JP2005179576A

JP2005179576A - 無機−有機複合難燃性組成物

Info

Publication number: JP2005179576A
Application number: JP2003424830A
Authority: JP
Inventors: Gen Masuda; 現増田; Toshibumi Hashiba; 俊文橋場; Kazuhisa Hayakawa; 和寿早川; Nami Tsukamoto; 奈巳塚本
Original assignee: Nisshinbo Industries Inc; Nisshin Spinning Co Ltd
Current assignee: Nisshinbo Holdings Inc
Priority date: 2003-12-22
Filing date: 2003-12-22
Publication date: 2005-07-07
Also published as: KR20060120211A; US20070185240A1; CN1898314A; WO2005061612A1

Abstract

【課題】ポリマー層を有する無機水酸化物と有機樹脂とを含んで構成され、成形体に充分な難燃性を付与し得るとともに、成形体の耐酸化性の低下および誘電率の上昇等を防止し得る無機−有機複合難燃性組成物を提供すること。
【解決手段】ポリマー層を有する無機水酸化物と、有機樹脂とを含んで構成され、ポリマー層が、グラフト重合により形成されるとともに、平均３nm以上の厚みを有する無機−有機複合難燃性組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、無機−有機複合難燃性組成物に関する。

従来、電子材料、建築材料などの分野では、難燃材料が広く用いられている。難燃材料は、通常、樹脂に難燃剤を配合して調製されており、このような難燃剤としては、ハロゲン系化合物、三酸化アンチモン、リン系化合物、無機酸化物（水和金属化合物等）が知られている。
ハロゲン系化合物、三酸化アンチモンは、オゾン層の破壊や、ダイオキシンの発生につながるなど、環境に与える影響が懸念されることから、近年、その使用が規制されつつある。リン系化合物は、単価が高く、製造コスト増を招来することから、その使用が敬遠されている。
一方で、無機水酸化物は、上述したような問題を有していないだけでなく、比較的燃えにくいという性質を有していることから、難燃剤として特に有用であると考えられている。

ところで、ベースとなる樹脂等に無機水酸化物を配合する場合、その分散性が不充分であると、ベース樹脂中へ無機水酸化物を高充填することが困難になる結果、目的とする物性の向上が不充分となることから、樹脂と無機水酸化物との親和性や、無機水酸化物のベース樹脂中における分散性等を高めることが極めて重要となる。無機水酸化物は、一般的に樹脂中における分散性等に乏しいため、これを樹脂等に配合して用いる必要がある場合には、界面活性剤やコロイダルシリカ等の分散剤を併用することが多い。

分散剤を添加してベース樹脂中での無機水酸化物の分散性を向上させる方法は、簡便ではあるものの、分散剤添加により、成形品における誘電率の増加、耐熱性の低下等を招来するという問題がある。
このような問題点に鑑み、無機水酸化物表面の改質処理をして、樹脂に対する分散性を向上させる試みがなされている。この無機水酸化物の表面改質処理の中で汎用されているものの１つに、無機水酸化物の表面を有機化合物でコーティングする方法がある。

この方法では、無機水酸化物の表面に対する有機化合物の接着性が重要となってくることから、この接着性を高めるべく、無機水酸化物の表面に存在する官能基、または表面修飾により導入した官能基と反応し得る官能基を有する化合物、例えば、シランカップリング剤等を使用し、化学結合により強固なコーティングを施す方法が用いられている（特許文献１：特開昭６１−２７５３５９号公報、特許文献２：特開昭６３−２５８９５８号公報参照）。
しかし、これらの従来法では、無機水酸化物の表面上に強固なコーティングを容易に形成し得るものの、得られた無機水酸化物の溶媒や有機樹脂に対する分散性が充分であるとは言い難かった。

そこで、近年、無機水酸化物表面をポリマー層でコーティングし、無機水酸化物の溶媒や樹脂に対する分散性を向上させる試みがなされている（特許文献３：特開昭５７−１０２９５９号公報、特許文献４：特開平５−２９５２９４号公報、特許文献５：特開平５−２９５０５２号公報参照）。
しかしながら、これらの方法で得られた表面処理無機水酸化物は、グラフト重合の効率が低いなどの理由から、得られた無機水酸化物表面のポリマー層の厚みが充分であるとは言えなかった。しかも、ポリマー層の厚みが不充分であることから、表面にポリマー層を形成することによる、高誘電率、低耐酸性等の無機水酸化物が本来有する性質に対する抑制効果も不充分となるため、分散性の向上により高充填が可能となる一方で、得られた組成物や成形品等において耐酸性の低下や、誘電率の向上等の新たな問題が生じていた。

