JP2005048030A - 修正液 - Google Patents
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Abstract
【課題】塗膜平滑性に優れ、経時安定性が良好である修正液を提供する。
【解決手段】隠蔽材と、結合材と、溶剤を少なくとも含む修正液において、前記隠蔽材は少なくとも酸化チタンと、酸化チタンを除く無機粉体を担体とし、担体表面に粉体を付着させた複合粉体を含む事を特徴とする修正液。
【選択図】 なし
【解決手段】隠蔽材と、結合材と、溶剤を少なくとも含む修正液において、前記隠蔽材は少なくとも酸化チタンと、酸化チタンを除く無機粉体を担体とし、担体表面に粉体を付着させた複合粉体を含む事を特徴とする修正液。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、用紙上にボールペンや万年筆による手書き後、或いはプリンターやコピー機で用紙上に印刷や複写がされた後に見つけた誤字を訂正するため、用紙の誤記部分の表面に塗布して誤記を隠蔽し、塗布膜の乾燥後にその上から筆記ができる修正液に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来、修正液は、隠蔽材と、これを分散する液媒体と、該液媒体に可溶または分散された結合材とを含むものである。隠蔽材は酸化チタン、酸化亜鉛などがあるが、特に隠蔽性の高い酸化チタンが多く用いられる。液媒体は、油性の筆跡を溶解しない水や、油性の筆跡、水性の筆跡を共に溶解しないメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン、イソオクタンなどの炭化水素系の有機溶剤などが用いられる。液媒体として水を使用した場合は水性修正液と呼び、炭化水素系の有機溶剤を使用した場合は両用修正液と呼ばれている。結合材は液媒体に水を使用した場合、アクリル酸エステル系樹脂エマルジョン等が使用され、炭化水素系有機溶剤を使用した場合、アクリル樹脂等が使用される。
これら修正液は主に修正液を内蔵したペン型塗布具に内蔵され、塗布部は棒状弁、ボールペンチップ、筆などが知られている。また近年では塗布部が筆になっている塗布具が知られている。
【０００３】
このような修正液は、塗布面上に再筆記することから、塗布跡の平滑性と、隠蔽材として比重が比較的大きく、沈降してハードケーキを作るものとして知られている酸化チタンを大量に配合することから、液の経時安定性が必要とされる。
例えば、修正液の塗膜平滑性を向上する具体例として、タルク等の滑材を添加し平滑性を上げる方法が、特開２００３−１１９４１２公報（特許文献１）に記載の発明では、酸化チタンと、該酸化チタンに対して３０〜６０重量％のタルクと、溶液状のバインダーとからなる修正液が開示されている。
また、修正液の経時安定性を向上する具体例として、特開２０００−３５１９４２公報（特許文献２）に記載の発明ではゲル化剤の添加により粘度を上げ、顔料の沈降を抑制し、使用時の攪拌を不要とした修正液が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００３−１１９４１２公報（第２頁第２欄１行〜第２頁第２欄１７行）
【特許文献２】
特開２０００−３５１９４２公報（第２頁第１欄４９行〜第２頁第２欄１０行）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記の従来技術のうち、特許文献１に開示されているものでは、薄片状のタルクの効果により塗膜平滑性が優れているが、経時安定性が悪くハードケーキを形成しやすいという問題点が有る。
また、特許文献２に開示されているものでは、粘度を上げると塗膜平滑性は悪化する為、高粘度でも塗膜平滑性が保たれる機能を加える必要がある。
すなわち、塗膜平滑性と経時安定性は相反する品質項目であると言える。
