JP4553374B2 - スルホン酸基を有するポリヒドロキシアルカノエート並びにその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、新規なポリヒドロキシアルカノエート及びその製造方法に関する。

生分解性高分子材料は、医用材料やドラッグデリバリーシステム、環境適合性材料などに幅広く応用されている。近年は、これらに加え更に、新たな機能が要求されており、様々な研究が行われている。特に、ポリ乳酸に代表される、ポリヒドロキシアルカノエートについては、分子内に化学修飾可能な官能基を導入することが検討されおり、カルボキシル基やビニル基などが導入された化合物について報告がある。例えば、側鎖にカルボキシル基を持つポリヒドロキシアルカノエートとしては、ポリリンゴ酸が知られている。このポリリンゴ酸のポリマーには、ポリマー形式の仕方により、化学式（１２）、

で表されるαタイプと、化学式（１３）、

で表されるβタイプが知られている。このうち、βタイプのポリリンゴ酸及びその共重合体については、米国特許第４２６５２４７号明細書（特許文献１）に、化学式（１４）、

（R₁₄：ベンジル基）
で表されるβ-マロラクトンのベンジルエステルを開環重合したポリマーが開示されている。また、αタイプのポリリンゴ酸−グリコール酸共重合体、並びにグリコール酸をはじめとするその他のヒドロキシアルカン酸を含む共重合体については、特開平２−３４１５号公報（特許文献２）に、化学式（１５）

（R₁₅は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、ｔ-ブチル基などの低級アルキル基およびベンジル基など）
で表される六員環ジエステルモノマーと環状ジエステルであるグリコリド及びラクチド、ω-ヒドロキシカルボン酸の分子内閉環反応エステルであるラクトン類との共重合したポリマーが開示されている。

また、側鎖にカルボキシル基持つポリヒドロキシアルカノエートとしては、Macromolecules 2000,33(13),4619-4627（非特許文献１）に７−オキソ−４−オキセパノンカルボン酸エステルを開環重合することで側鎖にエステル基を有するポリマーを製造し、更にそのポリマーを水素化分解することで、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが製造されることについて開示されている。Biomacromolecules 2000, 1, 275（非特許文献２）には、ポリ（ε−カプロラクトン）にリチウムジイソプロピルアミドを反応させ、更にはクロロギ酸ベンジルとを反応させることにより、ポリ（ε−カプロラクトン）の主鎖中にあるカルボニル基のα位のメチレン基にベンジルオキシカルボニル基が導入されたポリマーが開示されている。Macromolecular Bioscience 2004, 4, 232（非特許文献３）には、ポリ乳酸にリチウムジイソプロピルアミドを反応させ、更にはブロモ酢酸ベンジルとを反応させることにより、ポリ乳酸の主鎖中にあるカルボニル基のα位のメチレン基に（ベンジルオキシカルボニル）メチル基が導入されたポリマーが開示されている。

側鎖にビニル基を持つポリヒドロキシアルカノエートとしては、Polymeric Materials Science & Engineering 2002, 87,254 （非特許文献４）にα-アリル(δ-バレロラクトン)を開環重合したポリマーが開示されている。また、同様に側鎖にビニル基を持つポリヒドロキシアルカノエートとしては、Polymer Preprints 2002, 43(2), 727 （非特許文献５）に六員環ジエステルモノマーである3,6-ジアリル-1,4-ジオキサン-2,5-ジオンを開環重合したポリマーが開示されている。

上記のように化学修飾可能な官能基を導入したポリヒドロキシアルカノエートに機能性を付与する構造を導入し、新たな機能を持つポリマーについての報告がある。International Journal of Biological Macromolecules 25 (1999) 265 （非特許文献６）では、α−リンゴ酸とグリコール酸の環状二量体の開環重合により、αタイプのリンゴ酸とグリコール酸の共重合体を得、得られたポリマーを脱保護することで側鎖にカルボキシル基を有するポリエステルを得る。この側鎖のカルボキシル基にトリペプチドを化学修飾し、得られたポリマーについて、細胞接着性について評価した所、良好な結果が得られたとしている。
米国特許第４２６５２４７号明細書 特開平２−３４１５号公報 Macromolecules 2000,33(13),4619-4627 Biomacromolecules 2000, 1, 275 Macromolecular Bioscience 2004, 4, 232 Polymeric Materials Science & Engineering 2002, 87,254 Polymer Preprints 2002, 43(2), 727 International Journal of Biological Macromolecules 25 (1999) 265

以上のように分子内に反応性官能基であるカルボキシル基を有するユニットやビニル基を有するユニットを導入し、その反応性官能基を化学修飾することで新たな機能性を付与することは可能ではあると考えられるが、その報告例は少ない。そこで本発明は、分子内に反応性官能基を有する新規なポリヒドロキシアルカノエート及びその製造方法、並びにその反応性官能基を有するポリヒドロキシアルカノエートを化学修飾することで新たな機能を持った新規ポリヒドロキシアルカノエート及びその製造方法を提供する。

そこで本発明者らは、分子内に反応性官能基を有する新規なポリヒドロキシアルカノエート、及びその反応性官能基を有するポリヒドロキシアルカノエートを化学修飾することで新たな機能を持った新規ポリヒドロキシアルカノエートの開発をめざして鋭意研究を重ねてきた結果、以下に示す発明に至った。

本発明にかかるポリヒドロキシアルカノエートには以下に示すものが含まれる。
（１）化学式（１）で示すユニットを分子中に１ユニット以上含むポリヒドロキシアルカノエート。

（式中、Ｒは−Ａ₁−ＳＯ₂Ｒ₁を表す。Ｒ₁はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_1aである。Ｒ_1a及びＡ₁はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。また、ｎは、１〜４から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ_1a、Ａ₁、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

一方、本発明にかかるポリヒドロキシアルカノエートの製造方法には以下の各方法が含まれる。

（Ａ）化学式（１０）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと、化学式（１１）で示されるアミン化合物の少なくとも１種とを縮合反応させることを特徴とする化学式（１）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。

（式中、Ｒ₁₀は、水素または、塩を形成する基である。ｎは１〜４から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ、ｎ及びＲ₁₀は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₁₁はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_11aである。また、Ｒ_11a及びＡ₃はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₁、Ｒ_11a及びＡ₃は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒは−Ａ₁−ＳＯ₂Ｒ₁を表す。Ｒ₁はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_1aである。Ｒ_1a及びＡ₁はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。ｎは、１〜３から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ_1a、Ａ₁、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
（Ｂ）化学式（９９）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、前記工程で得られた化合物と化学式（１００）で示す化合物とを反応させる工程とを有することを特徴とする、化学式（１０１）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。

（式中、ｎは、１〜４から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Ｘは、ハロゲン原子である。Ｒ₁₀₀は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。但し、化学式（９９）においてｎは４の場合、ｍは０を除く。）

（式中、ｎは、１〜４から選ばれる整数であり、ｎが１〜３である場合、ｍは０〜８から選ばれる整数である。ｎが４である場合、ｍは１〜８から選ばれる整数である。Ｒ₁₀₁は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₀₁、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（Ｃ）化学式（９９）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、前記工程で得られた化合物と、化学式（１０３）で示す化合物とを反応させる工程とを有することを特徴とする化学式（１０４）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。

（式中、ｎは、１〜４から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₁₀₃は−Ａ₁₀₃−ＳＯ₂Ｒ_103aを表す。Ｒ_103aはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_103bである。また、Ｒ_103b及びＡ₁₀₃はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₀₃、Ｒ_103a、Ｒ_103b及びＡ₁₀₃は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｎは、１〜４から選ばれる整数である。Ｒ₁₀₄は−Ａ₁₀₄−ＳＯ₂Ｒ_104a を表す。Ｒ_104a はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_104bである。Ｒ_104b及びＡ₁₀₄ はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₀₄、Ｒ_104a 、Ｒ_104b、Ａ₁₀₄ 及びｎは各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

本発明により、側鎖に反応活性基であるビニル基を分子中に含む新規なポリヒドロキシアルカノエート、カルボキシル基を分子中に含む新規なポリヒドロキシアルカノエート、並びにアミド基とスルホン酸基を有しているユニットを分子中に含む新規なポリヒドロキシアルカノエートおよびその製造方法が提供される。

以下に本発明の内容を述べる。本発明で目的とする化学式（１）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、出発原料として用いる化学式（１０）で表されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと化学式（１１）で示すアミン化合物（アミノスルホン酸化合物）の少なくとも１種との反応で製造できる。

（式中、Ｒは−Ａ₁−ＳＯ₂Ｒ₁ を表す。Ｒ₁ はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_1aである。Ｒ_1a及びＡ₁ はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す（なお、Ｒ_1aはこれらから選択された構造を有する一価の基であり、Ａ₁はこれらから選択された構造を有する二価の基である）。また、ｎは、１〜４から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ_1a、Ａ₁ 、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₁₀は、水素、または、塩を形成する基である。ｎは１〜４から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ、ｎ及びＲ₁₀は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₁₁はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_11aである。また、Ｒ_11a及びＡ₃はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる（なお、Ｒ_11aはこれらから選択された構造を有する一価の基であり、Ａ₃はこれらから選択された構造を有する二価の基である）。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₁、Ｒ_11a及びＡ₃は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
更に詳しくは、Ｒ₁₁はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_11a である。Ｒ_11a は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、あるいは、置換または未置換のフェニル基である。

Ａ₃ はＣ₁ 〜Ｃ₈ の直鎖もしくは分岐状の置換または未置換のアルキレン基、置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフタレン基、あるいは、置換または未置換のＮ、Ｓ、Ｏの何れか一つ以上を含む複素環構造を有する基を表す。Ａ₃ が環構造の場合、未置換の環がさらに縮合してもよい。また、複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₁、Ｒ_11a 及びＡ₃ は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。

Ａ₃ が直鎖の置換または未置換のアルキレン基の場合は、下記の化学式（１６）で表されるアミノスルホン酸化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ₁₆は、ＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_16a である。Ｒ_16aは直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、あるいは、置換または未置換のフェニル基 である。Ａ₄ はＣ₁ 〜Ｃ₈ の直鎖もしくは分岐状の置換または未置換のアルキレン基であり、この置換基として、炭素数１から２０のアルキル基、炭素数１から２０のアルコキシ基などが置換されていてもよい。）
化学式（１６）で示される化合物を用いて化学式（２）で示すユニットを１以上有するポリヒドロキシアルカノエートを得ることができる。

（式中、Ａ₂、Ｒ₂、ｍ及びｎは、それぞれ式（１６）の、Ａ₄、Ｒ₁₆、ｍ及びｎの意味を表す。）
化学式（１６）で示される化合物としては、２−アミノエタンスルホン酸（タウリン）、３−アミノプロパンスルホン酸、４−アミノブタンスルホン酸、２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸や、そのアルカリ金属塩、エステル化物があげられる。

Ａ₃ が、置換または未置換のフェニレン基の場合は、下記の化学式（１７）で表されるアミノスルホン酸化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ_3a、Ｒ_3b、Ｒ_3c、Ｒ_3d及びＲ_3eは、それぞれ独立して、ＳＯ₂ Ｒ_3f（Ｒ_3fはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_3f1 である。（Ｒ_3f1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基 である。））、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂ 基、ＮＯ₂ 基、ＣＯＯＲ_3g（Ｒ_3gはＨ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基を表し、（Ｐｈはフェニル基を表す）、これらの基の少なくとも１つがＳＯ₂ Ｒ_3fである。複数のユニットが存在する場合、Ｒ_3a、Ｒ_3b、Ｒ_3c、Ｒ_3d、Ｒ_3e、Ｒ_3f、Ｒ_3f1 及びＲ_3gは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
化学式（１７）で示される化合物を用いて化学式（３）で示すユニットを１以上有するポリヒドロキシアルカノエートを得ることができる。

（式中、Ｒ_3a、Ｒ_3b、Ｒ_3c、Ｒ_3d、Ｒ_3e、ｎ及びｍは、上記の意味を表す。）
化学式（１７）で示される化合物としては、ｐ−アミノベンゼンスルホン酸（スルファニル酸）、ｍ−アミノベンゼンスルホン酸、ｏ−アミノベンゼンスルホン酸、ｍ−トルイジン−４−スルホン酸、ｏ−トルイジン−４−スルホン酸ナトリウム塩、ｐ−トルイジン−２−スルホン酸、４−メトキシアニリン−２−スルホン酸、ｏ−アニシジン−５−スルホン酸、ｐ−アニシジン−３−スルホン酸、３−ニトロアニリン−４−スルホン酸、２−ニトロアニリン−４−スルホン酸ナトリウム塩、４−ニトロアニリン−２−スルホン酸ナトリウム塩、１，５−ジニトロアニリン−４−スルホン酸、２−アミノフェノール−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、２，４−ジメチルアニリン−５−スルホン酸ナトリウム塩、２，４−ジメチルアニリン−６−スルホン酸、３，４−ジメチルアニリン−５−スルホン酸、４−イソプロピルアニリン−６−スルホン酸、４−トリフルオロメチルアニリン−６−スルホン酸、３−カルボキシ−４−ヒドロキシアニリン−５−スルホン酸、４−カルボキシアニリン−６−スルホン酸、およびそのアルカリ金属塩、エステル化物等が挙げられる。

