JP2005313128A - 同位体選択性吸着剤及び同位体分離濃縮方法並びに同位体分離濃縮装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】同位体選択性吸着剤は、原料ガスに含まれる10B系化合物及び11B系化合物のうち10B系化合物を選択的に吸着する同位体選択性吸着剤であり、ゼオライト系吸着剤を、650℃以上800℃以下の温度で熱処理してなるものであり、この同位体選択性吸着剤を用いていわゆる圧力スイング法による分離濃縮方法を採用でき、10B系化合物を吸着させるとともに11B系化合物を流過させることにより、高濃度な10B系化合物を分離濃縮することができる。
【選択図】 図1
Description
ホウ素化合物の10B含有量を増加(濃縮)させる多くの方法が知られており、例えば稀釈法、溶剤抽出法、及びホウ素化合物のイオン交換法が挙げられる(特許文献1)。
本発明に係る同位体選択性吸着剤は、原料ガスに含まれる10B系化合物及び11B系化合物のうち10B系化合物に対する吸着性能が高く、11B系化合物に対する吸着性が低いものであり、ゼオライト系吸着剤を、650℃以上800℃以下の温度で熱処理してなるものを例示できる。
上述した特定の同位体選択性吸着剤は、10B系化合物及び11B系化合物との分離係数が高く、原料ガス中の10B系化合物を選択的に分離濃縮することができる。
この例の吸着剤の原料となる例えばペンタシル型ゼオライトは、ゼオライト結晶の窓径が0.5〜0.6nm程度であるが、カチオン種の少なくとも一部をアルカリ金属又はアルカリ土類金属で置換すること及び650℃以上800℃以下の温度で熱処理することにより、窓径の大きさを0.01nm単位で精密に制御することができる。
まずX型ゼオライト粉末を用意し、次にこのX型ゼオライトに対してLiによるイオン交換を行う。イオン交換は、Liイオンを含むイオン交換溶液をX型ゼオライトに滴下するバッチ法や、X型ゼオライトをカラムに充填し、先のイオン交換溶液を加圧状態で供給するクロマト法を使用できる。
次にバインダー(例えばカオリン等)及び気孔賦与剤(例えばセルロース等)を添加して成形・乾燥し、次に例えば110℃程度で予備加熱を行って表面水分を除去し、次に室温まで冷却して再度水分を表面に付着させる。
次に、650℃以上800℃以下の温度で1〜3時間程度の熱処理を行い、更に室温まで冷却してLi−X型ゼオライトが得られる。
図1には、本発明に係る同位体分離濃縮装置の一構成例を示す。
ホウ素同位体原料として、例えば三フッ化ホウ素(10BF3及び11BF3)を用いた。
この同位体分離濃縮装置は、同位体選択性吸着剤が充填された3つの吸着塔31,32,33と、原料ガスGを各吸着塔31〜33に導入するために各吸着塔31〜33の入口側に接続された入口側流路Aと、各吸着塔31〜33の出口側に接続されて11BF3富化ガス(11BF3が濃縮されたガス)を排出する出口側流路Bと、各吸着塔を低圧にして吸着剤に吸着された10BF3富化ガスを脱着させるとともに不活性ガスを各吸着塔出口側から流す向流パージ再生部Cと、脱着後の10BF3富化ガス(10BF3が濃縮されたガス)を一時的に貯留し、この10BF3富化ガスを各吸着塔の入口側に供給する並流(濃縮)パージ部Dとを主体として構成されている。
次に、入口側流路Aは、各吸着塔31〜33の入口側に接続された流路34と、流路34の途中に配置されて原料ガスを各吸着塔31〜33に送るブロア35と、各吸着塔31〜33の入口側(流路34)に設けられた開閉自在なバルブ1,7,13から構成されている。
次に、出口側流路Bは、各吸着塔31〜33の出口側に接続された流路38と、流路38の途中に配置されて11BF3富化ガスを送るブロア39と、各吸着塔31〜33の出口側(流路38)に設けられた開閉自在なバルブ4,10,16から構成されている。
更に再生部Cには、各吸着塔31〜33の出口側に接続された流路42と、流路42に接続されてヘリウム、アルゴン等の向流パージガスを貯留する向流パージタンク43と、ブロア44と、各吸着塔31〜33の出口側(流路42)に設けられた開閉自在なバルブ5,11,17が備えられている。
並流パージにより吸着塔31〜33から流過した10BF3富化ガスには、少量の11BF3が含まれるため、並流パージガスを入口側流路Aに還流する流路46を介して原料ガスGに戻して再び分離濃縮に使用される。
このため、10BF3のほとんどはバッファタンク36からのみ系外に取り出されるため、本装置は10BF3に対し閉鎖系を構成し非常に高い濃縮率を達成することとなる。
