JP2005053999A

JP2005053999A - 樹脂被覆ガラスクロスおよびその製造方法

Info

Publication number: JP2005053999A
Application number: JP2003206682A
Authority: JP
Inventors: Shoichi Takahashi; 章一高橋; Masafumi Makuta; 雅史幕田
Original assignee: Nitto Denko Corp; Nitto Boseki Co Ltd
Current assignee: Nitto Denko Corp; Nitto Boseki Co Ltd
Priority date: 2003-08-08
Filing date: 2003-08-08
Publication date: 2005-03-03
Anticipated expiration: 2023-08-08
Also published as: JP4249556B2

Abstract

【課題】複合基材における弾性基材の染み出しが低減され、良好な保型性を有し、打ち抜きや裁断などの加工性に優れた複合基材を得るために、十分に目詰め処理され、適度の引張強度と弾性率を有し、かつ、表面貼り材として適度の柔軟性を有し、しかも、ホルムアルデヒドの発生が低減された、表面貼り材として好適な樹脂被覆ガラスクロス、および、その製造方法を提供すること。
【解決手段】複数のガラスフィラメントを束ねたガラス繊維束を製織してなるガラスクロスに、エポキシ樹脂、硬化剤、アクリル酸系重合体を含有し、固形分１０〜３０重量％、粘度３００〜９００×１０^−３Ｐａ・ｓｅｃのエポキシ樹脂組成物の水分散液を、ガラスクロス１００重量部に対して２〜１５重量部の割合で含浸し、通気度０．５ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓｅｃ以下、ガラス繊維束に対するエポキシ樹脂組成物の浸透率２０〜７０％の樹脂被覆ガラスクロスを得る。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、車両や建物などの制振、防音および遮音を目的とする、制振材、防音材、遮音材の表面貼り材として好適に用いられる、樹脂被覆ガラスクロスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、車両や建物などの制振、防音および遮音を目的とする、制振材、防音材、遮音材などは、発泡樹脂、合成ゴム、ガラスウール、ロックウールなどの弾性基材の表面に、表面貼り材が接着されることにより、各種の用途に対応した適切な保型性、弾性、寸法安定性などを有する複合基材として用意されている。
【０００３】
このような複合基材においては、表面貼り材として、金属箔、不織布、合成樹脂製シート、ガラスクロスなどが用いられるが、引張強度、弾性、耐熱性の観点より、ガラスクロスがよく用いられている。
【０００４】
ガラスクロスを用いる場合には、一般に、適度な引張強度や弾性を得るため、あるいは、表面貼り材側から弾性基材が透けて見えないようにするため、さらには、複合基材の製造時に弾性基材の浸み出しを防止するために、通常は、ガラスクロスを樹脂で被覆して目詰めした樹脂被覆ガラスクロスが用いられる。
【０００５】
ガラスクロスを被覆する樹脂としては、複合基材の用途により異なるが、一般に、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン樹脂などが用いられる（例えば、特許文献１；特開平０９−１３１８２６号公報参照。）。
【０００６】
とりわけ、耐熱性が要求される分野においては、硬化速度が速く、作業性に優れる水分散型のメラミン樹脂が、よく用いられる。
【０００７】
しかし、メラミン樹脂で被覆処理した樹脂被覆ガラスクロスは、ホルムアルデヒドが発生することから、環境対策上の観点から、メラミン樹脂に替わる樹脂で被覆処理した樹脂被覆ガラスクロスが切望されている。このような、メラミン樹脂に替わる樹脂としては、表面貼り材の要求品質や作業性などを考慮すると、水系のエポキシ樹脂が有望である。