Ａ₃ が、置換または未置換のナフタレン基の場合は、下記の化学式（１８Ａ）又は化学式（１８Ｂ）で表されるアミノスルホン酸化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ_4a、Ｒ_4b、Ｒ_4c、Ｒ_4d、Ｒ_4e、Ｒ_4f及びＲ_4gは、それぞれ独立して、ＳＯ₂ Ｒ_4o（Ｒ_4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_4o1 である。（Ｒ_4o1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。））、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂ 基、ＮＯ₂ 基、ＣＯＯＲ_4p（Ｒ_4p：Ｈ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基を表し（Ｐｈはフェニル基を示す）、これらの基の少なくとも１つはＳＯ₂ Ｒ_4oである。）

（式中、Ｒ_4h、Ｒ_4i、Ｒ_4j、Ｒ_4k、Ｒ_4l、Ｒ_4m及びＲ_4nは、それぞれ独立して、ＳＯ₂ Ｒ_4o（Ｒ_4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_4o1 である。（Ｒ_4o1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。））、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂ 基、ＮＯ₂ 基、ＣＯＯＲ_4p（Ｒ_4p：Ｈ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃ 基、Ｃ₂ Ｆ₅ 基またはＣ₃ Ｆ₇ 基を表し（Ｐｈはフェニル基を示す）、これらの基の少なくとも一つはＳＯ₂Ｒ_4oである。）
化学式（１８Ａ）または（１８Ｂ）で示される化合物を用いることで化学式（４Ａ）または（４Ｂ）で示すユニットを分子中に１ユニット以上含むポリヒドロキシアルカノエートを得ることができる。

（式中、Ｒ_4a、Ｒ_4b、Ｒ_4c、Ｒ_4d、Ｒ_4e、Ｒ_4f、Ｒ_4g、ｎ及びｍは上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ_4h、Ｒ_4i、Ｒ_4j、Ｒ_4k、Ｒ_4l、Ｒ_4m、Ｒ_4n、ｍ及びｎは上記の意味を表す。）
化学式（１８Ａ）または（１８Ｂ）で示される化合物としては、１−ナフチルアミンー５−スルホン酸、１−ナフチルアミン−４−スルホン酸、１−ナフチルアミンー８−スルホン酸、２−ナフチルアミン−５−スルホン酸、１−ナフチルアミンー６−スルホン酸、１−ナフチルアミン−７−スルホン酸、１−ナフチルアミン−２−エトキシ−６−スルホン酸、１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸、６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸、１−アミノ−８−ナフトール−２，４−スルホン酸一ナトリウム塩、１−アミノ−８−ナフトール−３，６−スルホン酸一ナトリウム塩など、スルホン酸、またはそのアルカリ金属塩、エステル化物などが挙げられる。

Ａ₃ が置換または未置換のＮ、Ｓ、Ｏの何れか一つ以上を含む複素環構造を有する基の場合は，複素環として、ピリジン環、ピペラジン環、フラン環、チオール環などのいずれでもよい。化合物としては、２−アミノピリジン−６−スルホン酸、２−アミノピペラジン−６−スルホン酸など、スルホン酸、またはそのアルカリ金属塩、エステル化物などが挙げられる。

スルホン酸エステルの場合のスルホン酸とエステル結合している基としては、上記のとおり置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、置換または未置換の複素環構造を有する一価の基などがあげられる。更に、直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基などが好ましい。エステル化の容易さなどの点から、ＯＣＨ₃ 、ＯＣ₂ Ｈ₅ 、ＯＣ₆ Ｈ₅ 、ＯＣ₃ Ｈ₇ 、ＯＣ₄ Ｈ₉ 、ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ 、ＯＣＨ₂ （ＣＨ₃ ）₃ 、ＯＣ（ＣＨ₃ ）₃ などがさらに好ましい。

（化学式（１）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートの製造方法）
本発明における化学式（１０）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと化学式（１１）で示すアミノスルホン酸化合物との反応について詳しく述べる。

本発明に用いられる化学式（１１）に示す化合物の使用量は、出発原料として用いる化学式（１０）に示すユニットに対して、０．１〜５０．０倍モル、好ましくは、１．０〜２０．０倍モルの範囲である。

本発明のカルボン酸とアミンからアミド結合を生成する方法としては、加熱脱水による縮合反応などがある。特に、ポリマー主鎖のエステル結合が切断されないようなマイルドな反応条件という点から、カルボン酸部分を活性化剤で活性化させ、活性アシル中間体を生成させてから、アミンと反応させる方法が有効である。活性アシル中間体として、酸ハロゲン化物、酸無水物、活性エステルなどがあげられる。特に、縮合剤を使用し、同一反応場中でアミド結合を形成する方法が、生産プロセスの簡略化という点からは好ましい。必要ならば、一旦、酸ハロゲン化物として単離してから、アミンとの縮合反応を行うことも可能である。

用いられる縮合剤としては、芳香族ポリアミドの重縮合に使用されるリン酸系縮合剤、ペプチド合成に使用されるカルボジイミド系縮合剤、酸塩化物系縮合剤などを化学式（１１）と（１０）の化合物の組み合わせにより，適宜選択することが可能である。

リン酸系縮合剤としては、亜リン酸エステル系縮合剤、リン塩化物系縮合剤、リン酸無水物系縮合剤、リン酸エステル系縮合剤、リン酸アミド系縮合剤、などがあげられる。

本発明の反応では、亜リン酸エステル等の縮合剤を用いることが可能である。この際使用される亜リン酸エステル類としては、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリ−ｏ−トリル、亜リン酸ジ−ｏ−トリル、亜リン酸トリ−ｍ−トリル、亜リン酸ジ−ｍ−トリル、亜リン酸トリ−ｐ−トリル、亜リン酸ジ−ｐ−トリル、亜リン酸ジ−ｏ−クロロフェニル、亜リン酸トリ−ｐ−クロロフェニル、亜リン酸ジ−ｐ−クロロフェニル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル等が挙げられる。中でも、亜リン酸トリフェニルが好ましく用いられる。また、ポリマーの溶解性、反応性などの向上のために、リチウムクロライド、塩化カルシウムなどの金属塩を添加してもよい。

カルボジイミド系縮合剤としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、Ｎ−エチル−Ｎ'−３−ジメチルアミノプロピルカルボジイミド（ＥＤＣ＝ＷＳＣＩ）、ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＰＣ）、などがあげられる。ＤＣＣあるいは、ＷＳＣＩと、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド（ＨＯＮＳｕ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（ＨＯＢｔ）、あるいは３−ヒドロキシ−４−オキソ−３，４−ジヒドロ−１，２，３−ベンゾトリアジン（ＨＯＯｂｔ）などと組み合わせて用いてもよい。

縮合剤の使用量は、化学式（１０）に示すユニットに対して、０．１〜５０倍モル、好ましくは、１〜２０倍モルの範囲である。

本発明の反応では、必要に応じ、溶媒を使用することができる。使用する溶媒は、ヘキサン、シクロへキサン、ヘプタン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミドなどの非プロトン性極性溶媒類、ピリジン、ピコリンなどのピリジン誘導体、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。特に好ましくは、ピリジン、Ｎ−メチルピロリドンなどが用いられる。溶媒の使用量は、出発原料、塩基の種類、反応条件等に応じて適宜定め得る。

本発明の方法において、反応温度は、特に限定されないが、通常は−２０℃〜溶媒の沸点の範囲の温度である。ただし、用いる縮合剤に合わせた最適な温度で反応を行うことが望ましい。

本発明の方法において、反応時間は、通常、１〜４８時間の範囲である。特に、１〜１０時間が好ましい。

本発明において、このようにして生成した化学式（１）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを含む反応液からの目的とするポリヒドロキシアルカノエートの回収、精製は、常法である蒸留などにより可能である。または、水、メタノール及びエタノールなどのアルコール類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類等の溶媒を反応液と均一に混合し、目的とする化学式（１）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを沈殿させることにより、回収することができる。ここで得られた化学式（１）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、必要ならば、単離精製することができる。この単離精製方法としては、特に制限はなく、化学式（１）に示すポリヒドロキシアルカノエートに不溶な溶媒を用いて再沈殿する方法、カラムクロマトグラフィーによる方法、透析法などを用いることができる。

本発明の別の製造方法として、化学式（１）中のＲ部分が−Ａ₁−ＳＯ₃Ｈの場合、アミンとの縮合反応後にメチルエステル化剤を用いて、化学式（１）中のＲ部分を−Ａ₁−ＳＯ₃ＣＨ₃にメチルエステル化を行う方法がある。メチルエステル化剤としては、ガスクロマトグラフィー分析における脂肪酸のメチルエステル化に用いられているものを利用することができる。メチルエステル化法としては、酸触媒法である塩酸−メタノール法、三フッ化ホウ素−メタノール法、硫酸−メタノール法は、ナトリウムメトキシド法、テトラメチルグアニジン法、トリメチルシリルジアゾメタン法などの塩基触媒法などがあげられる。中でも、温和な条件下でメチル化ができるのでトリメチルシリルジアゾメタン法が好ましい。

本発明の反応で使用する溶媒は、ヘキサン、シクロへキサン、ヘプタン等の炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。特に好ましくは、ハロゲン化炭化水素類などが用いられる。溶媒の使用量は、出発原料、反応条件等に応じて適宜定め得る。本発明の方法において、反応温度は、特に限定されないが、通常は−２０〜３０℃の範囲の温度である。ただし、用いる縮合剤、試薬に合わせた最適な温度で反応を行うことが望ましい。

本発明の化学式（１）に含まれる化学式（１０４）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、出発原料として化学式（９９）で示されるユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを用い、塩基と反応させる工程と、前記工程で得られた化合物と化学式（１０３）で示す化合物とを反応させる工程とを経ることにより製造することができる。

（式中、ｎは、１〜４から選ばれる整数である。Ｒ₁₀₄は−Ａ₁₀₄−ＳＯ₂Ｒ_104a を表す。Ｒ_104a はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_104bである。Ｒ_104b及びＡ₁₀₄ はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す（なお、Ｒ_104bはこれらから選択された構造を有する一価の基であり、Ａ₁₀₄はこれらから選択された構造を有する二価の基である）。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₀₄、Ｒ_104a 、Ｒ_104b、Ａ₁₀₄ 及びｎは各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｎは、１〜４から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₁₀₃は−Ａ₁₀₃−ＳＯ₂Ｒ_103aを表す。Ｒ_103aはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_103bである。また、Ｒ_103b及びＡ₁₀₃はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる（なお、Ｒ_103bはこれらから選択された構造を有する一価の基であり、Ａ₁₀₃はこれらから選択された構造を有する二価の基である）。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₀₃、Ｒ_103a、Ｒ_103b及びＡ₁₀₃は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
化学式（１０３）で示される化合物としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸や、そのアルカリ金属塩、そのエステル化物があげられる。

本発明における化学式（９９）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと化学式（１０３）で示す化合物との反応について詳しく述べる。

本発明は、ポリマー主鎖中のカルボ二ル基の隣にあるα−メチレン基に、化学式（１０３）で示される化合物をマイケル付加反応することで達成される。具体的には、マイケル付加の反応条件下で、化学式（９９）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと、化学式（９９）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートのポリマー主鎖中のカルボニル基の隣にあるα−メチレン基をアニオン形成できる塩基とを反応させ、引き続き、化学式（１０３）で示す化合物とを反応させることにより達成される。また、本発明において、用いる化学式（１０３）で示す化合物の使用量は、化学式（９９）に示すユニットに対して０.００１〜１００倍モル量、好ましくは、０.０１〜１０倍モル量である。

本発明の反応で使用される溶媒は、反応に不活性な溶媒であり、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、リグロイン又は石油エーテルのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン又はキシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン又はジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；あるいは、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジノン又はヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド類であり、好ましくは、テトラヒドロフランである。

反応は塩基の存在下で行われる。使用される塩基としては、メチルリチウム、ブチルリチウムのようなアルキルリチウム類；リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジドのようなアルカリ金属ジシラジド類；リチウムジイソプロピルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミドのようなリチウムアミド類であり、好ましくはリチウムジイソプロピルアミドである。また、本発明における塩基の使用量は、化学式（９９）に示すユニットに対して、０.００１〜１００倍モル量、好ましくは、０.０１〜１０倍モル量である。

本発明の方法において、反応温度は、通常−７８℃〜４０℃であり、好ましくは−７８℃〜３０℃である。

本発明の方法において、反応時間は通常、通常１０分間〜２４時間の範囲である。特に、１０分間〜４時間が好ましい。

一方、本発明の化学式（５）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートにおいて、化学式（１０Ａ）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、出発原料として化学式（９Ａ）で示されるユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを用い、そのポリヒドロキシアルカノエートの側鎖二重結合部分を酸化する方法により製造できる。

