JP2006008957A - 化粧シート用ポリプロピレン系フィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 ポリプロピレンブロック(A)とプロピレン−エチレン共重合ブロック(B)とからなり、かつ、下記(1)および(2)の条件を満たしている、プロピレンブロック共重合体(C)から製造される化粧シート用ポリプロピレン系フィルム。(1)230℃、21.2Nの荷重におけるメルトフローレートが15(g/10分)以下である。(2)ポリプロピレンブロック(A)の極限粘度をηa(dl/g)、プロピレン−エチレン共重合ブロック(B)の極限粘度をηb(dl/g)、プロピレンブロック共重合体(C)全体に占めるエチレン成分の重量割合をWx(%)としたとき、7≧Wx/(ηb/ηa)≧1.8である。好ましくは、さらに、下記(3)の条件を満たすプロピレンブロック共重合体(C)である。(3)プロピレンブロック共重合体(C)の重量平均分子量をMw、数平均分子量をMnとしたとき、Mw/Mn≦4.5である。
【選択図】 図1
Description
しかしながらポリプロピレンよりなる化粧シートは、ポリプロピレンが本来極性基を有していないことに由縁して、接着剤を用いて積層を行っても密着強度が不足するという問題があった。また、印刷に関しても同様で、印刷インクとの密着強度が不足するという問題を有していた。さらに、この問題を解決するためにコロナ放電処理等の表面処理を施しても、後述するように、その効果が経時により低下してしまうという問題があった。
(1)230℃、21.2Nの荷重におけるメルトフローレートが15(g/10分)以下である。
(2)ポリプロピレンブロック(A)の極限粘度をηa(dl/g)、プロピレン−エチレン共重合ブロック(B)の極限粘度をηb(dl/g)、プロピレンブロック共重合体(C)全体に占めるエチレン成分の重量割合をWx(%)としたとき、7≧Wx/(ηb/ηa)≧1.8である。
(1)230℃、21.2Nの荷重におけるメルトフローレートが15(g/10分)以下である。
(2)ポリプロピレンブロック(A)の極限粘度をηa(dl/g)、プロピレン−エチレン共重合ブロック(B)の極限粘度をηb(dl/g)、プロピレンブロック共重合体(C)全体に占めるエチレン成分の重量割合をWx(%)としたとき、7≧Wx/(ηb/ηa)≧1.8である。
(3)プロピレンブロック共重合体(C)の重量平均分子量をMw、数平均分子量をMnとしたとき、Mw/Mn≦4.5である。
(1)特定のメルトフローレートを有する。
(2)ポリプロピレンブロック(A)の極限粘度をηa(dl/g)、プロピレン−エチレン共重合ブロック(B)の極限粘度をηb(dl/g)、プロピレンブロック共重合体(C)全体に占めるエチレン成分の重量割合をWx(%)としたとき、ηa、ηb、Wxが特定の関係式を満たすプロピレンブロック共重合体を用いる。
さらに述べると、上記のプロピレンブロック共重合体(C)は出願前から公知の樹脂原料であるということができ、通常2段階重合により得られるものである。具体的には、特公平8−16141号公報、特公昭58−7665号公報等に記載されているように、触媒の存在下まずプロピレンを重合してポリプロピレン生成させ、引き続きこれにプロピレンとエチレンを導入し、エチレンプロピレン−エチレン共重合ブロックを生成させるというものである。そして必要により、これを有機過酸化物の存在下に熱分解処理して流動性を改善する。
本発明においては、前記したようにして得られるプロピレンブロック共重合体の中でも、上記(1)および(2)の条件を満たしているものを選択して用いる。
上記(1)の条件を満たしているものについて、つまりプロピレンブロック共重合体のメルトフローレートは、JIS K 7210に準拠し、230℃、21.2Nの荷重にて測定した値が、15(g/10分)以下であることの技術的な意義について説明する。
