JP2005048158A - 画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】電界放出型ディスプレイの発光スペクトルの400nm(3.10eV)付近にショルダーが観測されることを特徴とする、蛍光体組成がZnS:M, N(ただし、MはCu, Ag, Auのいずれか一種またはこれらの複数種の元素、NはAl, Ga, In, Clのいずれか一種またはこれらの複数種の元素)で表される青色発光蛍光体を用いる。
【効果】本発明の電界放出型ディスプレイ装置に用いる蛍光体は、電子線照射に対する劣化特性が改善されており輝度維持率が良好であるので、画像表示装置の輝度寿命特性が向上する。
【選択図】図16
Description
これまで,FED用蛍光膜の低抵抗化、長寿命化、高輝度化を実現するために様々な方法が検討されてきた。しかしながら,これら従来の方法でその課題が全て解決されたわけではない。特に,蛍光体の長寿命化を達成する新しい方法が必要である。
蛍光体表面における発光中心元素の濃度分布のばらつきにおいては、ばらつきが10%以下若しくは5%以下であることを特徴とする蛍光体を用いることにより、発光輝度及び寿命特性の優れた画像表示装置を提供することができる。
硫黄欠陥濃度が低減したことを確認する方法としては、紫外線254nmの光で蛍光体を励起した後に昇温速度を一定に保って蛍光体温度を上げることによって結晶欠陥に束縛された電子が解放されて生ずる熱発光量を観測する熱発光曲線を用いる。硫黄欠陥濃度が低減したことは、熱発光曲線における350〜600Kに観測される硫黄欠陥濃度に関連した熱発光強度が低減したことにより確認できる。
また、フェースプレートの内面に蛍光膜を形成した後に、H2Sガス雰囲気中で処理温度100〜600℃でアニールすることにより、硫黄欠陥濃度を低減することもできる。
硫化亜鉛生粉 ZnS 9.746g
銅溶液 Cu 0.153ml
アルミ溶液 Al 0.361ml
上記原料をよく混合して乾燥する。次に、得られた蛍光体原料混合物を石英ボートに詰めて管状合成炉の石英管中にセットして焼成を行う。焼成はArガスによって全体を置換した後に、H2Sガス100ml/minを石英管中に流して硫化水素雰囲気で行った。焼成温度は950℃とし、焼成時間は2時間とした。焼成物を軽くほぐし
た後、フルイにかけて本発明に用いる蛍光体コアを得た。
キしたCu基板上に沈降塗布法によって蛍光膜を形成して用いた。真空チャンバー内に測定試料をセットし、真空に引いた後、液体窒素によって試料を約80Kまで冷却した。励起光として水銀ランプによる紫外線(254nm)を使用して1時間試料に照射した後、約15分間放置してからヒーターの電源を入れた。約5分後、試料の温度が90Kまで上昇したところから測定を開始した。この時の昇温速度は0.1K/secとした。熱発光曲線の形状は昇温速度によって変化するため、昇温速度の値は厳密に一定であることが望ましい。ここでは、温度と時間の相関係数を0.9999として実験の精度を高めた。また、高温領域では熱発光の効率が低下するため、測定領域を低温領域(90〜300K)と高温領域(300〜650K)の2つに分けてアンプのゲインを変えて測定を行った。このようにして、紫外線を照射して励起した後に試料の温度をリニアに上げて、生じる蛍光体の発光を光電子増倍管によって検出した。このシグナルはアンプを経てコンピューターで記録した。ZnS:Cu,Al蛍光体コア(サンプル1及び2)の熱発光曲線の測定結果を図1及び図2に示す。図1において480K付近にピークをもち、350〜600Kの幅広い領域に広がる硫黄に関する欠陥が観測された。また、図2は比較的硫黄欠陥量が低い場合の熱発光曲線であるが、350〜600Kの幅広い領域に広がるブロードなピークが観測されており、450〜550Kにおいて熱発光曲線に段差が見られる。