（式中、Ｒ_10Aは、水素、または、塩を形成する基である。ｎは１〜４から選ばれた整数であり、ｎが１〜３から選ばれた整数である場合、ｍは０〜８から選ばれた整数であり、ｎが４の場合、ｍは１〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ、ｎ及びＲ_10Aは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｎは１〜４から選ばれた整数であり、ｎが１〜３から選ばれた整数である場合、ｍは０〜８から選ばれた整数であり、ｎが４の場合、ｍは１〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
上記のような炭素−炭素の二重結合を、酸化剤により、酸化開裂してカルボン酸を得る方法としては、例えば、過マンガン酸塩を用いる方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ．Ｔｒａｎｓ．１，８０６（１９７３））、重クロム酸塩を用いる方法（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，４，６９８（１９６３））、過ヨウ素酸塩を用いる方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４６，１９（１９８１））硝酸を用いる方法（特開昭５９−１９０９４５号広報）、オゾンを用いる方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，４２７３（１９５９））等が知られており、また、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４，２８９−２９３（２００１）に、微生物生産したポリヒドロキシアルカノエートの側鎖末端の炭素−炭素二重結合を酸化剤として過マンガン酸カリウムを用い、反応を酸性条件下で行うことで、カルボン酸を得る方法が報告されている。本発明においても、同様の方法を用いることができる。

酸化剤として用いる過マンガン酸塩としては、過マンガン酸カリウムが一般的である。過マンガン酸塩の使用量は、酸化開裂反応が化学量論的反応であるため、化学式（９Ａ）で示すユニット１モルに対して、通常１モル当量以上、好ましくは、２〜１０モル当量使用するのがよい。

反応系を酸性条件下にするためには通常、硫酸、塩酸、酢酸、硝酸などの各種の無機酸や有機酸が用いられる。しかしながら、硫酸、硝酸、塩酸などの酸を用いた場合、主鎖のエステル結合が切断され、分子量低下を引き起こす恐れがある。そのため酢酸を用いることが好ましい。酸の使用量は、化学式（９Ａ）で示すユニット１モルに対して、通常、０．２〜２０００モル当量、好ましくは０．４〜１０００モル当量の範囲で用いられる。０．２モル当量以上であれば好ましい収率となり、２０００モル当量以下であれば酸による分解物が副生するのを低減できるため、上記の範囲内とすることが好ましい。また、反応を促進する目的でクラウン−エーテルを用いることができる。この場合、クラウン−エーテルと過マンガン酸塩とは、錯体を形成し、反応活性が増大する効果が得られる。クラウン−エーテルとしては、ジベンゾ−１８−クラウン−６−エーテル、ジシクロ−１８−クラウン−６−エーテル、１８−クラウン−６−エーテルが一般的に用いられる。クラウン−エーテルの使用量は、過マンガン酸塩１モルに対して、通常０．００５〜２．０モル当量、好ましくは、０．０１〜１．５モル当量の範囲で用いることが望ましい。

また、本発明の酸化反応における溶媒としては、反応に不活性な溶媒であれば特に限定されず、たとえば、水、アセトン；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；メチルクロリド、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類等を使用できる。これらの溶媒のなかでも、ポリヒドロキシアルカノエートの溶解性を考慮すれば、メチルクロリド、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類およびアセトンが好ましい。

本発明の前記酸化反応において、化学式（９Ａ）で示すユニット含むポリヒドロキシアルカノエート、過マンガン酸塩及び酸は一括して最初から溶媒とともに仕込んで反応させてもよく、それぞれを連続的若しくは断続的に系内に加えながら反応させてもよい。また、過マンガン酸塩のみを先に溶媒に溶解若しくは懸濁させておき、続いてポリヒドロキシアルカノエート及び酸を連続的若しくは断続的に系内に加えて反応させてもよく、ポリヒドロキシアルカノエートのみを先に溶媒に溶解若しくは懸濁させておき、続いて過マンガン酸塩及び酸を連続的若しくは断続的に系内に加えて反応させてもよい。さらには、ポリヒドロキシアルカノエート及び酸を先に仕込んでおき、続いて過マンガン酸塩を連続的若しくは断続的に系内に加えて反応させてもよく、過マンガン酸塩及び酸を先に仕込んでおき続いてポリヒドロキシアルカノエートを連続的若しくは断続的に系内に加えて反応させてもよく、ポリヒドロキシアルカノエート及び過マンガン酸塩を先に仕込んでおき続いて酸を連続的若しくは断続的に系内に加えて反応させてもよい。

反応温度は、通常−４０〜４０℃、好ましくは−１０〜３０℃とするのがよい。反応時間は、化学式（９Ａ）で示すユニットと過マンガン酸塩の量論比及び反応温度に依存するが、通常２〜４８時間とするのがよい。

なお、上記記載の酸化反応と同様の方法により、本発明で示す化学式（１０Ｂ）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートは、化学式（９Ｂ）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートから製造することができる。この製造方法は、新規の製造方法である。

（式中、Ｒ_10Bは、水素、または、塩を形成する基である。ｎは４であり、ｍは０である。）

（式中、ｎは４であり、ｍは０である。）
また、本発明の化学式（５）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートにおいて、化学式（１０２）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、出発原料として化学式（１０１）で示されるユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを用い、そのポリヒドロキシアルカノエートのその側鎖エステル部分を酸またはアルカリの存在下に加水分解する方法、或いは接触還元を含む水素化分解する方法により製造できる。

（式中、Ｒ₁₀₂は、水素、または、塩を形成する基である。ｎは、１〜４から選ばれる整数であり、ｎが１〜３である場合、ｍは０〜８から選ばれる整数である。ｎが４である場合、ｍは１〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₀₂、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｎは、１〜４から選ばれる整数であり、ｎが１〜３である場合、ｍは０〜８から選ばれる整数である。ｎが４である場合、ｍは１〜８から選ばれる整数である。Ｒ₁₀₁は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₀₁、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。） 酸またはアルカリの存在下に加水分解する方法を用いる場合、溶媒として水溶液中または、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの水親和性の有機溶媒中において、塩酸、硫酸、硝酸、或いはリン酸などの無機酸類の水溶液あるいはトリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、p-トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸などの有機酸を用いるか或いは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水性苛性アルカリ類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸アルカリ類の水溶液、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなどの金属アルコキシド類のアルコール溶液を用いておこなうことができる。反応温度は、通常０〜40℃、好ましくは０〜30℃とするのがよい。反応時間は、通常0.5〜48時間とするのがよい。但し、酸またはアルカリにより加水分解した場合、何れにおいても主鎖のエステル結合も切断され、分子量低下が認められる場合がある。

接触還元を含む水素化分解する方法を用いてカルボン酸を得る方法を用いる場合、下記の如く行われる。即ち、適宜な溶媒中において、-20℃〜使用溶媒の沸点、好ましくは、０〜50℃の範囲の温度で、還元触媒存在下、水素を常圧又は、加圧下で作用させて接触還元をおこなう。使用溶媒としては、例えば水、メタノール、エタノール、プロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、酢酸エチル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、ジメチルホルムアミド、ピリジン、Ｎ-メチルピロリドンなどが挙げられる。また、上記の混合溶媒として用いることもできる。還元触媒としては、パラジウム、白金、ロジウムなどの単独または担体に担持された触媒またはラネーニッケルなどが用いられる。反応時間は、通常0.5〜72時間とするのがよい。このようにして生成した化学式（１０２）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを含む反応液は、ろ過により触媒を除去し、蒸留などにより溶媒を除去することで粗製のポリマーとして回収される。ここで得られた化学式（１０２）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、必要ならば、単離精製することができる。この単離精製方法としては、特に制限はなく、化学式（１０２）に示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートに不溶な溶媒を用いて再沈殿する方法、カラムクロマトグラフィーによる方法、透析法などを用いることができる。但し、接触還元を用いた場合においても主鎖のエステル結合も切断され、分子量低下が認められる場合もある。

また、本発明の化学式（５）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートにおいて、化学式（１９）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、出発原料として化学式（１０）で示されるユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを用い、エステル化剤を用いてエステル化することで製造できる。

（式中、Ｒ₁₉は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基、あるいは、糖類を有する置換基である。ｎは１〜４から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。但し、ｎが４の場合、ｍが０については、糖類を有する基のみである。複数のユニットが存在する場合、ｍ、ｎ及びＲ₁₉は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、Ｒ₁₀は、水素、または、塩を形成する基である。ｎは１〜４から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ、ｎ及びＲ₁₀は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
用いられるエステル化剤としては、ジアゾメタン及びＤＭＦジメチルアセタール類を用いることができる。例えば、化学式（１０）で示されるユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、トリメチルシリルジアゾメタン、ＤＭＦジメチルアセタール、ＤＭＦジエチルアセタール、ＤＭＦジプロピルアセタール、ＤＭＦジイソプロピルアセタール、ＤＭＦ−ｎ−ブチルアセタール、ＤＭＦ−ｔｅｒｔ−ブチルアセタール、またはＤＭＦジネオペンチルアセタールなどと容易に反応し、対応するエステルを与える。また、アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコールなど、糖構造を導入するための糖類、例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−フルクトース、その他の糖類などとの反応を、酸触媒、または、ＤＣＣなどの縮合剤を用いた方法により行うことで、エステル化されたポリヒドロキシアルカノエートが得られる。

また、化学式（5）に含まれる化学式（１０１）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、出発原料として化学式（９９）で示されるユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを用い、塩基と反応させる工程と、前記工程で得られた化合物と化学式（１００）で示す化合物とを反応させる工程とを経ることにより製造することができる。

（式中、ｎは、１〜４から選ばれる整数であり、ｎが１〜３である場合、ｍは０〜８から選ばれる整数である。ｎが４である場合、ｍは１〜８から選ばれる整数である。Ｒ₁₀₁は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₀₁、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｎは、１〜４から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Ｘは、ハロゲン原子である。Ｒ₁₀₀は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。但し、化学式（９９）においてｎは４の場合、ｍは０を除く。）
化学式（１００）で示される化合物としては、クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロギ酸プロピル、クロロギ酸イソプロピル、クロロギ酸ブチル、クロロギ酸シクロヘキシル、クロロギ酸ベンジル、ブロモギ酸メチル、ブロモギ酸エチル、ブロモギ酸プロピル、ブロモギ酸イソプロピル、ブロモギ酸ブチル、ブロモギ酸シクロヘキシル、ブロモギ酸ベンジル、クロロ酢酸メチル、クロロ酢酸エチル、クロロ酢酸プロピル、クロロ酢酸イソプロピル、クロロ酢酸ブチル、クロロ酢酸シクロヘキシル、クロロ酢酸ベンジル、ブロモ酢酸メチル、ブロモ酢酸エチル、ブロモ酢酸プロピル、ブロモ酢酸イソプロピル、ブロモ酢酸ブチル、ブロモ酢酸シクロヘキシル、ブロモ酢酸ベンジル、３−クロロプロピオン酸メチル、３−クロロプロピオン酸エチル、３−クロロプロピオン酸プロピル、３−クロロプロピオン酸イソプロピル、３−クロロプロピオン酸ブチル、３−クロロプロピオン酸シクロヘキシル、３−クロロプロピオン酸ベンジル、３−ブロモプロピオン酸メチル、３−ブロモプロピオン酸エチル、３−ブロモプロピオン酸プロピル、３−ブロモプロピオン酸イソプロピル、３−ブロモプロピオン酸ブチル、３−ブロモプロピオン酸シクロヘキシル、３−ブロモプロピオン酸ベンジル、４−クロロ酪酸メチル、４−クロロ酪酸エチル、４−クロロ酪酸プロピル、４−クロロ酪酸イソプロピル、４−クロロ酪酸ブチル、４−クロロ酪酸シクロヘキシル、４−クロロ酪酸ベンジル、４−ブロモ酪酸メチル、４−ブロモ酪酸エチル、４−ブロモ酪酸プロピル、４−ブロモ酪酸イソプロピル、４−ブロモ酪酸ブチル、４−ブロモ酪酸シクロヘキシル、４−ブロモ酪酸ベンジル、５−クロロ吉草酸メチル、５−クロロ吉草酸エチル、５−クロロ吉草酸プロピル、５−クロロ吉草酸イソプロピル、５−クロロ吉草酸ブチル、５−クロロ吉草酸シクロヘキシル、５−クロロ吉草酸ベンジル、５−ブロモ吉草酸メチル、５−ブロモ吉草酸エチル、５−ブロモ吉草酸プロピル、５−ブロモ吉草酸イソプロピル、５−ブロモ吉草酸ブチル、５−ブロモ吉草酸シクロヘキシル、５−ブロモ吉草酸ベンジル、６−クロロヘキサン酸メチル、６−クロロヘキサン酸エチル、６−クロロヘキサン酸プロピル、６−クロロヘキサン酸イソプロピル、６−クロロヘキサン酸ブチル、６−クロロヘキサン酸シクロヘキシル、６−クロロヘキサン酸ベンジル、６−ブロモヘキサン酸メチル、６−ブロモヘキサン酸エチル、６−ブロモヘキサン酸プロピル、６−ブロモヘキサン酸イソプロピル、６−ブロモヘキサン酸ブチル、６−ブロモヘキサン酸シクロヘキシル、６−ブロモヘキサン酸ベンジル、７−クロロヘプタン酸メチル、７−クロロヘプタン酸エチル、７−クロロヘプタン酸プロピル、７−クロロヘプタン酸イソプロピル、７−クロロヘプタン酸ブチル、７−クロロヘプタン酸シクロヘキシル、７−クロロヘプタン酸ベンジル、７−ブロモヘプタン酸メチル、７−ブロモヘプタン酸エチル、７−ブロモヘプタン酸プロピル、７−ブロモヘプタン酸イソプロピル、７−ブロモヘプタン酸ブチル、７−ブロモヘプタン酸シクロヘキシル、７−ブロモオクタン酸ベンジル、８−クロロオクタン酸メチル、８−クロロオクタン酸エチル、８−クロロオクタン酸プロピル、８−クロロオクタン酸イソプロピル、８−クロロオクタン酸ブチル、８−クロロオクタン酸シクロヘキシル、８−クロロオクタン酸ベンジル、８−ブロモオクタン酸メチル、８−ブロモオクタン酸エチル、８−ブロモオクタン酸プロピル、８−ブロモオクタン酸イソプロピル、８−ブロモオクタン酸ブチル、８−ブロモオクタン酸シクロヘキシル、８−ブロモオクタン酸ベンジル、９−クロロノナン酸メチル、９−クロロノナン酸エチル、９−クロロノナン酸プロピル、９−クロロノナン酸イソプロピル、９−クロロノナン酸ブチル、９−クロロノナン酸シクロヘキシル、９−クロロノナン酸ベンジル、９−ブロモノナン酸メチル、９−ブロモノナン酸エチル、９−ブロモノナン酸プロピル、９−ブロモノナン酸イソプロピル、９−ブロモノナン酸ブチル、９−ブロモノナン酸シクロヘキシル、９−ブロモノナン酸ベンジル等があげられる。

