燥した。乾燥菌体を秤量した後、クロロホルムを加え、６０℃、２４時間攪拌することによりポリマーを抽出した。ポリマーが抽出されたクロロホルムをろ過し、エバポレーターにより濃縮した後、冷メタノールで沈殿固化した部分を集め、減圧乾燥して、生産培地1Ｌあたり、ポリマーを１．８３ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、以下の条件でＮＭＲ分析を行った。
＜測定機器＞ ＦＴ−ＮＭＲ：Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ４００
共鳴周波数： ¹Ｈ＝４００ＭＨｚ
＜測定条件＞ 測定核種： ¹Ｈ
使用溶媒：ＴＭＳ／ＣＤＣｌ₃
測定温度：室温
その結果、化学式（１）に示す３−ヒドロキシ酪酸のユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ；東ソーＨＬＣ−８２２０、カラム；東ソー ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ、溶媒；クロロホルム、ポリスチレン換算）により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝５４９５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１２６３９００であった。上記方法にて、生産培地５０Ｌより、実施例５〜８に用いられるポリヒドロキシアルカノエートを４５．６ｇ調製した。

（実施例２）
（化学式（１０２）で示されるポリ３−ヒドロキシ−５−フェニル吉草酸の合成）

特開２００３−３１９７９２号公報における実施例１に開示の方法により化学式（１０２）で示されるポリ３−ヒドロキシ−５−フェニル吉草酸を合成した。生産培地として、ポリペプトン（和光純薬）０．５％（質量／容量（ｗ／ｖ））、５−フェニル吉草酸０．１％（ｗ／ｖ）を含むＭ９培地２００ｍＬを調製し、これに予めポリペプトン０．５％を含むＭ９培地で３０℃、８時間振とう培養したシュードモナス チコリアイ ＹＮ２株の培養液を１ｍＬ加え、５００ｍＬ容振とうフラスコで３０℃、２４時間培養した。培養後、遠心分離により菌体を収穫し、メタノールで洗浄した後凍結乾燥した。乾燥菌体を秤量後、クロロホルムを加え、５０℃で２４時間攪拌することによりポリマーを抽出した。ポリマーが抽出されたクロロホルムをろ過し、エバポレーターにより濃縮した後、冷メタノールで沈殿固化した部分を集め、減圧乾燥して、生産培地1Ｌあたりポリマーを０．６０ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、ほぼ化学式（１０２）に示されるポリ３−ヒドロキシ−５−フェニル吉草酸のユニットのホモポリマーであった。得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝９１０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１７２９００であった。上記方法にて、生産培地１００Ｌより、実施例９〜１２に用いられるポリヒドロキシアルカノエート６０．１ｇを調製した。

（実施例３）
（化学式（１０３）で示されるポリ３−ヒドロキシ−５−フェノキシ吉草酸の合成）

特開２００３−３１９７９２号公報における実施例４に開示の方法により化学式（１０３）で示されるポリ３−ヒドロキシ−５−フェニル吉草酸を合成した。生産培地として、ポリペプトン０．５％（ｗ／ｖ）、５−フェノキシ吉草酸０．１％（ｗ／ｖ）を含む、Ｍ９培地２００ｍＬに、予めポリペプトン０．５％を含むＭ９培地で３０℃、８時間振とう培養したシュードモナス チコリアイ ＹＮ２株の培養液を１ｍＬ加え、５００ｍＬ容振とうフラスコで３０℃、４５時間培養した。培養後、遠心分離により菌体を収穫し、メタノールで洗浄した後凍結乾燥した。乾燥菌体を秤量後、クロロホルムを加え、５０℃で２４時間攪拌することによりポリマーを抽出した。ポリマーが抽出されたクロロホルムをろ過し、エバポレーターにより濃縮した後、冷メタノールで沈殿固化した部分を集め、減圧乾燥して、生産培地1Ｌあたりポリマーを０．３６ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、ほぼ化学式（１０３）に示されるポリ３−ヒドロキシ−５−フェノキ吉草酸のホモポリマーであった。得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２０１０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝４２２１００であった。上記方法にて、生産培地１２５Ｌより、実施例１３〜１６に用いられるポリヒドロキシアルカノエート４４．８ｇを調製した。

（実施例４）
（化学式（１０４）で示されるポリ３−ヒドロキシ−４−シクロヘキシル酪酸の合成）

特開２００３−３１９７９２号公報における実施例９に開示の方法により化学式（１０４）で示されるポリ３−ヒドロキシ−４−シクロヘキシル酪酸を合成した。生産培地として、ポリペプトン０．５％（ｗ／ｖ）、４−シクロヘキシル酪酸０．１％（ｗ／ｖ）を含む、Ｍ９培地２００ｍＬに、予めポリペプトン０．５％を含むＭ９培地で３０℃、８時間振とう培養したシュードモナス チコリアイ ＹＮ２株の培養液を１ｍＬ加え、５００ｍＬ容振とうフラスコで３０℃、４８時間培養した。培養後、遠心分離により菌体を収穫し、メタノールで洗浄した後凍結乾燥した。乾燥菌体を秤量後、クロロホルムを加え、５０℃で２４時間攪拌することによりポリマーを抽出した。ポリマーが抽出されたクロロホルムをろ過し、エバポレーターにより濃縮した後、冷メタノールで沈殿固化した部分を集め、減圧乾燥して、生産培地1Ｌあたりポリマーを０．４８ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、ほぼ化学式（１０４）に示されるポリ３−ヒドロキシ−４−シクロヘキシル酪酸のホモポリマーであった。得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝７０５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１５５１００であった。上記方法にて、生産培地１００Ｌより、実施例１７及び１８に用いられるポリヒドロキシアルカノエート４７．９ｇを調製した。