特開昭６１−２７５３５９号公報特開昭６３−２５８９５８号公報特開昭５７−１０２９５９号公報特開平５−２９５２９４号公報特開平５−２９５０５２号公報

本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、ポリマー層を有する無機水酸化物と有機樹脂とを含んで構成され、成形体に充分な難燃性を付与し得るとともに、成形体の耐酸性の低下および誘電率の上昇等を防止し得る無機−有機複合難燃性組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、グラフト重合により形成した平均３ｎｍ以上の厚みのポリマー層を有する無機水酸化物と、有機樹脂とを含んで構成される組成物が、無機水酸化物の分散性に優れ、かつ、コーティングが充分な厚みを有しているため、無機水酸化物の高充填が可能となり、難燃性を著しく向上させることができるのみならず、従来、無機水酸化物を有機樹脂等に添加してなる組成物や、これを成形してなる成形物に生じていた、耐酸性の低下、誘電率増加等の物理的性質の低下をも効率的に抑制することができることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、
１．ポリマー層を有する無機水酸化物または無機酸化物と、有機樹脂とを含んで構成され、
前記ポリマー層が、グラフト重合により形成されるとともに、平均３ｎｍ以上の厚みを有することを特徴とする無機−有機複合難燃性組成物、
２．前記無機−有機複合難燃性組成物を塩化水素２０質量％水溶液中に５分間浸漬して酸処理した際の重量減少率と、前記無機−有機複合難燃性組成物中の前記無機水酸化物に代えて、ポリマー層を有しない無機水酸化物を無機水酸化物基準で同量添加した組成物（未処理無機水酸化物添加組成物）を前記酸処理した際の重量減少率とが、無機−有機複合難燃性組成物の重量減少率（質量％）／未処理無機水酸化物添加組成物の重量減少率（質量％）＜０．５０を満たすことを特徴とする１の無機−有機複合難燃性組成物、
３．前記無機−有機複合難燃性組成物の誘電率と、この無機−有機複合難燃性組成物中の前記無機水酸化物に代えて、ポリマー層を有しない無機水酸化物を無機水酸化物基準で同量添加した組成物（未処理無機水酸化物添加組成物）の誘電率とが、無機−有機複合難燃性組成物の誘電率／未処理無機水酸化物添加組成物の誘電率＜１．００を満たすことを特徴とする１の無機−有機複合難燃性組成物、
４．前記無機−有機複合難燃性組成物の弾性率と、この無機−有機複合難燃性組成物中の前記無機水酸化物に代えて、ポリマー層を有しない無機水酸化物を無機水酸化物基準で同量添加した組成物（未処理無機水酸化物添加組成物）の弾性率とが、無機−有機複合難燃性組成物の弾性率／未処理無機水酸化物添加組成物の弾性率＞１．１０を満たすことを特徴とする１の無機−有機複合難燃性組成物、
５．前記無機水酸化物が、平均粒径１ｎｍ〜１００μｍの粒子であることを特徴とする１〜４のいずれかの無機−有機複合難燃性組成物、
６．前記無機水酸化物が、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウムからなる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする１〜５のいずれかの無機−有機複合難燃性組成物
７．前記無機水酸化物が水酸化マグネシウムおよび／または水酸化アルミニウムであり、前記ポリマー層がオレフィン系樹脂からなる層であることを特徴とする１〜６のいずれかの無機−有機複合難燃性組成物
を提供する。

本発明によれば、ポリマー層を有する無機水酸化物または無機酸化物と有機樹脂とを含んで構成され、ポリマー層が、グラフト重合により形成されるとともに、平均３ｎｍ以上の厚みを有する無機−有機複合難燃性組成物であるから、無機水酸化物をマトリックス樹脂中で高度に分散させることができる。このため、無機水酸化物を高充填して難燃性を著しく向上させることができるのみならず、従来、無機水酸化物を有機樹脂等に添加してなる組成物に生じていた、耐酸性の低下、誘電率増加等の物理的性質の低下をも効率的に抑制することができる。

以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明に係る無機−有機複合難燃性組成物は、ポリマー層を有する無機水酸化物と、有機樹脂とを含んで構成され、ポリマー層が、グラフト重合により形成されるとともに、平均３ｎｍ以上の厚みを有するものである。
本発明において、無機水酸化物としては、特に限定されるものではなく、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ニッケル、水酸化クロム、水酸化鉄、水酸化銅等が挙げられるが、難燃剤として汎用され、入手が容易であることから、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムを用いることが好ましい。特に、ポリマー層がポリオレフィン系樹脂からなる層である場合、無機粒子としては、水酸化マグネシウムおよび／または水酸化アルミニウムを用いることが好適である。

無機水酸化物の形状としては、組成物の用途によっても異なるため一概には規定できないが、組成物中における無機物の分散性や、難燃性の向上効果は比表面積に比例する（「高分子の難燃化技術」（シーエムシー出版）」ことから、平均粒径１ｎｍ〜１００μｍ、好ましくは５０ｎｍ〜５０μｍ、より好ましくは１００ｎｍ〜２０μｍの球状または略球状粒子であることが好適である。
なお、平均粒径は、粒度分析計（９３２０−Ｘ１００、日機装（株）製）による測定値である。

ポリマー層を構成するポリマーとしては、グラフト重合により製造可能なポリマーであれば特に限定はなく、例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン等のオレフィン系ポリマー、ポリスチレン等のスチレン系ポリマー、ポリアクリル酸メチル，ポリアクリル酸エチル，ポリメタクリル酸メチル，ポリメタクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリロニトリル，ポリ（メタ）アクリレート、ポリメチル（メタ）アクリレート等のポリ（メタ）アクリル酸誘導体、酢酸ビニル，ポリプロピオン酸ビニル，ポリ安息香酸ビニル，ポリ酪酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類、ポリビニルメチルエーテル，ポリビニルエチルエーテル，ポリビニルイソブチルエーテル等のポリビニルエーテル類、ポリビニルメチルケトン，ポリビニルヘキシルケトン，ポリメチルイソプロペニルケトン等のポリビニルケトン類、ポリＮ−ビニルピロール，ポリＮ−ビニルカルバゾール，ポリＮ−ビニルインドール，ポリＮ−ビニルピロリドン等のポリＮ−ビニル化合物、などが挙げられる。これらは１種単独で、または２種類以上組み合わせて用いることができる。また、これらのポリマーに使用される各種モノマーの１種または２種以上からなるコポリマーを用いることもできる。これらの中でも、モノマーの重合性を考慮すると、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸誘導体を用いることが好ましい。
なお、本発明においては無機物表面で架橋構造を形成するポリマーを用いることもできる。

無機水酸化物上のポリマー層の厚みは、平均３ｎｍ以上であり、これよりも薄いと、有機樹脂中への分散性が低下してその充填量が低下する虞がある上、組成物の耐酸性および弾性率の低下、誘電率の向上等の物性低下を招く虞がある。
これらの点を考慮すると、ポリマー層の厚みは、平均３．５ｎｍ以上であることが好ましく、４ｎｍ以上であることがより好ましい。
なお、ポリマー層の厚みは、密度計（アキュビック１３３０、（株）島津製作所製：ヘリウム雰囲気下）による密度の測定値から、グラフト化した無機物１ｃｍ³中のポリマー層の体積と無機物１ｃｍ³の体積および全表面積を求め、それらの値から求めた計算値である。