本発明における化学式（９９）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと化学式（１００）で示す化合物との反応について詳しく述べる。

本発明は、ポリマー主鎖中のカルボ二ル基の隣にあるα−メチレン基に、化学式（１００）で示される化合物を付加反応することで達成される。具体的には、付加反応の条件下で、化学式（９９）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと、化学式（９９）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートのポリマー主鎖中のカルボニル基の隣にあるα−メチレン基をアニオン形成できる塩基とを反応させ、引き続き、化学式（１００）で示す化合物とを反応させることにより達成される。また、本発明において、用いる化学式（１００）で示す化合物の使用量は、化学式（９９）に示すユニットに対して０.００１〜１００倍モル量、好ましくは、０.０１〜１０倍モル量である。

本発明の反応で使用される溶媒は、反応に不活性な溶媒であり、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、リグロイン又は石油エーテルのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン又はキシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン又はジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；あるいは、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジノン又はヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド類であり、好ましくは、テトラヒドロフランである。

反応は塩基の存在下で行われる。使用される塩基としては、メチルリチウム、ブチルリチウムのようなアルキルリチウム類；リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジドのようなアルカリ金属ジシラジド類；リチウムジイソプロピルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミドのようなリチウムアミド類であり、好ましくはリチウムジイソプロピルアミドである。また、本発明における塩基の使用量は、化学式（９９）に示すユニットに対して、０.００１〜１００倍モル量、好ましくは、０.０１〜１０倍モル量である。

本発明の方法において、反応温度は、通常−７８℃〜４０℃であり、好ましくは−７８℃〜３０℃である。

本発明の方法において、反応時間は通常、通常１０分間〜２４時間の範囲である。特に、１０分間〜４時間が好ましい。

上記の製造方法によって、化学式（５）に含まれる化学式（１０１）で示すユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートが製造できる。

（ω−ヒドロキシカルボン酸の分子内閉環化合物から化学式（６）で示されるユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートを得る製造方法）
本発明の化学式（６）で示されるユニットを有するポリヒドロキシアルカノエートは、化学式（８）で示されるω−ヒドロキシカルボン酸の分子内閉環化合物を触媒の存在下で重合することにより製造できる。

（式中、ｎは１〜４から選ばれた整数であり、ｎが１〜２、４で選ばれた整数である場合、ｍは、０〜８から選ばれる整数であり、ｎが３である場合、ｍは、０及び２〜８から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）

（式中、ｎは１〜４から選ばれた整数であり、ｎが１〜２、４で選ばれた整数である場合、ｍは、０〜８から選ばれる整数であり、ｎが３である場合、ｍは、０及び２〜８から選ばれる整数である。）
本発明のω−ヒドロキシカルボン酸の分子内閉環化合物である化学式（８）を用いた化学式（６）で示されるユニットを含むポリエステルの製造では、重合方法については、特に制限はなく、例えば、溶液重合法、スラリー重合法、塊状重合法などを採択することができる。また、重合溶媒を用いる場合は、その溶媒は特に限定されず、例えば炭素数５〜１８の脂肪族炭化水素や環式炭化水素、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素などの不活性溶媒、テトラヒドロフラン、クロロホルム、オルトジクロロベンゼン、ジオキサンなどを用いることができる。この重合に使用する触媒としては、公知の開環重合触媒を用いることができる。例えば、二塩化スズ、四塩化スズ、フッ化第一スズ、酢酸第一スズ、ステアリン酸第一スズ、オクタン酸第一スズ、酸化第一スズ、酸化第二スズ、その他のスズ塩が挙げられる。また、トリエトキシアルミニウム、トリ−ｎ−プロポキシ−アルミニウム、トリ−ｉｓｏ−プロポキシアルミニウム、トリ−ｎ−ブトキシアルミニウム、トリ−ｉｓｏ−ブトキシアルミニルム、塩化アルミニウム、ジ−ｉｓｏ−プロピル亜鉛、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、塩化亜鉛、テトラ−ｎ−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ−ｔ−ブトキシチタン、三フッ化アンチモン、酸化鉛、ステアリン酸鉛、四塩化チタン、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素エーテル錯体、トリエチルアミン、トリブチルアミン等が挙げられる。

これらの触媒の使用量は、モノマー化合物の総量に対し、０．０００１〜１０重量％の範囲であり、より好ましくは０．００１〜５重量％の範囲である。

本発明においては、開環重合に際し、重合開始剤として、公知の重合開始剤を用いることができる。具体的には、脂肪族アルコールはモノ、ジ、または多価アルコールのいずれでもよく、また飽和、もしくは不飽和であってもかまわない。具体的にはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、ノナノール、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコール等のモノアルコール、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ノナンジオール、テトラメチレングリコール等の、ジアルコール、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、リビトール、エリスリトール等の多価アルコールおよび乳酸メチル、乳酸エチル等を用いることができる。これらの脂肪族アルコールは、用いられるアルコールの種類などの条件により若干の相違はあるが、通常、モノマーの総量に対し、０．０１〜１０重量％の割合で用いられる。

本発明において、開環重合反応温度は、２５〜２００℃の範囲であり、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは１００〜１８０℃の範囲である。

本発明において、開環重合反応は窒素、アルゴン等の不活性雰囲気、あるいは減圧、もしくは加圧下で行ってもよく、その際、逐次、触媒、アルコールを添加してもかまわない。

本発明にかかるポリヒドロキシアルカノエートは、先に示した化学式（１）、（５）あるいは（６）で示されるユニットを主体として構成されるが、機械特性、分解特性など物性を種々変化させるために、第２成分等を共重合させたコポリマーとしてもよい。例えば、化学式（７）で示されるユニットを更に分子中に含有させることができる。

(Ｒ₇は、炭素数１〜１１の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基（各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である）または、アリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₇は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。)
第２成分としての具体例としては、α−ヒドロキシカルボン酸の環状ジエステルやω−ヒドロキシカルボン酸の分子内閉環化合物であるラクトン類を共重合させることができる。更に、具体的にはα−ヒドロキシカルボン酸の環状ジエステルとしては、グリコリド、ラクチド、α−ヒドロキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、α−ヒドロキシ吉草酸、α−ヒドロキシイソ吉草酸、α−ヒドロキシ−α−メチル酪酸、α−ヒドロキシカプロン酸、α−ヒドロキシイソカプロン酸、α−ヒドロキシ−β−メチル吉草酸、α−ヒドロキシヘプタン酸、マンデル酸、β−フェニル乳酸等の分子間環状ジエステルが挙げられる。また、不斉炭素を有するものは、Ｌ体、Ｄ体、ラセミ体、メソ体のいずれでもよい。また、環状ジエステルは異なるα−オキシ酸分子同士により形成されるものであっても一向に構わない。具体的には、グリコール酸と乳酸の間の環状ジエステルであり、３−メチル−２，５−ジケト−１，４−ジオキサンなどが挙げられる。また、ω−ヒドロキシカルボン酸の分子内閉環化合物であるラクトン類としては、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、β−イソバレロラクトン、β−カプロラクトン、β−イソカプロラクトン、β−メチル−β−バレロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、１１−オキシデカン酸ラクトン、ｐ−ジオキサノン、１,５−ジオキセバン−２−オン等の分子内閉環化合物が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

重合によって得られるポリヒドロキシアルカノエートの数平均分子量は、重合触媒の種類や量、重合温度、重合時間などの条件を変えることで種々の分子量のものが得られるが、１０００〜１００００００が好ましい。

本発明のポリヒドロキシアルカノエートの分子量は、相対分子量、絶対分子量として測定可能である。簡便にたとえばＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）などにより測定できる。具体的なＧＰＣの測定方法としては、予め上記ポリヒドロキシアルカノエートを可溶な溶媒に溶解し、同様の移動相で測定する。検出器としては、示差屈折検出器（ＲＩ）または紫外検出器（ＵＶ）など測定するポリヒドロキシアルカノエートに合わせて用いることができる。試料（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートなど）との相対比較として分子量が求められる。溶媒としては、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ），クロロホルム、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエン、ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）などポリマーが可溶なものから選択すればよい。極性溶媒の場合には、塩添加により測定することもできる。

また、本発明においては、上記のようにして測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１〜１０の範囲内にある上記ポリヒドロキシアルカノエートを使用することが好ましい。

なお、本発明の化学反応における、反応溶媒、反応温度、反応時間、精製方法等は、上記の方法に限定されるものではない。

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明の方法は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例４５〜６６、６８〜６９および７２が本発明の範囲に含まれる実施例であり、他の実施例は本発明に関連する参考例である。

まず、以下の実施例で用いる材料について、調整例としてまとめて説明する。

(調製例)
実施例中で用いられる原料は、下記の方法により調製することができる。

（調製例１）
実施例１〜４に記載の化学式（２０）で示される３−（２−プロペニル）−２−オキセタノンの製造方法
実施例１〜４に記載の化学式（２０）で示される３−（２−プロペニル）−２−オキセタノンは、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ １９９５,１１７,３７０５−３７１６に記載のジヒドロ−３−（２−プロペニル）フラン−２（３Ｈ）−オン（当該文献中の化合物（６ａ））の合成において、γ−ブチロラクトンの代わりにβ−プロピオラクトンを用いることで合成できる。

具体的には、ナスフラスコ中にβ−プロピオラクトンを７．２０ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）加え、ＴＨＦ５５ｍｌを加えて溶解した。これを窒素雰囲気下に置き、−７８℃にて攪拌した。次に２ＭのリチウムジイソプロピルアミドのＴＨＦ溶液５５ｍｌをゆっくり加えて、−７８℃下で２０分間攪拌した。次に、ヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）３８ｍｌに溶解したアリルブロミドを１４．５２ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）を加えた後、−３０℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応液を塩化アンモニウム水溶液中に注いだ後、ジクロロメタンを加えて有機層を抽出した。水で、３回洗浄した後、有機層を回収した。回収した有機層は、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。硫酸ナトリウムを除去した後、溶液を留去することで粗製の３−（２−プロペニル）−２−オキセタノンを回収した。次にシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、減圧下にて蒸留を行うことで目的とする３−（２−プロペニル）−２−オキセタノンを９．４２ｇ得た。得られた化合物の構造を特定するため、以下の条件でＮＭＲ分析を行った。

＜測定機器＞
ＦＴ−ＮＭＲ：Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ４００
共鳴周波数： ¹Ｈ＝４００ＭＨｚ
＜測定条件＞
測定核種：¹Ｈ
使用溶媒：ＣＤＣｌ₃
測定温度：室温
その結果、得られた化合物は、目的とする３−（２−プロペニル）−２−オキセタノンであることを確認した。

(調製例２)
実施例５に記載の化学式（２５）に記載の３−（３−ブテニル）−２−オキセタノンの製造方法
調製例１に記載のアリルブロミドの代わりに4-ブロモ-1-ブテンをを用いる以外は実施例1と同様の方法により目的とする３−（３−ブテニル）−２−オキセタノンを９．４６ｇ得た。

