JP2005146029A - シリコ−ンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】貯蔵安定性に優れ、ロールに対する粘着が少ないため作業性に優れ、硬化後は反発弾性が向上したシリコーンゴムを得ることができるシリコーンゴム組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）下記平均組成式（１）：Ｒ^１ _ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２} （式中、Ｒ^１は同一または異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、ｎは１．９５〜２．０４の正数である。）で表されるオルガノポリシロキサン１００質量部、（Ｂ）下記一般式（２）：Ｒ^２Ｏ（ＳｉＲ^１ _２Ｏ）_ｍＲ^２ （式中、Ｒ^１は同一または異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、ｍは１〜５０の正数である。Ｒ^２はアルキル基または水素原子である）で表される、オルガノポリシロキサンもしくはオルガノシラン、またはこれらの混合物０．１〜５０質量部、（Ｃ）特定の沈降シリカ５〜１００質量部、および、（Ｄ）硬化剤有効量を含有することを特徴とする。
【選択図】 なし

Description

本発明は、経時的な可塑化戻りが少ないため貯蔵安定性に優れ、ロールに対する粘着が少ないため作業性に優れ、硬化後は反発弾性が向上したシリコーンゴムを得ることができるシリコーンゴム組成物に関する。

シリコーンゴムは、優れた耐候性、電気特性、低圧縮永久歪、耐熱性、耐寒性等の特性を有しているため、電気機器、自動車、建築、医療、食品を初めとしてさまざまな分野で広く使用されている。例えば、リモートコントローラ、タイプライター、ワードプロセッサ、コンピュータ端末、楽器等において接点として使用されるラバーコンタクト；建築用ガスケット；複写機用ロール、現像ロール、転写ロール、帯電ロール、給紙ロール等の各種ロール；オーディオ装置等の防振ゴム；コンピュータに使用されるコンパクトディスク用パッキンなどの用途が挙げられる。現在、シリコーンゴムの需要はますます高まっており、優れた特性を有するシリコーンゴムの開発が望まれている。これらのシリコーンゴムは一般的には、高重合度のポリオルガノシロキサン（ベースポリマー）と補強性充填材とを含有する組成物の形で使用に供される。この組成物は、例えばドウミキサー、２本ロールミル等の混合装置を用いて、ベースポリマーに補強性充填材や各種分散剤を混合することにより調製されている。

補強性の充填剤として微粉末シリカが配合されたシリコーンゴム組成物は経時的な可塑化戻りを起こすことが知られている。この現象を防止する方法としては、補強性の微粉末シリカの表面を、オルガノシラザン、分子末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサン、または分子鎖末端にアルコキシ基を有するオルガノシロキサン等の処理剤で処理する方法が知られている。

特許文献１には、経時変化の少ないシリコーンゴムコンパウンドの製造方法として、低粘度の水酸基末端ポリオルガノシロキサンと充填材を混合し、これに硫酸、スルホン酸等を添加して上記のポリオルガノシロキサンを縮重合させることにより高分子量のシリコーンゴムコンパウンドを得る方法が提示されている。この方法によれば確かに充填材をオルガノシロキサンに配合することは容易であるが、水分の影響、または充填材の影響により、重合度をコントロールすることは困難である。さらに、この方法には、縮重合をさせる際に生成する低分子シロキサン量が多くなってしまうという問題や触媒の残留による耐熱性の悪化という問題がある。

特許文献２には、低粘度の水酸基末端ポリオルガノシロキサンをアルカリ性の触媒存在下で縮重合させる方法が記載されている。この方法にも上記と同様な問題がある。

また、未加硫の状態のシリコーンゴム組成物の作業上の重要な特性として、ロール等への粘着性の有無が挙げられる。ロール等への粘着性が高いと、２本ロールミルでの作業性が低下し、またカレンダー成形などが難しくなってしまう。また、可塑化戻りを防止するためにシリカの処理剤を単純に多くすれば、粘着は増加してしまうという問題が生じる。

特許文献３には、引裂き強さの高い硬化ゴムが得られるシリコーンゴム組成物を製造する方法として、組成物に塩基性物質を添加する方法が記載されている。この中で例示されているステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等は、ポリマーの分子量を大きくは変化させず、粘着性防止には効果がある。しかし、これらには可塑化戻りを高めてしまうという問題がある。また、この方法ではアンモニア水等の塩基性物質を用いることができるが、これはシリコーンゴム組成物の着色原因となる。

