JP2005189437A

JP2005189437A - 感圧性接着シート付き偏光板

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Publication number: JP2005189437A
Application number: JP2003429501A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Takahira; 等高比良; Kenji Hayasaka; 健二早坂
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2003-12-25
Filing date: 2003-12-25
Publication date: 2005-07-14
Anticipated expiration: 2023-12-25
Also published as: JP4248019B2

Abstract

【課題】ガラスに対するリワーク性にすぐれるとともに、耐久性が良い感圧性接着シート付き偏光板を提供することを目的とする。

【解決手段】偏光板に感圧性接着シートを貼り合わせてなり、この感圧性接着シートは、（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１４個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー９７〜１００重量％およびこれと共重合可能な極性基含有モノマー３〜０重量％の（共）重合体、（ｂ）上記（ａ）成分１００重量部あたり２〜２０重量部となる割合の親油性の層状珪酸塩、（ｃ）カップリング剤、（ｄ）架橋剤を含有するとともに、全光線透過率が８５〜１００％、ヘイズ値が０〜５、ガラスへの接着力が０．１〜４Ｎ／２５mm幅であることを特徴とする感圧性接着シート付き偏光板。

【選択図】なし

Description

本発明は、液晶表示装置に用いられる感圧性接着シート付き偏光板およびその製造方法に関するものである。

液晶表示装置では、液晶を注入したガラスセルに偏光板を貼り合わせている（特許文献１参照）。液晶は非常に高価であるのに対し、偏光板は比較的安価であるので、液晶表示装置の製造の際に、偏光板の貼り合わせ不良などが発生すると、高価な液晶を注入したガラスセルまで廃棄したり、偏光板を苦労して剥がし取る必要があった。

このような問題に対して、偏光板のガラスセルへの接着力を下げれば、リワーク性は良くなるが、接着力を下げることにより、液晶表示装置が高温や多湿雰囲気に放置された際に、その耐久性が低下するという問題がある。
特開平９−２８１３３６号公報

このように、液晶表示装置を製造する従来の技術では、偏光板のガラスへのリワーク性と耐久性をともに満足させることは難しかった。

本発明は、このような事情に照らし、液晶表示装置を製造するにあたり、偏光板のガラスへのリワーク性にすぐれているとともに、耐久性が良い感圧性接着シート付き偏光板を提供することを目的としている。

なお、リワーク性とは、偏光板を貼り合わせたガラスセルから偏光板を剥がし取る際の剥がしやすさのことであり、リワーク性にすぐれるとは、簡単に手で剥ぎ取ることができることをいう。また、耐久性とは、偏光板を貼り合わせたガラスセルを高温または高温多湿雰囲気に放置した際、偏光板の端部からの浮きや剥がれの発生のし難さのことであり、耐久性が良いとは、偏光板の端部から浮きや剥がれが発生しないことをいう。

本発明者らは、上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、アクリル系モノマーを主成分とするビニル系モノマーに、所定量の親油性の層状珪酸塩、カップリング剤、架橋剤としての多官能（メタ）アクリレートおよび光重合開始剤を含ませた光重合性組成物を調製し、これを光重合させることにより、全光線透過率が８５〜１００％、ヘイズ値が０〜５、ガラスへの接着力が０．１〜４Ｎ／２５mm幅である感圧性接着シートを形成することができ、これを偏光板に貼り合わせるための接着シートとして利用することにより、ガラスへのリワーク性にすぐれ、かつ耐久性が良い感圧性接着シート付き偏光板が得られることを知り、本発明を完成するに至ったものである。

すなわち、本発明は、偏光板に感圧性接着シートを貼り合わせてなり、この感圧性接着シートは、（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１４個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー９７〜１００重量％およびこれと共重合可能な極性基含有モノマー３〜０重量％の（共）重合体、（ｂ）上記（ａ）成分１００重量部あたり２〜２０重量部となる割合の親油性の層状珪酸塩、（ｃ）カップリング剤、（ｄ）架橋剤を含有するとともに、全光線透過率が８５〜１００％、ヘイズ値が０〜５、ガラスへの接着力が０．１〜４Ｎ／２５mm幅であることを特徴とする感圧性接着シート付き偏光板、とくに上記（ｂ）成分の親油性の層状珪酸塩の平均長さが１０〜１００ｎｍである上記構成の感圧性接着シート付き偏光板に係るものである。