(調製例３)
実施例６に記載の化学式（２７）に記載の３−（５−ヘキセニル）−２−オキセタノンの製造方法
調製例１に記載のアリルブロミドの代わりに６-ブロモ-1-ヘキセンを１９．５７ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）を用いる以外は実施例1と同様の方法により目的とする３−（５−ヘキセニル）−２−オキセタノンを１０．７９ｇ得た。

(調製例４)
実施例７に記載の化学式（２９）に記載の３−（９−デセニル）−２−オキセタノンの製造方法
調製例１に記載のアリルブロミドの代わりに１０-ブロモ-１-デセンを２６．３０ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）を用いる以外は実施例1と同様の方法により目的とする３−（９−デセニル）−２−オキセタノンを１５．１４ｇ得た。

(調製例５)
実施例８及び９に記載の化学式（３１）に記載の３−（２−プロペニル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フランオンの製造方法
調製例１に記載のβ−プロピオラクトンの代わりにγ−ブチロラクトンを８．６１ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）を用いる以外は実施例1と同様の方法により目的とする３−（２−プロペニル）ジヒドロ−２（３Ｈ）−フランオンを１０．７２ｇ得た。

(調製例６)
実施例１０に記載の化学式（３４）に記載の３−（３−ブテニル）ジヒドロ−２（3Ｈ）−フランオンの製造方法
調製例１に記載のβ−プロピオラクトン及びアリルブロミドの代わりにγ−ブチロラクトンを８．６１ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）並びに４−ブロモ−１−ブテンを１６．２０ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）を用いる以外は実施例1と同様の方法により目的とする３−（３−ブテニル）ジヒドロ−２（3Ｈ）−フランオンを１１．２１ｇ得た。

(調製例７)
実施例１１に記載の化学式（３６）に記載の３−（５−ヘキセニル）ジヒドロ−２（3Ｈ）−フランオンの製造方法
調製例１に記載のβ−プロピオラクトン及びアリルブロミドの代わりにγ−ブチロラクトンを８．６１ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）並びに６−ブロモ−１−へキセンを１９．５７ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）を用いる以外は実施例1と同様の方法により目的とする３−（５−ヘキセニル）ジヒドロ−２（3Ｈ）−フランオンを１２．６２ｇ得た。

(調製例８)
実施例１２〜1５に記載の化学式（３７）に記載のテトラヒドロ−３−（２−プロペニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンの製造方法
調製例１に記載のβ−プロピオラクトンの代わりにδ-バレロラクトンを１０．０１ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）を用いる以外は実施例1と同様の方法により目的とするテトラヒドロ−３−（２−プロペニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンを９．８１ｇ得た。

(調製例９)
実施例１６、１7に記載の化学式（４２）に記載のテトラヒドロ−４−（３−ブテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンの製造方法
調製例１に記載のβ−プロピオラクトン及びアリルブロミドの代わりにδ-バレロラクトンを１０．０１ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）並びに４−ブロモ−１−ブテンを１６．２０ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）を用いる以外は実施例1と同様の方法により目的とするテトラヒドロ−３−（２−プロペニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンを１０．０２ｇ得た。

(調製例１０)
実施例１８に記載の化学式（４５）に記載のテトラヒドロ−４−（３−ブテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンの製造方法
調製例１に記載のβ−プロピオラクトン及びアリルブロミドの代わりにδ-バレロラクトンを１０．０１ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）並びに５−ブロモ−１−ペンテンを１７．８８ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）を用いる以外は実施例1と同様の方法により目的とするテトラヒドロ−４−（３−ブテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンを１０．０９ｇ得た。

(調製例１１)
実施例１９に記載の化学式（４７）に記載のテトラヒドロ−３−（７−オクテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンの製造方法
調製例１に記載のβ−プロピオラクトン及びアリルブロミドの代わりにδ-バレロラクトンを１０．０１ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）並びに８−ブロモ−１−オクテンを２２．９３ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）を用いる以外は実施例1と同様の方法により目的とするテトラヒドロ−３−（７−オクテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンを１３．２５ｇ得た。

(調製例１２)
実施例２０に記載の化学式（４９）に記載のテトラヒドロ−３−（９−デセニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンの製造方法
調製例１に記載のβ−プロピオラクトン及びアリルブロミドの代わりにδ-バレロラクトンを１０．０１ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）並びに１０−ブロモ−１−デセンを２６．３０ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）を用いる以外は実施例1と同様の方法により目的とするテトラヒドロ−３−（９−デセニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンを１４．３０ｇ得た。

(調製例１３)
実施例２１に記載の化学式（５１）に記載の３−（２−プロペニル）−２−オキセパノンの製造方法
調製例１に記載のβ−プロピオラクトンの代わりにε-カプロラクトンを１１．４１ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）用いる以外は実施例1と同様の方法により目的とする３−（２−プロペニル）−２−オキセパノンを１０．０２ｇ得た。

(調製例１４)
実施例２２に記載の化学式（５３）に記載の３−（３−ブテニル）−２−オキセパノンの製造方法
調製例１に記載のβ−プロピオラクトン及びアリルブロミドの代わりにε-カプロラクトン１１．４１ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）並びに４−ブロモ−１−ブテンを１６．２０ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）を用いる以外は実施例1と同様の方法により目的とする３−（３−ブテニル）−２−オキセパノンを１０．０９ｇ得た。

以下に、具体的な実施例を示す。

（実施例１）
[化学式（２０）で示される３−（２−プロペニル）−２−オキセタノンを用いたポリエステル合成]

化学式（２０）で示される３−（２−プロペニル）−２−オキセタノン １．１２ｇ（１０.０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．０ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４ｍｌを重合アンプルに装入し、１時間減圧乾燥、窒素置換を行った後、減圧下にて溶封し、１５０℃に加熱し、開環重合を行った。１２時間後反応を終了し、冷却した。得られたポリマーをクロロホルムに溶解し、溶解に要したクロロホルムの１０倍量のメタノール中に再沈殿した。沈殿を回収し、減圧乾燥することでポリマーを０．３５ｇ得た。
得られたポリマーの構造を特定するため、以下の条件でＮＭＲ分析を行った。

＜測定機器＞
ＦＴ−ＮＭＲ：Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ４００
共鳴周波数：¹Ｈ＝４００ＭＨｚ
＜測定条件＞
測定核種：¹Ｈ
使用溶媒：ＴＭＳ／ＣＤＣｌ₃
測定温度：室温
その結果、下記化学式（２１）に示すユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ；東ソーＨＬＣ−８２２０、カラム；東ソー ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ、溶媒；クロロホルム、ポリスチレン換算）により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝５８００、重量平均分子量 Ｍｗ＝７１００であった。

（実施例２）
[３−（２−プロペニル）−２−オキセタノン及びＬ−ラクチドを用いたポリエステル合成]
化学式（２０）で示される３−（２−プロペニル）−２−オキセタノン ０．２２ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、L−ラクチド １．４４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを１．２０ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（２２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット９ｍｏｌ％、Ｂユニット９１ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２８５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝３８５００であった。

（実施例３）
[３−（２−プロペニル）−２−オキセタノン及びマンデリド（３,６−ジフェニル−１,４−ジオキサン−２,５−ジオン）を用いたポリエステル合成]
化学式（２０）で示される３−（２−プロペニル）−２−オキセタノン ０．２２ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、マンデリド ２．６８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを１．８８ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（２３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１０ｍｏｌ％、Ｂユニット９０ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２３５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝３５０００であった。

（実施例４）
[３−（２−プロペニル）−２−オキセタノン及びδ−バレロラクトンを用いたポリエステル合成]
化学式（２０）で示される３−（２−プロペニル）−２−オキセタノン ０．２２ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、δ−バレロラクトン １．００ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを０．８０ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（２４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１６ｍｏｌ％、Ｂユニット８４ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１９８００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２８９００であった。

（実施例５）
[化学式（２５）で示される３−（３−ブテニル）−２−オキセタノン及びＬ−ラクチドを用いたポリエステル合成]

化学式（２５）で示される３−（３−ブテニル）−２−オキセタノン ０．２５ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｌ−ラクチド １．４４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを０．９４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（２６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット８ｍｏｌ％、Ｂユニット９２ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２４３００、重量平均分子量 Ｍｗ＝３６７００であった。

（実施例６）
[化学式（２７）で示される３−（５−ヘキセニル）−２−オキセタノン及びＬ−ラクチドを用いたポリエステル合成]

化学式（２７）で示される３−（５−ヘキセニル）−２−オキセタノン ０．３１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｌ−ラクチド １．４４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを０．８３ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（２８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット７ｍｏｌ％、Ｂユニット９３ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１６５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２４４００であった。

（実施例７）
[化学式（２９）で示される３−（９−デセニル）−２−オキセタノン及びＬ−ラクチドを用いたポリエステル合成]

化学式（２９）で示される３−（９−デセニル）−２−オキセタノン ０．３６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｌ−ラクチド １．４４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを０．７５ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（３０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット４ｍｏｌ％、Ｂユニット９６ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１６７００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２３７００であった。

（実施例８）
[化学式（３１）で示される３−（２−プロペニル）ジヒドロ−２（3Ｈ）−フランオン及びＬ−ラクチドを用いたポリエステル合成]

化学式（３１）で示される３−（２−プロペニル）ジヒドロ−２（3Ｈ）−フランオン ０.２５ｇ（２．０ ｍｍｏｌ）、Ｌ−ラクチド １．４４ｇ（１０.０ ｍｍｏｌ）、２Mのジエチル亜鉛のトルエン溶液 ２４μｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ９．６ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを０．９１ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（３２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット５ｍｏｌ％、Ｂユニット９５ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝８２００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１２４００であった。

（実施例９）
[３−（２−プロペニル）ジヒドロ−２（3Ｈ）−フランオン及びマンデリドを用いたポリエステル合成]
化学式（３１）で示される３−（２−プロペニル）ジヒドロ−２（3Ｈ）−フランオン ０.２５ｇ（２．０ ｍｍｏｌ）、マンデリド ２．６８ｇ（１０.０ ｍｍｏｌ）、２Mのジエチル亜鉛のトルエン溶液 ２４μｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ９．６ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを１．５９ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（３３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット６ｍｏｌ％、Ｂユニット９４ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝７５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１１０００であった。

（実施例１０）
[化学式（３４）で示される３−（３−ブテニル）ジヒドロ−２（3Ｈ）−フランオン及びＬ−ラクチドを用いたポリエステル合成]

化学式（３４）で示される３−（３−ブテニル）ジヒドロ−２（3Ｈ）−フランオン ０.２８ｇ（２．０ ｍｍｏｌ）、Ｌ−ラクチド １．４４ｇ（１０.０ ｍｍｏｌ）、２Mのジエチル亜鉛のトルエン溶液 ２４μｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ９．６ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを０．８３ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（３５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット４ｍｏｌ％、Ｂユニット９６ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝６１００、重量平均分子量 Ｍｗ＝９８００であった。

（実施例１１）
[化学式（３６）で示される３−（５−ヘキセニル）ジヒドロ−２（3Ｈ）−フランオン及びＬ−ラクチドを用いたポリエステル合成]

化学式（３６）で示される３−（５−ヘキセニル）ジヒドロ−２（3Ｈ）−フランオン ０.４２ｇ（２．０ ｍｍｏｌ）、Ｌ−ラクチド １．４４ｇ（１０.０ ｍｍｏｌ）、２Mのジエチル亜鉛のトルエン溶液 ２４μｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ９．６ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを０．７２ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（３６Ａ）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット４ｍｏｌ％、Ｂユニット９６ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝６２００、重量平均分子量 Ｍｗ＝９０００であった。

（実施例１２）
[化学式（３７）で示されるテトラヒドロ−３−（２−プロペニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンを用いたポリエステル合成]

化学式（３７）で示されるテトラヒドロ−３−（２−プロペニル）−２Ｈ−ピラン−２−オン １．４０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．０ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．０ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを０．５２ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（３８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝６２００、重量平均分子量 Ｍｗ＝７４００であった。

（実施例１３）
[テトラヒドロ−３−（２−プロペニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンとＬ−ラクチドを用いたポリエステル合成]
化学式（３７）で示されるテトラヒドロ−３−（２−プロペニル）−２Ｈ−ピラン−２−オン ０．２８ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｌ−ラクチド １．４４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを１．２４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（３９）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１０ｍｏｌ％、Ｂユニット９０ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１４８０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２４７２００であった。

（実施例１４）
[テトラヒドロ−３−（２−プロペニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンとＬ−ラクチドを用いたポリエステル合成]
化学式（３７）で示されるテトラヒドロ−３−（２−プロペニル）−２Ｈ−ピラン−２−オン ２．８０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、Ｌ−ラクチド １４．４１ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）、０．１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを１２．９３ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（４０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１１ｍｏｌ％、Ｂユニット８９ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１５２０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２５２３００であった。