【０００８】
一方、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂を、有機溶剤に溶解した樹脂ワニスをガラスクロスに含浸させたプリプレグが、プリント配線板などの材料として用いられている。このような分野でも、環境対策上の観点から有機溶剤の使用の削減が望まれており、ガラスクロスに水系のエポキシ樹脂を含浸するにあたり、ガラスクロスの表面をコロナ処理などにより活性化させ、含浸を促進させることが提案されている。（例えば、特許文献２；特開平０９−２９１１６１号公報参照。）。
【０００９】
【特許文献１】
特開平０９−１３１８２６号公報
【特許文献２】
特開平０９−２９１１６１号公報
【発明が解決しようとする課題】
しかし、エポキシ樹脂で被覆処理したガラスクロスでは、目詰めが十分な程度にまでエポキシ樹脂を含浸させると、表面貼り材としての樹脂被覆ガラスクロスの引張強度や弾性が高くなり過ぎて、複合基材の打ち抜きや裁断などの加工性が低下する場合がある。また、複合基材を車両鋼板や建築構造物に貼着したときの型なじみが低下したり、樹脂含浸処理後のガラスクロスを巻き取ることが困難になるなど、作業性が低下する場合がある。
【００１０】
そこで、本発明の目的は、複合基材における弾性基材の浸み出しが低減され、良好な保型性を有し、打ち抜きや裁断などの加工性に優れた複合基材を得るために、十分に目詰め処理され、適度の引張強度と弾性率を有し、かつ、表面貼り材として適度の柔軟性を有し、しかも、ホルムアルデヒドの発生が低減された、表面貼り材として好適に用いることのできる、樹脂被覆ガラスクロス、および、その樹脂被覆ガラスクロスの製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の樹脂被覆ガラスクロスは、複数のガラスフィラメントを束ねたガラス繊維束を製織してなるガラスクロスに、エポキシ樹脂および硬化剤を含むエポキシ樹脂組成物が含浸されており、通気度が０．５ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓｅｃ以下で、かつ、前記ガラス繊維束に対する前記エポキシ樹脂組成物の浸透率が２０〜７０％であることを特徴としている。
【００１２】
また、本発明の樹脂被覆ガラスクロスにおいて、前記エポキシ樹脂組成物は、前記エポキシ樹脂組成物１００重量部に対して１〜１０重量部のアクリル酸系重合体を含み、前記ガラスクロス１００重量部に対して２〜１５重量部の割合で含浸されていることが好適である。
【００１３】
また、本発明の樹脂被覆ガラスクロスでは、前記ガラスクロスの質量が１５０〜３００ｇ／ｍ^２であることが好適である。
【００１４】
さらに、本発明は、複数のガラスフィラメントを束ねたガラス繊維束を製織してなるガラスクロスに、エポキシ樹脂組成物の水分散液を含浸し、次いで、これを乾燥して、前記エポキシ樹脂組成物によって前記ガラスクロスを被覆して得られる樹脂被覆ガラスクロスの製造方法において、前記エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂、硬化剤およびアクリル酸系重合体を含み、前記エポキシ樹脂組成物の水分散液は、粘度が３００〜９００×１０^−３Ｐａ・ｓｅｃであり、前記エポキシ樹脂組成物を、前記ガラスクロス１００重量部に対して、２〜１５重量部の割合で含浸させる、樹脂被覆ガラスクロスの製造方法を含んでいる。
【００１５】
また、この方法では、前記エポキシ樹脂組成物は、前記エポキシ樹脂組成物１００重量部に対して１〜１０重量部のアクリル酸系重合体を含んでいることが好適である。
【００１６】
また、この方法では、前記樹脂被覆ガラスクロスの通気度が０．５ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓｅｃ以下で、かつ、前記ガラス繊維束に対する前記エポキシ樹脂組成物の浸透率が２０〜７０％であることが好適である。