各吸着塔31〜33では、10BF3吸着−並流パージ−減圧−向流パージ−昇圧という操作サイクルが繰り返し行われる。すなわち、各吸着塔では、(1)原料ガスの供給(10BF3吸着及び11BF3回収)、(2)10BF3を高濃度に含む10BF3富化ガスの供給(並流パージ)と、それによる塔内残留11BF3の置換、(3)減圧による10BF3の脱着及び貯留、(4)10BF3を含まない向流パージガスを用いた、塔頂よりの逆洗による塔内洗浄(向流パージ)、そして(5)昇圧という操作サイクルが行われ、10BF3の吸着と11BF3の排出が再び可能な状態となる。このような操作サイクルを繰り返すことで10BF3を効率よく回収できる。
まず、吸着工程では、バルブ1を開き、ブロワ35によって、流路34から、10BF3と11BF3を含有する原料ガスを、コールドボックス30内の吸着塔31に供給する。このとき原料ガス中に含まれる10BF3が、吸着塔31内の同位体選択性吸着剤によって選択的に吸着される。10BF3が吸着された後の原料ガスは11BF3が高濃度に含まれるとともに10BF3が微量含まれたもの(11BF3富化ガス)となり、この11BF3富化ガスがバルブ4及び流路38を通って系外へ排出される。
原料ガスの供給時には、各吸着塔31〜33内の同位体選択性吸着剤を−200℃以上0℃以下の温度に保つことが好ましい。温度が0℃を超えると10BF3の濃縮率が低下してしまうので好ましくなく、温度を−200℃以下にすると、低温に保つためのエネルギーが莫大となるので好ましくない。
なお、この時、吸着塔32,33のいずれか一方では、同位体選択性吸着剤に吸着した10BF3の脱着が行われる。脱着された10BF3富化ガスはバッファタンク36に貯留される。
さらに、11BF3富化ガスの除去効果はわずかに低下するが、並流パージを行わなくても、高効率で10BF3を分離濃縮することもできる。この場合、操作は更に簡略化される。したがって、必要な10BF3濃縮率、経済性、操作性等を勘案して並流パージを行うか否かを決定すればよい。
これは、真空ポンプ37による単純な減圧で塔内の10BF3の大半は回収されるが、並流パージで塔内10BF3濃度を著しく高めているので単純な減圧だけでは10BF3の除去が不十分な可能性があるので、減圧による10BF3回収に続いて減圧条件下で原料ガスとは逆方向から10BF3を含まない向流パージガスを供給すること(向流パージ)によって塔内の10BF3を完全に除去するためである。この向流パージを行うことで、同位体選択性吸着剤を十分に再生させることができ、再度10BF3の吸着を行う前に10BF3の完全な吸着除去を達成できる。
なお、原料ガスGが所定の高圧に達していない場合には、図1におけるブロア35が昇圧ポンプとなる。
図3に示す同位体分離濃縮装置100は、図1に示した同位体分離濃縮装置1(1a〜1e)が直列に3つ接続されて構成されている。各同位体分離濃縮装置1a〜1cは、吸着塔31a〜33c、入口側の流路34a〜34c、出口側の流路38a〜38cとから構成されている。なお、ポンプ類は省略している。
吸着剤に吸着された10BF3は図示しないパージタンクからの向流パージガス(He)により真空ポンプによって脱着されて次の段の同位体分離濃縮装置1bの吸着塔31b、32b、33bに送られる。
この操作を順に繰り返し、各同位体分離濃縮装置1a〜1cを経て濃縮された10BF3富化ガスは後流にて回収される。
なお、還流流路49を設け、濃縮した10BF3富化ガスを前段側へ戻すようにしてもよい。
また、カラム201とバルブV1の間には別の流路208が接続され、この流路208の先には真空ポンプ209が接続されている。また流路208にはバルブV3が設けられている。バルブV3を開き、真空ポンプ209を作動させることで、カラム201内を低圧にできるようになっている。
また、カラム201とバルブV2の間には別の流路211が接続され、この流路211の先には前述のヘリウムタンク206が接続されている。また流路211のカラム201側は2本の流路に分岐され、各流路にバルブV4、V5がそれぞれ設けられている。バルブV2を閉じ、バルブV4,V5を開くことで、カラム201内にヘリウムを供給できるようになっている。
同位体選択性吸着剤の種類及び窓径を表1に併せて示す。