本発明の目的は、塗膜平滑性が良好であり、かつ経時的に安定である修正液を得る事である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、液媒体中に少なくとも隠蔽材と結合材とを溶解または分散してなる修正液において、前記隠蔽材は、酸化チタンと、酸化チタンを除く無機粉体を担体として、その表面に粉体を付着させた複合粉体とを少なくとも含む修正液を要旨とするものである。
【０００７】
以下、本発明の修正液について説明する。
隠蔽材は、少なくとも酸化チタンと共に、酸化チタンを除く無機粉体に粉体を付着させた複合粉体を使用する。これらのほかに隠蔽材として使用できるものとしては、酸化亜鉛が挙げられるが、これらをあわせた隠蔽材の使用量は修正液全量の３０重量％〜６５重量％が好ましい。
酸化チタンは結晶形、製法、表面処理状態にかかわらず全て使用できる。
酸化チタンの具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ ＳＲ−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン、リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ７０１、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）製）などが使用できる。これらは単独もしくは混合して使用可能である。
【０００８】
複合粉体の担体として使用する紛体は、種々の無機粉体を単独又は混合して使用することができる。例としては沈降性炭酸カルシクム、重質炭酸カルシクム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリン・クレー、タルク、無水ケイ酸、含水ケイ酸、マイカ、ガラス球などが使用でき、その使用量は複合粉体の９９．９重量％〜５１．０重量％が好ましい。
【０００９】
以下に具体例を挙げる。括弧内の数値は粒径であり、電子顕微鏡で粉体の２軸平均径を測定し、測定した２軸平均径を算術平均して表したものである。
【００１０】
沈降性炭酸カルシウムとして、ソフトン３２００（粒径０．７０μｍ）、同２６００（同０．８５μｍ）、同２２００（同１．００μｍ）、同１８００（同１．２５μｍ）、同１５００（同１．５０μｍ）、同１２００（同１．８０μｍ）、同１０００（同１．８０μｍ）（以上、備北粉化工業（株）製）、ＭＳＫ−Ｃ（粒径０．０５μｍ）、ＭＳＫ−Ｇ（同０．０７μｍ）、ＭＳＫ−Ｋ（同０．０５μｍ）、ＭＳＫ−ＰＯ（同０．１５μｍ）、カルファイン１００（同０．１５μｍ）、カルファイン２００（同０．０７μｍ）、カルファイン５００（同０．０５μｍ）、カーレックス（同０．０４μｍ）、ＭＴ−１００（同０．０７μｍ）、ＭＳ−Ｒ（同０．０４μｍ）、ＭＳ−１００Ｍ（同０．０５μｍ）、ＭＳ−６００（同０．０７μｍ）、ＭＳ−７００（同０．０７μｍ）、シーレッツ（同０．０５μｍ）、ＭＣ−５（同０．０７μｍ）、ＭＣ−Ｋ（同０．０５μｍ）、ＭＣ−ＳＩＩ（同０．０７μｍ）、ＭＣ−Ｓ５（同０．１μｍ）、ＭＣ−Ｔ（同０．１μｍ）、ウィスカル（同１３μｍ）、軽質炭酸カルシウム（同１．２μｍ）（以上、丸尾カルシウム（株）製）、白艶華ＣＣ（粒径０．０４μｍ）、同ＤＤ（同０．０４μｍ）、同Ｕ（同０．０４μｍ）、同Ｏ（同０．０３μｍ）、同Ａ（同１．０μｍ）、同ＡＡ（同０．０５μｍ）、カルモス（同０．０４μｍ）、白艶華ＣＣＲ（同０．０８μｍ）、同Ｒ０６（同０．０８μｍ）、同ＴＤＤ（同０．０６μｍ）、ホモカルＤ（同０．０７μｍ）、ホモカルＤＭ（同０．０７μｍ）、ゲルトン５０（同０．０８μｍ）、白艶華ＰＺ（同０．２０μｍ）、ツネックスＥ（同０．５０μｍ）、シルバーＷ（同３．０μｍ）、ＰＣ（同３．０μｍ）、（以上、白石工業（株）製）、ネオライトＳ（粒径０．０４μｍ）、同ＳＰ（同０．０８μｍ）、同ＳＰＲ（同０．０８μｍ）、サンライトＳＬ−１００（粒径６．０μｍ）、同ＳＬ−３００（同５．０μｍ）、同ＳＬ−７００（同４．５μｍ）、同ＳＬ−８００（同４．０μｍ）、同ＳＬ−１０００（同３．０μｍ）、同ＳＬ―１５００（同２．０μｍ）、同ＳＬ−２０００（同１．４μｍ）、同ＳＬ―２２００（同１．３μｍ）、（以上、竹原化学工業（株）製）。