また、本発明は、偏光板に感圧性接着シートを貼り合わせた感圧性接着シート付き偏光板の製造において、上記感圧性接着シートの形成にあたり、（Ａ）アルキル基の炭素数が４〜１４個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー９７〜１００重量％およびこれと共重合可能な極性基含有モノマー３〜０重量％からなるモノマー、（ｂ）上記（Ａ）成分のモノマー１００重量部あたり２〜２０重量部となる割合の親油性の層状珪酸塩、（ｃ）カップリング剤、（ｄ）架橋剤としての多官能（メタ）アクリレート、（ｅ）光重合開始剤を含む光重合性組成物を、光重合させて、全光線透過率が８５〜１００％、ヘイズ値が０〜５、ガラスへの接着力が０．１〜４Ｎ／２５mm幅である感圧性接着シートを形成することを特徴とする感圧性接着シート付き偏光板の製造方法、とくに上記（ｂ）成分の親油性の層状珪酸塩の平均長さが１０〜１００ｎｍである上記構成の感圧性接着シート付き偏光板の製造方法に係るものである。

このように、本発明は、偏光板に貼り合わせる感圧性接着シートをアクリル系の（共）重合体をベースとし、これに親油性の層状珪酸塩、カップリング剤および架橋剤を含ませて、良好な視認性、透明性を有するとともに、ガラスへの接着力を適正範囲に規制して、凝集力が高く保持性にすぐれる構成としたことにより、偏光板のガラスへのリワーク性にすぐれ、かつ耐久性が良い感圧性接着シート付き偏光板を提供できる。

本発明における（Ａ）成分のモノマーは、アルキル基の炭素数が４〜１４個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー９７〜１００重量％と、これと共重合可能な極性基含有モノマー３〜０重量％とからなり、とくに好ましくは前者のビニル系モノマー９９〜１００重量％と、後者の極性基含有モノマー１〜０重量％とからなるものであるのがよい。後者の極性基含有モノマーが３重量％を超えると、接着力が高くなりすぎて、好ましい特性が得られにくい。

アルキル基の炭素数が４〜１４個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルには、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基などのアルキル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルが用いられる。

ビニル系モノマーとしては、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分として、モノマー全体の３０重量％以下の割合で、共重合可能な他のモノマーを使用することもできる。具体的には、アルキル基の炭素数が３以下または１５個以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、酢酸ビニル、スチレンまたはその誘導体、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。

また、極性基含有モノマーには、（メタ）アクリル酸、イタコン酸などのカルボン酸基含有モノマー、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマーなどの不飽和酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有モノマーなどが用いられる。

本発明における（ｂ）成分の親油性の層状珪酸塩は、（ａ）成分の（共）重合体に良好に分散して接着シートの凝集力ひいては耐久性の改善に寄与するものであり、結晶構造中に交換性陽イオンを有する層状珪酸塩を親油化処理したものが用いられる。

層状珪酸塩には、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトスチーブンサイトなどのスメクタイト系粘土鉱物、フッ素四ケイ素雲母などのマイカ系粘土鉱物が挙げられ、１種または２種以上を使用できる。とくに好ましくは、平均長さが１０〜１００ｎｍであるスメクタイト系粘土鉱物が用いられる。

層状珪酸塩の形状は、厚さが約１ｎｍ、縦横がそれぞれ０．０１〜１０μｍの範囲の板状であり、その平均長さとは縦横のうちの長い方の平均長さを意味し、この平均長さは、感圧性接着シートのＴＥＭ写真により、実測することができる。

層状珪酸塩の平均長さは１０〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍ、さらに好ましくは３０〜６０ｎｍであるのがよい。この平均長さが１０ｎｍ未満となると、均一に分散させるのが困難になり、また１００ｎｍを超えると、透明性が低下して、偏光板に貼り合わせたのちの輝度が低下する傾向にある。

結晶構造中に交換性陽イオンを有する層状珪酸塩は、層間の交換性陽イオンを有機カチオンなどでイオン交換処理し、層間を親油化する必要がある。

上記の交換性陽イオンとは、層状珪酸塩の結晶層の表面に存在するナトリウムやカルシウムなどの金属イオンのことである。これらのイオンは親水性であるため、親油性のモノマーは層状珪酸塩の層間に侵入することができず、良好な分散物を得ることができない。モノマーを層間に侵入させるためには、交換性陽イオンを親油性のカチオン性界面活性剤などでイオン交換することが必要である。