（実施例１５）
[テトラヒドロ−３−（２−プロペニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンとマンデリドを用いたポリエステル合成]
化学式（３７）で示されるテトラヒドロ−３−（２−プロペニル）−２Ｈ−ピラン−２−オン ０．２８ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、マンデリド ２．６８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを２．０６ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（４１）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１２ｍｏｌ％、Ｂユニット８８ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝４８０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝９７２００であった。

（実施例１６）
[化学式（４２）示されるテトラヒドロ−４−（３−ブテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンとδ−バレロラクトンを用いたポリエステル合成]

化学式（４２）で示されるテトラヒドロ−４−（３−ブテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オン ０．３１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、δ−バレロラクトン １．００ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを０．７３ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（４３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１８ｍｏｌ％、Ｂユニット８２ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝３７０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝６２２００であった。

（実施例１７）
[テトラヒドロ−４−（３−ブテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンとＬ−ラクチドを用いたポリエステル合成]
化学式（４２）で示されるテトラヒドロ−４−（３−ブテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オン ０．３１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｌ−ラクチド １．４４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを１．１８ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（４４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット９ｍｏｌ％、Ｂユニット９１ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝７８８００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１３７９００であった。

（実施例１８）
[化学式（４５）で示されるテトラヒドロ−３−（４−ペンテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンとグリコリド（１,４−ジオキサン−２,５−ジオン）を用いたポリエステル合成]

化学式（４５）で示されるテトラヒドロ−３−（４−ペンテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オン ０．３４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、グリコリド １．１６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを０．９６ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（４６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット７ｍｏｌ％、Ｂユニット９３ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝６５４００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１０７２００であった。

（実施例１９）
[化学式（４７）で示されるテトラヒドロ−３−（７−オクテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンとＬ−ラクチドを用いたポリエステル合成]

化学式（４７）で示されるテトラヒドロ−３−（７−オクテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オン ０．３９ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｌ−ラクチド １．４４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを１．１１ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（４８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット６ｍｏｌ％、Ｂユニット９４ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝８１４００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１４０８００であった。

（実施例２０）
[化学式（４９）で示されるテトラヒドロ−３−（９−デセニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンとＬ−ラクチドを用いたポリエステル合成]

化学式（４９）で示されるテトラヒドロ−３−（９−デセニル）−２Ｈ−ピラン−２−オン ０．４８ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｌ−ラクチド １．４４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを１．０３ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（５０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット４ｍｏｌ％、Ｂユニット９６ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝５５０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝９０８００であった。

（実施例２１）
[化学式（５１）で示される３−（２−プロペニル）−２−オキセパノンとＬ−ラクチドを用いたポリエステル合成]

化学式（５１）で示される３−（２−プロペニル）−２−オキセパノン ０．３１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｌ−ラクチド １．４４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを１．３２ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（５２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１０ｍｏｌ％、Ｂユニット９０ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１３２０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２２０４００であった。

（実施例２２）
[化学式（５３）で示される３−（３−ブテニル）−２−オキセパノンとグリコリドを用いたポリエステル合成]

化学式（５３）で示される３−（３−ブテニル）−２−オキセパノン ０．３４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、グリコリド １.１６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを１．０４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（５４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット８ｍｏｌ％、Ｂユニット９２ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１２８０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２０８６００であった。

（実施例２３）
実施例１で合成した化学式（２１）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例１で得られた化学式（２１）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル３．５４ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム２．８２ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチルを６０ｍｌ加え、更に水４５ｍｌを加えた。次に亜硫酸水素ナトリウムを過酸が除去されるまで加えた。その後、１．０Ｎ塩酸により液性をｐＨ＝１にした。有機層を抽出し、１．０Ｎ塩酸で３回洗浄した。有機層を回収した後、溶媒留去することで粗製のポリマーを回収した。次に、水５０ｍｌ、メタノール５０ｍlで洗浄し、更に水５０ｍｌで３回洗浄した後、ポリマーを回収した。次に、ＴＨＦ3ｍlに溶解し、溶解に要したＴＨＦの５０倍量のメタノール中に再沈殿した。沈殿を回収し、減圧乾燥することでポリマーを０．４４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（５５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝４７００、重量平均分子量 Ｍｗ＝６２００であった。

（実施例２４）
実施例２で合成した化学式（２２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例２で得られた化学式（２２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：９ｍｏｌ％、Ｂ：９１ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．４７ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．３８ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４３ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（５６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２２３００、重量平均分子量 Ｍｗ＝３０６００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、トリメチルシリルジアゾメタンを用いポリヒドロキシアルカノエートの側鎖末端にあるカルボキシル基をメチルエステル化することで算出を行った。目的物であるポリヒドロキシアルカノエート３０ｍｇを１００ｍｌ容ナスフラスコ中 に加え、クロロホルム２．１ｍｌ、メタノール０．７ｍｌを加えて溶解した。これに２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン-ヘキサン溶液０．５ｍｌを加えて、室温で１時間攪拌した。反応終了後、溶媒留去した後、ポリマーを回収した。これをメタノール５０ｍｌで洗浄後、ポリマーを回収した。減圧乾燥することでポリヒドロキシアルカノエートを２９ｍｇ得た。

実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（５６）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、９ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９１ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例２５）
実施例３で合成した化学式（２３）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例３で得られた化学式（２３）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：１０ｍｏｌ％、Ｂ：９０ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．３０ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．２４ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（５７）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２０１００、重量平均分子量 Ｍｗ＝３０４００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２８ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（５６）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、１０ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９０ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例２６）
実施例４で合成した化学式（２４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例4で得られた化学式（２４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：１６ｍｏｌ％、Ｂ：８４ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．６２ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．５０ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４２ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（５８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１５７００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２３７００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法を用いて得られたポリヒドロキシアルカノエート２７ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（５８）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、１５ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、８５ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例２７）
実施例５で合成した化学式（２６）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例5で得られた化学式（２６）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：８ｍｏｌ％、Ｂ：９２ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．４２ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．３３ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４２ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（５９）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１９８００、重量平均分子量 Ｍｗ＝３０７００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２９ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（５９）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、８ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９２ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例２８）
実施例６で合成した化学式（２８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例６で得られた化学式（２８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：７ｍｏｌ％、Ｂ：９３ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．３６ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．２８ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様な方法によりポリマーを０．４３ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（６０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１３２００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２０３００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート３０ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（６０）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、７ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９３ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例２９）
実施例７で合成した化学式（３０）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例７で得られた化学式（３０）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：４ｍｏｌ％、Ｂ：９６ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．２１ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．１７ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。実施例２３の方法によりポリマーを０．４４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（６１）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１３１００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１９１００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２９ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（６１）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、４ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９６ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例３０）
実施例８で合成した化学式（３２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例８で得られた化学式（３２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：５ｍｏｌ％、Ｂ：９５ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．２６ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．２１ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４５ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（６２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝７８００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１２２００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２９ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（６２）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、５ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９５ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例３１）
実施例９で合成した化学式（３３）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例９で得られた化学式（３３）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：６ｍｏｌ％、Ｂ：９４ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．１８ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．１４ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（６３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝７３００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１１１００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２８ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（６３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、６ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９４ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例３２）
実施例１０で合成した化学式（３５）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例１０で得られた化学式（３５）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：４ｍｏｌ％、Ｂ：９６ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．２１ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．１７ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（６４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝５８００、重量平均分子量 Ｍｗ＝９５００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２９ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（６４）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、４ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９６ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例３３）
実施例１１で合成した化学式（３６Ａ）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例１１で得られた化学式（３６Ａ）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：４ｍｏｌ％、Ｂ：９６ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．２０ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．１６ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４３ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（６５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝５２００、重量平均分子量 Ｍｗ＝７９００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２８ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（６５）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、４ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９６ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例３４）
実施例１２で合成した化学式（３８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例１２で得られた化学式（３８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル２．８３ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム２．２５ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４３ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（６６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝５３００、重量平均分子量 Ｍｗ＝６５００であった。

（実施例３５）
実施例１３で合成した化学式（３９）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例１３で得られた化学式（３９）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：１０ｍｏｌ％、Ｂ：９０ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．５０ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．４０ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４５ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（６７）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１１７３００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２０６４００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２９ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（６７）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、１０ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９０ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例３６）
実施例１４で合成した化学式（４０）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例１４で得られた化学式（４０）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：１１ｍｏｌ％、Ｂ：８９ｍｏｌ％）５．００ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３００ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５０ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル５．４８ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム４．３７ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチルを６００ｍｌ加え、更に水４５０ｍｌを加えた。次に亜硫酸水素ナトリウムを過酸が除去されるまで加えた。その後、１．０Ｎ塩酸により液性をｐＨ＝１にした。有機層を抽出し、１．０Ｎ塩酸で３回洗浄した。有機層を回収した後、溶媒留去することで粗製のポリマーを回収した。次に、水５００ｍｌ、メタノール５００ｍlで洗浄し、更に水５００ｍｌで３回洗浄した後、ポリマーを回収した。次に、ＴＨＦ３０ｍｌに溶解し、次に、ＴＨＦに溶解し、溶解に要したＴＨＦの５０倍量のメタノール中に再沈殿した。沈殿を回収し、減圧乾燥することでポリマーを４．５１ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（６８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１２３５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２０２５００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２８ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（６８）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、１０ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９０ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例３７）
実施例１５で合成した化学式（４１）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例１５で得られた化学式（４１）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：１２ｍｏｌ％、Ｂ：８８ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．３５ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．２８ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（６９）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝３８６００、重量平均分子量 Ｍｗ＝６９１００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２８ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（６９）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、１１ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、８９ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例３８）
実施例１６で合成した化学式（４３）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例１７で得られた化学式（４３）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：１８ｍｏｌ％、Ｂ：８２ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．８２ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．６６ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（７０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝３１５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝５４２００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２９ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（７０）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、１６ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、８４ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例３９）
実施例１７で合成した化学式（４４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例１７で得られた化学式（４４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：９ｍｏｌ％、Ｂ：９１ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．４５ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．３６ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（７１）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝６８５００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１１２０００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２８ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（７１）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、９ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９１ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例４０）
実施例１８で合成した化学式（４６）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例１８で得られた化学式（４６）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：７ｍｏｌ％、Ｂ：９３ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．４２ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．３４ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（７２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝５８７００、重量平均分子量 Ｍｗ＝９５７００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２９ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（７２）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、７ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９３ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例４１）
実施例１９で合成した化学式（４８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例１９で得られた化学式（４８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：６ｍｏｌ％、Ｂ：９４ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．３０ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．２４ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４５ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（７３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝７２６００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１３１４００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２８ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（７３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、６ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９４ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例４２）
実施例２０で合成した化学式（５０）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例２０で得られた化学式（５０）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：４ｍｏｌ％、Ｂ：９６ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．２０ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．１６ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４３ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（７４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝４８７００、重量平均分子量 Ｍｗ＝８５２００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２９ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（７４）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、４ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９６ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例４３）
実施例２１で合成した化学式（５２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例２１で得られた化学式（５２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：９ｍｏｌ％、Ｂ：９１ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．４５ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．３６ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（７５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１１５４００、重量平均分子量 Ｍｗ＝２０２０００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２８ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（７５）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、９ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９１ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例４４）
実施例２２で合成した化学式（５４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例２２で得られた化学式（５４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：７ｍｏｌ％、Ｂ：９３ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．４２ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．３４ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４４ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（７６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝１０６８００、重量平均分子量 Ｍｗ＝１７４１００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２７ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（７６）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、７ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、９３ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例４５）
実施例２４で合成した化学式（５６）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと２−アミノベンゼンスルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例２４で得られた化学式（５６）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：９ｍｏｌ％、Ｄ：９１ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸０．４０ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル１．２１ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、エタノール１５０ｍｌに再沈殿して回収した。得られたポリマーを１Ｎ塩酸を用いて１日間洗浄を行った後、１日間水中で攪拌することにより洗浄を行い、減圧乾燥することでポリマーを０.３４ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＦＴ−ＮＭＲ：Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ４００；共鳴周波数：４００ＭＨｚ；測定核種： ¹Ｈ；使用溶媒： 重ＤＭＳＯ；測定温度：室温）、フーリエ変換−赤外吸収（ＦＴ−ＩＲ）スペクトル（Ｎｉｃｏｌｅｔ ＡＶＡＴＡＲ３６０ＦＴ−ＩＲ）により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、２−アミノベンゼンスルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（７７）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（７７）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、９ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９１ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ；東ソーＨＬＣ−８１２０、カラム；ポリマーラボラトリーズ ＰＬｇｅｌ ５μ ＭＩＸＥＤ−Ｃ、溶媒；ＤＭＦ／ＬｉＢｒ ０．１％（ｗ／ｖ）、ポリスチレン換算）により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１９８００、重量平均分子量Ｍ_w ＝２８１００であった。

（実施例４６）
実施例２５で合成した化学式（５７）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例２５で得られた化学式（５７）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１０ｍｏｌ％、Ｄ：９０ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸０．２３ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．７８ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３２ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法によりにより分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６６８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸構造のメチレンに由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（７８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（７８）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、１０ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９０ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１７６００、重量平均分子量Ｍ_w ＝２７１００であった。

（実施例４７）
実施例２６で合成した化学式（５８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと２−アミノベンゼンスルホン酸フェニルエステルとの縮合反応