【００１１】
重質炭酸カルシウムとして、Ｒ重炭（粒径２０μｍ）、重炭Ｎ−３５（同１７μｍ）、重質炭酸カルシウム（同１２μｍ）、スーパーＳ（同６．３μｍ）、スペシャルライスＳ（同５．５μｍ）、スーパーＳＳ（同４．５μｍ）、スーパーＳＳＳ（同３．４μｍ）、スーパー４Ｓ（同２．７μｍ）、スーパー＃１５００（同２．２μｍ）、スーパー＃１７００（１．９μｍ）、スーパー＃２０００（同１．７μｍ）、スーパー＃２３００（同１．４μｍ）、ナノックス＃２５（同１．３μｍ）、ナノックス＃３０（同１．３μｍ）（以上、丸尾カルシクム（株）製）。
【００１２】
炭酸マグネシウムとして、星印炭酸マグネシウムＰＳ（粒径５．５μｍ）、同重質（粒径１１．０μｍ）（以上、神島化学工業（株）製）。
水酸化マグネシウムとして、キスマ５Ａ（粒径１．２μｍ、協和化学工業（株）製）。
【００１３】
酸化亜鉛として、１種（粒径０．６０μｍ）、微細酸化亜鉛（粒径０．２９μｍ）（以上、堺化学（株）製）。
【００１４】
酸化マグネシウムとして、スターマグＬ−１０（粒径１．５μｍ）、同Ｐ（同３．５μｍ）、同Ｌ（同３．５μｍ）、同Ｍ−２（同５．５μｍ）、同Ｍ（同３．５μｍ）、同ＣＸ−１５０（同３．５μｍ）、同Ｕ−２（同３．５μｍ）、同Ｕ（同３．５μｍ）（以上、神島化学工業（株）製）。
【００１５】
カオリン・クレーとして、ＡＳＰ２００（粒径０．５５μｍ）、ＡＳＰ６００（同０．８μｍ）、ＡＳＰ４００（同４．８μｍ）、（以上、林化成（株）製）。
【００１６】
タルクとして、ＭＳ−Ｐ（粒径１２μｍ）、ＳＷＥ（同１５μｍ）、Ｓ（同８μｍ）、Ｌ−１（同４．９μｍ）、Ｋ−１（同７．４μｍ）、Ｐ−６（同４．０μｍ）、ＳＧ−２０００（同１．０μｍ）、ＳＧ−１０００（同２．０μｍ）、ＳＧ−２００（同３．２μｍ）（以上、日本タルク（株）製）。
【００１７】
無水ケイ酸として、アエロジル１３０（粒径１．６μｍ）、同２００（同１．２μｍ）、同３００（同０．７μｍ）、同ＯＸ５０（同４μｍ）、同ＭＯＸ８０（同３μｍ）、同ＭＯＸ１７０（同１．５μｍ）、同Ｒ９７２（同１．６μｍ）、（以上、日本アエロジル（株）製）。
【００１８】
含水ケイ酸として、トクシールＵ（粒径１７μｍ）、同ＮＲ（同２０μｍ）、同ＧＵ（同２２μｍ）（以上、徳山曹達（株））。
【００１９】
マイカとして、Ａ−１１（粒径４μｍ）、Ａ−５００（同１１μｍ）、Ｙ−１５００（同４μｍ）、ＣＴ−３０（粒径１０μｍ）（以上、山口雲母工業所製）。
【００２０】
ガラス球としてＧＢ２９０（粒径７０μｍ）、ＧＢ３００（同１００μｍ）、ＧＢ３２０（同１４０μｍ）、ＧＢ３７７（同３２０μｍ）、ＧＢ３９７（同４００μｍ）、ＧＢ−Ｂ（同５１０μｍ）、ＧＢ−Ｃ（同３４０μｍ）、ＧＢ−Ｄ（同２６０μｍ）、ＧＢ−Ｇ（同１５０μｍ）、ＧＢ−Ｊ（同９０μｍ）、ＧＢ−Ｋ（同８０μｍ）、ＧＢ−ＡＣ（同２００μｍ）、ＧＢ−ＡＤ（同１６０μｍ）、ＧＢ−ＡＥ（同１２０μｍ）、ＧＢ−ＡＦ（同１１０μｍ）、ＧＢ−ＡＧ（同８０μｍ）、ＧＢ−ＡＨ（同７０μｍ）、ＧＢ７０３Ｋ（同１３０μｍ）、ＧＢ７０４Ｋ（同１６０μｍ）、ＧＢ７０５Ｋ（同２００μｍ）、ＧＢ７０６Ｋ（同２８０μｍ）、ＧＢ７０７Ｋ（同３４０μｍ）、ＧＢ７０８Ｋ（同４８０μｍ）、ＧＢ２００Ｍ（同７３０μｍ）、ＧＢ２０１Ｍ（同８６０μｍ）、ＧＢ５０１Ｍ（同１０２０μｍ）、ＧＢ５０２Ｍ（同１２００μｍ）、ＧＢ５０３Ｍ（同１７００μｍ）、（以上、ポッターズ・バロティーニ（株）製）。
【００２１】
複合粉体の表面に付着させる紛体は、前述の無機粉体に加え樹脂球が使用でき、その使用量は複合粉体の０．１重量％〜４９重量％が好ましい。