水に溶解して10-4mol/ml溶液として所定量を加えた。その他の原料は(実施形態1)と同様である。ZnS:Ag,Al蛍光体(Ag=500重量ppm, Al=200重量ppm)の時の
それぞれの原料の分量は下記の通りである。
硫化亜鉛生粉 ZnS 9.746g
銀溶液 Ag 0.451ml
アルミ溶液 Al 0.722ml
上記原料を用いて(実施形態1)と同様にして焼成、後処理を行って本発明に用いる蛍光体コアを得た。ZnS:Ag,Al蛍光体は(実施例1)の場合と同様に硫化処理を行った。蛍光体コアでは熱発光曲線に硫黄欠陥が観測された。硫化処理によって硫黄欠陥は減少し、硫化処理蛍光体の輝度維持率特性は(実施例1)と同様に改善した。
次に、蛍光体コア及び硫化処理蛍光体の発光輝度の比較を行った。発光輝度は輝度維持率の測定と同様にデマウンタブル装置にて評価した。加速電圧1〜15kV、照射面積8×8mm2、照射電流10μA、室温における硫化処理蛍光体の発光輝度は蛍光体コアとほぼ同じであった。
次に、ZnS:Ag,Cl蛍光体の電子線励起発光スペクトルの測定を行った。図11に本発明のZnS:Ag,Cl蛍光体の発光スペクトルを示す。試料温度は20℃とした。発光スペクトルのピークは448nm(2.77eV)であり、ピークの短波長側400nm(3.10eV)付近にショルダーが観測された。次に、発光スペクトルのガウス曲線でのフィッティング計算を行った。フィッティング計算においては、エネルギーを横軸とし、ピークより高エネルギー側の曲線に合うように計算を行った。その結果を図11に示す。ピーク強度を100とした時の3.10eVにおける本発明の蛍光体の発光スペクトルの強度は32.0であり、ガウス曲線の3.10eVの値(11.2)の2.9倍であった。
次に、蛍光体コア及び硫化処理蛍光体の発光輝度の比較を行った。発光輝度は輝度維持率の測定と同様にデマウンタブル装置にて評価した。加速電圧1〜15kV、照射面積8×8mm2、照射電流10μA、室温における硫化処理蛍光体の発光輝度は蛍光体コアとほぼ同じであった。
ZnS:Cu,Al蛍光体は(実施例1)の場合と同様に、蛍光体コアでは熱発光曲線に硫黄欠陥が観測されたが、硫化処理によって硫黄欠陥は減少し、硫化処理蛍光体の輝度維持率特性は(実施例1)と同様に改善した。
ZnS:Ag,Cl蛍光体は(実施例1)の場合と同様に、蛍光体コアでは熱発光曲線に硫黄欠陥が観測されたが、硫化処理によって硫黄欠陥は減少し、硫化処理蛍光体の輝度維持率特性は(実施例1)と同様に改善した。
ZnS:Cu,Al蛍光体は(実施例1)の場合と同様に、蛍光体コアでは熱発光曲線に硫黄欠陥が観測されたが、硫化処理によって硫黄欠陥は減少し、硫化処理蛍光体の輝度維持率特性は(実施例1)と同様に改善した。
本発明のMIM型電子源ディスプレイ装置を図12に示す。MIM型電子源ディスプレイ装置12はフェースプレート2、MIM型電子源11、リアプレイト7で構成されており、MIM型電子源11は下部電極(Al)8,絶縁層(Al2O3)9,上部電極(Ir-Pt-Au)10で形成されている。特に、フェースプレート2の内側には赤色蛍光体として硫化処理Y2O2S:Eu、緑色蛍光体として硫化処理ZnS:Cu,Al、青色蛍光体として硫化処理ZnS:Ag,Alによって形成した蛍光膜3がある。蛍光体の平均粒径はそれぞれ6μmとした。精細度を上げるために1画素間に黒色導電材を設けた。黒色導電材の作製では,全面にホトレジスト膜を塗布し,マスクを介して露光して現像し,部分的にホトレジスト膜を残す。その後,全面に黒鉛膜を形成してから過酸化水素などを作用させてホトレジスト膜とその上の黒鉛を取り除いて黒色導電材を形成した。