【００１７】
また、この方法では、前記ガラスクロスの質量が１５０〜３００ｇ／ｍ^２であることが好適である。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の樹脂被覆ガラスクロスは、ガラスクロスに、エポキシ樹脂組成物の水分散液を含浸し、次いで、これを乾燥することにより、エポキシ樹脂組成物でガラスクロスを被覆することにより、得ることができる。
【００１９】
本発明に用いられるガラスクロスは、溶融ガラスを延伸して得られるガラスフィラメントを、複数本束にしてガラス繊維束とし、これを、例えば、エアージェット織機などにより、製織して得ることができる。
【００２０】
また、製織は、通常、平織りが一般的であるが、織り組織は特に限定されず、例えば、ななこ織り、畝織りなどの変形平織りや、綾織り、朱子織りなどであってもよい。
【００２１】
また、ガラス繊維束のガラスフィラメント径や束数により決定される番手、および撚り数も、特に限定されない。
【００２２】
さらに、ガラス繊維束の打ち込み密度も、特に限定されないが、樹脂の被覆処理前のガラスクロスの質量が、１５０〜３００ｇ／ｍ^２程度となるように選定することが好ましい。質量が１５０ｇ／ｍ^２未満であると、引張強度や弾性が低く、表面貼り材として適さない場合がある。また、質量が３００ｇ／ｍ^２超過であると、不必要に重くなり、しかも、柔軟性が低下して、樹脂被覆ガラスクロスが巻き取りにくくなったり、複合基材の型なじみが低下する場合があり、さらには、引張強度が高くなり過ぎて、複合基材の打ち抜きや裁断などの加工性が低下する場合がある。樹脂の被覆処理前のガラスクロスの質量は、１８０〜２６０ｇ／ｍ^２であることが、より好ましい。
【００２３】
なお、ガラスクロスの質量は、ＪＩＳ規格Ｒ３４２０７．２に準拠した測定方法により、求めることができる。
【００２４】
また、この程度の質量のガラスクロスでは、通常、厚さは、１５０〜３５０μｍ程度、通気度は、２〜２０ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓｅｃ程度である。
【００２５】
本発明に用いられるガラスクロスとして、より好適には、ガラス繊維束の番手が、５〜２５０ｔｅｘ（テックス番手）、ガラスフィラメント径が、３〜１３μｍ、束数が、１００〜８００本、ガラス繊維束の撚り数が、０．１〜５．０回／２５ｍｍ、ガラス繊維束の打ち込み密度が、３０〜８０本／２５ｍｍのものを用いればよい。
【００２６】
また、ガラスクロスの製造においては、通常、製造工程中の機械的な衝撃からガラスフィラメントを保護するために、ガラス繊維束にサイズ剤を付着処理する。すなわち、紡糸において、ガラス繊維束に１次サイズ剤を付着させたり、製織前に経糸に供するガラス繊維束に２次サイズ剤を付着させたりする。
【００２７】
本発明の樹脂被覆ガラスクロスの製造においては、サイズ剤を付着させたままのガラスクロスに、エポキシ樹脂組成物の水分散液を含浸してもよく、ガラスクロスを脱油することによりサイズ剤を除去した後に、エポキシ樹脂組成物の水分散液を含浸してもよい。また、ガラスクロスと、エポキシ樹脂組成物との接着を強固にすべく、ガラスクロスをシランカップリング剤で処理してもよい。
【００２８】
さらに、ガラス繊維束を製織して、ガラスクロスを得た後、高圧水流や液中での超音波処理などの開繊処理を施して、経糸および緯糸のガラス繊維束を拡幅することにより、ある程度目詰めした開繊処理ガラスクロスを用いることもできる。この場合において、開繊処理により目曲がりなどが発生しないように注意を要するが、ガラスクロス自体がある程度目詰め状態であるため、複合基材の用途によっては、優れた特性を発現する場合がある。
【００２９】
本発明において、エポキシ樹脂組成物は、少なくとも、エポキシ樹脂および硬化剤を含んでいる。さらに、アクリル酸系重合体を含んでいることが好ましい。
【００３０】