【００２２】
具体例としては架橋ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）球としてＧＭ−２００１（粒径２０μｍ）、ＧＭ−２８０１（同３０μｍ）、ＧＭ−４００３（同４０μｍ）、ＧＭ−５００３（同５０μｍ）、ＧＭ−９００５（同９０μｍ）（以上、ガンツ化成（株）製）、ＭＸ−３０００（粒径３０μｍ）、ＭＲ−９０Ｇ（同９０μｍ）（以上、綜研化学（株）製）。
【００２３】
シリコーン樹脂球としてトスパール１０５（粒径０．５μｍ）、同１２０（同２．０μｍ）、同１３０（同３．０μｍ）、同１４５（同４．５μｍ）（以上、東芝シリコーン（株）製）などが使用できる。これらは前述の無機紛体も含めて単独もしくは混合して使用可能である。
【００２４】
複合粉体の作成方法は従来公知の方法で作成でき、本発明では限定されるものではない。一例を挙げると無機粉体と粉体を小型粉砕器で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポットにアルミナ焼結ボールと共に充填し、遠心回転ボールミルで乾式処理する方法があげられる。
【００２５】
本発明における複合粉体は担体である無機粉体の一次粒子に、一次粒子の粉体が付着して固定化されている状態が最も好ましい。しかし担体である無機粉体が２次粒子であったり、２次粒子が担体表面に付着していた状態であっても塗膜平滑性を向上させる効果を得ることができる。ただし、複合粉体の粒径が６μｍ以上となると経時沈降が促進するため好ましくない場合もありえる。
また複合粉体はできるだけ球状に近い事が好ましい。すなわち複合粉体を形成する担体である無機粉体と担体表面に付着する粒子の粒径が近いと、複合粉体の粒子形状が楕円状に近くなる為、複合粉体の粒径によっては沈降するとハードケーキに近い状態なる恐れがある。よって複合粉体の担体である無機粉体は粒径が１μｍ〜５μｍであり、担体に付着させる粉体は０．１μｍ以下である事がより好ましい。
【００２６】
液媒体は、水性修正液の場合、主媒体として水を用い、その他に、ペン先の乾燥防止の為に、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール等の水溶性有機溶剤を用いる事もできる。
【００２７】
両用修正液の場合、隠蔽する筆跡と溶解しにくい炭化水素系の溶剤を用いることが好ましく、具体的には、ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソペンタン、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の脂環族炭化水素系溶剤が挙げられ、更にその他、エクソールＤＳＰ １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）、同Ｄ３０（初留点１４１℃、乾点１７２℃）、同Ｄ４０（初留点１５３℃、乾点１９６℃）、同Ｄ８０（初留点２０４℃、乾点２３０℃）、同Ｄ１１０（初留点２４３℃、終点２７２℃）、同Ｄ１３０（初留点２７７℃、終点３１０℃）、アイソパーＣ（初留点９７℃、乾点１０４℃）、同Ｅ（初留点１１５℃、乾点１３８℃）、同Ｇ（初留点１５６℃、乾点１７５℃）、同Ｈ（初留点１７６℃、乾点１９２℃）、同Ｌ（初留点１８８℃、乾点２１０℃）、同Ｍ（初留点２０８℃、乾点２５４℃）（以上、エクソン化学（株）製）などの脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能である。その使用量は塗布液全量に対して３０〜７０重量％が好ましい。
【００２８】