（実施例５）
実施例１で得られた化学式（１０１）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート １０．００ｇをナスフラスコ中に加え、ＴＨＦ５００ｍｌを加えて溶解した。これを窒素雰囲気下に置き、−７８℃にて攪拌した。次に２ＭのリチウムジイソプロピルアミドのＴＨＦ溶液５８．０８ｍｌ(１１６．２ｍｍｏｌ)をゆっくり加えて、−７８℃下で３０分間攪拌した。次に、クロロギ酸ベンジルを１９．８２ｇ(２３２．３ｍｍｏｌ)加えた後、室温で３０分間攪拌した。反応終了後、反応液を塩化アンモニウム水溶液１０００ｍｌ中に注いだ後、ジクロロメタン５００ｍｌを加えて有機層を抽出した。水２５０ｍｌで、３回洗浄した後、有機層を回収した。溶媒留去することで粗製のポリマーを回収した。次にＴＨＦ６０ｍｌに溶解し、次に、ＴＨＦに溶解し、溶解に要したＴＨＦの５０倍量のメタノール中に再沈殿した。沈殿を回収し、減圧乾燥することでポリマーを８．４４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１０５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１０ｍｏｌ％、Ｂユニット９０ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ；東ソーＨＬＣ−８２２０、カラム；東ソー ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ、溶媒；クロロホルム、ポリスチレン換算）により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝３２５４００、重量平均分子量 Ｍｗ＝７６４７００であった。

ここで得られた化学式（化１０５）で示されるポリヒドロキシアルカノエート共重合体 ５.００ｇをジオキサン−エタノール（７５：２５）の混合溶媒 ５００ｍｌに溶解し、これに５％パラジウム／炭素触媒１.１０ｇを加えて、反応系内を水素で満たし、室温で１日攪拌した。反応終了後、触媒を取り除くために、０．２５μｍのメンブランフィルターにてろ過を行い、反応溶液を回収した。溶液を濃縮した後、クロロホルムに溶解させた後、その１０倍量のメタノール中にて再沈殿を行った。得られたポリマーを回収し、減圧乾燥することでポリマーを３．５９ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例６と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（化１０６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット１０ｍｏｌ％、Ｄユニット９０ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ；東ソーＨＬＣ−８２２０、カラム；東ソー ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ、溶媒；クロロホルム、ポリスチレン換算）により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２９８０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝７１５２００であった。また、ここで得られたポリヒドロキシアルカノエート３０ｍｇを１００ｍｌ容ナスフラスコ中 に加え、クロロホルム２．１ｍｌ、メタノール０．７ｍｌを加えて溶解した。これに２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン-ヘキサン溶液０．５ｍｌを加えて、室温で１時間攪拌した。反応終了後、溶媒留去した後、ポリマーを回収した。これをメタノール５０ｍｌで洗浄後、ポリマーを回収した。減圧乾燥することでポリヒドロキシアルカノエートを２９ｍｇ得た。ここで得られたポリヒドロキシアルカノエートを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、Ｃのユニットのカルボキシル基がカルボン酸メチルエステルになっていることが確認され、得られたポリマーは再度、エステル化することが可能であることが確認された。

（実施例６）
クロロギ酸ベンジルのかわりにブロモ酢酸ベンジル２６．６１ｇ（２３２．３ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例５と同様の方法でポリマーを９．４０ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１０７）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１１ｍｏｌ％、Ｂユニット８９ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝３００３００、重量平均分子量 Ｍｗ＝７２３７００であった。また、上記ポリマーを実施例５と同様の方法により水素化分解を行い、ポリマーを３．６６ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１０８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット１１ｍｏｌ％、Ｄユニット８９ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２８６０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝７００７００であった。

（実施例７）
クロロギ酸ベンジルのかわりに４−ブロモ酪酸エチル２２．６６ｇ（２３２．３ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例５と同様の方法でポリマーを８．４９ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１０９）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１０ｍｏｌ％、Ｂユニット９０ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝３００３００、重量平均分子量 Ｍｗ＝７２３７００であった。また、上記ポリマーを実施例５と同様の方法により水素化分解を行い、ポリマーを３．９３ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１１０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット１０ｍｏｌ％、Ｄユニット９０ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２８６０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝７００７００であった。
（実施例８）
クロロギ酸ベンジルのかわりに８−ブロモオクタン酸エチル２９．１７ｇ（２３２．３ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例５と同様の方法でポリマーを８．８３ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１１１）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット９ｍｏｌ％、Ｂユニット９１ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝３２１０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝７７６８００であった。また、上記ポリマーを実施例５と同様の方法により水素化分解を行い、ポリマーを３．８５ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１１２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット９ｍｏｌ％、Ｄユニット９１ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２９８１００、重量平均分子量 Ｍｗ＝７１５４００であった。
（実施例９）
実施例５において、化学式（１０１）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートのかわりに実施例２において得られた化学式（１０２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート１０．００ｇと、２ＭのリチウムジイソプロピルアミドのＴＨＦ溶液２８．３８ｍｌ(５６．８ｍｍｏｌ)及びクロロギ酸ベンジルを９．６８ｇ(１１３．５ｍｍｏｌ)を用いる以外は、実施例５と同様の方法により、ポリマーを８．５１ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１１３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１２ｍｏｌ％、Ｂユニット８８ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝７２５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１４１４００であった。また、上記ポリマーを実施例５と同様の方法により水素化分解を行い、ポリマーを３．７２ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１１４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット１２ｍｏｌ％、Ｄユニット８８ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝６９５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１３９７００であった。

（実施例１０）
クロロギ酸ベンジルのかわりにブロモ酢酸ベンジル１３．００ｇ（１１３．５ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例９と同様の方法でポリマーを８．３７ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１１５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１２ｍｏｌ％、Ｂユニット８８ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝７１０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１３１４００であった。また、上記ポリマーを実施例５と同様の方法により水素化分解を行い、ポリマーを３．８７ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１１６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット１２ｍｏｌ％、Ｄユニット８８ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝６８０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１３２６００であった。

（実施例１１）
クロロギ酸ベンジルのかわりに３−ブロモプロピオン酸メチル９．４８ｇ（１１３．５ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例９と同様の方法でポリマーを７．８０ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１１７）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１１ｍｏｌ％、Ｂユニット８９ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝６８５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１３０８００であった。また、上記ポリマーを実施例５と同様の方法により水素化分解を行い、ポリマーを４．０１ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１１８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット１１ｍｏｌ％、Ｄユニット８９ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝６７０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１２７３００であった。

（実施例１２）
クロロギ酸ベンジルのかわりに６−ブロモヘキサン酸エチル１２．８６ｇ（１１３．５ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例９と同様の方法でポリマーを７．８７ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１１９）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット８ｍｏｌ％、Ｂユニット９２ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝７１０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１３４９００であった。また、上記ポリマーを実施例５と同様の方法により水素化分解を行い、ポリマーを３．９５ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１２０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット８ｍｏｌ％、Ｄユニット９２ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝６８５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１３３６００であった。