このような目的で用いられるカチオン性界面活性剤としては、４級アンモニウム塩や４級ホスホニウム塩などを挙げることができる。その１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。

４級アンモニウム塩としては、たとえば、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、トリオクチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジベンジルアンモニウム塩などや、フメチルジエチルプロピレンオキサイド骨格を有するアンモニウム塩などが挙げられる。

４級ホスホニウム塩としては、たとえば、ドデシルトリフェニルホスホニウム塩、メチルトリフェニルホスホニウム塩、ラウリルトリメチルホスホニウム塩、ステアリルトリメチルホスホニウム塩、ジステアリルジメチルホスホニウム塩、ジステアリルジベンジルホスホニウム塩などが挙げられる。

このような（ｂ）成分の親油性の層状珪酸塩は、（Ａ）成分のアルキル基の炭素数が４〜１４個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマーとこれと共重合可能な極性基含有モノマーとからなるモノマー１００重量部に対し、つまりは、（ａ）成分としての上記モノマーの（共）重合体１００重量部に対し、２〜２０重量部、好ましくは３〜１５重量部、さらに好ましくは４〜１０重量部の割合で用いられる。この使用量が２重量部未満では、凝集力が低下し、耐久性の改善効果が得られず、２０重量部を超えると、増粘のため、塗布などによるシート成形が難しくなる。

本発明に用いられる（ｃ）成分のカップリング剤は、上記（ｂ）成分の親油性の層状珪酸塩と相互作用することにより、接着シートの凝集力を向上させて、せん断保持性を高くするとともに、ガラスとの密着性を向上させる働きも有しており、これらの相乗効果により偏光板の耐久性を大きく向上させるものである。

なお、前記（Ａ）成分のモノマーのうち、極性基含有モノマーも、上記カップリング剤と同様の効果を発揮し、このモノマーを使用することにより偏光板の耐久性を一段と向上させることができる。しかし、極性基含有モノマーを使用しすぎると、接着力が高くなりすぎてリワーク性が低下するため、前記した適量の使用量とする。

このようなカップリング剤は、とくに限定されないが、分子中に２個以上の異なる反応基を持つ有機珪素単量体が好ましく用いられる。２個の反応基の一つは無機質と化学結合する反応基であり、もう一つは有機材料と化学結合する反応基である。

上記の無機質と化学結合する反応基としては、メトキシ基、エトキシ基、シラノール基などがあり、また有機材料と化学結合する反応基としては、ビニル基、エポキシ基、メタクリル基、アミノ基、メルカプト基などがある。

このようなシランカップリング剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。

本発明においては、このようなカップリング剤の中から、その１種または２種以上を選択して使用することができるが、その選択は、（ａ）成分の（共）重合体との相溶性、増粘性、ゲル化の有無などを考慮して、決定すればよい。

このようなカップリング剤の使用量は、（Ａ）成分のモノマー１００重量部、つまり、その（共）重合体１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは０．２〜２重量部とする。０．０５重量部未満では効果がなく、１０重量部を超えると凝集力が上がりすぎて密着力が低下する傾向がある。

本発明に用いられる（ｄ）成分の架橋剤は、感圧性接着剤の凝集力などを高めて加工性を向上させるためのものであり、分子内に（メタ）アクリロイル基からなる官能基を２個以上有する多官能（メタ）アクリレートが用いられる。このような多官能（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

これらの多官能（メタ）アクリレートの使用量としては、（Ａ）成分のモノマー１００重量部あたり、０．０２〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部、さらに好ましくは０．１〜１重量部の範囲とするのがよい。

この範囲内で、２官能の場合は多く、３官能やそれ以上の官能基数の場合は少なくすることができるが、０．０２重量部より少ないと架橋剤としての効果がなく、また５重量部より多いと脆くなり、いずれもシート加工性が低下する。

本発明に用いられる（ｅ）成分の光重合開始剤には、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル類、アニゾインメチルエーテルなどの置換ベンゾインエーテル類、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェノンアセトフェノンなどの置換アセトフェノン類、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール類、２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド類、１−フェノン−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシム類がある。

これらの光重合開始剤は、（ａ）成分のモノマー１００重量部あたり、通常０．００５〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部の割合で用いられる。０．００５重量部より少ないと、光重合後に未反応モノマーが多く残存して、接着界面において気泡の発生などを生じやすい。また、１重量部より多いと、光重合物中にこの光重合開始剤が残存して、黄変などの原因となりやすい。