結合材は紙、ガラス等の被筆記面への定着性を向上すると共に、乾燥皮膜を形成するものである。具体例としては水性修正液の場合、スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩といった水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂共重合物などの水不溶性樹脂などを用いることもできる。尚、水不溶性樹脂はエマルジョン形態で使用する。
【００２９】
両用修正液の場合、例えば、テスラック２１５８−１００（日立ポリマー（株）製）、フタルキッドＤＸ６１５（５０重量％キシレン溶液、日立化成（株）製）などのアルキド樹脂、アクリロイドＢ６６、同Ｂ６７（以上、英国、ロームアンドハース社製）などのアクリル樹脂、カリフレックスＴＲ−１１０７（シェル化学（株）製）、タフプレンＡ、アサプレンＴ−４３１（以上、旭化学工業（株）製）などのスチレン系エラストマー、スミテートＲＢ−１１（住友化学工業（株）製）、エバフレックス１５０（三井ポリケミカル（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。定着性、塗布性を考慮すると、その使用量は塗布液全体に対して１〜２０重量％が好ましい。
【００３０】
上記各成分の他に、粘度調整のために、前記無機粉体の他、水性修正液の場合、グァーガム、ヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ジェランガム、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ローカストビーンガム、タマリンドガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、カラギーナン、サクシノグルカン等の水溶性多糖類、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド共重合架橋物などの合成高分子、スメクタイト等の粘土系鉱物などを添加することもできる。これらは単独もしくは２種以上混合して使用できる。両用修正液の場合、脂肪酸アマイドよりなる、ディスパロンＡ６７０−２０Ｍ（有効成分２０％）、６９００−２０Ｘ（有効成分２０％）（以上、楠本化成（株）製）、微粒子シリカよりなるアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４，同２００（以上、日本アエロジル（株）製）などを使用できる。
【００３１】
また顔料分散安定性の為に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分子などの陰イオン系界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することができる。
【００３２】
塗布液は上記各成分をボールミル、アトライター、サンドグラインダー、インペラーミル等の攪拌分散機を使用して分散混合する事によって得られる。
【００３３】
【作用】
塗膜平滑性とは、各種塗布具を使用して修正液を塗布した際の、乾燥塗膜表面の滑らかさを言う。修正液にとって塗膜平滑性とは、乾燥塗膜上での筆記性に関する項目であり、筆記を阻害するような凹凸はできるだけ少ない事が望まれる。
経時安定性とは経時により隠蔽材と樹脂溶液が分離した状態における、均一状態までの復元しやすさを言う。特に修正液に用いられる酸化チタンは比重が４．０と大きく沈降し易い為、修正液を使用する際はインキを攪拌して均一にする必要がある。
本発明に係る修正液は、構成内で比較的粒径が大きい無機粉体の周囲に、粒径が小さい粉体が付着した状態になっている。すると従来の無機粉体間の接触角に対して、複合粉体間の接触角は小さい為、酸化チタンと複合粉体間や複合粉体間の摩擦力を小さくする事ができる。よって修正液を塗布する際の塗り伸ばし易さが向上し、塗膜平滑性を向上する事ができる。また経時安定性においては通常粒径が異なる粉体は沈降速度差により沈降物内で分離してしまうが、複合化する事により均一な沈降層を形成する事ができる。さらに複合粉体により沈降物に空隙が形成できる為、粉体が緻密に沈降せずハードケーキを形成しない。よって塗膜平滑性や経時安定性に優れた修正液を得る事ができる。