ポリマー層の厚みは、分子量およびグラフト密度の２つの要因によって左右されるものであることから、ポリマー層を構成するポリマーの分子量も上述のポリマー層の厚みおよびグラフト密度に応じて変動するものであるため一概には規定できないが、通常、数平均分子量（Ｍｎ）で１０００〜１００００００、好ましくは２５００〜９５００００、より好ましくは５０００〜５０００００、より一層好ましくは１００００〜３０００００である。なお、数平均分子量はゲル濾過クロマトグラフィーによる測定値である。

本発明におけるポリマー層は、グラフト重合により形成されたものである。この場合、グラフト鎖によるポリマー層の形成方法としては、グラフト重合により予めグラフト鎖を調製した後、これを無機水酸化物表面へ化学結合させる方法、無機水酸化物の表面でグラフト重合を行う方法が挙げられ、どちらを用いてもよいが、無機水酸化物表面におけるグラフト鎖の密度を増加させることを考慮すると、立体障害等の影響を受けにくい後者の方法を用いることが好適である。
なお、無機水酸化物とグラフト鎖との化学結合としては、共有結合、水素結合、配位結合等が挙げられる。

ポリマー層を形成するにあたっては、無機水酸化物自体が有する官能基を基にしてポリマー層を形成することもできるが、予め反応性官能基で無機水酸化物表面を修飾しておくことが好ましい。
この反応性官能基としては、ポリマー層の形成方法により適宜選択すればよく、例えば、α，β−不飽和カルボニル基、α，β−不飽和ニトリル基、ハロゲン化ビニル基、ハロゲン化ビニリデン基、芳香族ビニル基、複素環式ビニル基、共役ジエン、カルボン酸ビニルエステルのような重合性不飽和結合を有する基、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、イソシアネート基、ヒドロキシ基、アミド基、シアノ基、アミノ基、エポキシ基、クロロメチル基、グリシジルエーテル基、リチオ基、エステル基、ホルミル基、ニトリル基、ニトロ基、カルボジイミド基、オキサゾリン基等が挙げられる。

これらの反応性官能基で、無機水酸化物を修飾する方法としては、公知の種々の方法を採用できるが、無機水酸化物を導入する官能基に応じた表面処理剤で処理する方法が簡便であることから好適に用いられる。
表面処理剤としては、例えば、オレイン酸等の不飽和脂肪酸、オレイン酸ナトリウム，オレイン酸カルシウム，オレイン酸カリウム等の不飽和脂肪酸金属塩、不飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エ−テル、界面活性剤、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン，メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン，ｎ−オクタデシルメチルジエトキシシラン，ドデシルトリメトキシシラン，２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン，２−（４−クロロスルフォニル）エチルトリメトキシシラン，トリエトキシシラン，ビニルトリメトキシシラン、フェネチルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン類等のシランカップリング剤、チタネートカップリング剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

グラフト重合反応としては、ラジカル重合，イオン重合，酸化アニオン重合，開環重合などの付加重合、脱離重合，脱水素重合，脱窒素重合などのポリ縮合、ポリ付加，重付加，異性化重合，転移重合などの水素移動重合、付加縮合等が挙げられるが、簡便であるとともに経済性に優れ、種々の高分子の工業的な合成に多く用いられているという点から、特に、ラジカル重合が好ましい。また、グラフト鎖の分子量および分子量分布並びにグラフト密度の制御を行いたい場合は、リビングラジカル重合を用いることもできる。

なお、リビングラジカル重合は、（i）ドーマント種Ｐ−Ｘの共有結合が熱や光などにより可逆的に切断され、ＰラジカルとＸラジカルとに解離して活性化されて重合が進む解離−結合機構、（ii）Ｐ−Ｘが遷移金属錯体の作用によって活性化されて重合が進む原子移動機構（ＡＴＲＰ）、（iii）Ｐ−Ｘが他のラジカルと交換反応を起こして重合が進む交換連鎖移動機構、の３種類に大別されるが、本発明においてはいずれを用いることもできる。

グラフト重合可能なモノマーとしては、グラフト重合において反応可能な官能基を有する化合物であれば特に限定されるものではない。
例えば、ラジカル重合反応を用いる場合、反応性不飽和（二重）結合を有するモノマーであり、具体的には、スチレン，ｏ−メチルスチレン，ｍ−メチルスチレン，ｐ−メチルスチレン，α−メチルスチレン，ｐ−エチルスチレン，２，４−ジメチルスチレン，ｐ−ｎ−ブチルスチレン，ｐ−ｔ−ブチルスチレン，ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン，ｐ−ｎ−オクチルスチレン，ｐ−ｎ−ノニルスチレン，ｐ−ｎ−デシルスチレン，ｐ−ｎ−ドデシルスチレン，ｐ−メトキシスチレン，ｐ−フェニルスチレン，ｐ−クロルスチレン，３，４−ジクロルスチレンなどのスチレン類、アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸イソブチル，アクリル酸プロピル、アクリル酸ヘキシル，アクリル酸２−エチルヘキシル，アクリル酸ｎ−オクチル，アクリル酸ドデシル，アクリル酸ラウリル，アクリル酸ステアリル，アクリル酸２−クロルエチル，アクリル酸フェニル，α−クロルアクリル酸メチル，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸イソブチル，メタクリル酸プロピル，メタクリル酸ヘキシル，メタクリル酸２−エチルヘキシル，メタクリル酸ｎ−オクチル，メタクリル酸ドデシル，メタクリル酸ラウリル，メタクリル酸ステアリル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸誘導体、酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，安息香酸ビニル，酪酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類、ビニルメチルエーテル，ビニルエチルエーテル，ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類、ビニルメチルケトン，ビニルヘキシルケトン，メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類、Ｎ−ビニルピロール，Ｎ−ビニルカルバゾール，Ｎ−ビニルインドール，Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物、フッ化ビニル，フッ化ビニリデン，テトラフルオロエチレン，ヘキサフルオロプロピレン、アクリル酸トリフルオロエチル，アクリル酸テトラフルオロプロピレルなどのフッ素アルキル基を有する化合物等が挙げられ、これらは１種単独でまたは２種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、モノマーの反応性を考慮すると、ビニル基系および／または（メタ）アクリル基系のモノマーやコポリマーまたはポリマーを用いることが好ましい。