15(g/10分)以下であることの技術的な意義について、メルトフローレートが高いということは、分子鎖が短いもの(分子量が小さいもの)を多く含むということであるから、上記(2)で規定する7≧Wx/(ηb/ηa)≧1.8の数式内に入っていてもフィルム表面に析出し易い、低分子量成分が多く含まれ、これらがフィルム表面に滲み出てインクや接着剤との密着性を阻害する。また、メルトフローレートが高いと、高温下で分子の絡み合いが解れやすく引張応力が低下する。
前記特定のメルトフローレートを満たす化粧シート用ポリプロピレン系フィルム(図1参照)は、接着剤層、印刷層との密着性が良好である。
一般にポリエチレンやポリプロピレンからなるフィルムに印刷を行ったり、接着剤を適用して他のフィルムやシートと接着を行う場合、事前にコロナ放電処理等により表面処理を行う。この処理によりフィルム表面にカルボニル基などの活性基を導入してフィルム表面の表面張力を高めることにより、インクや接着剤との密着性を高める。ポリエチレンの場合、表面処理を行った後、経時による表面張力の低下はさほどではないのに対し、ポリプロピレンの場合は経時により表面張力が大きく低下してしまい、インクや接着剤との密着性が低下してしまうという問題があった。これはポリプロピレンが分子鎖中に3級炭素を含むためと考えられている。従って、インクや接着剤との密着性という観点においてはポリプロピレンよりもポリエチレンの方が有利であると言うことができる。従って、本発明で用いるプロピレンブロック共重合体においては、プロピレン−エチレン共重合体ブロックがインクや接着剤との密着性に寄与しており、さらにはプロピレン−エチレン共重合体ブロックのなかでもエチレン成分からなる部分がインクや接着剤との密着性により寄与しているものと考えられる。
従って、ポリプロピレンブロックとプロピレン−エチレン共重合体ブロックからなるプロピレンブロック共重合体を化粧シート用のフィルムとして用いる場合、プロピレンブロック共重合体中のエチレン成分の重量割合を大きくする、すなわちWxを大きく設定することによりインクや接着剤との密着性が向上すると考えられる。しかしながら現実的には、Wxをあまり大きく設定すると、フィルムにフィッシュアイ(フィルムに混在する粒状物)が目立つようになることがわかった。
一方本発明で用いるプロピレンブロック共重合体はモルフォロジー的に見てミクロ相分離しており、ポリプロピレンブロックがマトリクス相を、プロピレン−エチレン共重合体ブロックがドメイン相を形成している。本発明者等の検討の結果、ポリプロピレンブロックとプロピレン−エチレン共重合体ブロックの極限粘度の比(ηb/ηa)が1に近い程相溶性が良好となり、ドメイン相を形成するプロピレン−エチレン共重合体がフィルム表面に微細に分散した状態で存在するようになり、インクや接着剤との密着性が良好となる傾向があることが見いだされた。
本発明者らはかかる知見をさらに発展させた結果、単に特定のWxや(ηb/ηa)を示すプロピレンブロック共重合体を選定するのではなく、Wxの値を(ηb/ηa)の値で除した値が特定の範囲にあるプロピレンブロック共重合体を用いた場合のみ、インクや接着剤との密着性が良好な化粧シート用ポリプロピレン系フィルムが得られることを見いだした。
前記ηa、ηb、Wxが特定の関係式を満たす化粧シート用ポリプロピレン系フィルムは、低分子量成分の表面析出が抑えられ、実施例1〜3でわかるように、高温、長期のエージングを経て接着した場合においても十分な接着強度を示す。
Mw/Mnは、分子量分布を表す値であり(別称:Q値)、値が大きい程、分子量分布が広くなる。従ってMw/Mnが4.5を超えた場合、低分子量成分がフィルム表面に析出し、これがインクや接着性との密着性を阻害する。
本発明で用いるプロピレンブロック共重合体はMw/Mnが4.5以下であるため、フィルムを生産し、長期間保存の後印刷したり、接着剤を用いて他のフィルムやシートと貼合しても、インクや接着剤との密着性が極端に低下することがない。