まず、カラム201を−75〜−78℃に保ち、更にカラム201内を120kPaに保った状態で、分岐バルブ204a及びバルブV1、V2を開き、ヘリウム及び三フッ化ホウ素の混合ガスからなる原料ガスを、625Nml/分の流量でカラム201に供給した。原料ガスのヘリウム:三フッ化ホウ素の体積比は、9:1とした。また、吸着時間は60〜120秒とした。
このとき原料ガス中に含まれる10BF3の大部分がカラム201内の同位体選択性吸着剤に吸着され、11BF3の大部分が未吸着の10BF3と共にカラム201を流過する。カラム201を流過した11BF3を主成分とする11BF3富化ガスは、バルブV2及び流路205を通して系外へ、タンク210へ貯留した。
次に真空ポンプ209を作動させたままでバルブV5を開き、ヘリウムをカラム201に供給して向流パージを行った。パージ時間は15秒とした。10BF3富化ガスは、バルブV3及び流路208を通してタンク212へ貯留した。
最後に、バルブV3とV5を閉じ、バルブV4を開き、カラム201をヘリウムで120kPaに昇圧した。
このようにして11BF3の分離濃縮を行い、流過率、同位体濃縮率を測定した結果を図5〜図8に示す。なお、図5は、各吸着剤を用いて三フッ化ホウ素の同位体の濃縮比と流過率(%)との関係を示すグラフである。図6は、各吸着剤を用いて三フッ化ホウ素の同位体の吸着量と流過率(%)との関係を示すグラフである。図7は、各吸着剤を用いてジボランの同位体の濃縮比と流過率(%)との関係を示すグラフである。図8は、各吸着剤を用いてジボランの同位体の吸着量と流過率(%)との関係を示すグラフである。
31、32、33 吸着塔
A 入口側流路
B 出口側流路
C 向流パージ再生部
D 並流パージ部
Claims (13)
- 原料ガスに含まれる10B系化合物及び11B系化合物のうち10B系化合物を選択的に吸着する同位体選択性吸着剤であり、
ゼオライト系吸着剤を、650℃以上800℃以下の温度で熱処理してなることを特徴とする同位体選択性吸着剤。 - 請求項1において、
前記ゼオライト系吸着剤が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも一種で置換されてなるフォージャサイト型ゼオライトであることを特徴とする同位体選択性吸着剤。 - 請求項1において、
前記ゼオライト系吸着剤が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも一種で置換されてなるペンタシル型ゼオライトであることを特徴とする同位体選択性吸着剤。 - 少なくとも10B系化合物及び11B系化合物を含む原料ガスを、請求項1乃至請求項3のいずれか一つに記載の同位体選択性吸着剤を含む吸着系に接触させて、10B系化合物を前記同位体選択性吸着剤に吸着させるとともに11B系化合物を流過させて排出し、
吸着済の該同位体選択性吸着剤を吸着時より低圧に導くことにより10B系化合物富化ガスを脱着させて該同位体選択性吸着剤を再生することを特徴とする同位体分離濃縮方法。 - 請求項4に記載の同位体分離濃縮方法において、前記同位体選択性吸着剤を低圧に導く前に、前記吸着系中に前記原料ガスの供給方向と同一方向から、前記10B系化合物富化ガスを供給して当該吸着系内に10B系化合物を濃縮するとともに、
同位体選択性吸着剤を低圧条件下に導く際に、前記吸着系中に前記原料ガスの供給方向と逆方向から不活性ガスを供給して当該吸着系内の10B系化合物を脱着することを特徴とする同位体分離濃縮方法。 - 請求項1乃至3のいずれか一つに記載の同位体選択性吸着剤を充填したn個(nは2以上)の吸着系を並列に配置し、各吸着系における工程の進行を1/nずつずらして10B系化合物の吸着を行うことを特徴とする請求項4又は請求項5に記載の同位体分離濃縮方法。
- 前記吸着時の吸着温度が−200℃以上0℃以下の範囲であることを特徴とする請求項4乃至請求項6のいずれか一つに記載の同位体分離濃縮方法。
- 前記原料ガスが0.1MPa以上の高圧ガスであることを特徴とする請求項4乃至請求項7のいずれか一つに記載の同位体分離濃縮方法。
- 請求項4乃至8のいずれか一つにおいて、
10B系化合物及び11B系化合物を含む原料ガスが、ジボラン(B2H6)又は三フッ化ホウ素(BF3)であることを特徴とする同位体分離濃縮方法。 - 少なくとも10B系化合物及び11B系化合物を含む原料ガスを同位体選択性吸着剤に接触させて10B系化合物を吸着させるとともに11B系化合物を流過させて排出した後に、吸着時よりも低圧にして前記同位体選択性吸着剤から前記10B系化合物を脱着させる同位体分離濃縮装置であり、