（実施例１３）
実施例５において、化学式（１０１）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートのかわりに実施例３において得られた化学式（１０３）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート１０．００ｇと、２ＭのリチウムジイソプロピルアミドのＴＨＦ溶液２６．０１ｍｌ(５２．０ｍｍｏｌ)及びクロロギ酸ベンジルを８．８８ｇ(１０４．１ｍｍｏｌ)を用いる以外は、実施例５と同様の方法により、ポリマーを８．２９ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１２１）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１１ｍｏｌ％、Ｂユニット８９ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１３１５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２８２７００であった。また、上記ポリマーを実施例５と同様の方法により水素化分解を行い、ポリマーを３．７５ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１２２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット１１ｍｏｌ％、Ｄユニット８９ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１２１０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２６０２００であった。

（実施例１４）
クロロギ酸ベンジルのかわりにブロモ酢酸ベンジル１１．９２ｇ（１０４．１ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例１３と同様の方法でポリマーを７．７０ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１２３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１１ｍｏｌ％、Ｂユニット８１ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１２６５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２６５７００であった。また、上記ポリマーを実施例５と同様の方法により水素化分解を行い、ポリマーを３．８６ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１２４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット１１ｍｏｌ％、Ｄユニット８９ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１１６５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２５６３００であった。

（実施例１５）
クロロギ酸ベンジルのかわりに５−ブロモ吉草酸エチル１０．８８ｇ（１０４．１ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例１３と同様の方法でポリマーを７．５６ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１２５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット９ｍｏｌ％、Ｂユニット９１ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１２２０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２７０８００であった。また、上記ポリマーを実施例５と同様の方法により水素化分解を行い、ポリマーを３．９５ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１２６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット９ｍｏｌ％、Ｄユニット９１ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１１６５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２５６３００であった。

（実施例１６）
クロロギ酸ベンジルのかわりに８−ブロモオクタン酸エチル１３．０７ｇ（１０４．１ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例１３と同様の方法でポリマーを７．６０ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１２７）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット８ｍｏｌ％、Ｂユニット９２ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１３４５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２８９２００であった。また、上記ポリマーを実施例５と同様の方法により水素化分解を行い、ポリマーを４．０１ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１２８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット８ｍｏｌ％、Ｄユニット９２ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１２１０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２６６２００であった。

（実施例１７）
実施例５において、化学式（１０１）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートのかわりに実施例４において得られた化学式（１０４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート１０．００ｇと、２ＭのリチウムジイソプロピルアミドのＴＨＦ溶液２９．７２ｍｌ(５９．４ｍｍｏｌ)及びクロロギ酸ベンジルを１０．１４ｇ(１１８．９ｍｍｏｌ)を用いる以外は、実施例６と同様の方法により、ポリマーを７．６６ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１２９）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１０ｍｏｌ％、Ｂユニット９０ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝５４４００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１１７００であった。また、上記ポリマーを実施例５と同様の方法により水素化分解を行い、ポリマーを３．８５ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１３０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット１０ｍｏｌ％、Ｄユニット９０ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝４７５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１０３６００であった。

（実施例１８）
クロロギ酸ベンジルのかわりに５−ブロモ吉草酸エチル１２．４３ｇ（１１８．９ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例１７と同様の方法でポリマーを７．２７ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１３１）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット９ｍｏｌ％、Ｂユニット９１ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝５８５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１２８７００であった。また、上記ポリマーを実施例５と同様の方法により水素化分解を行い、ポリマーを４．０７ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１３２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット９ｍｏｌ％、Ｄユニット９１ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝５２１００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１１４６００であった。

（実施例１９）
窒素雰囲気下、実施例５で得られた化学式（１０６）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１０ｍｏｌ％、Ｄ：９０ｍｏｌ％）を０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸０．２４ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．７１ｍｌ（２．７ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、エタノール１５０ｍｌに再沈殿して回収した。得られたポリマーを１Ｎ塩酸を用いて１日間洗浄を行った後、１日間水中で攪拌することにより洗浄を行い、減圧乾燥することでポリマーを０.３５ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＦＴ−ＮＭＲ：Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ４００；共鳴周波数：４００ＭＨｚ；測定核種： ¹Ｈ；使用溶媒： 重ＤＭＳＯ；測定温度：室温）、フーリエ変換−赤外吸収（ＦＴ−ＩＲ）スペクトル（Ｎｉｃｏｌｅｔ ＡＶＡＴＡＲ３６０ＦＴ−ＩＲ）により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、２−アミノベンゼンスルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（１３３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（１３３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットは、Ｅのユニットを１０ｍｏｌ％含む共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ；東ソー ＨＬＣ−８１２０、カラム；ポリマーラボラトリーズ ＰＬｇｅｌ ５μ ＭＩＸＥＤ−Ｃ、溶媒；ＤＭＦ／ＬｉＢｒ ０．１％（ｗ／ｖ）、ポリスチレン換算）により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２２６０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝４９７２００であった。

（実施例２０）
実施例１９における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに４−メトキシアニリン−２−スルホン酸 ０．２８ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例１９と同様の方法でポリマーを０．３３ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１３４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット９ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２１８０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝５１２３００であった。

（実施例２１）
実施例１９における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸 ０．３１ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例１９と同様の方法でポリマーを０．３３ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１３５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット８ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１６５０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝３７１３００であった。

（実施例２２）
窒素雰囲気下、実施例６で得られた化学式（１０８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１１ｍｏｌ％、Ｄ：８９ｍｏｌ％）を０．４０ｇ、４−アミノベンゼンスルホン酸０．２６ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．７８ｍｌ（３．０ｍｍｏｌ）を加えた後は、実施例１９と同様の方法により、ポリマーを０．３４ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１３６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット１０ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２１８０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝５４５０００であった。

（実施例２３）
実施例２２における４−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに２−アミノー２−メチルプロパンスルホン酸０．２３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例２２と同様の方法でポリマーを０．３１ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１３７）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット９ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２２５０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝５４００００であった。

（実施例２４）
実施例２２における４−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに１−ナフチルアミンー８−スルホン酸０．３３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例２２と同様の方法でポリマーを０．３５ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１３８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット８ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１７８０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝４４５０００であった。

（実施例２５）
実施例２２における４−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに２−アミノベンゼンスルホン酸フェニルエステル０．３７ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例２２と同様の方法でポリマーを０．３７ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１３９）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット９ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２１０５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝５０９４００であった。

（実施例２６）
窒素雰囲気下、実施例７で得られた化学式（１１０）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１０ｍｏｌ％、Ｄ：９０ｍｏｌ％）を０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸０．２３ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．６９ｍｌ（２．７ｍｍｏｌ）を加えた後は、実施例１９と同様の方法により、ポリマーを０．３４ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１４０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット１０ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２０８０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝４９９２００であった。