本発明においては、上記の（Ａ）成分のモノマー、（ｂ）成分の親油性の層状珪酸塩、（ｃ）成分のシランカップリング剤および（ｅ）成分の光重合開始剤を、前記した割合で混合し、このプレミックスを超音波ホモジナイザーなどを用いて分散させる。このように調製される分散物の粘度が低い場合、部分的に光重合して、粘度が約５００〜５，０００センチポイズのコーティング可能なシロップ状にしてもよい。

つぎに、この分散物に、さらに（ｄ）成分の架橋剤である多官能（メタ）アクリレートを混合し、光重合性組成物を調製する。この組成物には、光重合性を損なわない限り、老化防止剤などの公知の各種の添加剤を、加えてもよい。

本発明においては、このように調製される光重合性組成物を、剥離ライナーとしての剥離処理フィルム上に塗布し、紫外線の照射による光重合処理を施して、光重合物からなる厚さが通常５〜１００μｍの感圧性接着シートを形成する。上記の光重合処理は、窒素ガスなど不活性ガスで置換された酸素の少ない雰囲気中で行われるか、あるいは紫外線透過性のフィルムによる被覆で空気が遮断された状態で行われる。

光重合に使用する紫外線は、波長範囲が約１８０〜４６０ｎｍの電磁放射性であるが、これより長波長または短波長の電磁放射性を用いてもよい。紫外線源としては、水銀アーク、炭素アーク、低圧水銀ランプ、中・高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどの一般の照明装置が用いられる。紫外線の強度は、被照射体までの距離や電圧の調整および照射時間（生産性）との兼ね合いで、適宜設定できる。

このような紫外線の照射後、必要により、臭気低減などを目的として、乾燥工程を設けることもできる。乾燥方法および条件は任意であるが、たとえば、熱風式乾燥炉を用いて１００〜１４０℃程度で１０〜１８０秒程度乾燥すればよい。

このようにして剥離ライナー上に形成される感圧性接着シートを偏光板に貼り合わせることにより、本発明の感圧性接着シート付き偏光板を製造する。

また、本発明においては、剥離ライナーである剥離処理フィルムを使用することなく、前記の光重合性組成物を偏光板上に直接塗布し、上記同様に光重合処理することにより、光重合処理と同時に偏光板に感圧性接着シートを貼り合わせることもできる。この場合、感圧性接着シートと偏光板の密着性をより高めることができる。しかし、塗工中に偏光板に傷やしわ、折れなどが発生しないように注意する必要があり、とくに偏光板の変形を防ぐため、乾燥温度は１００℃程度を上限にするのが望ましい。

このように製造される本発明の感圧性接着シート付き偏光板は、上記の方法で形成される感圧性接着シートが、（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１４個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー９７〜１００重量％およびこれと共重合可能な極性基含有モノマー３〜０重量％の（共）重合体、（ｂ）上記（ａ）成分１００重量部あたり２〜２０重量部となる割合の親油性の層状珪酸塩、（ｃ）カップリング剤、（ｄ）架橋剤を含有するとともに、全光線透過率が８５〜１００％、ヘイズ値が０〜５、ガラスへの接着力が０．１〜４Ｎ／２５mm幅であることを特徴としており、これにより、視認性、透明性、リワーク性および耐久性にすぐれたものとなる。

これに対し、全光線透過率８５％未満となったり、ヘイズ値が５を超えると、液晶表示の輝度が低下する。また、ガラスへの接着力が０．１Ｎ／２５mm幅未満となると、ガラスに対する接着力が低すぎるため、偏光板が剥がれ落ちやすくなり実用上ふさわしくなく、また４Ｎ／２５mm幅を超えると、リワーク性が低下する。

本発明における感圧性接着シートの好適な全光線透過率は９０〜１００％、とくに好適な全光線透過率は９５〜１００％であり、また好適なヘイズ値は０〜３、さらに好適なヘイズ値は０〜１である。また、好適なガラスへの接着力は０．２〜３Ｎ／２５mm幅、さらに好適なガラスへの接着力は０．３〜２Ｎ／２５mm幅である。

なお、本発明において、感圧性接着シートの形成は、上記した光重合法に限定されず、他のいかなる方法で形成してもよい。

たとえば、前記（Ａ）成分のモノマーに、（ｂ）成分の親油性の層状珪酸塩、（ｃ）成分のカップリング剤、（ｄ）成分の架橋剤および熱重合開始剤を、必要により適宜の溶剤を用いて混合し、これを剥離ライナー上に塗布するか、または偏光板上に直接塗布し、加熱乾燥後、熱重合処理して、感圧性接着シートを形成してもよい。