特許文献４では、シリコーンゴムコンパウンドと微粒子状シリカまたはオルガノポリシロキサンとの混合物の酸強度が、非極性溶媒中において４．０≦ｐＫａ≦９．２の範囲内にあると、コンパウンド中のオルガノポリシロキサン成分の化学組成は製造時および長期間保存後のどちらにおいても変化しないと報告されている。しかし、これにも、作業性に関して何ら記載されていない。

さらに、特許文献５では、シリコーンゴムに配合した場合に着色の少ないｐＨが７．５〜９の沈降シリカが充填剤として提案されている。しかし、これにはＡｌ_２Ｏ_３およびＮａ_２Ｏの存在割合や分散剤について何の記載もない。

特開昭５９−１７６３２５号 特開昭５９−１７６３２６号 特開昭６３−２０７８５４号 特開昭６２−１９９６５２号 特開平６−１８７８号

本発明の目的は、経時的な可塑化戻りが少ないため貯蔵安定性に優れ、ロールに対する粘着が少ないため作業性に優れ、硬化後は反発弾性が向上したシリコーンゴムを得ることができるシリコーンゴム組成物を提供することである。

本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討を行った。その結果、下記のシリコ−ンゴム組成物が、経時的な可塑化戻りが少ないため貯蔵安定性に優れ、またロールに対する粘着が少ないため作業性に優れることを見いだした。

すなわち、本発明は
（Ａ）下記平均組成式（１）：
Ｒ^１ _ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２} （１）
（式中、Ｒ^１は同一または異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、ｎは１．９５〜２．０４の正数である。）
で表されるオルガノポリシロキサン １００質量部、
（Ｂ）下記一般式（２）：
Ｒ^２Ｏ（ＳｉＲ^１ _２Ｏ）_ｍＲ^２ （２）
（式中、Ｒ^１は同一または異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、ｍは１〜５０の正数である。Ｒ^２はアルキル基または水素原子である）
で表される、オルガノポリシロキサンもしくはオルガノシラン、またはこれらの混合物
０．１〜５０質量部、
（Ｃ）比表面積が５０ｍ^２／ｇ以上、４質量％水性懸濁液のｐＨが７〜１１であり、Ａｌ_２Ｏ_３およびＮａ_２Ｏを含有し、Ａｌ_２Ｏ_３／Ｎａ_２Ｏ質量比が１．２以下である沈降シリカ
５〜１００質量部、
および、
（Ｄ）硬化剤 有効量
を含有することを特徴とするシリコーンゴム組成物を提供する。

本発明のシリコーンゴム組成物は、経時的な可塑化戻りが少ないので、貯蔵安定性に優れる。また、本発明のシリコーンゴム組成物は、ロールに対する粘着が少ないので、作業性に優れる。さらに、本発明のシリコーンゴム組成物を硬化させることにより、反発弾性が向上したシリコーンゴムを得ることができる。

以下、本発明を詳細に説明する。

［（Ａ）成分］
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、本発明のシリコーンゴム組成物の主成分であり、下記平均組成式（１）：
Ｒ^１ _ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２} （１）
（式中、Ｒ^１は同一または異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、ｎは１．９５〜２．０４の正数である。）
で示される。

平均組成式（１）中、Ｒ^１は同一または異種の非置換もしくは置換の好ましくは炭素原子数１〜１２、より好ましくは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基を表す。Ｒ^１で表される一価炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基、またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基であり、特に好ましくはメチル基、ビニル基である。

また、ｎは１．９５〜２．０４、好ましくは１．９８〜２．０２の正数である。ｎがこの範囲にないと、得られる硬化物が十分なゴム弾性を示さないことがある。よって、このオルガノポリシロキサンは実質的に直鎖状であるが、ゴム弾性を損なわない範囲で分岐していてもよい。

また、このオルガノポリシロキサンの分子鎖末端はトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基、メチルジビニルシリル基、トリビニルシリル基等のトリオルガノシリル基で封鎖されていることが好ましく、少なくとも１つのビニル基を有するトリオルガノシリル基で封鎖されていることが特に好ましい。

また、本発明においてこのオルガノポリシロキサンは分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有することが好ましい。更に、組成物の硬化性やその硬化物のゴム弾性等より、Ｒ^１のうち０．０１〜５モル％、特に０．０２〜０．５モル％がアルケニル基であることが好ましい。アルケニル基としては、特にビニル基であることが好ましい。