（実施例２７）
実施例２６における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりにタウリン０．１７ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例２６と同様の方法でポリマーを０．２９ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１４１）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット７ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２２５０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝５６２５００であった。

（実施例２８）
窒素雰囲気下、実施例８で得られた化学式（１１２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：９ｍｏｌ％、Ｄ：９１ｍｏｌ％）を０．４０ｇ、ｐ−トルイジンー２−スルホン酸０．２２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．６０ｍｌ（２．３ｍｍｏｌ）を加えた後は、実施例１９と同様の方法により、ポリマーを０．３２ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１４２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット８ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２１５５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝５３８８００であった。

（実施例２９）
実施例２８におけるｐ−トルイジンー２−スルホン酸のかわりに２−アミノー１−ナフタレンスルホン酸０．２６ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例２８と同様の方法でポリマーを０．３４ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１４３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット８ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１９８１００、重量平均分子量Ｍ_w ＝４８６３００であった。

（実施例３０）
窒素雰囲気下、実施例９で得られた化学式（１１４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１２ｍｏｌ％、Ｄ：８８ｍｏｌ％）を０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸０．２３ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．６９ｍｌ（２．６ｍｍｏｌ）を加えた後は、実施例１９と同様の方法により、ポリマーを０．３３ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１４４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット１１ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５５３００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１１３４００であった。

（実施例３１）
実施例３０における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに４−メトキシアニリン−２−スルホン酸０．２７ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例３０と同様の方法でポリマーを０．３５ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１４５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット１１ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５６０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１１７６００であった。

（実施例３２）
実施例３０における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸０．３０ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例３０と同様の方法でポリマーを０．３１ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１４６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット９ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝３８５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝８２８００であった。

（実施例３３）
窒素雰囲気下、実施例１０で得られた化学式（１１６）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１２ｍｏｌ％、Ｄ：８８ｍｏｌ％）を０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸０．１９ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．５７ｍｌ（２．２ｍｍｏｌ）を加えた後は、実施例１９と同様の方法により、ポリマーを０．３３ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１４７）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット１０ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５２５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１０７６００であった。

（実施例３４）
実施例３３における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに３−アミノベンゼンスルホン酸０．１９ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例３３と同様の方法でポリマーを０．３３ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１４８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット９ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５１８００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１０８８００であった。

（実施例３５）
実施例３３における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに４−アミノベンゼンスルホン酸０．１９ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例３３と同様の方法でポリマーを０．３５ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１４９）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット１０ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５１５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１０３０００であった。

（実施例３６）
実施例３３における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに４−メトキシアニリン−２−スルホン酸０．２２ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例３３と同様の方法でポリマーを０．３７ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１５０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット１０ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝４９８００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１０２１００であった。

（実施例３７）
実施例３３における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸０．１７ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例３３と同様の方法でポリマーを０．２９ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１５１）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット８ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５３２００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１１１７００であった。

（実施例３８）
窒素雰囲気下、実施例１１で得られた化学式（１１８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１１ｍｏｌ％、Ｄ：８９ｍｏｌ％）を０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸０．２１ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．６２ｍｌ（２．４ｍｍｏｌ）を加えた後は、実施例１９と同様の方法により、ポリマーを０．３３ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１５２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット１１ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５３５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１０４３００であった。

（実施例３９）
実施例３８における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸０．２７ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例３８と同様の方法でポリマーを０．３３ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１５３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット１０ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝３７６００、重量平均分子量Ｍ_w ＝７７１００であった。

（実施例４０）
窒素雰囲気下、実施例１２で得られた化学式（１２０）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：８ｍｏｌ％、Ｄ：９２ｍｏｌ％）を０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸０．１５ｇ（０．９ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．４５ｍｌ（１．７ｍｍｏｌ）を加えた後は、実施例１９と同様の方法により、ポリマーを０．３４ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１５４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット７ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５４２００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１０８４００であった。

（実施例４１）
実施例４０における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに２−アミノベンゼンスルホン酸フェニルエステル０．２２ｇ（０．９ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例４０と同様の方法でポリマーを０．３５ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１５５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット７ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５５０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１０４５００であった。

（実施例４２）
窒素雰囲気下、実施例１３で得られた化学式（１２２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１１ｍｏｌ％、Ｄ：８９ｍｏｌ％）を０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸０．１９ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．５８ｍｌ（２．２ｍｍｏｌ）を加えた後は、実施例１９と同様の方法により、ポリマーを０．３３ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１５６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット１０ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１００５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝２２１１００であった。

（実施例４３）
実施例４２における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに４−メトキシアニリン−２−スルホン酸０．２３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例４２と同様の方法でポリマーを０．３５ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１５７）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット７ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１１０２００、重量平均分子量Ｍ_w ＝２３６９００であった。

（実施例４４）
窒素雰囲気下、実施例１４で得られた化学式（１２４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１１ｍｏｌ％、Ｄ：８９ｍｏｌ％）を０．４０ｇ、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸０．２５ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．５８ｍｌ（２．２ｍｍｏｌ）を加えた後は、実施例１９と同様の方法により、ポリマーを０．３４ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１５８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット１１ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝８７５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１９２５００であった。

（実施例４５）
実施例４４における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸０．１７ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例４４と同様の方法でポリマーを０．３３ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１５９）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット７ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝９９８００、重量平均分子量Ｍ_w ＝２１４６００であった。

（実施例４６）
窒素雰囲気下、実施例１６で得られた化学式（１２８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：８ｍｏｌ％、Ｄ：９２ｍｏｌ％）を０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸０．１５ｇ（０．９ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．４６ｍｌ（１．８ｍｍｏｌ）を加えた後は、実施例１９と同様の方法により、ポリマーを０．３３ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１６０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット８ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１００１００、重量平均分子量Ｍ_w ＝２２５２００であった。

（実施例４７）
実施例４６における２−アミノベンゼンスルホン酸のかわりに４−アミノベンゼンスルホン酸フェニルエステル０．２２ｇ（０．９ｍｍｏｌ）を用いる以外は、実施例４６と同様の方法でポリマーを０．３３ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１６１）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット７ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１１０５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝２３７６００であった。