また、ラジカル重合を使用する場合、反応性不飽和（二重結合）を２個以上有するモノマーを用いれば、架橋構造を有する重合体も製造することができる。このようなモノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン，ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート，トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセロールアクリロキシジメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルフォン等の化合物が挙げられ、これらは１種単独でまたは２種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ビニル基系および／または（メタ）アクリル基系のモノマーやコポリマーを用いることが好ましい。

なお、ラジカル重合を行う際に用いる重合開始剤としては、公知の種々のものを用いることができ、例えば、過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過硫酸ナトリウム，過硫酸カリウム，過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル，アゾビスメチルブチロニトリル，アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系化合物などが挙げられ、これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。

また、ラジカル重合以外のその他の重合法を用いる場合、例えば、ギ酸，酢酸，プロピオン酸，酪酸，吉草酸，シュウ酸，マロン酸，コハク酸，グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，マレイン酸，フマル酸，フタル酸，イソフタル酸，テレフタル酸，塩化アセチル，塩化ベンゾイル等のカルボン酸またはカルボン酸誘導体、硫酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機酸または無機塩基、メタノール，エタノール，フェノール，メチルフェノール，ニトロフェノール，ピクリン酸，エチレングリコール，グリセロール等のアルコール類、臭化エチル，（Ｓ）−３−ブロモー３−メチルヘキサン，クロロメタン等のハロゲン化有機化合物、エチルアミン，アミノエタン，２−アミノペンタン，３−アミノブタン酸，アニリン，ｐ−ブロモアニリン，シクロヘキシルアミン，アンモニア，アセトアミド，ｐ−トルイジン，ｐ−ニトロトルエン等のアミン系化合物、ホルムアルデヒド等を無機水酸化物表面に導入された反応性官能基と反応させることができるが、これらに限定されるものではない。なお、これらの化合物の１種または２種以上からなるコポリマーまたはポリマーを用いることもできる。

重合反応に用いられる溶媒としては、特に限定されるものではなく、高分子合成で使用されている各種溶媒から適宜選択して用いればよい。具体的には、例えば、水、メタノール，エタノール，１−プロパノール，２−プロパノール，１−ブタノール、２−ブタノール，ｉ−ブチルアルコール，ｔ−ブチルアルコール，１−ペンタノール，２−ペンタノール，３−ペンタノール，２−メチル−１−ブタノール，ｉ−ペンチルアルコール，ｔ−ペンチルアルコール，１−ヘキサノール，２−メチル−１−ペンタノール，４−メチル−２−ペンタノール，２−エチルブタノール，１−ヘプタノール，２−ヘプタノール，３−ヘプタノール，２−オクタノール，２−エチル−１−ヘキサノール，ベンジルアルコール，シクロヘキサノール等のアルコール類、メチルセロソルブ，エチルセロソルブ，イソプロピルセロソルブ，ブチルセロソルブ，ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテルアルコール類、アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル，酢酸ブチル，プロピオン酸エチル，セロソルブアセテート等のエステル類、ペンタン，２−メチルブタン，ヘプタン，ｎ−ヘキサン，２−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン，２，３−ジメチルブタン，ヘプタン，ｎ−オクタン，イソオクタン，２，２，３−トリメチルペンタン，ノナン，デカン，シクロペンタン，メチルシクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン，エチルシクロヘキサン，ｐ−メンタン，ジシクロヘキシル，ベンゼン，トルエン，キシレン，エチルベンゼン，アニソール（メトキシベンゼン）等の脂肪族または芳香族炭化水素類、四塩化炭素，トリクロロエチレン，クロロベンゼン，テトラブロムエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル，ジメチルエーテル，トリオキサン，テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチラール，ジエチルアセタール等のアセタール類、ギ酸，酢酸，プロピオン酸等の脂肪酸類、ニトロプロパン，ニトロベンゼン，ジメチルアミン，モノエタノールアミン，ピリジン，ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシド，アセトニトリル等の硫黄または窒素含有有機化合物類等が挙げられ、これらは１種単独でまたは２種以上混合して用いることができる。

これらの溶媒の中でも、処理前の無機水酸化物の分散性が良いこと、重合されたグラフトポリマーの溶解性が高く、高分子量のグラフトポリマーの重合が可能であることから、油溶性かつ水溶性であるジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ｎ−メチル−２−ピロリドンを用いることが好適である。

グラフト重合条件は特に限定されるものではなく、使用するモノマー等に応じて公知の種々の条件を用いればよい。
例えば、無機水酸化物表面でラジカル重合を行ってグラフト化する場合を例に挙げると、無機水酸化物上に導入された反応性官能基０．１ｍｏｌに対し、これと反応し得る官能基を有するモノマーの量は１〜３００ｍｏｌであり、重合開始剤の使用量は、通常、０．００５〜３０ｍｏｌである。また、重合温度は、通常、−２０〜１０００℃であり、重合時間は、通常、０．２〜７２時間である。
なお、グラフト重合を行うに際しては、分散剤、安定剤、乳化剤（界面活性剤）などの各種添加剤を、必要に応じて重合反応系内に加えることもできる。