エポキシ樹脂としては、樹脂被覆ガラスクロスの目詰め状態および弾性率を適度に調整するために、水分散型のエポキシ樹脂が好ましく用いられる。水分散型のエポキシ樹脂を用いれば、含浸量（付着量と同義）、分散液の固形分および粘度を容易に制御することができる。そのため、十分に目詰めされた状態であり、適度の引張強度、弾性率を有する樹脂被覆ガラスクロスを得ることができる。
【００３１】
なお、溶剤型のエポキシ樹脂では、このような制御が困難であり、また、有機溶剤を用いると、樹脂被覆処理工程における作業環境も低下する。
【００３２】
このような水分散型のエポキシ樹脂としては、より具体的には、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂が用いられる。ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いれば、ノボラック型エポキシ樹脂などに較べ、硬化速度が速く、作業効率の向上を図ることができる。
【００３３】
硬化剤としては、エポキシ樹脂の硬化剤として通常使用されるものであれば、特に限定されないが、例えば、ポリアミンなどのアミン化合物、ジシアンジアミド、イソシアネート化合物などが用いられる。硬化剤は、エポキシ樹脂組成物（固形分）１００重量部に対して、１〜１５重量部、好ましくは、１．２〜４．０重量部の割合で配合することが好ましい。この範囲の配合割合であれば、適度の引張強度および弾性を容易に得ることができる。これら硬化剤は、単独または２種類以上併用して用いることができる。好ましくは、水分散液の経時安定性に優れ、硬化速度が速く作業性が良好な、ポリアミン、ジシアンジアミドが用いられる。すなわち、エポキシ樹脂の硬化が進行しないと、樹脂被覆ガラスクロスの弾性率が低く加工性（打ち抜きや裁断）が低下したり、あるいは、ガラス繊維束同士の接着力が低く、引張強度が低下する場合がある。
【００３４】
なお、硬化剤としては、これら以外に、必要によりメラミン樹脂を用いることもできる。メラミン樹脂を硬化剤として用いても、樹脂主剤として用いる場合よりも少量であるため、ホルムアルデヒドの発生を低減することができる。
【００３５】
アクリル酸系重合体としては、特に限定されないが、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルなど、およびそれらの誘導体、さらにはそれらの共重合体などが挙げられる。アクリル酸系重合体は、エポキシ樹脂組成物の水分散液の全量に対して、０．２〜２．０重量％の割合で配合することが好ましい。この範囲の配合割合であれば、アンモニア水などを用いてｐＨ８〜１２程度に調整すれば、このアクリル系重合体が水分散液において増粘剤として作用して、エポキシ樹脂組成物の水分散液の粘度を所望の粘度にすることができ、ガラス繊維束に対するエポキシ樹脂組成物の浸透率を２０〜７０％に制御することができる。また、アクリル酸系重合体は、ガラスやエポキシ樹脂と屈折率が異なるため、樹脂被覆ガラスクロスの隠蔽性に寄与する。隠蔽性を向上させて、表面貼り材として適度の引張強度、弾性、柔軟性を得るためには、アクリル酸系重合体は、エポキシ樹脂組成物（固形分）１００重量部に対して、１〜１０重量部、好ましくは、１．５〜５重量部の割合で配合することが好ましい。
【００３６】
また、エポキシ樹脂組成物は、上記したエポキシ樹脂、硬化剤およびアクリル酸系重合体以外にも、例えば、硬化促進剤、有機シラン化合物、乳化剤、消泡剤、ｐＨ調整剤などの公知の添加剤、さらには、エポキシ樹脂以外の樹脂を、適宜配合してもよい。
【００３７】
硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール類、三級アミン類、リン化合物などが用いられる。硬化促進剤は、エポキシ樹脂組成物（固形分）１００重量部に対して、０．５〜２重量部の割合で配合することが好ましい。
【００３８】
有機シラン化合物としては、例えば、アミノシラン類、エポキシシラン類などが用いられる。有機シラン化合物は、樹脂被覆ガラスクロスにおいて、ガラスクロス１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部になるように配合することが好ましい。