（実施例４８）
窒素雰囲気下、実施例１７で得られた化学式（１３０）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１０ｍｏｌ％、Ｄ：９０ｍｏｌ％）を０．４０ｇ、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸０．２６ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．６０ｍｌ（２．３ｍｍｏｌ）を加えた後は、実施例１９と同様の方法により、ポリマーを０．３６ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１６２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット９ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝３０５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝６５６００であった。

（実施例４９）
窒素雰囲気下、実施例１８で得られた化学式（１３２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：９ｍｏｌ％、Ｄ：９１ｍｏｌ％）を０．４０ｇ、２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸０．１６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．５２ｍｌ（２．０ｍｍｏｌ）を加えた後は、実施例１９と同様の方法により、ポリマーを０．３１ｇ得た。得られたポリマーは、実施例１９と同様の条件でＮＭＲ分析及びフーリエ変換−赤外吸収スペクトル分析を行った結果、下記化学式（１６３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｅユニット８ｍｏｌ％を含む共重合体であることが確認された。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例１９と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝３２５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝７１５００であった。

（実施例５０）
実施例１９で得られた化学式（１３３）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体０.３０ｇをナスフラスコ中に加え、クロロホルム ２１.０ｍｌ、メタノール ７.０ｍｌを加えて溶解し、０℃まで冷却した。これに２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０.９３ｍｌを加えて、４時間攪拌した。反応終了後、エバポレーターにより溶媒を留去した後、ポリマーを回収した。更に、クロロホルム ２１.０ｍｌ、メタノール ７.０ｍｌを加えて、ポリマーを再溶解させて、エバポレーターにより溶媒を留去した。この操作を３回繰り返した。ここで回収したポリマーを、減圧乾燥することでポリマー０.３０ｇを得た。得られたポリマーの構造決定は、 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＦＴ−ＮＭＲ：Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ４００；共鳴周波数：４００ＭＨｚ；測定核種： ¹Ｈ；使用溶媒：重ＤＭＳＯ；測定温度：室温）により行った。 ¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、スルホン酸メチルに由来するピークが３〜４ｐｐｍに見られることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（１６４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（１６４）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットは、Ｇのユニットを１０ｍｏｌ％含むことが確認された。また、電位差滴定装置ＡＴ５１０（京都電子製）を用いた酸価滴定により、スルホン酸に由来するピークが見られなかったことからも、スルホン酸がスルホン酸メチルになっていることから明らかになった。得られたポリマーの平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ；東ソー ＨＬＣ−８１２０、カラム；ポリマーラボラトリーズ ＰＬｇｅｌ ５μ ＭＩＸＥＤ−Ｃ、溶媒；ＤＭＦ／ＬｉＢｒ ０．１％（ｗ／ｖ）、ポリスチレン換算）により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２２８０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝５１３０００であった。

（実施例５１）
実施例５０における化学式（１３３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのかわりに実施例２０で得られた化学式（１３４）で示されるポリヒドロキシアルカノエートを用い、また、２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０.８３ｍｌを用いる以外は、実施例５０と同様の方法により、ポリマーを０．２９ｇ得た。得られたポリマーは、実施例５０と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１６５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｇユニットを９ｍｏｌ％含む共重合体であることが確認された。
また、実施例５０と同様の酸価滴定により、スルホン酸に由来するピークが見られなかったことからも、スルホン酸がスルホン酸メチルになっていることから明らかになった。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例５０と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２０９０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝４８０７００であった。

（実施例５２）
実施例５０における化学式（１３３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのかわりに実施例２１で得られた化学式（１３５）で示されるポリヒドロキシアルカノエートを用い、また、２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０.７１ｍｌを用いる以外は、実施例５０と同様の方法により、ポリマーを０．３０ｇ得た。得られたポリマーは、実施例５０と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１６６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｇユニットを８ｍｏｌ％含む共重合体であることが確認された。また、実施例５０と同様の酸価滴定により、スルホン酸に由来するピークが見られなかったことからも、スルホン酸がスルホン酸メチルになっていることから明らかになった。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例５０と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１６２５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝３７３８００であった。

（実施例５３）
実施例５０における化学式（１３３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのかわりに実施例２３で得られた化学式（１３７）で示されるポリヒドロキシアルカノエートを用い、また、２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０.８３ｍｌを用いる以外は、実施例５０と同様の方法により、ポリマーを０．２９ｇ得た。得られたポリマーは、実施例５０と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１６７）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｇユニットを９ｍｏｌ％含む共重合体であることが確認された。また、実施例５０と同様の酸価滴定により、スルホン酸に由来するピークが見られなかったことからも、スルホン酸がスルホン酸メチルになっていることから明らかになった。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例５０と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２２８５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝５４８４００であった。

（実施例５４）
実施例５０における化学式（１３３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのかわりに実施例２８で得られた化学式（１４２）で示されるポリヒドロキシアルカノエートを用い、また、２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０.７１ｍｌを用いる以外は、実施例５０と同様の方法により、ポリマーを０．３０ｇ得た。得られたポリマーは、実施例５０と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１６８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｇユニットを８ｍｏｌ％含む共重合体であることが確認された。また、実施例５０と同様の酸価滴定により、スルホン酸に由来するピークが見られなかったことからも、スルホン酸がスルホン酸メチルになっていることから明らかになった。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例５０と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２１８０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝５５５９００であった。

（実施例５５）
実施例５０における化学式（１３３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのかわりに実施例３０で得られた化学式（１４４）で示されるポリヒドロキシアルカノエートを用い、また、２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０.８３ｍｌを用いる以外は、実施例５０と同様の方法により、ポリマーを０．２９ｇ得た。得られたポリマーは、実施例５０と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１６９）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｇユニットを１１ｍｏｌ％含む共重合体であることが確認された。また、実施例５０と同様の酸価滴定により、スルホン酸に由来するピークが見られなかったことからも、スルホン酸がスルホン酸メチルになっていることから明らかになった。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例５０と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５４５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１１４５００であった。

（実施例５６）
実施例５０における化学式（１３３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのかわりに実施例３５で得られた化学式（１４９）で示されるポリヒドロキシアルカノエートを用い、また、２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０.７６ｍｌを用いる以外は、実施例５０と同様の方法により、ポリマーを０．２９ｇ得た。得られたポリマーは、実施例５０と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１７０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｇユニットを１０ｍｏｌ％含む共重合体であることが確認された。また、実施例５０と同様の酸価滴定により、スルホン酸に由来するピークが見られなかったことからも、スルホン酸がスルホン酸メチルになっていることから明らかになった。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例５０と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５１０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１０４６００であった。