グラフト重合により形成されるポリマー層は、上記のように無機水酸化物表面でグラフト化して形成するだけでなく、先にも述べたように、予め形成したポリマーを無機水酸化物表面上の反応性官能基と反応させてこれを導入して形成することもできる。
この場合、無機水酸化物とポリマーとの反応方法は、例えば、脱水反応、求核置換反応、求電子置換反応、求電子付加反応、吸着反応等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本発明の無機−有機難燃性組成物を構成する有機樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン等のオレフィン系ポリマー、ポリスチレン等のスチレン系ポリマー、ポリアクリル酸メチル，ポリアクリル酸エチル，ポリメタクリル酸メチル，ポリメタクリル酸エチル，ポリ（メタ）アクリロニトリル，ポリ（メタ）アクリレート等のポリ（メタ）アクリル酸誘導体、ポリ酢酸ビニル，ポリプロピオン酸ビニル，ポリ安息香酸ビニル，ポリ酪酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類、ポリビニルメチルエーテル，ポリビニルエチルエーテル，ポリビニルイソブチルエーテル等のポリビニルエーテル類、ポリビニルメチルケトン，ポリビニルヘキシルケトン，ポリメチルイソプロペニルケトン等のポリビニルケトン類、ポリＮ−ビニルピロール，ポリＮ−ビニルカルバゾール，ポリＮ−ビニルインドール，ポリＮ−ビニルピロリドン等のポリＮ−ビニル化合物、ポリエチレン、フッ素系樹脂、ナイロン−６等のポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボネート、シリコ−ン、ポリアセタール、アセチルセルロース等の熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂などが挙げられる。

中でも、環境適応性や、組成物の用途の多様性等を考慮すると、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。
さらに、無機水酸化物の有機樹脂中への分散性および親和性を高め、これらを含む組成物を成形してなる成形体の機械的強度の減少を抑制することを考慮すると、無機水酸化物表面のポリマー層と、有機樹脂とは同種のポリマーであることが好ましい。ポリマー層と有機樹脂との組み合わせとしては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂等から選ばれるポリマー層または有機樹脂をそれぞれ組み合わせたものが好適である。

ポリマー層を有する無機水酸化物と有機樹脂との配合割合は、特に限定されるものではないが、無機水酸化物を配合することによる難燃性向上効果と物性低下とのバランスを考えると、ポリマー層を有する無機水酸化物（未処理無機水酸化物基準）：有機樹脂＝５：９５（質量比）〜９０：１０（質量比）であることが好ましく、より好ましくは１０：９０（質量比）〜８０：２０（質量比）、より一層好ましくは３０：７０（質量比）〜７０：３０（質量比）である。

さらに、本発明の無機−有機複合難燃性組成物は、以下に示す各特性（１）〜（３）を少なくとも１つ有するものであることが好ましい。なお、以下（１）〜（３）において、両組成物を構成する有機樹脂はもちろん同一である。また、本発明における組成物とは、無機物と有機樹脂とを単に混合してなる未定形状態の組成物に加え、この組成物を成形してなる成形物をも包含する概念である。

（１）無機−有機複合難燃性組成物を塩化水素２０質量％水溶液中に５分間浸漬して酸処理した際の重量減少率と、無機−有機複合難燃性組成物中のポリマー層を有する無機水酸化物に代えてポリマー層を有しない無機水酸化物を無機水酸化物基準で同量添加した組成物（未処理無機水酸化物添加組成物）を同様の酸処理した際の重量減少率とが、無機−有機複合難燃性組成物の重量減少率（質量％）／未処理無機水酸化物添加組成物の重量減少率（質量％）＜０．５０、好ましくは０．４０、より好ましくは０．３０を満たす。

この重量減少率の比が０．５０以上であると、無機−有機複合難燃性組成物が耐酸性に劣る可能性が高く、酸処理を必要とする電気材料等に当該組成物を使用できなくなるなど、用途が制限される虞がある。
なお、上記試験方法は、試験片の大きさ、塩酸濃度、試験時間以外はＪＩＳＫ７１１４の試験方法に準拠したものであり、重量減少率は、酸処理後、水で良く洗浄し、さらに乾燥後の重量を基に測定した値を意味する。

（２）無機−有機複合難燃性組成物の誘電率と、この無機−有機複合難燃性組成物中のポリマー層を有する無機水酸化物に代えてポリマー層を有しない無機水酸化物を無機水酸化物基準で同量添加した組成物（未処理無機水酸化物添加組成物）の誘電率とが、無機−有機複合難燃性組成物の誘電率／未処理無機水酸化物添加組成物の誘電率＜１．００、好ましくは０．９９、より好ましくは０．９８を満たす。

この誘電率の比が１．００以上であると、無機水酸化物表面に形成したポリマー層による誘電率増大防止効果が不充分となり、上述と同様に組成物の用途が制限される虞がある。
なお、誘電率は、誘電率測定装置（４２９１Ｂインピーダンス・マテリアル・アナライザ、アジレント・テクノロジー社製）を用い、周波数１ＧＨｚで測定した値である。

（３）無機−有機複合難燃性組成物の弾性率と、この無機−有機複合難燃性組成物中のポリマー層を有する無機水酸化物に代えてポリマー層を有しない無機水酸化物を無機水酸化物基準で同量添加した組成物（未処理無機水酸化物添加組成物）の弾性率とが、無機−有機複合難燃性組成物の弾性率／未処理無機水酸化物添加組成物の弾性率＞１．１０、好ましくは１．１２を満たす。

この弾性率の比が１．１０以下であると、有機樹脂に対する無機水酸化物の分散性が不充分となる結果と推測されるが、当該組成物を成形してなる成形物の機械的強度が弱くなる場合があり、その用途が制限される可能性が高い。
なお、弾性率は、熱分析レオロジーシステム（ＥＸＴＡＲ６００、セイコーインスツルメント（株）製）を用い、室温で測定した値である。