上記の熱重合処理を採用するときは、架橋剤として、前記した多官能（メタ）アクリレートを使用する代わりに、外部架橋剤であるポリイソシアネート化合物などの多官能性化合物を添加して、架橋処理するようにしてもよい。

なお、上記の熱重合処理などの方法では、形成される感圧性接着シート中に揮発成分が残存しやすく、これが偏光板をガラスセルに貼り合わせたのちに、高温に保存されると、揮発してボイドの原因となることがある。これに対して、前記の光重合法ではこのような揮発成分が残存しにくく、本発明の目的にとくに適している。

本発明の感圧性接着シート付き偏光板において、感圧性接着シートを貼り合わせる偏光板には、従来公知ものをいずれも使用できる。

たとえば、親水性高分子フィルムにヨウ素および／または二色性染料を吸着させて延伸したものやポリエン配向フィルムなどの偏光子の片面または両面にトリアセチルモルロースなどの各種のポリマーからなる保護フィルムを設けてなる公知の偏光板が挙げられる。また、この偏光板に位相差板を積層して楕円偏光板や円偏光板としたもの、さらに上記の偏光板に反射板、半透過反射板、視覚補償フィルム、輝度向上フィルムなどの光学層を、１層または２層以上積層したものなどが挙げられる。

以下に、本発明の実施例として「実施例１〜５」を記載し、これと「比較例１〜４」と対比して、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例にのみ限定されるものではない。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味する。

２−エチルヘキシルアクリレート１００部、光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チバガイギーコーポレーション製の「イルガキュアー６５１」）０．１部、親油性の層状珪酸塩であるスメクタイト（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」、平均長さ５０ｎｍ）５部、カップリング剤としてのγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製の「ＫＢＭ４０３」）０．２部を用いて、プレミックスを調製した。

このプレミックスを、超音波ホモジナイザー（Ｎｉｓｓｅｉ社製の「ＵＳ−６００Ｔ」）にて、スメクタイトの粒が見えなくなるまで分散させ、コーティング可能な組成物としたのち、これに架橋剤としてのトリメチロールプロパントリアクリレート（日本化薬社製の「ＴＭＰＴＡ」）０．２部を、混合して、光重合性組成物とした。

この光重合性組成物を、剥離ライナーとしてシリコーン離型処理した厚さが５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなる離型処理フィルム上に塗布したのち、上記と同様の離型処理フィルムでカバーして、酸素による重合阻害が起こらないようにし、光強度１００ｍｗ／cm²の高圧水銀ランプにより、６０秒間、紫外線を照射して、光重合させた。その後、離型処理フィルムのカバーを剥がし、１３０℃で１８０秒間、加熱乾燥を行い、厚さが３０μｍの光重合物からなる感圧性接着シートを形成した。

このように剥離ライナー上に形成した感圧性接着シートを、ラミネータにより、偏光板に貼り合わせて、感圧性接着シート付き偏光板を作製した。

親油性の層状珪酸塩であるスメクタイト（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」）の量を、５部から８部に変更した以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シート付き偏光板を作製した。

親油性の層状珪酸塩であるスメクタイト（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」）の量を、５部から１５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シート付き偏光板を作製した。

２−エチルヘキシルアクリレート１００部を、２−エチルヘキシルアクリレート９９部およびアクリル酸１部に変更し、かつ親油性の層状珪酸塩であるスメクタイト（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」）の量を、５部から８部に変更した以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シート付き偏光板を作製した。

２−エチルヘキシルアクリレート１００部を、２−エチルヘキシルアクリレート９７部およびアクリル酸３部に変更し、かつ親油性の層状珪酸塩であるスメクタイト（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」）の量を、５部から８部に変更した以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シート付き偏光板を作製した。

比較例１
２−エチルヘキシルアクリレート１００部を、２−エチルヘキシルアクリレート９５部およびアクリル酸５部に変更し、かつ親油性の層状珪酸塩であるスメクタイト（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」）の量を、５部から８部に変更した以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シート付き偏光板を作製した。

比較例２
親油性の層状珪酸塩であるスメクタイト（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」）の量を、５部から１部に変更した以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シート付き偏光板を作製した。