【００３９】
そして、本発明の樹脂被覆ガラスクロスを得るには、まず、ガラスクロスにエポキシ樹脂組成物の水分散液を含浸させる。含浸は、浸漬、スプレー、キスロールによる塗布など、公知の浸漬方法を用いることができる。また、含浸後には、マングル、コーティングナイフなどを用いて、エポキシ樹脂組成物の水分散液を絞液することが好ましい。絞液により、ガラスクロスに対するエポキシ樹脂組成物の含浸量（すなわち、付着量）および通気度を制御することができる。
【００４０】
次いで、これを乾燥することにより、ガラスクロスがエポキシ樹脂組成物によって被覆され、これによって、本発明の樹脂被覆ガラスクロスを得ることができる。乾燥は、通常、１００〜２５０℃で加熱乾操させ、水分を揮発させればよい。
【００４１】
そして、エポキシ樹脂組成物は、上記したエポキシ樹脂、硬化剤およびアクリル酸系重合体、および必要によりその他の成分などを、水に加えて攪拌混合することにより、エポキシ樹脂組成物の水分散液として調製することができる。この水分散液の調製においては、さらに、アンモニア水などのアルカリ水溶液を加えて、エポキシ樹脂組成物の水分散液のｐＨを８〜１２程度に調整することが好ましい。このようなｐＨの調整により、エポキシ樹脂組成物の水分散液の粘度を、３００〜９００×１０^−３Ｐａ・ｓｅｃに調整することができる。
【００４２】
エポキシ樹脂組成物の水分散液の粘度が３００×１０^−３Ｐａ・ｓｅｃ未満であると、ガラス繊維束内にエポキシ樹脂が過度に浸透してしまい、目詰めするためのエポキシ樹脂の含浸量を多くしなければならず、そのため、引張強度や弾性率が大きくなり過ぎる場合がある。エポキシ樹脂組成物の水分散液の粘度が９００×１０^−３Ｐａ・ｓｅｃ超過であると、エポキシ樹脂組成物の水分散液の経時安定性が低下したり、含浸量の制御が困難になり、作業性が著しく低下する場合がある。エポキシ樹脂組成物の水分散液の粘度は、４００〜８００×１０^−３Ｐａ・ｓｅｃであることが、より好ましい。
【００４３】
また、この水分散液の調製において、エポキシ樹脂組成物の水分散液の固形分（すなわち、エポキシ樹脂組成物の固形分）が１０〜３０重量％となるように調整することが好ましい。
【００４４】
エポキシ樹脂組成物の水分散液の固形分が１０重量％未満であると、作業効率が低下し、また、樹脂の含浸量が低下し、さらには、ガラスクロスに対する樹脂被覆が不十分となり、十分な目詰めができない場合がある。また、エポキシ樹脂組成物の水分散液の固形分が３０重量％超過であると、樹脂の含浸量を制御することが困難な場合がある。エポキシ樹脂組成物の水分散液の固形分は、１５〜２５重量％であることが、より好ましい。
【００４５】
そして、このようにして得られた本発明の樹脂被覆ガラスクロスにおいて、乾操後のエポキシ樹脂組成物のガラスクロスに対する含浸量は、ガラスクロス１００重量部に対して、２〜１５重量部であることが好ましい。含浸量が２重量部未満であると、引張強度や弾性率が低すぎて、十分な保型性が得られず、また、目詰めが不十分となる場合がある。また、含浸量が１５重量部超過であると、引張強度や弾性が高くなり過ぎて、打ち抜き、裁断などの加工性が低下したり、柔軟性の低下により複合基材の型なじみが低下したり、さらには、樹脂被覆ガラスクロスの巻き取りが困難となる場合がある。乾操後のエポキシ樹脂組成物のガラスクロスに対する含浸量は、ガラスクロス１００重量部に対して、３〜１０重量部であることが、より好ましい。
【００４６】
また、通気度が、０．５ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓｅｃ以下であることが好ましく、弾性基材によっては、０．１ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓｅｃ以下であることが、より好ましい。このような通気度であれば、ガラスクロスにおける目詰めが十分であり、弾性基材が浸み出しにくく、裏移りの発生も低減することができる。なお、通気度は、ＪＩＳ規格Ｒ３４２０７．１４に準拠した測定方法によって、求めることができる。