以上のような本発明の無機−有機複合難燃性組成物は、従来技術で問題となっていた無機−有機複合組成物の物理的性質（電気的性質（誘電率の増加）、機械的性質（弾性率の低下））、耐酸性の低下等を抑制することができる。また、ポリマー層を有する無機水酸化物と有機樹脂との親和性が高いため、界面活性剤等の分散剤の添加なしで無機水酸化物を有機樹脂へ均一充填することができる。その結果、無機水酸化物の高充填が可能となり、無機物と有機物とのそれぞれの特徴的な性質を複合させた新しい機能性を効果的に発現させることができる。
この無機−有機複合難燃性組成物は、無機水酸化物、ポリマー層、有機樹脂の種類によっても異なり特に限定されるものではないが、例えば、電子材料分野、建築材料分野、自動車材料分野などの難燃性が必要とされる材料に好適に用いることができる。

以下、合成例、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。

〈ポリマー層を有する無機水酸化物粒子の合成例〉
［合成例１］
１００ｍｌのナスフラスコ中でジメチルホルムアミド（アルドリッチジャパン（株）製、以下ＤＭＦと略す）３０．０ｇに平均粒径７００ｎｍのＭｇ（ＯＨ）₂（キスマ５Q：表面未処理Ｍｇ（ＯＨ）₂、共和化学（株）製）２０．０ｇをよく分散させた。続いて、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤、チッソ（株）製）０．１ｇを添加し、７０℃で３０分攪拌した。その後、アゾビスイソブチロニトリル（関東化学（株）製、以下、ＡＩＢＮと略す）０．０８ｇ、スチレン（関東化学（株）製）３０．０ｇを添加し、７０℃で約１５時間加熱して反応させた。
反応終了後、未反応モノマー、グラフト化していないポリマーを除くため、Ｍｇ（ＯＨ）₂粒子をテトラヒドロフラン（和光純薬工業（株）製、以下、ＴＨＦと略す）で洗浄、吸引濾過を４回繰り返した。洗浄後、この粒子のＩＲスペクトルをＦＴ−ＩＲ８９００（島津製作所（株）製）で測定したところ、７００ｃｍ^-1付近にベンゼン環由来の吸収が現れたことから、Ｓｔがグラフト化されたことが確認された。
なお、上記平均粒径は、粒度分析計（ＭＩＣＲＯＴＲＡＣＨＲＡ９３２０−Ｘ１００、日機装（株）製）により測定した値である。

［合成例２］
スチレンの量を８．０ｇにした以外は合成例１と同様の方法でグラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂を合成した。反応終了後、合成例１と同様の方法で、Ｓｔがグラフト化されたことを確認した。

［合成例３］
反応時間を約１時間半、スチレンを８．０ｇにした以外は合成例１と同様の方法でグラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂を合成した。反応終了後、合成例１と同様の方法で、Ｓｔがグラフト化されたことを確認した。

［合成例４］
１００ｍｌのナスフラスコ中でＤＭＦ３０．０ｇに平均粒径７００ｎｍのＭｇ（ＯＨ）₂（キスマ５Q）２０．０ｇをよく分散させた。続いて、ＡＩＢＮ０．０８ｇ、スチレン３０．０ｇを添加し、７０℃で約１５時間加熱して反応させた。
反応終了後、反応溶液を吸引濾過してＭｇ（ＯＨ）₂粒子を回収した。得られたＭｇ（ＯＨ）₂粒子を乾燥させ、ＩＲスペクトルをＦＴ−ＩＲ８９００（島津製作所（株）製）で測定したところ、７００ｃｍ^-1付近にベンゼン環由来の吸収が現れた。このことから、ＰＳｔが粒子表面にコートされていることが確認できた。
次に、回収したＭｇ（ＯＨ）₂粒子を合成例１〜３と同様にＴＨＦで４回洗浄した。洗浄後、この粒子のＩＲスペクトルをＦＴ−ＩＲ８９００（島津製作所（株）製）で再度測定したところ、７００ｃｍ^-1付近にベンゼン環由来の吸収はみられなかった。このことから、ＳｔはＭｇ（ＯＨ）₂粒子にグラフト化されていないため、洗浄によって粒子表面から除去されたことが確認された。

合成例１〜３でグラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂粒子について、グラフトポリマーとＭｇ（ＯＨ）₂を繋ぐエステル基とを、下記方法により切断してグラフトポリマーの分子量、分子量分布を測定した。
１００ｍｌのビーカー中で蒸留水２ｍｌ、ＴＨＦ１２ｍｌ、エタノール（関東化学（株）製）５ｍｌの混合溶液に、グラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂粒子のそれぞれを分散した後、水酸化カリウム（シグマアルドリッチジャパン（株）製）０．２２ｇを添加し、５５℃で７時間反応させた。

反応後、反応溶液を濃塩酸（和光純薬工業（株）製）により中性にし、Ｍｇ（ＯＨ）₂粒子を取り出した。粒子を除去した残りの溶液を濃縮し、得られた固形物（グラフトポリマー）を水、へキサン（和光純薬工業（株）製）、メタノール（和光純薬工業（株）製）で洗浄した。
洗浄したグラフトポリマーについて、下記装置および条件にてゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分子量を測定した。
なお、合成例４で得られたＭｇ（ＯＨ）₂粒子については、洗浄後のＴＨＦ溶液をエバポレーターにより濃縮し、下記装置および条件にてゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分子量を測定した。数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）の測定結果を表１に示す。

分子量測定条件
ＧＰＣ測定装置：Ｃ−Ｒ７Ａ、（株）島津製作所製
検出器：紫外分光光度計検出器（ＳＰＤ−６Ａ）、（株）島津製作所製
ポンプ：分子量分布測定装置ポンプ（ＬＣ−６ＡＤ）、（株）島津製作所製
使用カラム：ＳｈｏｄｅｘＫＦ８０４Ｌ（昭和電工（株）製）２本、ＳｈｏｄｅｘＫＦ８０６（昭和電工（株）製）１本の計３本を直列につないだもの
使用溶媒：テトラヒドロフラン
測定温度：４０℃