本発明に於けるWx、ηa(dl/g)、ηb(dl/g)、Mw/Mnの具体的な測定方法について説明する。
<Wx>
ポリプロピレンブロック共重合体5gに、n−デカン200mlを添加し、攪拌しながら加熱してポリプロピレンブロック共重合体を完全に溶解させる。その後、室温(23℃)まで冷却しポリマー1を析出させる。析出したポリマー1および濾液1をG4ガラスフィルターで濾別する。その濾液1を1000mlのアセトン中に注ぎ攪拌し、アセトンに析出してきた析出物をG4ガラスフィルターで濾過、回収しポリマー2とする。ポリマー2を乾燥した後重量を測定し、はじめに仕込んだポリプロピレンブロック共重合体の重量に対する比率から算出した値をn−デカン可溶分比率RB(%)とする。また、ポリマー2を赤外スペクトル法により分析し、ポリマー2のエチレン成分重量比率RET(%)を求める。このようにして求められたRBとRETとから、0.01×RB×RETの計算式により求められる値をプロピレンブロック共重合体全体に占めるエチレン成分の重量割合Wx(%)とする。
Wx(%)を求める過程で収集されたポリマー1を27.5mg秤量し、これにデカリン25mlを添加し、攪拌しながら加熱して完全に溶解させて、135℃に保つ。その後、ウベローデ型毛細管粘度計を用いて135℃の比粘度を測定し、この値をポリプロピレンブロック(1)の極限粘度ηa(dl/g)とする。
また、同じくWx(%)を求める過程で収集されたポリマー2を27.5mg秤量し、これにデカリン25mlを添加し、攪拌しながら加熱して完全に溶解させて、135℃に保つ。その後、ウベローデ型毛細管粘度計を用いて135℃の比粘度を測定し、この値をプロピレン−エチレン共重合ブロック(2)の極限粘度ηb(dl/g)とする。
ゲルパーミュエーション液クロマトグラフを用いてMw、Mnを測定し、これらの値から求める。
T型ダイスを備えた押出機にプロピレンブロック共重合体A〜Eを供給し、厚み100μmの化粧シート用ポリプロピレン系フィルムを得た。次いで各実施例、比較例で得られた化粧シート用ポリプロピレン系フィルムをそれぞれ23℃、60℃の雰囲気で1週間エージングした。その後、各化粧用ポリプロピレン系フィルム同士を、2液型ウレタン樹脂系接着剤を2g/m2の塗布量(固形分)で適用することによりドライラミネートし、これを40℃で18時間エージングし、積層フィルムを得た。そして積層フィルムの密着強度(kg/inch)を測定した。これらの結果を表2に示す。
表2中、上段(フィルムを23℃×1w保管した後ラミネート)に示された積層フィルムの密着強度の測定結果を図2に示した(同図で「エッジ切れ」とあるのは、フィルム同士が剥離するのではなく、どちらかのフィルムが切断されたことをいうものである。従って、フィルム同士の密着性が、密着強度で現れる値よりも良好なことを意味する。)。
2 表面層
3 印刷層
4 接着剤層
5 基材層
Claims (2)
- ポリプロピレンブロック(A)とプロピレン−エチレン共重合ブロック(B)とからなり、かつ、下記(1)および(2)の条件を満たしている、プロピレンブロック共重合体(C)から製造される化粧シート用ポリプロピレン系フィルム。
(1)230℃、21.2Nの荷重におけるメルトフローレートが15(g/10分)以下である。
(2)ポリプロピレンブロック(A)の極限粘度をηa(dl/g)、プロピレン−エチレン共重合ブロック(B)の極限粘度をηb(dl/g)、プロピレンブロック共重合体(C)全体に占めるエチレン成分の重量割合をWx(%)としたとき、7≧Wx/(ηb/ηa)≧1.8である。 - さらに、下記(3)の条件を満たすプロピレンブロック共重合体(C)である請求項1の化粧シート用ポリプロピレン系フィルム。
(3)プロピレンブロック共重合体(C)の重量平均分子量をMw、数平均分子量をMnとしたとき、Mw/Mn≦4.5である。
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