JP2005298726A5

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Publication number: JP2005298726A5
Application number: JP2004118902A
Authority: JP
Filing date: 2004-04-14
Publication date: 2007-06-14

Description

特開平６−２３４８１２では超高分子量ポリプロピレン樹脂組成物からなる成形品が提案されているが、構造部品適用するには流動性が低すぎる。
一方、特開平２０００−２２６４７８号公報、ＷＯ９８／４７９５９公報には高強度ポリプロピレン樹脂組成物および成形品として超高分子量成分を一部含んだポリプロピレンが提案されているが、フェンダー、ドアパネルなど自動車外装部品用途に対しては機械的強度、耐衝撃性とも不十分である。
特開平６−５７０５５号公報特開平６−４１８１４号公報特開平６−２３４８１２特開２０００−２２６４７８号公報ＷＯ９８／４７９５９号公報

本発明者等は、かかる実情を鑑み、鋭意検討の結果、以下に示す解決手段[1]〜[15]が
、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
[1] １３５℃デカリン中での極限粘度［η］が６〜１２ｄｌ/ｇの超高分子量ポリプロピ
レン（Ａ）２０〜７０重量％、エラストマー（Ｄ）３０〜８０重量％からなるポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）。
[2] 上記[1]のポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）において、クロス分別クロマトグラ
フ（ＣＦＣ）において、オルトジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）８０℃以下の溶出成分量が３０〜８０重量％、８０〜１３５℃の溶出成分量が２０〜７０重量％であり、８０〜１３５℃溶出成分の重量平均分子量Ｍｗが１０^６以上であるポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）。
[3] 上記[1]〜[2]のポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）において、２２０℃溶融動的粘弾性より測定された１Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ‘が３×１０^４Ｐａ以上であるポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）。
[4] ポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）およびポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなるポリプロピレン系樹脂組成物。
[5] ポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）およびエラストマー（Ｅ）からなるポリプロピレン系樹脂組成物。
[6] ポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）および無機フィラー（Ｆ）からなるポリプロピレン系樹脂組成物。
[7] ポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、エラストマー（Ｅ）からなるポリプロピレン系樹脂組成物。
[8] ポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、無機フィラー（Ｆ）からなるポリプロピレン系樹脂組成物。
[9] ポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、エラストマー（Ｅ）、無機フィラー（Ｆ）からなるポリプロピレン系樹脂組成物。
[10] ポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、エラストマ
ー（Ｅ）、無機フィラー（Ｆ）からなるポリプロピレン系樹脂組成物。
[11] 前記の[1]〜[3]に記載したポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、または前記の[4]〜[10]に記載したポリプロピレン系樹脂組成物を成形して得られるシート。
[12] 前記の[1]〜[3]に記載したポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、または前記の[4]〜[10]に記載したポリプロピレン系樹脂組成物を成形して得られるフィルム。
[13] 前記の[1]〜[3]に記載したポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、または前記の[4]〜[10]に記載したポリプロピレン系樹脂組成物を成形して得られる中空容器。
[14] 前記の[1]〜[3]に記載したポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、または前記の[4]〜[10]に記載したポリプロピレン系樹脂組成物を成形して得られる押出成形品。
[15] 前記の[1]〜[3]に記載したポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、または前記の[4]〜[10]に記載したポリプロピレン系樹脂組成物を成形して得られる射出成形品。

式（２）中、Ｒ¹は置換または非置換の炭化水素基、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶は水素あるいは置換または非置換の炭化水素基、Ｒ³、Ｒ⁴は水素あるいは置換または非置換の炭化水素基であり、好ましくはその少なくとも一方は置換または非置換の炭化水素基である。またＲ³とＲ⁴とは互いに連結されて環状構造を形成していてもよい。炭化水素基Ｒ¹〜Ｒ⁶が置換されている場合の置換基は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、たとえばＣＨ ₂−Ｏ−ＣＨ ₂、ＣＯＯＲ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＨ ₂−ＮＨ−ＣＨ ₂ 、ＮＨ₂などの基を有する。

またＳｉに隣接する炭素が２級炭素である炭化水素基としては、ｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｓ−アミル基、α−メチルベンジル基などを例示することができ、Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基としては、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、α，α′−ジメチルベンジル基、アダマンチル基などをあげることができる。

ｎが２である場合には、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジエトキシシラン、ｔ−アミルメチルジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシランなどのジアルコキシシラン類、下記式（４）で示されるジメトキシシラン化合物等があげられる。

前記式（４）で示されるジメトキシシラン化合物としては、たとえば、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジシクロペンタジエニルジメトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジ（２−メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（３−メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２−エチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，４−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，５−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−ジエチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４−トリメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，５−トリメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４−トリエチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２−メチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（３−メチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２−エチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２−ｎ−ブチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２，４−ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２，５−ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４−トリメチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，５−トリメチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４−トリエチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２−メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（３−メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（２−エチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（２−ｎ−ブチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−ジエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４−トリエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ(２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル)ジメトキシシラン、ジ(２，３，４，５−テトラエチルシクロペンタジエニル)ジメトキシシラン、ジ（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（１，２，３，４，５−ペンタエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ−ｔ−アミル−ジメトキシシラン、ジ（α，α′−ジメチルベンジル）ジメトキシシラン、ジ（アダマンチル）ジメトキシシラン、アダマンチル−ｔ−ブチルジメトキシシラン、シクロペンチル−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジ−ｓ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｓ−アミルジメトキシシラン、イソプロピル−ｓ−ブチルジメトキシシランなどがあげられる。