合成例１〜４で得られたＭｇ（ＯＨ）₂粒子について、粒子表面のポリマー層の厚みを下記手法により求めた。また、後述の実施例で使用する有機物により表面処理がなされているＭｇ（ＯＨ）₂粒子（キスマ５A、共和化学（株）製）の有機層の厚みも求めた。結果を併せて表１に示す。
〈ポリマー層の厚み測定方法〉
密度計（アキュビック１３３０、（株）島津製作所製：ヘリウム雰囲気下）により合成例１〜４の各Ｍｇ（ＯＨ）₂粒子の密度を求め、グラフト前のＭｇ（ＯＨ）₂密度の値から無機物１ｃｍ³中のポリマー層の体積と、無機物１ｃｍ³の体積および全表面積とを求めた。これらの値を用い、ポリマー層の厚みを計算により求めた。なお、このときＭｇ（ＯＨ）₂は真球状であると仮定して体積および全表面積を求めた。

（表１中「０^*」とは、計算の結果、厚みがほぼ０ｎｍであることを意味する。）

［１］無機−有機複合難燃性組成物（成形体）の作製
［実施例１，２および比較例１〜５］
合成例1でグラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂粒子（実施例１）４．６１ｇ、合成例２でグラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂粒子（実施例２）４．５６ｇ、合成例３でグラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂粒子（比較例３）４．５５ｇ、合成例４のＴＨＦ洗浄前および洗浄後のＭｇ（ＯＨ）₂粒子（比較例４，５）それぞれ４．８０ｇ、４．５０ｇ、表面処理がされている市販Ｍｇ（ＯＨ）₂（キスマ５A、共和化学（株）製）（比較例１）４．５０ｇ、未処理Ｍｇ（ＯＨ）₂（キスマ５Q、共和化学（株）製）（比較例２）４．５０ｇを、それぞれＴＨＦ４ｇに分散させたものを、エポキシ樹脂（エピークロンＮ−７４０、大日本インキ化学工業（株）製）３．６０ｇと、硬化剤（ノバキュアーＨＸ３７２２、旭化成（株）製）０．９０ｇとを混合した樹脂に添加して無機−有機複合難燃性組成物を調製した。
なお、ここで、各実施例および比較例におけるＭｇ（ＯＨ）₂の添加量は、以下の計算方法に基づいて、それぞれに含まれるバージンのＭｇ（ＯＨ）₂が等量になるようにした。

計算方法
密度計（アキュビック１３３０、（株）島津製作所製：ヘリウム雰囲気下）を用い、合成例２でグラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂、キスマ５A、キスマ５Qそれぞれ５ｇの密度を測定した。その結果、キスマ５A、キスマ５Qは２．３９ｇ／ｃｍ³、合成例２でグラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂は２．３５ｇ／ｃｍ³であった。
ここで、スチレンの密度は１．０７ｇ／ｃｍ³であり、未処理Mｇ（OH）₂（キスマ５Q）の密度は２．３９ｇ／ｃｍ³であるから、１ｃｍ³中のポリスチレングラフト体積をXｃｍ³とすると下記式が成り立ち、Ｘは０．０３０ｃｍ³となる。
１．０７Ｘ＋２．３９（１−Ｘ）＝２．３５

したがって、１ｃｍ³中のポリスチレンのグラフト質量は、０．０３０ｃｍ³×１．０７g／ｃｍ³＝０．０３２（ｇ）であり、キスマ５Qの質量は（１−０．０３０）ｃｍ³×２．３９g／ｃｍ³＝２．３１（ｇ）である。
よって、上記グラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂のグラフトポリマー量は全体の１００×０．０３２（ｇ）／２．３１（ｇ）＝１．３（質量％）となる。
以上よりキスマ５A、キスマ５Q ４．５０ｇと合成例２のグラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂ ４．５６ｇに含まれるＭｇ（ＯＨ）₂が等量となる。
合成例１，３および４で得られたグラフト化されたＭｇ（ＯＨ）₂粒子のグラフトポリマー量も同様の方法で求めた。

上記各実施例および比較例で調製した無機−有機複合難燃性組成物について、バーコート法によりフィルムを作製した。これを終夜乾燥させた後１００℃で１時間、さらに１５０℃で０．５時間熱処理を行って硬化させた。得られた硬化物について、下記特性を評価した。結果を表２および表３に示す。なお、硬化物の厚みは、全て約１５０μｍであった。

〈組成物（成形品）の成形性および物性評価〉
（１）成形性試験
試験片の大きを縦１０ｃｍ×横５ｃｍ、厚み約１５０μｍとした以外は、ＪＩＳＫ７１０４の評価方法に準拠し、上記硬化物を下記基準により評価した。
○：Ｍｇ（ＯＨ）₂が充分均一に充填されている、硬化物の表面が滑らか（手触り、目視）
△：Ｍｇ（ＯＨ）₂が均一に充填されている、硬化物の表面が凹凸の部分がある
×：Ｍｇ（ＯＨ）₂が均一に充填されていない、硬化物の表面全体に凹凸がある

（２）機械的強度試験
上記硬化物の弾性率を熱分析レオロジーシステム（ＥＸＴＡＲ６００セイコーインスツルメント（株）製）を用い、室温で測定した。
◎：比較例２に比べ大幅に弾性率が向上した
○：比較例２に比べ弾性率が向上した
△：比較例２に比べやや弾性率が向上した