【００４７】
また、ガラス繊維束に対するエポキシ樹脂組成物の浸透率が、２０〜７０％、さらには、３０〜６０％であることが好ましい。浸透率が２０％未満であると、打ち抜きや裁断などの加工性が低下する場合がある。浸透率が７０％超過であると、エポキシ樹脂組成物の含浸量を多くしないと目詰めされない場合がある。
【００４８】
なお、このガラス繊維束に対するエポキシ樹脂組成物の浸透率は、下記式により求めることができる。
【００４９】
浸透率＝Ｓ２／（Ｓ０−Ｓ１）×１００（％）
Ｓ０；ガラス繊維束の断面積
Ｓ１；ガラス繊維束内のガラスフィラメントの総断面積
Ｓ２；ガラス繊維束におけるエポキシ樹脂組成物が浸透した断面積
ガラス繊維束は、通常、紡糸時において、その断面が実質的に円形状であるが、製造工程中の巻き取りによる締め付けや、製織時におけるガラス繊維束同士の拘束により、その断面が略弓形（三日月状）もしくは略楕円形状に変形する。
【００５０】
実際には、ガラスクロスにエポキシ樹脂組成物の水分散液を含浸して、絞液および乾燥することにより、樹脂被覆ガラスクロスを得て、その樹脂被覆ガラスクロスの断面を、アビオニクス社製のＴＶＩＰ−４１００で画像処理し、解析することにより、浸透率を求めることができる。
【００５１】
また、このようにして得られた本発明の樹脂被覆ガラスクロスは、その引張強度が、６５０〜１０００Ｎであることが好ましい。６５０Ｎ未満であると、複合基材の保型性が不良となる場合があり、１０００Ｎ超過であると、打ち抜きや裁断などの加工性が低下する場合がある。なお、引張強度は、ＪＩＳ規格Ｒ３４２０７．４（ａ）に準拠した測定方法によって、求めることができる。
【００５２】
さらに、打ち抜きや裁断などの加工性のためには、弾性率が大きいほうが好ましく、弾性率が９０００Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましい。弾性率は、巾２５ｍｍの樹脂被覆ガラスクロスをつかみ間隔１５０ｍｍになるようにつかみ、引張強度試験機で１００ｍｍ／分の速度で９８Ｎの引張強度になるまで引っ張り、試験片の伸びＬ（ｍｍ）を測定し、樹脂被覆ガラスクロスの厚さをガラスクロスの厚さＨ（ｍｍ）に等しいものとして、９８／（Ｈ×２５）×（１５０／Ｌ）として算出する。
【００５３】
また、樹脂被覆ガラスクロスは、巻き取りやすさ、複合基材にした場合の型なじみなどの作業性の観点より、柔軟性を有することが望ましく、ＪＩＳ規格Ｌ１０９６８．２０．１に準拠した測定方法（曲げ反発性）において、７００〜８５０ｍｇ程度であることが好ましい。８５０ｍｇ超過であると、作業性が低下する場合があり、７００ｍｇ未満であると、加工性および強度が低下する場合がある。
【００５４】
そして、このようにして得られた本発明の樹脂被覆ガラスクロスは、十分に目詰めされながら、かつ、ガラス繊維束に対するエポキシ樹脂組成物の浸透率が低いので、複合基材における弾性基材の浸み出しを低減することができ、良好な保型性を有し、さらには、打ち抜きや裁断など、優れた加工性を実現することができる。また、適度な引張強度および弾性率を有し、かつ、表面貼り材として適度の柔軟性を有し、しかも、ホルムアルデヒドの発生を低減することができる。
【００５５】
そのため、本発明の樹脂被覆ガラスクロスは、特に限定されないが、車両や建物などの制振、防音および遮音を目的とする、制振材、防音材、遮音材などの弾性基材の表面に接着するための表面貼り材として好適に用いることができる。
【００５６】
【実施例】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されることはない。
【００５７】
１）ガラスクロスの作製