比較例３
親油性の層状珪酸塩であるスメクタイト（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」）の量を、５部から８部に変更し、かつカップリング剤としてのγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製の「ＫＢＭ４０３」）を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シート付き偏光板を作製した。

比較例４
親油性の層状珪酸塩であるスメクタイト（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」）５部を、シリカ充填材（日本アエロジル社の「アエロジルＲ９７２」）８部に変更した以外は、実施例１と同様にして、感圧性接着シート付き偏光板を作製した。

上記の実施例１〜５および比較例１〜４の各感圧性接着シート付き偏光板について、以下の方法により、全光線透過率、ヘイズ値および接着力を測定し、また、破断強度および耐久性の試験を行った。これらの結果は、表１（実施例１〜５）および表２（比較例１〜４）に示されるとおりであった。

なお、表１および表２には、参考のために、光重合に用いた原料組成を示した。両表中の各表示は、下記のとおりである。

２ＥＨＡ：２エチルヘキシルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ルーセンタイトＳＰＮ：親油性の層状珪酸塩であるスメクタイト
アエロジル：日本アエロジル社の「アエロジルＲ９７２」
ＫＢＭ４０３：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
Ｉｒｇ６５１：チバガイギーコーポレーション製の「イルガキュアー６５１」

＜全光線透過率＞
感圧性接着シートのみについて、フィルム濁度計（日本電色工業社製の「ＮＤＭ−２０Ｄ」）を用いて、全光線透過率を測定した。

＜ヘイズ値＞
感圧性接着シートのみについて、フィルム濁度計（日本電色工業社製の「ＮＤＭ−２０Ｄ」）を用いて、ヘイズ値を測定した。

＜接着力＞
ＪＩＳＣ２１０７の接着力試験法（１８０度引き剥がし法）に準じ、測定した。ただし、試験片は、感圧性接着シート付き偏光板を幅２５mm、長さ１２０mmにカットし、離型処理フィルムを剥がしたのち、動式圧着装置を使用して、ガラス板に貼り合わせた。その他は、上記の接着力試験法と同様にして、測定した。

＜破断強度＞
凝集力・保持性の目安として、破断強度の測定を行った。測定は、ＪＩＳＣ２１０７の引張り強さおよび伸び試験法に準じて、行った。ただし、試験片は、感圧性接着シートのみを５０mm角に切り出し、塗工の幅方向に丸めたものを使用した。

また、つかみの間隔を１０mmにし、引張り速度は５０mm／分にし、試験片破断時の最大荷重を測定した。その他は、上記の試験法と同様にして、測定した。

＜耐久性＞
試験片は、感圧性接着シート付き偏光板を幅５０mm、長さ１５０mmにカットし、離型処理フィルムを剥がしたのち、ガラス板に貼り合わせ、５０℃，５気圧のオートクレーブ中に３０分間放置して接着させた。

この偏光板を貼り合わせたガラス板を、６０℃，９０％ＲＨに３日間放置後、外観を目視にてチェックし、以下の判断基準で評価した。

○：外観良好（貼り合わせた偏光板の端部に浮きや剥がれが発生していない）
×：外観不良（貼り合わせた偏光板の端部に浮きや剥がれが発生した）

表１ ┌──────────┬───────────────────┐
│ │ 実施例 │
│ ├───┬───┬───┬───┬───┤
│ │ １ │ ２ │ ３ │ ４ │ ５ │
├──────────┼───┼───┼───┼───┼───┤
│２ＥＨＡ │１００│１００│１００│ ９９│ ９７│
│ │ │ │ │ │ │
│ＡＡ │ ０ │ ０ │ ０ │ １ │ ３ │
│ │ │ │ │ │ │
│ルーセンタイトＳＰＮ│ ５ │ ８ │ １５│ ８ │ ８ │
│ │ │ │ │ │ │
│アエロジル │ − │ − │ − │ − │ − │
│ │ │ │ │ │ │
│ＫＢＭ４０３ │０．２│０．２│０．２│０．２│０．２│
│ │ │ │ │ │ │
│ＴＭＰＴＡ │０．２│０．２│０．２│０．２│０．２│
│ │ │ │ │ │ │
│Ｉｒｇ６５１ │０．１│０．１│０．１│０．１│０．１│
├──────────┼───┼───┼───┼───┼───┤
│全光線透過率（％） │ ９０│ ９０│ ９０│ ９０│ ９０│
│ │ │ │ │ │ │
│ヘイズ値 │０．７│０．７│０．７│０．７│０．７│
│ │ │ │ │ │ │
│接着力（Ｎ／25mm幅）│０．７│０．２│０．１│ ２ │ ４ │
├──────────┼───┼───┼───┼───┼───┤
│破断強度（Ｎ／cm²）│ ３０│ ３５│ ３７│ ４０│ ４５│
│ │ │ │ │ │ │
│耐久性 │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
└──────────┴───┴───┴───┴───┴───┘