【００３４】
【実施例】
以下に塗布液、逆流防止体組成物、粒子の具体例について開示すると共に、それらを用いて本発明の効果を確認する。尚、以下の実施例及び比較例においては、塗布液として修正液を用いて例示するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。
【００３５】
複合粉体１
上記成分を小型粉砕機で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポット中にアルミナ焼結ボールと共に充填し、ボールミルにて処理し複合粉体を得た。
【００３６】
複合粉体２
カルファイン５００（沈降製炭酸カルシウム、粒径０．０５μｍ、丸尾カルシウム（株）製） ３５重量部
白艶華ＣＣ（沈降製炭酸カルシウム、粒径０．０４μｍ、白石工業（株）製） １５重量部
上記各成分を複合粉体１と同様になして複合紛体を得た。
【００３７】
複合粉体３
スーパーＳ（重質炭酸カルシウム、粒径６．３μｍ、丸尾カルシウム（株）製） ４０．０重量部
ネオライトＳ（沈降性炭酸カルシウム、粒径０．０４μｍ、竹原化学工業（株）製 １０．０重量部
上記各成分を複合粉体１と同様になして複合粉体を得た。
【００３８】
複合粉体４
上記各成分を複合粉体１と同様になして複合粉体を得た。
【００３９】
複合粉体５
ＪＲ（酸化チタン、粒径０．２７μｍ、堺化学（株）製） ５４重量部
アエロジル３００（無水ケイ酸、粒径０．７μｍ、日本アエロジル（株）製） １重量部
上記各成分を複合粉体１と同様になして複合粉体を得た。
【００４０】
実施例１
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して修正液を得た。
【００４１】
実施例２
上記成分を実施例１と同様になして修正液を得た
【００４２】
実施例３
上記成分を実施例１と同様になして修正液を得た。
【００４３】
実施例４
上記成分を実施例１と同様になして修正液を得た
【００４４】
比較例１
実施例１において複合粉体１を、アエロジル１３０（無水ケイ酸、粒径１．６μｍ、日本アエロジル（株）製）を２．７重量部、ＭＣ−５（沈降性炭酸カルシウム、粒径０．０７μｍ、丸尾カルシウム（株）製）を０．３重量部に代えた以外は実施例１と同様になして修正液を得た。
【００４５】
比較例２
実施例１において、複合粉体１をアエロジル１３０（無水ケイ酸、粒径１．６μｍ、日本アエロジル（株）製）に代えた以外は実施例１と同様になして修正液を得た。
【００４６】
比較例３
実施例１において、複合粉体１をスーパーＳ（重質炭酸カルシウム、粒径６．３μｍ、丸尾カルシウム（株）製）に代えた以外は実施例１と同様になして修正液を得た。
【００４７】
比較例４
実施例１において、複合粉体１を複合粉体５に代え、ＴＩＴＯＮＥ Ｒ６２Ｎの除いた以外は実施例１と同様になして修正液を得た。
【００４８】
以上、実施例１〜４、比較例１〜４で得られた修正液について、塗膜平滑性、経時安定性について試験を行った。
結果を表１に示す
【００４９】
塗布性試験
各実施例、比較例の修正液を隠蔽率試験紙（ＪＩＳＫ５４００）に０．２ｇ垂らし、ぺんてる株式会社製コレクションブラシュ（ＺＬ１４）の穂先を用いて塗り伸ばし、かすれる事なく隠蔽できた面積を測定する。
【００５０】
塗膜平滑性試験
塗布性試験で作成した試験片を用い、乾燥塗膜上にぺんてる株式会社製水性ボールペンＢ１００で定規を用い直線筆記し、筆跡幅の最大値と最大値の差を０．０５ｍｍ単位で測定した。
【００５１】
経時安定性試験
各実施例、比較例の修正液をねじ口瓶（日電理化硝子株式会社製ねじ口瓶Ｓ−５）にインキ高さが５ｃｍになるように入れ、さらに炭素鋼球５／１６とインキを入れ、７０℃で３ヶ月放置してバイアル瓶を振って炭素鋼球が動くまでの振り回数を求める。