フィラメント径９μｍ、束数４００本の番手６７．５ｔｅｘのガラス繊維束を、経糸密度４４本／２５ｍｍ、緯糸密度３２本／２５ｍｍで平織りに製織し、その後、加熱脱油し、サイズ剤を除去し、ＩＰＣ規格７６２８タイプのガラスクロスを作製した。このガラスクロスは、質量が２１０ｇ／ｍ^２、厚さが２００μｍ、通気度が３ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓｅｃであった。
【００５８】
２）エポキシ樹脂組成物（含浸液）の調製
含浸液１
水４０重量部に、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン（ユニオンカーバイト社製Ａ１１２０）を０．７重量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の水分散液（日本エヌエスシー社製エポルジョンＨＣ１３０固形分４５重量％）を４０重量部、アクリル酸エステル共重合体樹脂水性エマルジョン（日本エヌエスシー社製ヨドゾールＫＡ１０固形分２７重量％）を１．５重量部、ジシアンジアミド２重量部および２−メチルイミダゾール０．２重量部を温水１０重量部に溶解した硬化剤液、さらには、アンモニア水（３０重量％液）を０．３６重量部を添加し、さらに水を加え全量を１００重量部に調製して、エポキシ樹脂組成物の水分散液からなる含浸液１を調製した。なお、得られた含浸液１の固形分および粘度を表１に示す。
【００５９】
含浸液２
硬化剤液を、メチル化メラミン樹脂８０重量％水溶液（住友化学社製スミテックスＭ３）３重量部に替えた以外は、含浸液１の調製と同様の操作によって、エポキシ樹脂組成物の水分散液からなる含浸液２を調製した。
【００６０】
含浸液３
アクリル酸エステル共重合体樹脂水性エマルジョンおよびアンモニア水を、水に替えた以外は、含浸液１の調製と同様の操作によって、エポキシ樹脂組成物の水分散液からなる含浸液３を調製した。
【００６１】
含浸液４
硬化剤液を、水に替えた以外は、含浸液１の調製と同様の操作によって、エポキシ樹脂組成物の水分散液からなる含浸液４を調製した。
【００６２】
３）樹脂被覆ガラスクロスの作製
実施例１
ガラスクロスに含浸液１を含浸させ、マングルで絞液し、１５０℃に加熱した乾燥機を通過させることにより、ガラスクロス１００重量部に対してエポキシ樹脂組成物が４重量部の割合で含浸された樹脂被覆ガラスクロスを得た。
【００６３】
実施例２
ガラスクロスに含浸液２を含浸させ、マングルで絞液し、１５０℃に加熱した乾燥機を通過させることにより、ガラスクロス１００重量部に対してエポキシ樹脂組成物が４重量部の割合で含浸された樹脂被覆ガラスクロスを得た。
【００６４】
比較例１
ガラスクロスに含浸液３を含浸させ、マングルで絞液し、１５０℃に加熱した乾燥機を通過させることにより、ガラスクロス１００重量部に対してエポキシ樹脂組成物が４重量部の割合で含浸された樹脂被覆ガラスクロスを得た。
【００６５】
比較例２
ガラスクロスに含浸液４を含浸させ、マングルで絞液し、１５０℃に加熱した乾燥機を通過させることにより、ガラスクロス１００重量部に対してエポキシ樹脂組成物が４重量部の割合で含浸された樹脂被覆ガラスクロスを得た。
【００６６】
比較例３
ガラスクロスに含浸液３を含浸させ、マングルで絞液し、１５０℃に加熱した乾燥機を通過させることにより、ガラスクロス１００重量部に対してエポキシ樹脂組成物が１０重量部の割合で含浸された樹脂被覆ガラスクロスを得た。
【００６７】
評価
１）通気度の測定
ＪＩＳ規格Ｒ３４２０７．１４に準拠し、各実施例および各比較例の樹脂被覆ガラスクロスの通気度を測定した。その結果を表１に示す。
【００６８】
２）浸透率の測定
各実施例および各比較例の樹脂被覆ガラスクロスの断面を、アビオニクス社製のＴＶＩＰ−４１００で画像処理し、上記式に基づいて浸透率を求めた。その結果を表１に示す。
【００６９】
３）引張強度および弾性率の測定
ＪＩＳ規格Ｒ３４２０７．１４に準拠し、各実施例および各比較例の樹脂被覆ガラスクロスの引張強度を測定した。また、この時、１００ｍｍ／分の速度で９８Ｎの引張強度になるまで引っ張り、樹脂被覆ガラスクロスの伸びＬ（ｍｍ）を測定し、９８／（０．２×２５）×（１５０／Ｌ）を算出して、樹脂被覆ガラスクロスの弾性率とした。その結果を表１に示す。