（３）誘電率試験
上記硬化物の誘電率を誘電率測定装置（４２９１Bインピーダンス・マテリアル・アナライザ、アジレント・テクノロジー（株）製）を用い、室温下、周波数１ＧＨｚにて測定した。なお、未処理品のＭｇ（ＯＨ）₂の組成物は成形性が悪く、誘電率にばらつきがでた。そのため４箇所の平均値を誘電率として採用した。
○：誘電率が比較例２に比べ減少した
△：誘電率が比較例２に比べやや減少した

（４）耐酸性評価
縦１０ｃｍ×横５ｃｍ、厚み約１５０μｍの大きさの硬化物を、塩化水素（和光（株）製）２０質量％水溶液に５分間、１時間、３時間浸し、蒸留水で洗浄後、これを乾燥し、各時間浸漬後の質量を測定した。
酸処理前と酸処理後との各質量から、重量減少率（％）を算出するとともに、酸処理後における硬化物の色の変化により、耐酸性を評価した。
◎：耐酸性あり
×：耐酸性なし

上記表２および表３において、各物性値の比は、比較例２（未処理Ｍｇ（ＯＨ）₂：キスマ５Ｑ）のデータを基準（分母）として算出した値である。

［２］難燃性試験
［実施例３，４および比較例６〜１０］
合成例1でグラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂粒子（実施例３）、合成例２でグラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂粒子（実施例４）、合成例３でグラフト化したＭｇ（ＯＨ）₂粒子（比較例８）、合成例４のＴＨＦ洗浄前と洗浄後のＭｇ（ＯＨ）₂粒子（比較例９，１０）、表面処理がされている市販Ｍｇ（ＯＨ）₂（キスマ５A、共和化学（株）製）（比較例６）、未処理Ｍｇ（ＯＨ）₂（キスマ５Q、共和化学（株）製）（比較例７）を、それぞれＭｇ（ＯＨ）₂が計算により８．３ｇとなる量を用いた以外は、実施例１と同様にして無機−有機複合難燃性組成物を調製した。
得られた無機−有機複合難燃性組成物について、上記と同様にして厚み約１５０μｍの硬化物を作製し、下記手法により難燃性試験を行った特性を評価した。結果を表４に示す。

〈難燃性試験評価〉
試験片の厚み以外はＵＬ９４Ｖ垂直難燃性試験方法（プラスチック材料の燃焼規格）に基づいて、燃焼試験の評価を行った。その結果を、判定基準に従い、９４−Ｖ０相当、９４−Ｖ１相当、９４−Ｖ２相当の３基準で評価した。
◎：９４−Ｖ０相当
○：９４−Ｖ１相当
△：９４−Ｖ２相当
×：燃焼

表２〜４に示されるように、上記合成例１，２で得られたグラフトポリマー層を有するＭｇ（ＯＨ）₂粒子を配合してなる各実施例の無機−有機複合難燃性組成物は、成形性、物性共に優れた値を示すことがわかる。この場合、難燃性試験では均一にＭｇ（ＯＨ）₂が充填されているため、無機−有機複合難燃性組成物は、極めて高い難燃効果が得られていることがわかる。
一方、各比較例の結果から、所定厚みのポリマー層が無機水酸化物にグラフト化されていないＭｇ（ＯＨ）₂粒子を配合した組成物では、成形性および物性の向上効果が得られないことがわかる。
以上の結果から、３ｎｍ以上のグラフトポリマー層を有する無機水酸化物は、高い分散性を有していながら、樹脂の配合した場合に、従来問題となっていた物性の低下を抑制することができる。したがって、物性の低下を防止しつつ、難燃性の向上効果を充分に発揮させることが可能となる。本発明の無機−有機複合難燃性組成物は、高い難燃性を有する組成物として、今後、様々な分野での利用が期待されるものである。

Claims

ポリマー層を有する無機水酸化物と、有機樹脂とを含んで構成され、
前記ポリマー層が、グラフト重合により形成されるとともに、平均３ｎｍ以上の厚みを有することを特徴とする無機−有機複合難燃性組成物。
前記無機−有機複合難燃性組成物を塩化水素２０質量％水溶液中に５分間浸漬して酸処理した際の重量減少率と、前記無機−有機複合難燃性組成物中の前記無機水酸化物に代えて、ポリマー層を有しない無機水酸化物を無機水酸化物基準で同量添加した組成物（未処理無機水酸化物添加組成物）を前記酸処理した際の重量減少率とが、
無機−有機複合難燃性組成物の重量減少率（質量％）／未処理無機水酸化物添加組成物の重量減少率（質量％）＜０．５０を満たすことを特徴とする請求項１記載の無機−有機複合難燃性組成物。
前記無機−有機複合難燃性組成物の誘電率と、この無機−有機複合難燃性組成物中の前記無機水酸化物に代えて、ポリマー層を有しない無機水酸化物を無機水酸化物基準で同量添加した組成物（未処理無機水酸化物添加組成物）の誘電率とが、
無機−有機複合難燃性組成物の誘電率／未処理無機水酸化物添加組成物の誘電率＜１．００を満たすことを特徴とする請求項１記載の無機−有機複合難燃性組成物。
前記無機−有機複合難燃性組成物の弾性率と、この無機−有機複合難燃性組成物中の前記無機水酸化物に代えて、ポリマー層を有しない無機水酸化物を無機水酸化物基準で同量添加した組成物（未処理無機水酸化物添加組成物）の弾性率とが、
無機−有機複合難燃性組成物の弾性率／未処理無機水酸化物添加組成物の弾性率＞１．１０を満たすことを特徴とする請求項１記載の無機−有機複合難燃性組成物。
前記無機水酸化物が、平均粒径１ｎｍ〜１００μｍの粒子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の無機−有機複合難燃性組成物。
前記無機水酸化物が、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウムからなる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の無機−有機複合難燃性組成物。
前記無機水酸化物が水酸化マグネシウムおよび／または水酸化アルミニウムであり、前記ポリマー層がスチレン系樹脂および／またはオレフィン系樹脂からなる層であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の無機−有機複合難燃性組成物。