表２ ┌──────────┬───────────────┐
│ │ 比較例 │
│ ├───┬───┬───┬───┤
│ │ １ │ ２ │ ３ │ ４ │
├──────────┼───┼───┼───┼───┤
│２ＥＨＡ │ ９５│１００│１００│１００│
│ │ │ │ │ │
│ＡＡ │ ５ │ ０ │ ０ │ ０ │
│ │ │ │ │ │
│ルーセンタイトＳＰＮ│ ８ │ １ │ ８ │ − │
│ │ │ │ │ │
│アエロジル │ − │ − │ − │ ８ │
│ │ │ │ │ │
│ＫＢＭ４０３ │０．２│０．２│ − │０．２│
│ │ │ │ │ │
│ＴＭＰＴＡ │０．２│０．２│０．２│０．２│
│ │ │ │ │ │
│Ｉｒｇ６５１ │０．１│０．１│０．１│０．１│
├──────────┼───┼───┼───┼───┤
│全光線透過率（％） │ ９０│ ９０│ ９０│ ８５│
│ │ │ │ │ │
│ヘイズ値 │０．７│０．７│０．７│１．２│
│ │ │ │ │ │
│接着力（Ｎ／25mm幅）│ ９ │０．２│ 0.08 │０．２│
├──────────┼───┼───┼───┼───┤
│破断強度（Ｎ／cm²）│ ５０│ １０│ １５│ １５│
│ │ │ │ │ │
│耐久性 │ ○ │ × │ × │ × │
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上記の表１および表２の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜５の感圧性接着シート付き偏光板は、感圧性接着シートの全光線透過率が９０％、ヘイズ値が０．７、接着力が０．１〜４Ｎ／２５mm幅の範囲にあり、視認性、透明性、リワーク性にすぐれるとともに、破断強度が３０〜４５Ｎ／cm²で、耐久性に格段にすぐれていることがわかる。これに対して、本発明とは異なる比較例１〜４の感圧性接着シート付き偏光板は、上記特性のいずれか、とくにリワーク性か耐久性かのいずれかに劣っている。

Claims

偏光板に感圧性接着シートを貼り合わせてなり、この感圧性接着シートは、（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１４個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー９７〜１００重量％およびこれと共重合可能な極性基含有モノマー３〜０重量％の（共）重合体、（ｂ）上記（ａ）成分１００重量部あたり２〜２０重量部となる割合の親油性の層状珪酸塩、（ｃ）カップリング剤、（ｄ）架橋剤を含有するとともに、全光線透過率が８５〜１００％、ヘイズ値が０〜５、ガラスへの接着力が０．１〜４Ｎ／２５mm幅であることを特徴とする感圧性接着シート付き偏光板。
（ｂ）成分の親油性の層状珪酸塩は、平均長さが１０〜１００ｎｍである請求項１に記載の感圧性接着シート付き偏光板。
偏光板に感圧性接着シートを貼り合わせた感圧性接着シート付き偏光板の製造において、上記感圧性接着シートの形成にあたり、（Ａ）アルキル基の炭素数が４〜１４個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー９７〜１００重量％およびこれと共重合可能な極性基含有モノマー３〜０重量％からなるモノマー、（ｂ）上記（Ａ）成分のモノマー１００重量部あたり２〜２０重量部となる割合の親油性の層状珪酸塩、（ｃ）カップリング剤、（ｄ）架橋剤としての多官能（メタ）アクリレート、（ｅ）光重合開始剤を含む光重合性組成物を、光重合させて、全光線透過率が８５〜１００％、ヘイズ値が０〜５、ガラスへの接着力が０．１〜４Ｎ／２５mm幅である感圧性接着シートを形成することを特徴とする感圧性接着シート付き偏光板の製造方法。
（ｂ）成分の親油性の層状珪酸塩は、平均長さが１０〜１００ｎｍである請求項３に記載の感圧性接着シート付き偏光板の製造方法。