（実施例５７）
実施例５０における化学式（１３３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのかわりに実施例４０で得られた化学式（１５４）で示されるポリヒドロキシアルカノエートを用い、また、２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０.５４ｍｌを用いる以外は、実施例５０と同様の方法により、ポリマーを０．３０ｇ得た。得られたポリマーは、実施例５０と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１７１）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｇユニットを７ｍｏｌ％含む共重合体であることが確認された。また、実施例５０と同様の酸価滴定により、スルホン酸に由来するピークが見られなかったことからも、スルホン酸がスルホン酸メチルになっていることから明らかになった。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例５０と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５２５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１１０３００であった。

（実施例５８）
実施例５０における化学式（１３３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのかわりに実施例４２で得られた化学式（１５６）で示されるポリヒドロキシアルカノエートを用い、また、２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０.７１ｍｌを用いる以外は、実施例５０と同様の方法により、ポリマーを０．３０ｇ得た。得られたポリマーは、実施例５０と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１７２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｇユニットを１０ｍｏｌ％含む共重合体であることが確認された。また、実施例５０と同様の酸価滴定により、スルホン酸に由来するピークが見られなかったことからも、スルホン酸がスルホン酸メチルになっていることから明らかになった。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例５０と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１０１０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝２２７３００であった。

（実施例５９）
実施例５０における化学式（１３３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのかわりに実施例４４で得られた化学式（１５８）で示されるポリヒドロキシアルカノエートを用い、また、２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０.７５ｍｌを用いる以外は、実施例５０と同様の方法により、ポリマーを０．２９ｇ得た。得られたポリマーは、実施例５０と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１７３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｇユニットを１１ｍｏｌ％含む共重合体であることが確認された。また、実施例５０と同様の酸価滴定により、スルホン酸に由来するピークが見られなかったことからも、スルホン酸がスルホン酸メチルになっていることから明らかになった。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例５０と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝８６５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１８６０００であった。

（実施例６０）
実施例５０における化学式（１３３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのかわりに実施例４８で得られた化学式（１６２）で示されるポリヒドロキシアルカノエートを用い、また、２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０.７１ｍｌを用いる以外は、実施例５０と同様の方法により、ポリマーを０．２８ｇ得た。得られたポリマーは、実施例５０と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、下記化学式（１７４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであり、Ｇユニットを９ｍｏｌ％含む共重合体であることが確認された。また、実施例５０と同様の酸価滴定により、スルホン酸に由来するピークが見られなかったことからも、スルホン酸がスルホン酸メチルになっていることから明らかになった。

また、得られたポリマーの平均分子量は、実施例５０と同様の条件で測定した結果、数平均分子量Ｍ_n ＝３１０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝６８２００であった。

（実施例６１）
実施例１で得られた化学式（１０１）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート ２．００ｇをナスフラスコ中に加え、ＴＨＦ１００ｍｌを加えて溶解した。これを窒素雰囲気下に置き、−７８℃にて攪拌した。次に２ＭのリチウムジイソプロピルアミドのＴＨＦ溶液１１．６２ｍｌをゆっくり加えて、−７８℃下で３０分間攪拌した。次に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸メチルを１０．１９ｇ加えた後、室温で３０分間攪拌した。反応終了後、反応液を塩化アンモニウム水溶液４００ｍｌ中に注いだ後、ジクロロメタン２００ｍｌを加えて有機層を抽出した。水１００ｍｌで、３回洗浄した後、有機層を回収した。溶媒留去することで粗製のポリマーを回収した。次にＴＨＦ１２ｍｌに溶解し、次に、ＴＨＦに溶解し、溶解に要したＴＨＦの５０倍量のメタノール中に再沈殿した。沈殿を回収し、減圧乾燥することでポリマーを１．６３ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＦＴ−ＮＭＲ：Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ４００；共鳴周波数：４００ＭＨｚ；測定核種： ¹Ｈ；使用溶媒： 重ＤＭＳＯ；測定温度：室温）で行った。その結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１７５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｅユニット９ｍｏｌ％、Ｆユニット９１ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例５０と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２８６５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝５７２５００であった。

（実施例６２）
実施例２で得られた化学式（１０２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート ２．００ｇをナスフラスコ中に加え、ＴＨＦ１００ｍｌを加えて溶解した。これを窒素雰囲気下に置き、−７８℃にて攪拌した。次に２ＭのリチウムジイソプロピルアミドのＴＨＦ溶液５．６８ｍｌをゆっくり加えて、−７８℃下で３０分間攪拌した。次に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸メチルを４．９８ｇ加えた後、室温で３０分間攪拌した。反応終了後、反応液を塩化アンモニウム水溶液４００ｍｌ中に注いだ後、ジクロロメタン２００ｍｌを加えて有機層を抽出した。水１００ｍｌで、３回洗浄した後、有機層を回収した。溶媒留去することで粗製のポリマーを回収した。次にＴＨＦ１２ｍｌに溶解し、次に、ＴＨＦに溶解し、溶解に要したＴＨＦの５０倍量のメタノール中に再沈殿した。沈殿を回収し、減圧乾燥することでポリマーを１．２２ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＦＴ−ＮＭＲ：Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ４００；共鳴周波数：４００ＭＨｚ；測定核種： ¹Ｈ；使用溶媒： 重ＤＭＳＯ；測定温度：室温）で行った。その結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１７６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｅユニット８ｍｏｌ％、Ｆユニット９２ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例５０と同様の条件で測定した結果、数平均分子量 Ｍｎ＝５６５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１１２３００であった。

本発明により、側鎖に反応活性基であるカルボキシル基を分子中に含む新規なポリヒドロキシアルカノエート、並びにアミド基とスルホン酸基を有しているユニットを分子中に含む新規なポリヒドロキシアルカノエートおよびその製造方法が提供される。これにより、カルボキシル基を有する新規なポリヒドロキシアルカノエートは、その反応活性基を利用した、機能性官能基の導入ができることから機能性材料への応用展開が可能である。さらには、カルボキシル基や、アミド基とスルホン酸基を有しているユニットを分子中に含むポリヒドロキシアルカノエートは、溶融加工性に優れ、その親水性により生体適合性にも優れており、医療用軟質部材等としての利用が期待できる。

Claims (11)

1. 化学式（１）で示すユニットを分子中に１ユニット以上含むことを特徴とするポリヒドロキシアルカノエート。
   

   