また、重合度の下限は、好ましくは１００、より好ましくは３０００、更により好ましくは４０００であり、重合度の上限は、好ましくは１００，０００、より好ましくは２０，０００、更により好ましくは１０，０００である。これらは、目的に応じて重合度や分子構造の異なる２種以上を併用してもよい。

上記平均組成式（１）で表されるオルガノポリシロキサンのより具体的な例としては次のものを挙げることができる。

（上記式中、ａは１００以上の整数、ｂは０以上の整数、ｃは２以上の整数である）

中でも、上記一般式（３）で表されるものが特に好ましい。

［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は下記の一般式（２）：
Ｒ^２Ｏ（ＳｉＲ^１ _２Ｏ）_ｍＲ^２ （２）
（式中、Ｒ^１は同一または異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、ｍは１〜５０の正数である。Ｒ^２はアルキル基または水素原子である）
で表される、オルガノポリシロキサンもしくはオルガノシラン、またはこれらの混合物であり、分子鎖末端にアルコキシ基または水酸基を有している。（Ｂ）成分は、（Ｃ）成分の補強性シリカを処理する処理剤として、また、分散剤として用いられる。

一般式（２）中、Ｒ^１は同一または異種の非置換もしくは置換の好ましくは炭素原子数１〜１２、より好ましくは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基を表す。Ｒ^１で表される一価炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基、またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などが挙げられる。メチル基、ビニル基、フェニル基が好ましく、特にメチル基、ビニル基が好ましい。また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとの相溶性を確保するために、（Ｂ）成分のＲ^１は（Ａ）成分のＲ^１と同一であることが好ましい。

一般式（２）中、Ｒ^２は水素原子または炭素原子数１〜４、より好ましくは炭素原子数１〜２のアルキル基を表す。Ｒ^２の例としては、水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基が挙げられる。特に水素原子、メチル基、エチル基が好ましい。

（Ｂ）成分の重合度（一般式（２）におけるｍ）が５０を超えると、（Ｃ）成分の補強性シリカを処理する処理剤としての効果が少なくなる。よって、ｍは１〜５０、好ましくは１〜３０、より好ましくは２〜２５である。

（Ｂ）成分の配合量が（Ａ）成分１００質量部当たり５０質量部を超えると、得られるシリコーンゴム組成物の粘着が発生する。一方、（Ｂ）成分の配合量が（Ａ）成分１００質量部当たり０．１質量部未満であると、混練が困難となり、可塑化戻りが大きくなる。よって、（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部当たり０．１〜５０質量部、好ましくは０．５〜２０質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。

［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分の沈降シリカは、機械的強度等の特性を付与するものである。（Ｃ）成分の沈降シリカはその比表面積が５０ｍ^２／ｇ以上であり、好ましくは１００〜４００ｍ^２／ｇである。また、必要に応じて、その表面がオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等で表面処理されたシリカを用いてもよい。

沈降シリカの４質量％水性懸濁液のｐＨは７〜１１、好ましくは７．５〜９．５、より好ましくは８〜９である（以下、沈降シリカのｐＨは４質量％水性懸濁液でのｐＨを表す）。なお、ｐＨが高すぎると、沈降シリカの比表面積が経時で減少し、可塑度が低下してしまう。

また、沈降シリカにはその製法の結果としていくつかの不純物が存在するが、本発明ではＡｌ_２Ｏ_３含有量のＮａ_２Ｏ含有量に対する質量比（以下、Ａｌ_２Ｏ_３／Ｎａ_２Ｏと表す）が１．２以下、好ましくは０．１〜１．０、特に好ましくは０．２〜０．９である必要がある。１．２を超えると可塑化戻り等が大きくなる。

（Ｃ）成分の沈降シリカ中のＡｌ_２Ｏ_３含有量は好ましくは０．０１〜０．７質量％、より好ましくは０．０２〜０．５質量％、更により好ましくは０．０３〜０．４質量％である。また、（Ｃ）成分の沈降シリカ中のＮａ_２Ｏ含有量は好ましくは０．０５〜０．８質量％、より好ましくは０．０８〜０．６質量％、更により好ましくは０．１〜０．５質量％である。

これらの沈降シリカは東ソー・シリカ株式会社等のシリカメーカーから入手可能である。

（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して５〜１００質量部、好ましくは１０〜７０質量部、より好ましくは２０〜７０質量部である。（Ｃ）成分の配合量が（Ａ）成分１００質量部に対して１００質量部を超える場合、得られるシリコーンゴム組成物の加工性が低下する。また、（Ｃ）成分の配合量が（Ａ）成分１００質量部に対して５質量部未満の場合、そのシリコーンゴム組成物を硬化して得られる硬化物が、十分な引っ張り強度、引裂き強度などの機械的強度を有しなくなる。