【００７０】
４）柔軟性評価
ＪＩＳ規格Ｌ１０９６８．２０．１（ａ）Ａ法（ガーレ法）に準拠し、各実施例および各比較例の樹脂被覆ガラスクロスの柔軟性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７１】
５）複合基材の打ち抜き評価
各実施例および各比較例の樹脂被覆ガラスクロスに、厚さ３ｍｍのブチルゴム両面テープ（日東電工社製）を貼着し、離型紙を介して厚さ１０ｍｍのポリエステル製フェルト上に載せ、トムソン刃で０．４Ｎ／ｃｍ^２で打ち抜いて、打ち抜き面を目視で観察し、評価した。その結果を表１に示す。なお、表１中、Ａ、Ｂ、Ｃは、それぞれ下記の状態を示す。
【００７２】
Ａ；毛羽の発生なし
Ｂ；若干毛羽が発生
Ｃ；著しく毛羽が発生
【００７３】
【表１】

【発明の効果】
以上述べたように、本発明の樹脂被覆ガラスクロスによれば、通気度が０．５ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓｅｃ以下で、かつ、ガラス繊維束に対するエポキシ樹脂組成物の浸透率が、２０〜７０％であるため、十分に目詰めされ、かつ、浸透率の低い樹脂被覆ガラスクロスを提供することができる。そのため、表面貼り材として適度の引張強度、弾性率、柔軟性を得ることができる。
【００７４】
また、本発明の樹脂被覆ガラスクロスの製造方法によれば、十分に目詰めされ、かつ、表面貼り材として適度の引張り強度、弾性率、柔軟性を有する樹脂被覆ガラスクロスを得ることができる。

Claims

複数のガラスフィラメントを束ねたガラス繊維束を製織してなるガラスクロスに、エポキシ樹脂および硬化剤を含むエポキシ樹脂組成物が含浸されており、
通気度が０．５ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓｅｃ以下で、かつ、前記ガラス繊維束に対する前記エポキシ樹脂組成物の浸透率が２０〜７０％であることを特徴とする、樹脂被覆ガラスクロス。
前記エポキシ樹脂組成物は、前記エポキシ樹脂組成物１００重量部に対して１〜１０重量部のアクリル酸系重合体を含み、前記ガラスクロス１００重量部に対して２〜１５重量部の割合で含浸されていることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂被覆ガラスクロス。
前記ガラスクロスの質量が１５０〜３００ｇ／ｍ^２であることを特徴とする、請求項１または２に記載の樹脂被覆ガラスクロス。
複数のガラスフィラメントを束ねたガラス繊維束を製織してなるガラスクロスに、エポキシ樹脂組成物の水分散液を含浸し、次いで、これを乾燥して、前記エポキシ樹脂組成物によって前記ガラスクロスを被覆して得られる樹脂被覆ガラスクロスの製造方法において、
前記エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂、硬化剤およびアクリル酸系重合体を含み、
前記エポキシ樹脂組成物の水分散液は、粘度が３００〜９００×１０^−３Ｐａ・ｓｅｃであり、
前記エポキシ樹脂組成物を、前記ガラスクロス１００重量部に対して、２〜１５重量部の割合で含浸させることを特徴とする、樹脂被覆ガラスクロスの製造方法。
前記エポキシ樹脂組成物は、前記エポキシ樹脂組成物１００重量部に対して１〜１０重量部のアクリル酸系重合体を含んでいることを特徴とする、請求項４に記載の樹脂被覆ガラスクロスの製造方法。
前記樹脂被覆ガラスクロスの通気度が０．５ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓｅｃ以下で、かつ、前記ガラス繊維束に対する前記エポキシ樹脂組成物の浸透率が２０〜７０％であることを特徴とする、請求項４または５に記載の樹脂被覆ガラスクロスの製造方法。
前記ガラスクロスの質量が１５０〜３００ｇ／ｍ^２であることを特徴とする、請求項４〜６のいずれかに記載の樹脂被覆ガラスクロスの製造方法。