   （式中、Ｒは−Ａ₁ −ＳＯ₂Ｒ₁を表す。Ｒ₁ はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_1aである。Ｒ_1a及びＡ₁ はそれぞれ独立して置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。Z_1aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_1bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ_1a、Ａ₁ 、Z_1a、Z_1b、及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
2. 化学式（１）のユニットとして化学式（２）、化学式（３）、化学式（４Ａ）または（４Ｂ）で示すユニットを分子中に１ユニット以上含むことを特徴とする請求項１に記載のポリヒドロキシアルカノエート。
   

   

   （式中、Ｒ₂ はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_2aである。Ｒ_2aは直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、あるいは、置換または未置換のフェニル基である。Ａ₂ は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキレン基を表す。Z_1aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_1bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ａ₂ 、Ｒ₂ 、Ｒ_2a、Z_1a、Z_1b、及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ_3a、Ｒ_3b、Ｒ_3c、Ｒ_3d及びＲ_3eは、それぞれ独立してＳＯ₂ Ｒ_3f（Ｒ_3fはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_3f1 である。（Ｒ_3f1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。））、その他に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_3g（Ｒ_3gはＨ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す。）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基を表し（Ｐｈはフェニル基を表す）、これらの基の少なくとも１つはＳＯ₂ Ｒ_3fである。Z_1aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_1bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ_3a、Ｒ_3b、Ｒ_3c、Ｒ_3d、Ｒ_3e、Ｒ_3f、Ｒ_3f1 、Ｒ_3g、Z_1a、Z_1b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ_4a、Ｒ_4b、Ｒ_4c、Ｒ_4d、Ｒ_4e、Ｒ_4f及びＲ_4gは、それぞれ独立して、ＳＯ₂ Ｒ_4o（Ｒ_4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_4o1 である。（Ｒ_4o1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。））、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂ 基、ＮＯ₂ 基、ＣＯＯＲ_4p（Ｒ_4p：Ｈ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基を表し（Ｐｈはフェニル基を示す）、これらの基の少なくとも１つはＳＯ₂ Ｒ_4oである。Z_1aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_1bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ_4a、Ｒ_4b、Ｒ_4c、Ｒ_4d、Ｒ_4e、Ｒ_4f、Ｒ_4g、Ｒ_4o、Ｒ_4o1 、Ｒ_4p、Z_1a、及びZ_1b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ_4h、Ｒ_4i、Ｒ_4j、Ｒ_4k、Ｒ_4l、Ｒ_4m及びＲ_4nは、それぞれ独立して、ＳＯ₂ Ｒ_4o（Ｒ_4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_4o1 である。（Ｒ_4o1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。））、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂ 基、ＮＯ₂ 基、ＣＯＯＲ_4p（Ｒ_4p：Ｈ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基を表し（Ｐｈはフェニル基を示す）、これらの基の少なくとも一つはＳＯ₂Ｒ_4oである。また、ｍは０〜８から選ばれた整数である。Z_1aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_1bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ_4h、Ｒ_4i、Ｒ_4j、Ｒ_4k、Ｒ_4l、Ｒ_4m、Ｒ_4n、Ｒ_4o、Ｒ_4o1 、Ｒ_4p、Z_1a、Z_1b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
3. 化学式（５）で示すユニットを１ユニット以上含むことを特徴とするポリヒドロキシアルカノエート。
   

   

   （式中、Ｒ₅は、水素、塩を形成する基、または、Ｒ_5aである。Ｒ_5aは、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基、あるいは、糖類を有する基である。ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Z_5aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_5bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₅、Ｒ_5a、Z_5a、Z_5b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
4. 化学式（１）におけるＺ_1aの直鎖アルキレン鎖構造が、下記（Ａ）〜（Ｄ）の何れかであることを特徴とする請求項（１）に記載のポリヒドロキシアルカノエート。
   （A）炭素数が1である場合、化学式（６）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_6c、Z_6dのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。
   

   

   （B）炭素数が２である場合、化学式（７）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_7c、Z_7d、Z_7e、Z_7fのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。
   

   

   （C）炭素数が３である場合、化学式（８）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_8c、Z_8d、Z_8e、Z_8f、Z_8g、Z_8hのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。
   

   

   （D）炭素数が４である場合、化学式（９）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_9c、Z_9d、Z_9e、Z_9f、Z_9g、Z_9h、Z_9i、Z_9jのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。
   

   
5. 化学式（５）におけるＺ_5aの直鎖アルキレン鎖構造が、下記（Ａ）〜（Ｄ）の何れかであることを特徴とする請求項３に記載のポリヒドロキシアルカノエート。
   （A）炭素数が1である場合、化学式（１０）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_10c、Z_10dのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。
   

   

   （B）炭素数が２である場合、化学式（１１）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_11c、Z_11d、Z_11e、Z_11fのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。
   

   

   （C）炭素数が３である場合、化学式（１２）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_12c、Z_12d、Z_12e、Z_12f、Z_12g、Z_12hのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である。
   

   

   （D）炭素数が４である場合、化学式（１３）で示される直鎖アルキレン鎖構造において、Z_13c、Z_13d、Z_13e、Z_13f、Z_13g、Z_13h、Z_13i、Z_13jのうち一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を含んでいるアルキル基である。
   

   
6. 化学式（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）、（１２）、（１３）に記載のZ_6c、Z_6d、Z_7c、Z_7d、Z_7e、Z_7f、Z_8c、Z_8d、Z_8e、Z_8f、Z_8g、Z_8h、Z_9c、Z_9d、Z_9e、Z_9f、Z_9g、Z_9h、Z_9i、Z_9j、Z_10c、Z_10d、Z_11c、Z_11d、Z_11e、Z_11f、Z_12c、Z_12d、Z_12e、Z_12f、Z_12g、Z_12h、Z_13c、Z_13d、Z_13e、Z_13f、Z_13g、Z_13h、Z_13i、Z_13jから選ばれる置換基で直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造の何れかを有する残基を有するアルキル基である場合、化学式（１４）、（１５）、（１６）もしくは（１７）で示される置換基であることを特徴とする、請求項４若しくは請求項５に記載のポリヒドロキシアルカノエート。
   

   