［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含んでなる組成物（ベースコンパウンド）を硬化させるための硬化剤である。硬化剤としては、例えば、有機過酸化物、付加架橋剤（オルガノハイドロジェンポリシロキサン）とヒドロシリル化触媒との組み合わせなどが挙げられる。

硬化剤として用いられる有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、パラメチルベンゾイルパーオキサイド、オルトメチルベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、クミル−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。このうち、常圧熱気加硫用には、ベンゾイルパーオキサイド、パラメチルベンゾイルパーオキサイド、オルトメチルベンゾイルパーオキサイドなどのアシル系有機過酸化物が好適に用いられる。これらの有機過酸化物は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これら有機過酸化物の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対し０．１〜１０質量部、好ましくは０．３〜５質量部である。これらの範囲では、架橋が十分に行われ、また、添加量に応じて硬化速度を向上させることができるからである。ベースコンパウンドにこれら有機過酸化物を添加し加熱硬化させることにより、容易にシリコーンゴムを得ることができる。

硬化剤として、付加架橋剤（オルガノハイドロジェンポリシロキサン）とヒドロシリル化触媒との組み合わせを用いる場合は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとして２個以上のアルケニル基を有するものが選択される。

オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、分子中に珪素原子に結合した水素原子を２個以上有するものが挙げられる。

ヒドロシリル化触媒としては、例えば、白金系化合物、ロジウム系化合物等が挙げられる。

オルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加量は、当該オルガノハイドロジェンポリシロキサン中の珪素原子に結合した水素原子の数と（Ａ）成分中のアルケニル基の数との割合（ＳｉＨ／Ｓｉ−アルケニル基）が０．５〜５、好ましくは０．７〜２となるような量である。また、ヒドロシリル化触媒の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンに対して０．１〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜５００ｐｐｍである。

［その他の成分］
本発明の組成物には、上記成分に加え、必要に応じて、粉砕石英、結晶性シリカ等の非補強性シリカ、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック等のカ−ボンブラック、炭酸カルシウム等の充填剤、着色剤、引裂き強度向上剤、耐熱性向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導率向上剤などの各種添加剤、離型剤、カ−ボンファンクショナルシランなどを添加してもよい。

［組成物の調製・硬化］
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分から調製したベースコンパウンドに上記（Ｄ）成分を混合して硬化させることにより、ゴム状弾性体を得ることができる。

上記ベースコンパウンドは、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を、加熱処理しながら２本ロールミル、バンバリーミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム練機を用いて均一に混合することによって得られる。加熱処理の温度は、好ましくは８０〜２５０℃、より好ましくは１００〜２００℃、さらにより好ましくは１４０〜１８０℃である。また、加熱処理時間は、好ましくは３０分〜１０時間、より好ましくは１〜４時間、さらにより好ましくは１〜２時間である。

本発明のシリコーンゴム組成物の硬化方法は、硬化剤の分解およびシリコーンゴムの加硫に十分な熱をかける方法である限り、特に制限されるものではない。また、その成形方法も特に制限されるものではなく、例えば、押し出し成形による連続加硫、プレス、インジェクションなどが挙げられる。また、必要に応じて１５０℃〜２５０℃で１〜１０時間程度二次加硫してもよい。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。

［実施例１］
（Ａ）ジメチルシロキサン単位９９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１５モル％およびジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６０００であるオルガノポリシロキサン１００質量部、（Ｂ）両末端にシラノール基を有し、平均重合度が１５であり、２５℃における粘度が３０ｃｓであるジメチルポリシロキサン４．４質量部および（Ｃ）ｐＨ８．９、Ａｌ_２Ｏ_３／Ｎａ_２Ｏ＝０．７７、Ａｌ_２Ｏ_３含有量０．３３質量％、Ｎａ_２Ｏ含有量０．４３質量％、ＢＥＴ比表面積１６４ｍ^２／ｇの沈降シリカ（日本シリカ（株）製）４０質量部を混合し、ニーダーにて混練りした。これを１８０℃にて２時間加熱処理してコンパウンド１を調製した。