MIM型電子源ディスプレイの発光スペクトルを図16に示す。青色発光の400nm付近及び緑色発光の450nm付近にショルダーが観測されている。本発明により従来のMIM型電子源ディスプレイに比べて、その輝度維持率は向上して長時間画像表示を行った後も良好な輝度を示した。
本発明のMIM型電子源ディスプレイ装置を図12に示す。特に、フェースプレート2の内側には赤色蛍光体として硫化処理Y2O2S:Eu、緑色蛍光体としてY2SiO5:Tb、青色蛍光体として硫化処理ZnS:Ag,Clによって形成した蛍光膜3がある。また,蛍光体の抵抗を下げるために導電性物質MgOを蛍光膜に混合した。蛍光体の平均粒径はそれぞれ4μm、膜厚はそれぞれ7μmとした。蛍光膜、黒色導電材及びメタルバックの形成方法は(実施例46)と同様である。本発明による輝度維持率は(実施例46)と同様に良好であった。
本発明のMIM型電子源ディスプレイ装置を図12に示す。特に、フェースプレート2の内側には赤色蛍光体としてY2O3:Eu、緑色蛍光体として硫化処理ZnS:Cu,Al、青色蛍光体として硫化処理ZnS:Ag,Alによって形成した蛍光膜3がある。また,蛍光体の抵抗を下げるために導電性物質Sn2Oを蛍光膜に混合した。蛍光体の平均粒径は赤及び緑蛍光体でそれぞれ6μm、青蛍光体で7μmとした。また、蛍光膜の厚さは赤及び緑蛍光膜でそれぞれ10μm、青蛍光膜で15μmとした。蛍光膜、黒色導電材及びメタルバックの形成方法は(実施例46)と同様である。本発明による輝度維持率は(実施例46)と同様に良好であった。
本発明のMIM型電子源ディスプレイ装置を図12に示す。特に、フェースプレート2の内側には赤色蛍光体としてY2O3:Eu、緑色蛍光体としてY2SiO5:Tb、青色蛍光体として硫化処理ZnS:Ag,Alによって形成した蛍光膜3がある。また,蛍光体の抵抗を下げるために導電性物質In2O3を蛍光膜に混合した。蛍光体の平均粒径はそれぞれ6μm、蛍光膜の膜厚はそれぞれ10μmとした。蛍光膜、黒色導電材及びメタルバックの形成方法は(実施例46)と同様である。本発明による輝度維持率は(実施例46)と同様に良好であった。
本発明のMIM型電子源ディスプレイ装置を図12に示す。特に、フェースプレート2の内側には赤色蛍光体としてY2O3:Eu、緑色蛍光体として硫化処理ZnS:Cu,Au,Al、青色蛍光体として硫化処理ZnS:Ag,Clによって形成した蛍光膜3がある。蛍光体の平均粒径は赤蛍光体で6μm、緑及び青蛍光体でそれぞれ4μmとした。蛍光膜の厚さは赤蛍光体で12μm、緑及び青蛍光膜でそれぞれ8μmとした。蛍光膜、黒色導電材及びメタルバックの形成方法は(実施例46)と同様である。本発明による輝度維持率は(実施例46)と同様に良好であった。
本発明のスピント型電子源ディスプレイ装置を図13に示す。スピント型電子源ディスプレイ装置19はフェースプレート2、スピント型電子源18、リアプレイト7で構成されており、スピント型電子源18は陰極13,抵抗膜14,絶縁膜15,ゲート16,円錐型金属(Moなど)17で形成されている。特に、フェースプレート2の内側には赤色蛍光体として硫化処理Y2O2S:Eu、緑色蛍光体として硫化処理ZnS:Cu,Al、青色蛍光体として硫化処理ZnS:Ag,Alによって形成した蛍光膜3がある。蛍光膜、黒色導電材及びメタルバックの形成方法は(実施例46)と同様である。本発明による輝度維持率は(実施例46)と同様に良好であった。