窒素雰囲気下、実施例２６で得られた化学式（５８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１５ｍｏｌ％、Ｄ：８５ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸フェニルエステル０．７１ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル１．５０ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３７ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、２−アミノベンゼンスルホン酸フェニルエステル構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（７９）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（７９）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、１５ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、８５ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１４０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝２２０００であった。

（実施例４８）
実施例２７で合成した化学式（５９）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例２７で得られた化学式（５９）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：８ｍｏｌ％、Ｄ：９２ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸０．４６ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル１．０７ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３６ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（８０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（８０）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、８ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９２ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１７８００、重量平均分子量Ｍ_w ＝２８１００であった。

（実施例４９）
実施例２８で合成した化学式（６０）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートとｐ−トルイジン−２−スルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例２８で得られた化学式（６０）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：７ｍｏｌ％、Ｄ：９３ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、ｐ−トルイジン−２−スルホン酸０．３３ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．９２ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３３ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、ｐ−トルイジン−２−スルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（８１）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された

また、化学式（８１）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、７ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９３ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１２１００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１９４００であった。

（実施例５０）
実施例２９で合成した化学式（６１）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと４−メトキシアニリン−２−スルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例２９で得られた化学式（６１）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：４ｍｏｌ％、Ｄ：９６ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、４−メトキシアニリン−２−スルホン酸０．２１ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．５３ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３４ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、４−メトキシアニリン−２−スルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（８２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（８２）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、４ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９６ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１１９００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１８８００であった。

（実施例５１）
実施例３０で合成した化学式（６２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと２−アミノベンゼンスルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例２４で得られた化学式（６２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：５ｍｏｌ％、Ｄ：９５ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸０．２３ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．６９ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３３ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、２−アミノベンゼンスルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（８３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（８３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、５ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９５ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝７３００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１１６００であった。

（実施例５２）
実施例３１で合成した化学式（６３）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートとタウリンとの縮合反応

窒素雰囲気下、実施例３１で得られた化学式（６３）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：６ｍｏｌ％、Ｄ：９４ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、タウリン０．１１ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．４６ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３０ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６６８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、タウリン構造のメチレンに由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（８４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（８４）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、６ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９４ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝６８００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１０９００であった。

（実施例５３）
実施例３２で合成した化学式（６４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと１−ナフチルアミン−８−スルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例３２で得られた化学式（６４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：４ｍｏｌ％、Ｄ：９６ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、１−ナフチルアミン−８−スルホン酸０．２４ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．５５ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３５ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、１−ナフチルアミン−８−スルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（８５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（８５）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、４ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９６ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５３００、重量平均分子量Ｍ_w ＝９０００であった。

（実施例５４）
実施例３３で合成した化学式（６５）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと４−アミノベンゼンスルホン酸フェニルエステルとの縮合反応

窒素雰囲気下、実施例３３で得られた化学式（６５）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：４ｍｏｌ％、Ｄ：９６ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、４−アミノベンゼンスルホン酸フェニルエステル０．２５ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．５３ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３５ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、４−アミノベンゼンスルホン酸フェニルエステル構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（８６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（８６）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、４ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９６ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝５２００、重量平均分子量Ｍ_w ＝８０００であった。

（実施例５５）
実施例３６で合成した化学式（６８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと２−アミノベンゼンスルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例３６で得られた化学式（６８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１０ｍｏｌ％、Ｄ：９０ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸０．４３ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル１．２９ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３４ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、２−アミノベンゼンスルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（８７）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（８７）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、１０ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９０ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１０９８００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１８４５００であった。

（実施例５６）
実施例３６で合成した化学式（６８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例３６で得られた化学式（６８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１０ｍｏｌ％、Ｄ：９０ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸０．３８ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル１．２９ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３４ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６６８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸構造のメチレンに由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（８８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（８８）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、１０ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９０ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１０５３００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１８１１００であった。

（実施例５７）
実施例３６で合成した化学式（６８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと２−アミノベンゼンスルホン酸フェニルエステルとの縮合反応

素雰囲気下、実施例３６で得られた化学式（６８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１０ｍｏｌ％、Ｄ：９０ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸フェニルエステル０．６２ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル１．２９ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３７ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、２−アミノベンゼンスルホン酸フェニルエステル構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（８９）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（８９）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、１０ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９０ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１１３０００、重量平均分子量Ｍ_w ＝２０００００であった。

（実施例５８）
実施例３６で合成した化学式（６８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例３６で得られた化学式（６８）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１０ｍｏｌ％、Ｄ：９０ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸０．５５ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル１．２９ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３６ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（９０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（９０）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、１０ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９０ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１１１４００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１８７２００であった。

（実施例５９）
実施例３７で合成した化学式（６９）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと３−アミノベンゼンスルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例３７で得られた化学式（６９）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１１ｍｏｌ％、Ｄ：８９ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、３−アミノベンゼンスルホン酸０．２８ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．８４ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３３ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、３−アミノベンゼンスルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（９１）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（９１）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、１１ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、８９ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝３２６００、重量平均分子量Ｍ_w ＝５９０００であった。

（実施例６０）
実施例３８で合成した化学式（７０）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートとタウリンとの縮合反応

窒素雰囲気下、実施例３８で得られた化学式（７０）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１６ｍｏｌ％、Ｄ：８４ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、タウリン０．４５ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル１．８９ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３２ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６６８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、タウリン構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（９２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（９２）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、１６ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、８４ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２８７００、重量平均分子量Ｍ_w ＝５１１００であった。

（実施例６１）
実施例４０で合成した化学式（７２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと４−メトキシアニリン−２−スルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例４０で得られた化学式（７２）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：７ｍｏｌ％、Ｄ：９３ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、４−メトキシアニリン−２−スルホン酸０．４２ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル１．０９ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３２ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、４−メトキシアニリン−２−スルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（９３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（９３）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、６ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９４ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝４７８００、重量平均分子量Ｍ_w ＝８０８００であった。

（実施例６２）
実施例４２で合成した化学式（７４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと２−アミノベンゼンスルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例４０で得られた化学式（７４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：４ｍｏｌ％、Ｄ：９６ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、２−アミノベンゼンスルホン酸０．１７ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．５３ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３１ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、２−アミノベンゼンスルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（９４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（９４）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、４ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９６ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝４２８００、重量平均分子量Ｍ_w ＝７７５００であった。

（実施例６３）
実施例４３で合成した化学式（７５）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートとｐ−トルイジン−２−スルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例４３で得られた化学式（７５）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：９ｍｏｌ％、Ｄ：９１ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、ｐ−トルイジン−２−スルホン酸０．４１ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル１．１６ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３６ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、ｐ−トルイジン−２−スルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（９５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（９５）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、９ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９１ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝９８５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１７６３００であった。

（実施例６４）
実施例４４で合成した化学式（７６）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例４４で得られた化学式（７６）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：７ｍｏｌ％、Ｄ：９３ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸０．３２ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル１．０９ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３６ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６６８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸構造のメチレンに由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（９６）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（９６）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、７ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、９３ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１０６８００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１７４０００であった。

（実施例６５）
実施例４５で合成した化学式（７７）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートのエステル化反応

実施例４５で得られた化学式（７７）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｅ：９ｍｏｌ％、Ｆ：９１ｍｏｌ％）０.３０ｇをナスフラスコ中に加え、クロロホルム ２１.０ｍｌ、メタノール ７.０ｍｌを加えて溶解し、０℃まで冷却した。これに２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１.４８ｍｌを加えて、４時間攪拌した。反応終了後、エバポレーターにより溶媒を留去した後、ポリマーを回収した。

更に、クロロホルム ２１.０ｍｌ、メタノール ７.０ｍｌを加えて、ポリマーを再溶解させて、エバポレーターにより溶媒を留去した。この操作を３回繰り返した。ここで回収したポリマーを、減圧乾燥することでポリマー０.３０ｇを得た。得られたポリマーの構造決定は、 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＦＴ−ＮＭＲ：Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ４００；共鳴周波数：４００ＭＨｚ；測定核種： ¹Ｈ；使用溶媒：重ＤＭＳＯ；測定温度：室温）により行った。 ¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、スルホン酸メチルに由来するピークが３〜４ｐｐｍに見られることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（９７）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（９７）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｇのユニットが、９ｍｏｌ％、Ｈのユニットが、９１ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

また、電位差滴定装置ＡＴ５１０（京都電子製）を用いた酸価滴定により、スルホン酸に由来するピークが見られなかったことからも、スルホン酸がスルホン酸メチルになっていることから明らかになった。得られたポリマーの平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ；東ソーＨＬＣ−８１２０、カラム；ポリマーラボラトリーズ ＰＬｇｅｌ ５μ ＭＩＸＥＤ−Ｃ、溶媒；ＤＭＦ／ＬｉＢｒ ０．１％（ｗ／ｖ）、ポリスチレン換算）により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝１８６００、重量平均分子量Ｍ_w ＝２７０００であった。

（実施例６６）
実施例５２で合成した化学式（８４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートのエステル化反応

実施例５２で得られた化学式（８４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｅ：６ｍｏｌ％、Ｆ：９４ｍｏｌ％）０.３０ｇをナスフラスコ中に加え、クロロホルム ２１.０ｍｌ、メタノール ７.０ｍｌを加えて溶解し、０℃まで冷却した。これに２ｍｏｌ／Ｌのトリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）０．６４ｍｌを加えて、４時間攪拌した。反応終了後、エバポレーターにより溶媒を留去した後、ポリマーを回収した。

更に、クロロホルム ２１.０ｍｌ、メタノール ７.０ｍｌを加えて、ポリマーを再溶解させて、エバポレーターにより溶媒を留去した。この操作を３回繰り返した。ここで回収したポリマーを、減圧乾燥することでポリマー０.２９ｇを得た。得られたポリマーの構造決定は、 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＦＴ−ＮＭＲ：Ｂｒｕｋｅｒ ＤＰＸ４００；共鳴周波数：４００ＭＨｚ；測定核種： ¹Ｈ；使用溶媒：重ＤＭＳＯ；測定温度：室温）により行った。 ¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、スルホン酸メチルに由来するピークが３〜４ｐｐｍに見られることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（９８）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（９８）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｇのユニットが、６ｍｏｌ％、Ｈのユニットが、９４ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。また、電位差滴定装置ＡＴ５１０（京都電子製）を用いた酸価滴定により、スルホン酸に由来するピークが見られなかったことからも、スルホン酸がスルホン酸メチルになっていることから明らかになった。得られたポリマーの平均分子量は、実施例６６と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝６８００、重量平均分子量Ｍ_w ＝１０９００であった。

（実施例６７）
[δ−バレロラクトンを用いたポリエステル合成]
δ−バレロラクトン １０．０１ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）、０．１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．０ｍｌ、０．１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．０ｍｌを重合アンプルに装入し、１時間減圧乾燥、窒素置換を行った後、減圧下にて溶封し、１５０℃に加熱し、開環重合を行った。１０時間後反応を終了し、冷却した。得られたポリマーをクロロホルムに溶解し、溶解に要したクロロホルムの１０倍量のメタノール中に再沈殿した。沈殿を回収し、減圧乾燥することでポリマーを８．５１ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１０９）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ；東ソーＨＬＣ−８２２０、カラム；東ソー ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ、溶媒；クロロホルム、ポリスチレン換算）により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝４１０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝７５１００であった。

（実施例６８）
実施例６７で得られた化学式（１０９）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート ２．００ｇをナスフラスコ中に加え、ＴＨＦ１００ｍｌを加えて溶解した。これを窒素雰囲気下に置き、−７８℃にて攪拌した。次に２ＭのリチウムジイソプロピルアミドのＴＨＦ溶液１０．０ｍｌをゆっくり加えて、−７８℃下で３０分間攪拌した。次に、ブロモ酢酸ベンジルを９．１６ｇ加えた後、室温で３０分間攪拌した。反応終了後、反応液を塩化アンモニウム水溶液４００ｍｌ中に注いだ後、ジクロロメタン２００ｍｌを加えて有機層を抽出した。水１００ｍｌで、３回洗浄した後、有機層を回収した。溶媒留去することで粗製のポリマーを回収した。次にＴＨＦ１２ｍｌに溶解し、次に、ＴＨＦに溶解し、溶解に要したＴＨＦの５０倍量のメタノール中に再沈殿した。沈殿を回収し、減圧乾燥することでポリマーを１．３８ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１１０）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１０ｍｏｌ％、Ｂユニット９０ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ；東ソーＨＬＣ−８２２０、カラム；東ソー ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ、溶媒；クロロホルム、ポリスチレン換算）により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２３２００、重量平均分子量 Ｍｗ＝５４６００であった。

ここで得られた化学式（１１０）で示されるポリヒドロキシアルカノエート共重合体 １．００ｇをジオキサン−エタノール（７５：２５）の混合溶媒 １００ｍｌに溶解し、これに５％パラジウム／炭素触媒０．２２ｇを加えて、反応系内を水素で満たし、室温で１日攪拌した。反応終了後、触媒を取り除くために、０．２５μｍのメンブランフィルターにてろ過を行い、反応溶液を回収した。溶液を濃縮した後、クロロホルムに溶解させた後、その１０倍量のメタノール中にて再沈殿を行った。得られたポリマーを回収し、減圧乾燥することでポリマーを０．６２ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（化１１１）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｃユニット１０ｍｏｌ％、Ｄユニット９０ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ；東ソーＨＬＣ−８２２０、カラム；東ソー ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ、溶媒；クロロホルム、ポリスチレン換算）により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２０１００、重量平均分子量 Ｍｗ＝４２２００であった。