請求項1乃至請求項3のいずれか一つに記載の同位体選択性吸着剤が充填された少なくとも1以上の吸着塔と、
前記原料ガスを前記吸着塔に導入するために前記吸着塔の入口側に接続された入口側流路と、
前記吸着塔の出口側に接続されて11B系化合物富化ガスを排出する出口側流路と、
前記吸着塔を低圧にして10B系化合物富化ガスを脱着させるとともに、不活性ガスを該吸着塔出口側から流す再生部と、
脱着後の10B系化合物富化ガスを一時的に貯留し、該10B系化合物富化ガスを前記吸着塔の入口側に供給して、10B系化合物を濃縮する並流パージ部とを具備してなることを特徴とする同位体分離濃縮装置。 - 請求項10に記載の同位体分離濃縮装置を複数直列に接続してなることを特徴とする同位体分離濃縮装置。
- 前記10B系化合物及び11B系化合物を含む原料ガスが、ジボラン(B2H6)又は三フッ化ホウ素(BF3)であることを特徴とする請求項10又は11に記載の同位体分離濃縮装置。
- 前記10B系化合物及び11B系化合物を含む原料ガスが0.1MPa以上の高圧ガスであることを特徴とする請求項10乃至12のいずれか一つに記載の同位体分離濃縮装置。
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CN103977707A (zh) * | 2014-05-27 | 2014-08-13 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 利用改性的mcm-41分子筛吸附分离硼同位素的方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10139691A (ja) * | 1996-11-08 | 1998-05-26 | Agency Of Ind Science & Technol | ホウ素同位体分離剤 |
JP3016025B1 (ja) * | 1999-02-22 | 2000-03-06 | 工業技術院長 | ホウ素同位体分離剤及びその製造方法 |
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JP2004089767A (ja) * | 2002-08-29 | 2004-03-25 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 同位体選択性吸着剤及び同位体の分離濃縮方法並びに同位体分離濃縮装置 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10139691A (ja) * | 1996-11-08 | 1998-05-26 | Agency Of Ind Science & Technol | ホウ素同位体分離剤 |
JP2000189758A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Agency Of Ind Science & Technol | ホウ素同位体分離剤及びその製造方法 |
JP3016025B1 (ja) * | 1999-02-22 | 2000-03-06 | 工業技術院長 | ホウ素同位体分離剤及びその製造方法 |
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JP2004089767A (ja) * | 2002-08-29 | 2004-03-25 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 同位体選択性吸着剤及び同位体の分離濃縮方法並びに同位体分離濃縮装置 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011148670A (ja) * | 2010-01-25 | 2011-08-04 | Taiyo Nippon Sanso Corp | 高圧且つ高純度の窒素ガス供給装置及び供給方法 |
CN103977707A (zh) * | 2014-05-27 | 2014-08-13 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 利用改性的mcm-41分子筛吸附分离硼同位素的方法 |
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