本発明のスピント型電子源ディスプレイ装置を図13に示す。特に、フェースプレート2の内側には赤色蛍光体としてY2O3:Eu、緑色蛍光体として硫化処理ZnS:Cu, Al、青色蛍光体として硫化処理ZnS:Ag,Clによって形成した蛍光膜3がある。蛍光膜、黒色導電材及びメタルバックの形成方法は(実施例46)と同様である。本発明による輝度維持率は(実施例46)と同様に良好であった。
本発明のスピント型電子源ディスプレイ装置を図13に示す。特に、フェースプレート2の内側には赤色蛍光体としてY2O3:Eu、緑色蛍光体としてY2SiO5:Tb、青色蛍光体として硫化処理ZnS:Ag,Alによって形成した蛍光膜3がある。蛍光膜、黒色導電材及びメタルバックの形成方法は(実施例46)と同様である。本発明による輝度維持率は(実施例46)と同様に良好であった。
本発明のカーボンナノチューブ型電子源ディスプレイ装置を図14に示す。カーボンナノチューブ型電子源ディスプレイ装置23はフェースプレート2、カーボンナノチューブ型電子源22、リアプレイト7で構成されており、カーボンナノチューブ型電子源は電極20、カーボンナノチューブ層21で形成されている。特に、フェースプレート2の内側には赤色蛍光体として硫化処理Y2O2S:Eu、緑色蛍光体として硫化処理ZnS:Cu,Al、青色蛍光体として硫化処理ZnS:Ag,Alによって形成した蛍光膜3がある。蛍光膜、黒色導電材及びメタルバックの形成方法は(実施例46)と同様である。本発明による輝度維持率は(実施例46)と同様に良好であった。
本発明のカーボンナノチューブ型電子源ディスプレイ装置を図14に示す。特に、フェースプレート2の内側には赤色蛍光体としてY2O3:Eu、緑色蛍光体として硫化処理ZnS:Cu,Al、青色蛍光体として硫化処理ZnS:Ag,Clによって形成した蛍光膜3がある。蛍光膜、黒色導電材及びメタルバックの形成方法は(実施例46)と同様である。本発明による輝度維持率は(実施例46)と同様に良好であった。
本発明のカーボンナノチューブ型電子源ディスプレイ装置を図14に示す。特に、フェースプレート2の内側には赤色蛍光体としてY2O3:Eu、緑色蛍光体としてY2SiO5:Tb、青色蛍光体として硫化処理ZnS:Ag,Alによって形成した蛍光膜3がある。蛍光膜、黒色導電材及びメタルバックの形成方法は(実施例46)と同様である。本発明による輝度維持率は(実施例46)と同様に良好であった。
本発明の蛍光表示管を図15に示す。蛍光表示管31はフェースプレート2、フィラメント28、グリッド27、アノード30、リアプレイト7で構成されており、アノードは絶縁被膜24、スルーホール25、アノード電極26、蛍光膜3で形成されている。特に、蛍光体材料としては赤色蛍光体として硫化処理ZnCdS:Ag,Cl、緑色蛍光体として硫化処理ZnS:Cu,Al、青色蛍光体として硫化処理ZnS:Clによって形成した蛍光膜3がある。蛍光膜中には導電性物質としてIn2O3が混合されている。硫化処理によって表面欠陥が低減し、フィラメント汚染の原因となる蛍光体の硫黄の分解が抑えられた。本発明による輝度維持率は(実施例46)と同様に良好であった。
本発明の蛍光表示管を図15に示す。特に、蛍光体材料としては硫化処理ZnCdS:Ag,Cl、緑色蛍光体として硫化処理ZnS:Cu,Au,Al、青色蛍光体として硫化処理ZnS:Clによって形成した蛍光膜3がある。蛍光膜中には導電性物質としてIn2O3が混合されている。本発明による輝度維持率は(実施例46)と同様に良好であった。