（実施例６９）
実施例６７で得られた化学式（１０９）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート ２．００ｇをナスフラスコ中に加え、ＴＨＦ１００ｍｌを加えて溶解した。これを窒素雰囲気下に置き、−７８℃にて攪拌した。次に２ＭのリチウムジイソプロピルアミドのＴＨＦ溶液１０ｍｌをゆっくり加えて、−７８℃下で３０分間攪拌した。次に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸メチルを８．８５ｇ加えた後、室温で３０分間攪拌した。反応終了後、反応液を塩化アンモニウム水溶液４００ｍｌ中に注いだ後、ジクロロメタン２００ｍｌを加えて有機層を抽出した。水１００ｍｌで、３回洗浄した後、有機層を回収した。溶媒留去することで粗製のポリマーを回収した。次にＴＨＦ１２ｍｌに溶解し、次に、ＴＨＦに溶解し、溶解に要したＴＨＦの５０倍量のメタノール中に再沈殿した。沈殿を回収し、減圧乾燥することでポリマーを１．２２ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例４５と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１１２）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ｅユニット７ｍｏｌ％、Ｆユニット９３ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝２５３００、重量平均分子量 Ｍｗ＝５８７００であった。

（実施例７０）
[テトラヒドロ−３−（２−プロペニル）−２Ｈ−ピラン−２−オンとフェニルラクチド（３,６−ビス（フェニルメチル）−1,４−ジオキサン−２,５−ジオン）を用いたポリエステル合成]
化学式（３７）で示されるテトラヒドロ−３−（２−プロペニル）−２Ｈ−ピラン−２−オン ０．２８ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、フェニルラクチド ２.９６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、０．０１Mのオクチル酸スズ（２−エチルヘキサン酸スズ）のトルエン溶液 ４．８ｍｌ、０．０１Mのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコールのトルエン溶液 ４．８ｍｌを重合アンプルに装入し、その後は実施例１と同様の方法によりポリマーを２．０６ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１１３）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエート共重合体であることが確認された。また、そのモノマーユニットの割合は、Ａユニット１３ｍｏｌ％、Ｂユニット８７ｍｏｌ％であることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝３２０００、重量平均分子量 Ｍｗ＝５６０００であった。

（実施例７１）
実施例７０で合成した化学式（１１３）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートの酸化反応

実施例７１で得られた化学式（１１３）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ａ：１３ｍｏｌ％、Ｂ：８７ｍｏｌ％）０．５０ｇをナスフラスコ中に加え、アセトン３０ｍｌを加えて溶解した。これを氷浴下に置き、酢酸５ｍｌ、１８−クラウン−６−エーテル０．３５ｇを加えて攪拌した。次に氷浴下で過マンガン酸カリウム０．２８ｇをゆっくり加えて、氷浴下で２時間攪拌し、更に室温で１８時間攪拌した。反応終了後、実施例２３と同様の方法によりポリマーを０．４５ｇ得た。得られたポリマーの構造を特定するため、実施例１と同様の条件でＮＭＲ分析を行った結果、モノマーユニットとして、下記化学式（１１４）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、得られたポリヒドロキシアルカノエートの平均分子量は、実施例１と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量 Ｍｎ＝３０１００、重量平均分子量 Ｍｗ＝５４２００であった。

更に、得られたポリヒドロキシアルカノエートのユニットを算出するため、実施例２４と同様の方法により得られたポリヒドロキシアルカノエート２９ｍｇを実施例１と同様の方法を用いてＮＭＲ分析を行った。その結果、化学式（１１４）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｃのユニットが、１２ｍｏｌ％、Ｄのユニットが、８８ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。

（実施例７２）
実施例７１で合成した化学式（１１４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエートと４−メトキシアニリン−２−スルホン酸との縮合反応

窒素雰囲気下、実施例７１で得られた化学式（１１４）で示されるユニットからなるポリヒドロキシアルカノエート共重合体（Ｃ：１２ｍｏｌ％、Ｄ：８８ｍｏｌ％）で合成したポリマーを０．４０ｇ、４−メトキシアニリン−２−スルホン酸０．３３ｇを１００ｍｌ三口フラスコに入れて、ピリジン１５．０ｍｌ加えて攪拌した後、亜リン酸トリフェニル０．８４ｍｌを加え、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後、実施例４５と同様の方法によりポリマーを０.３３ｇ得た。得られたポリマーの構造決定は、実施例４５と同様の方法により分析を行った。ＩＲ測定を行った結果、カルボン酸に由来する１６９５ｃｍ^-1のピークが減少し、新たに、１６５８ｃｍ^-1にアミド基に由来するピークが見られた。¹Ｈ−ＮＭＲの結果より、４−メトキシアニリン−２−スルホン酸構造の芳香環に由来するピークがシフトしていることから、得られたポリマーは、モノマーユニットとして、下記化学式（１１５）に示されるユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートであることが確認された。

また、化学式（１１５）で示されるポリヒドロキシアルカノエートのユニットの割合は、Ｅのユニットが、１１ｍｏｌ％、Ｆのユニットが、８９ｍｏｌ％の共重合体であることが確認された。得られたポリマーの平均分子量は、実施例４５と同様の方法により評価した。その結果、数平均分子量Ｍ_n ＝２９５００、重量平均分子量Ｍ_w ＝５３７００であった。

本発明により、側鎖に反応活性基であるビニル基を分子中に含む新規なポリヒドロキシアルカノエート、カルボキシル基を分子中に含む新規なポリヒドロキシアルカノエート、並びにアミド基とスルホン酸基を有しているユニットを分子中に含む新規なポリヒドロキシアルカノエートおよびその製造方法が提供される。これにより、ビニル基やカルボキシル基を有する新規なポリヒドロキシアルカノエートは、その反応活性基を利用した、機能性官能基の導入ができることから機能性材料への応用展開が可能である。さらには、カルボキシル基や、アミド基とスルホン酸基を有しているユニットを分子中に含むポリヒドロキシアルカノエートは、溶融加工性に優れ、その親水性により生体適合性にも優れており、医療用軟質部材等としての利用が期待できる。

Claims (6)

1. 化学式（１）で示すユニットを分子中に１ユニット以上含むことを特徴とするポリヒドロキシアルカノエート。
   

   

   （式中、Ｒは−Ａ₁−ＳＯ₂Ｒ₁を表す。Ｒ₁はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_1aである。Ｒ_1a及びＡ₁はそれぞれ独立して置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。また、ｎは、１〜４から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ_1a、Ａ₁、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
2. 化学式（１）のユニットとして化学式（２）、化学式（３）、化学式（４Ａ）または（４Ｂ）で示すユニットを分子中に１ユニット以上含むことを特徴とする請求項１に記載のポリヒドロキシアルカノエート。
   

   

   （式中、Ｒ₂はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_2aである。Ｒ_2aは直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、あるいは、置換または未置換のフェニル基である。Ａ₂は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキレン基を表す。また、ｎは、１〜４から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ａ₂、Ｒ₂、Ｒ_2a、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ_3a、Ｒ_3b、Ｒ_3c、Ｒ_3d及びＲ_3eは、それぞれ独立してＳＯ₂Ｒ_3f（Ｒ_3fはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_3f1である。（Ｒ_3f1は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。））、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_3g（Ｒ_3gはＨ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す。）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基を表し（Ｐｈはフェニル基を表す）、これらの基の少なくとも１つはＳＯ₂Ｒ_3fである。また、ｎは、１〜４から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ_3a、Ｒ_3b、Ｒ_3c、Ｒ_3d、Ｒ_3e、Ｒ_3f、Ｒ_3f1、Ｒ_3g、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ_4a、Ｒ_4b、Ｒ_4c、Ｒ_4d、Ｒ_4e、Ｒ_4f及びＲ_4gは、それぞれ独立して、ＳＯ₂Ｒ_4o（Ｒ_4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_4o1である。（Ｒ_4o1は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。））、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_4p（Ｒ_4p：Ｈ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基を表し（Ｐｈはフェニル基を示す）、これらの基の少なくとも１つはＳＯ₂Ｒ_4oである。また、ｎは、１〜４から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ_4a、Ｒ_4b、Ｒ_4c、Ｒ_4d、Ｒ_4e、Ｒ_4f、Ｒ_4g、Ｒ_4o、Ｒ_4o1、Ｒ_4p、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ_4h、Ｒ_4i、Ｒ_4j、Ｒ_4k、Ｒ_4l、Ｒ_4m及びＲ_4nは、それぞれ独立して、ＳＯ₂Ｒ_4o（Ｒ_4oはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_4o1である。（Ｒ_4o1 は直鎖状または分岐状の炭素数１から８のアルキル基、置換または未置換のフェニル基である。））、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ＯＨ基、ＮＨ₂基、ＮＯ₂基、ＣＯＯＲ_4p（Ｒ_4p：Ｈ原子、Ｎａ原子及びＫ原子のいずれかを表す）、アセトアミド基、ＯＰｈ基、ＮＨＰｈ基、ＣＦ₃基、Ｃ₂Ｆ₅基またはＣ₃Ｆ₇基を表し（Ｐｈはフェニル基を示す）、これらの基の少なくとも一つはＳＯ₂Ｒ_4oである。また、ｎは、１〜４から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ_4h、Ｒ_4i、Ｒ_4j、Ｒ_4k、Ｒ_4l、Ｒ_4m、Ｒ_4n、Ｒ_4o、Ｒ_4o1、Ｒ_4p、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
3. 化学式（７）で示されるユニットを更に分子中に含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のポリヒドロキシアルカノエート。
   

   

   （Ｒ₇は、炭素数１〜１１の直鎖または分岐状のアルキレン基、アルキレンの炭素数が１〜２のアルキレンオキシアルキレン基（各アルキレン基はそれぞれ独立して炭素数が１〜２のアルキレン基である）またはアリールで置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキリデン基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₇は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
4. 化学式（１０）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートと、化学式（１１）で示されるアミン化合物の少なくとも１種とを縮合反応させる工程を有することを特徴とする化学式（１）に示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
   

   

   （式中、Ｒ₁₀は、水素、または、塩を形成する基である。ｎは１〜４から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、ｍ、ｎ及びＲ₁₀は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ₁₁はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_11aである。また、Ｒ_11a及びＡ₃はそれぞれ独立して置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₁、Ｒ_11a及びＡ₃は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、Ｒは−Ａ₁−ＳＯ₂Ｒ₁を表す。Ｒ₁はＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_1aである。Ｒ_1a及びＡ₁はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。ｎは、１〜４から選ばれた整数であり、ｍは０〜８から選ばれた整数である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ_1a、Ａ₁、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
5. 化学式（９９）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、前記工程で得られた化合物と化学式（１００）で示す化合物とを反応させる工程とを有することを特徴とする、化学式（１０１）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
   

   

   （式中、ｎは、１〜４から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、ｍは、０〜８から選ばれる整数である。Ｘは、ハロゲン原子である。Ｒ₁₀₀は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、あるいは、アラルキル基である。但し、化学式（９９）においてｎは４の場合、ｍは０を除く。）
   

   

   （式中、ｎは、１〜４から選ばれる整数であり、ｎが１〜３である場合、ｍは０〜８から選ばれる整数である。ｎが４である場合、ｍは１〜８から選ばれる整数である。Ｒ₁₀₁は、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状のアルキル基、アラルキル基である。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₀₁、ｍ及びｎは、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
6. 化学式（９９）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートを塩基と反応させる工程と、前記工程で得られた化合物と、化学式（１０３）で示す化合物とを反応させる工程とを有することを特徴とする化学式（１０４）で示すユニットを含むポリヒドロキシアルカノエートの製造方法。
   

   

   （式中、ｎは、１〜４から選ばれる整数である。複数のユニットが存在する場合、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ₁₀₃は−Ａ₁₀₃−ＳＯ₂Ｒ_103aを表す。Ｒ_103aはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_103bである。また、Ｒ_103b及びＡ₁₀₃はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基から選ばれる。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₀₃、Ｒ_103a、Ｒ_103b及びＡ₁₀₃は、各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）
   

   

   （式中、ｎは、１〜４から選ばれる整数である。Ｒ₁₀₄は−Ａ₁₀₄−ＳＯ₂Ｒ_104aを表す。Ｒ_104aはＯＨ、ハロゲン原子、ＯＮａ、ＯＫまたはＯＲ_104bである。Ｒ_104b及びＡ₁₀₄はそれぞれ独立して、置換または未置換の脂肪族炭化水素構造、置換または未置換の芳香族環構造、あるいは、置換または未置換の複素環構造を有する基を表す。複数のユニットが存在する場合、Ｒ₁₀₄、Ｒ_104a、Ｒ_104b、Ａ₁₀₄及びｎは各ユニット毎に独立して上記の意味を表す。）