なお、ここで平均重合度とは、オルガノポリシロキサンの合成に用いられたモノマーの組成から計算されたものである。

上記ベースコンパウンド１００質量部に対し架橋剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン２質量部を添加し均一に混合した後、１６５℃、１００ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件で１０分間プレスキュアーを行った。ついで２００℃で４時間、二次加硫を行い試験シートおよび圧縮永久歪、反発弾性測定用の試験片を作成した。反発弾性はＪＩＳ−Ｋ６２５５、その他の機械特性はＪＩＳ−Ｋ６２４９に準じた方法で測定した。

可塑化戻り試験
シリコーンゴムコンパウンドを１２０℃の条件下で１６時間放置した。冷却した後、これを６インチ２本ロールミルに投入し、可塑化戻りの様子を観察した。表面がなめらかとなるまでの時間を測定した。この時間が短いほど可塑化戻りが少なくて良好であると評価される。

粘着性評価
ゴムコンパウンドを２本ロールミルで混練するときの粘着性を、作業性のよいもの（粘着性のないもの）を○、悪いもの（粘着性のあるもの）を×とする２段階で評価した。

［実施例２］
（Ｃ）成分としてｐＨ８．５５、Ａｌ_２Ｏ_３／Ｎａ_２Ｏ＝０．８４、Ａｌ_２Ｏ_３含有量０．２６質量％、Ｎａ_２Ｏ含有量０．３１質量％、ＢＥＴ比表面積１９３ｍ^２／ｇの沈降シリカ（日本シリカ（株）製）４０質量部を用いた以外は、実施例１と同様な方法によりゴムコンパウンドを製造した。

［実施例３］
（Ｃ）成分としてｐＨ８．０、Ａｌ_２Ｏ_３／Ｎａ_２Ｏ＝０．３２、Ａｌ_２Ｏ_３含有量０．０６質量％、Ｎａ_２Ｏ含有量０．１９質量％、ＢＥＴ比表面積１８８ｍ^２／ｇの沈降シリカ（日本シリカ（株）製）４０質量部を用いた以外は、実施例１と同様な方法によりゴムコンパウンドを製造した。

［比較例１］
（Ｃ）成分としてｐＨ６．１、Ａｌ_２Ｏ_３／Ｎａ_２Ｏ＝１．４４、Ａｌ_２Ｏ_３含有量０．２６質量％、Ｎａ_２Ｏ含有量０．１８質量％、ＢＥＴ比表面積２０１ｍ^２／ｇの沈降シリカ（日本シリカ（株）製）４０質量部を用いた以外は、実施例１と同様な方法によりゴムコンパウンドを製造した。

［比較例２］
更にステアリン酸亜鉛０．０９部を添加した以外は、比較例１と同様な方法によりゴムコンパウンドを製造した。

本発明のシリコーンゴム組成物は、経時的な可塑化戻りが少ないため貯蔵安定性に優れ、ロールに対する粘着が少ないため作業性に優れ、硬化後は反発弾性が向上したシリコーンゴムを得ることができる。よって、本発明のシリコーンゴム組成物は、優れた特性を有するシリコーンゴムとして、電気機器、自動車、建築、医療、食品を初めとしてさまざまな分野で広く使用することができる。

Claims (2)

1. （Ａ）下記平均組成式（１）：
   Ｒ^１ _ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２} （１）
   （式中、Ｒ^１は同一または異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、ｎは１．９５〜２．０４の正数である。）
   で表されるオルガノポリシロキサン １００質量部、
   （Ｂ）下記一般式（２）：
   Ｒ^２Ｏ（ＳｉＲ^１ _２Ｏ）_ｍＲ^２ （２）
   （式中、Ｒ^１は同一または異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、ｍは１〜５０の正数である。Ｒ^２はアルキル基または水素原子である）
   で表される、オルガノポリシロキサンもしくはオルガノシラン、またはこれらの混合物
   ０．１〜５０質量部、
   （Ｃ）比表面積が５０ｍ^２／ｇ以上、４質量％水性懸濁液のｐＨが７〜１１であり、Ａｌ_２Ｏ_３およびＮａ_２Ｏを含有し、Ａｌ_２Ｏ_３／Ｎａ_２Ｏ質量比が１．２以下である沈降シリカ
   ５〜１００質量部、
   および、
   （Ｄ）硬化剤 有効量
   を含有することを特徴とするシリコーンゴム組成物。
2. （Ａ）成分１００質量部、（Ｂ）成分０．１〜５０質量部および（Ｃ）成分５〜１００質量部を８０〜２５０℃で加熱処理しながら混合した後、有効量の（Ｄ）成分を混合することを特徴とする請求項１記載のシリコーンゴム組成物の製造方法。