本発明の蛍光表示管を図15に示す。特に、蛍光体材料としては赤色蛍光体として硫化処理ZnCdS:Ag,Cl、緑色蛍光体として硫化処理ZnS:Cu,Al、青色蛍光体としてZnGa2O4によって形成した蛍光膜3がある。蛍光膜中には導電性物質としてIn2O3が混合されている。本発明による輝度維持率は(実施例46)と同様に良好であった。
Claims (26)
- 蛍光膜が形成されたフェースプレートと、前記蛍光膜に電子線を照射する電子源とを備え、前記蛍光膜を構成する蛍光体は、発光スペクトルの400nm(3.10eV)付近にショルダーが観測される蛍光体を含むことを特徴とする画像表示装置。
- 前記蛍光膜は、組成がZnS:M, N(ただし、MはCu, Ag, Auのいずれか一種またはこれらを混合した元素、NはAl, Ga, In, Clのいずれか一種またはこれらを混合した元素)で表される青色発光蛍光体を必須の蛍光体として含み、組成がY2O3:Eu、Y2O2S:Euのいずれか一種またはこれらを混合した蛍光体で表される赤色発光蛍光体、組成がY2SiO5:Tb、Y3(Al,Ga)5O12:Tb、ZnS:M, N(ただし、MはCu, Ag, Auのいずれか一種またはこれらを混合した元素、NはAl, Ga, In, Clのいずれか一種またはこれらを混合した元素)で表される緑色発光蛍光体の少なくとも一種の蛍光体を必要に応じて適宜含ませた蛍光体を有することを特徴とする請求項1記載の画像表示装置。
- 前記発光スペクトルの400nm(3.10eV)における発光強度が、ガウス曲線でフィッティングした強度よりも2.5倍以上大きいことを特徴とする請求項1記載の画像表示装置。
- 前記発光スペクトルの400nm(3.10eV)における発光強度が、ガウス曲線でフィッティングした強度よりも3.5倍以上大きいことを特徴とする請求項1記載の画像表示装置。
- 前記ZnS母体結晶中にIIa族からなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を添加して混晶としたことを特徴とする請求項2記載の画像表示装置。
- 前記蛍光膜を構成する蛍光体がIa族、VIIb族及び希土類からなる群から選ばれる少なくとも一種の微量不純物を含有することを特徴とする請求項2記載の画像表示装置。
- 前記蛍光膜を構成する蛍光体の平均粒径が7μm以下であることを特徴とする請求項2記載の画像表示装置。
- 前記蛍光膜の平均膜厚が15μm以下であることを特徴とする請求項1記載の画像表示装置。
- 前記蛍光膜を構成する蛍光体粒子の表面が透光性導電物質を含む透光性導電膜で被覆されていることを特徴とする請求項2記載の画像表示装置。
- 前記透光性導電物質がIn2O3, MgO及びSn2Oのいずれか一種を主成分とする金属酸化物であることを特徴とする請求項9記載の画像表示装置。
- 前記緑色発光蛍光体の組成がZnS:M, N(ただし、MはCu, Ag, Auのいずれか一種またはこれらの複数種の元素、NはAl, Ga, In, Clのいずれか一種またはこれらの複数種の元素)で表され、発光スペクトルの450nm(2.76eV)付近にショルダーが観測されることを特徴とする請求項1記載の画像表示装置。
- 前記蛍光膜を構成する蛍光体の発光スペクトルの450nm(2.76eV)における発光強度がガウス曲線でフィッティングした強度よりも9.0倍以上大きいことを特徴とする請求項11記載の画像表示装置。
- 蛍光膜が形成されたフェースプレートと、前記蛍光膜に電子線を照射する電子源とを備え、前記蛍光膜を構成する蛍光体は、組成がZnS:M, N(ただし、MはCu, Ag, Auのいずれか一種またはこれらの複数種の元素、NはAl, Ga, In, Clのいずれか一種またはこれらの複数種の元素)で表され、前記NまたはMの蛍光体表面層における濃度分布のばらつきが10%以下であることを特徴とする画像表示装置。