   （式中、ｋ₁₄は０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₄は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、ｋ₁₅は０〜７から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₅は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、ｋ₁₆は１〜８から選ばれた整数である。Ｒ₁₆はフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基を含んでいる置換基を表す。複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₅およびＲ₁₆は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ₁₇はシクロヘキシル基への置換基を示し、Ｒ₁₇はＨ原子、ＣＮ基、ＮＯ₂ 基、ハロゲン原子、ＣＨ₃ 基、Ｃ₂ Ｈ₅ 基、Ｃ₃ Ｈ₇ 基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基であり、ｋ₁₇は０〜８から選ばれた整数であり、複数のユニットが存在する場合、ｋ₁₇およびＲ₁₇は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
7. 前記化学式(１６)におけるＲ₁₆、即ちフェニル構造或いはチエニル構造のいずれかの構造を有する残基が、化学式(１８)、(１９)、(２０)、(２１)、(２２)、(２３)、(２４)、(２５)、(２６)、(２７)及び（２８）からなる残基群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項６記載のポリヒドロキシアルカノエート。
   ここで、化学式(１８)は、
   

   

   (式中、Ｒ₁₈は芳香環への置換基を示し、Ｒ₁₈はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＨ＝ＣＨ₂基、ＣＯＯＲ_18a(Ｒ_18a:Ｈ原子、Ｎa原子、Ｋ原子のいずれかを表す)、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₈は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
   で示される無置換または置換フェニル基の群であり、
   化学式(１９)は、
   

   

   (式中、Ｒ₁₉は芳香環への置換基を示し、Ｒ₁₉はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＳＣＨ₃基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₉は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
   で示される無置換または置換フェノキシ基の群であり、
   化学式(２０)は、
   

   

   （式中、Ｒ₂₀は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₀はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₀は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
   で示される無置換または置換ベンゾイル基の群であり、
   化学式(２１)は、
   

   

   （式中、Ｒ₂₁は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₁はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_21a、ＳＯ₂Ｒ_21b (Ｒ_21a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_21b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₁は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
   で示される無置換または置換フェニルスルファニル基の群であり、
   化学式(２２)は、
   

   

   （式中、Ｒ₂₂は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₂はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_22a、ＳＯ₂Ｒ_22b(Ｒ_22a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_22b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₂は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
   で示される無置換または置換(フェニルメチル)スルファニル基の群であり、
   化学式(２３)は、
   

   

   で示される２-チエニル基であり、
   化学式(２４)は、
   

   

   で示される２-チエニルスルファニル基であり、
   化学式(２５)は、
   

   

   で示される２-チエニルカルボニル基であり、
   化学式(２６)は、
   

   

   （式中、Ｒ₂₆は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₆はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_26a、ＳＯ₂Ｒ_26b (Ｒ_26a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_26b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₆は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
   で示される無置換または置換フェニルスルフィニル基の群であり、
   化学式(２７)は、
   

   

   （式中、Ｒ₂₇は芳香環への置換基を示し、Ｒ₂₇はＨ原子、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_27a、ＳＯ₂Ｒ_27b (Ｒ_27a:Ｈ、Ｎa、Ｋ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅のいずれかを表し、Ｒ_27b:ＯＨ、ＯＮa、ＯＫ、ハロゲン原子、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅のいずれかを表す)、ＣＨ₃基、Ｃ₂Ｈ₅基、Ｃ₃Ｈ₇基、(ＣＨ₃)₂-ＣＨ基または(ＣＨ₃)₃-Ｃ基であり、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₇は、ユニット毎に異なっていてもよい。)
   で示される無置換または置換フェニルスルフォニル基の群であり、
   化学式(２８)は、
   

   

   で示される(フェニルメチル)オキシ基である。
8. 化学式（２９）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと、化学式（３０）で示されるアミン化合物の少なくとも１種とを縮合反応させる工程を有することを特徴とする化学式（１）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
   

   

   （式中、Ｒ₂₉は、水素、塩を形成する基である。ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Z_29aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_29bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₂₉、Z_29a、Z_29b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ₃₀はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_30aである。また、Ｒ_30a及びＡ₃はそれぞれ独立して置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₀、Ｒ_30a及びＡ₃は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、Ｒは−Ａ₁ −ＳＯ₂Ｒ₁を表す。Ｒ₁ はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_1aである。Ｒ_1a及びＡ₁ はそれぞれ独立して置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。Z_1aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_1bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ_1a、Ａ₁ 、Z_1a、Z_1b、及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
9. 化学式（３１）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを酸またはアルカリの存在下で加水分解する工程、或いは接触還元を含む水素化分解する工程を有することを特徴とする、化学式（３２）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
   

   

   （式中、Ｒ₃₁は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。Z_31aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_31bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₁、Z_31a、Z_31b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ₃₂は、水素、または、塩を形成する基である。Z_32aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_32bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。ｍは０〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₂、Z_32a、Z_32b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
10. 化学式（３３）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、前記工程で得られた化合物と化学式（３４）で示す化合物とを反応させる工程とを有することを特徴とする、化学式（３５）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
    

    

    （式中、Z_33aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_33bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Z_33a及びZ_33bは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
    

    

    （式中、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Ｘは、ハロゲン原子である。Ｒ₃₄は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。）
    

    

    （式中、Ｒ₃₅は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。Z_35aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_35bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。また、ｍは０〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₅、Z_35a、Z_35b及びｍは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
11. 化学式（３６）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、前記工程で得られた化合物と、化学式（３７）で示す化合物とを反応させる工程とを有することを特徴とする化学式（３８）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
    

    

    （式中、Z_36aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_36bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Z_36a及びZ_36bは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
    

    

    （式中、Ｒ₃₇は−Ａ₃₇−ＳＯ₂Ｒ_37aを表す。Ｒ_37aはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_37bである。また、Ｒ_37b及びＡ₃₇はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₇、Ｒ_37a、Ｒ_37b及びＡ₃₇は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
    

    

    （式中、Ｒ₃₈は−Ａ₃₈ −ＳＯ₂Ｒ_38aを表す。Ｒ_38aはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_38bである。Ｒ_38b及びＡ₃₈はそれぞれ独立して置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。Z_38aは、炭素数が１〜４の直鎖アルキレン鎖である。その直鎖アルキレン鎖上に少なくとも一つは、直鎖または分岐状のアルキル基、或いは末端にフェニル構造、チエニル構造、シクロヘキシル構造のうち、何れかの構造を有する残基を有するアルキル基である。Z_38bは、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アリール基で置換されていてもよいアラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₃₈、Ｒ_38a、Ｒ_38b、Ａ₃₈、Z_38a及びZ_38bは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）