電子供与体（ｃ）としてはジメトキシシラン類、特に前記式（４）で示されるジメトキ
シシラン化合物が好ましく、具体的にはジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジ（２−メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（３−メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ−ｔ−アミルジメトキシシランなどが好ましい。有機ケイ素化合物（ｃ−１）は、２種以上組み合せて用いることもできる。

ポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）
ポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）は、超高分子量ポリプロピレン（Ａ）とエラストマー（Ｄ）からなる。両者の合計１００重量部中、超高分子量ポリプロピレン（Ａ）の構成比は２０〜７０重量部、好ましくは３０〜６５重量部、さらに好ましくは４０〜６０重量部である。エラストマー（Ｄ）の構成比は、超高分子量ポリプロピレン（Ａ）とエラストマー（Ｄ）の合計１００重量部中、３０〜８０重量部、好ましくは３５〜７０重量部、さらに好ましくは４０〜６０重量部である。

また、本発明におけるポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）は、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、エラストマー（Ｅ）、フィラー（Ｆ）、その他付加的成分を添加して各種成形品用樹脂組成物として使用することができる。

各成分の溶融混練温度（例えば、押出機ならシリンダー温度）は、通常２２０〜３００℃、好ましくは２４０〜２７０℃である。更に各成分の混練順序及び方法は、特に限定されるものではない。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、押出成形、中空成形、熱成形、プレス成形などの各種成形法が適応できる。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、クロス分別クロマトグラフより分別されるオルトジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）８０℃以下の溶出成分量が３０〜８０重量％、８０〜
１３５℃の溶出成分量が２０〜７０重量％である。ここで、８０〜１３５℃の溶出成分の重量平均分子量Ｍｗは１０^６以上である。
なお、ＣＦＣは組成分別を行う温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）部と、分子量分別を行うＧＰＣ部とを備えた下記装置を用いて、下記条件で測定し、１２１℃溶出成分の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
測定装置：ＣＦＣＴ−１５０Ａ型、三菱油化（株）製、商標
カラム：ＳｈｏｄｅｘＡＴ−８０６ＭＳ（ｘ３本）
溶解液：ｏ−ジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：０．３ｗｔ％／ｖｏｌ％（０．１％ＢＨＴ入り）
注入量：０．５ｍｌ
溶解性：完全溶解
検出器：赤外吸光検出法、３．４２μ（２９２４ｃｍ^−１）、ＮａＣｌ板
溶出温度：０〜１３５℃、２８フラクション
０、１０、２０、３０、４０、４５、５０、
５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、
９０、９４、９７、１００、１０３、１０６、１０９、
１１２、１１５、１１８、１２１、１２４、１２７、１３５（℃）

〔比較例２〕
ポリプロピレン（Ｂ−１）７５重量部、水添スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンゴム（Ｄ３−１）（Ｇ１６５２：クレイトンジャパン（株）製、商標）１５重量部、タルク（Ｆ−１）（ホワイトフィラー５０００ＰＪ、松村産業（株）製、商標）１０量部、結晶核剤アデカスタブＮＡ−１１（旭電化工業（株）製、商標）０．５重量部をタンブラーにて混合後、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のポリプロピレン樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番ＩＳ１００、東芝機械（株）製］にてＡＳＴＭ試験片を成形した。成形品の物性を表３に示す。

〔比較例３〕
水添スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンゴム（Ｄ３−１）のかわりにエチレン−オクテン共重合体ゴム（Ｄ１−１、エンゲージ８１５０：デュポンダウエラストマー（株）製、商標）１５重量部を使用した以外は比較例２と同様にポリプロピレン樹脂組成物を調整、ＡＳＴＭ試験片を成形した。成形品の物性を表３に示す。

Claims

１３５℃デカリン中での極限粘度［η］が６〜１２ｄｌ／ｇである超高分子量ポリプロピレン（Ａ）２０〜７０重量％およびエラストマー（Ｄ）３０〜８０重量％からなるポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）。
クロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）において、オルトジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）８０℃以下の溶出成分量が３０〜８０重量％、８０〜１３５℃の溶出成分量が２０〜７０重量％であり、８０〜１３５℃溶出成分の重量平均分子量Ｍｗが１０^６以上であることを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）。
２２０℃溶融動的粘弾性より測定された１Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ‘が３×１０^４Ｐａ以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）。
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、並びに、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、エラストマー（Ｅ）および無機フィラー（Ｆ）から選ばれる１種以上からなるポリプロピレン系樹脂組成物。
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、または請求項４に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形して得られるシート。
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、または請求項４記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形して得られるフィルム。
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、または請求項４記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形して得られる中空容器。
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、または請求項４記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形して得られる押出成形品。
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物（ＭＢ）、または請求項４記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形して得られる射出成形品。