- 前記NまたはMの蛍光体表面層における濃度分布のばらつきが5%以下であることを特徴とする請求項13記載の画像表示装置。
- 蛍光膜が形成されたフェースプレートと、前記蛍光膜に電子線を照射する電子源とを備え、前記蛍光膜を構成する蛍光体は、組成がZnS:M, N(ただし、MはCu, Ag, Auのいずれか一種またはこれらの複数種の元素、NはAl, Ga, In, Clのいずれか一種またはこれらの複数種の元素)で表され、真空紫外線168nmの光で蛍光体を励起しながら昇温速度を一定に保って蛍光体温度を上げて発光量を観測する温度特性において、190K付近に温度特性の発光量のピークがあることを特徴とする画像表示装置。
- 前記蛍光膜を構成する蛍光体の195Kにおける発光量が155Kにおける発光量の95%以上であることを特徴とする請求項15に記載の画像表示装置。
- 前記蛍光膜を構成する蛍光体の表面において硫黄欠陥が少なく結晶性の高い第一の層とM元素の濃度が高い第二の層とを有し、前記第二の層のN/Mモル比が0.5以下であり蛍光体全体のN/Mモル比が1.0以上であることを特徴とする請求項15記載の画像表示装置。
- 前記蛍光膜を構成する蛍光体の第二の層におけるN/Mモル比が0.2以下であることを特徴とする請求項17記載の画像表示装置。
- 蛍光膜が形成されたフェースプレートと、前記蛍光膜に電子線を照射する電子源とを備え、前記蛍光膜を構成する蛍光体は、紫外線254nmの光で前記蛍光体を励起した後に昇温速度を一定に保って蛍光体温度を上げることによって生ずる熱発光量を示す熱発光曲線において、350K以上600K以下の硫黄欠陥濃度を表す熱発光強度が低減する、ZnSを母体結晶として発光中心元素を添加した蛍光体を有することを特徴とする画像表示装置。
- 前記熱発光曲線において450Kの熱発光量を350Kの熱発光量の20%以下まで低減したことを特徴とする請求項19記載の画像表示装置。
- 前記熱発光曲線において420K以上550K以下の硫黄欠陥の存在する温度領域の熱発光量の増減率が5%以下であり、熱発光曲線が平坦であることを特徴とする請求項19記載の画像表示装置。
- 前記蛍光膜を構成する蛍光体の組成がZnS:M, N(ただし、MはCu, Ag, Auのいずれか一種またはこれらの複数種の元素、NはAl, Ga, In, Clのいずれか一種またはこれらの複数種の元素)で表されることを特徴とする請求項19記載の画像表示装置。
- 前記蛍光膜を構成する蛍光体の組成がZnS:Cu,Al、ZnS:Cu,Au,Al,ZnS:Ag,Al、ZnS:Ag,Clであることを特徴とする請求項19記載の画像表示装置。
- 蛍光膜が形成されたフェースプレートと、前記蛍光膜に電子線を照射する電子源とを備え、前記蛍光膜を構成する蛍光体は、硫黄を含む雰囲気中で処理温度100〜600℃でアニールすることにより硫黄欠陥濃度が低減したことを特徴とする画像表示装置の製造方法。
- 前記蛍光膜を構成する蛍光体の組成がZnS:M, N(ただし、MはCu, Ag, Auのいずれか一種またはこれらの複数種の元素、NはAl, Ga, In, Clのいずれか一種またはこれらの複数種の元素)で表されることを特徴とする請求項24記載の画像表示装置の製造方法。
- 前記蛍光膜を構成する蛍光体の組成がZnS:Cu,Al、ZnS:Cu,Au,Al,ZnS:Ag,Al、ZnS:Ag,Cl、Y2O2S:Euであることを特徴とする請求項24記載の画像表示装置の製造方法。
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