【００５２】
【表１】
【００５３】
以上、詳細に説明したように、本発明の修正液は塗膜平滑性に優れ、経時安定性が良好であり、実用上優れた品質を有している。
【発明の属する技術分野】
本発明は、用紙上にボールペンや万年筆による手書き後、或いはプリンターやコピー機で用紙上に印刷や複写がされた後に見つけた誤字を訂正するため、用紙の誤記部分の表面に塗布して誤記を隠蔽し、塗布膜の乾燥後にその上から筆記ができる修正液に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来、修正液は、隠蔽材と、これを分散する液媒体と、該液媒体に可溶または分散された結合材とを含むものである。隠蔽材は酸化チタン、酸化亜鉛などがあるが、特に隠蔽性の高い酸化チタンが多く用いられる。液媒体は、油性の筆跡を溶解しない水や、油性の筆跡、水性の筆跡を共に溶解しないメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン、イソオクタンなどの炭化水素系の有機溶剤などが用いられる。液媒体として水を使用した場合は水性修正液と呼び、炭化水素系の有機溶剤を使用した場合は両用修正液と呼ばれている。結合材は液媒体に水を使用した場合、アクリル酸エステル系樹脂エマルジョン等が使用され、炭化水素系有機溶剤を使用した場合、アクリル樹脂等が使用される。
これら修正液は主に修正液を内蔵したペン型塗布具に内蔵され、塗布部は棒状弁、ボールペンチップ、筆などが知られている。また近年では塗布部が筆になっている塗布具が知られている。
【０００３】
このような修正液は、塗布面上に再筆記することから、塗布跡の平滑性と、隠蔽材として比重が比較的大きく、沈降してハードケーキを作るものとして知られている酸化チタンを大量に配合することから、液の経時安定性が必要とされる。
例えば、修正液の塗膜平滑性を向上する具体例として、タルク等の滑材を添加し平滑性を上げる方法が、特開２００３−１１９４１２公報（特許文献１）に記載の発明では、酸化チタンと、該酸化チタンに対して３０〜６０重量％のタルクと、溶液状のバインダーとからなる修正液が開示されている。
また、修正液の経時安定性を向上する具体例として、特開２０００−３５１９４２公報（特許文献２）に記載の発明ではゲル化剤の添加により粘度を上げ、顔料の沈降を抑制し、使用時の攪拌を不要とした修正液が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００３−１１９４１２公報（第２頁第２欄１行〜第２頁第２欄１７行）
【特許文献２】
特開２０００−３５１９４２公報（第２頁第１欄４９行〜第２頁第２欄１０行）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記の従来技術のうち、特許文献１に開示されているものでは、薄片状のタルクの効果により塗膜平滑性が優れているが、経時安定性が悪くハードケーキを形成しやすいという問題点が有る。
また、特許文献２に開示されているものでは、粘度を上げると塗膜平滑性は悪化する為、高粘度でも塗膜平滑性が保たれる機能を加える必要がある。
すなわち、塗膜平滑性と経時安定性は相反する品質項目であると言える。
本発明の目的は、塗膜平滑性が良好であり、かつ経時的に安定である修正液を得る事である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、液媒体中に少なくとも隠蔽材と結合材とを溶解または分散してなる修正液において、前記隠蔽材は、酸化チタンと、酸化チタンを除く無機粉体を担体として、その表面に粉体を付着させた複合粉体とを少なくとも含む修正液を要旨とするものである。
【０００７】
以下、本発明の修正液について説明する。
隠蔽材は、少なくとも酸化チタンと共に、酸化チタンを除く無機粉体に粉体を付着させた複合粉体を使用する。これらのほかに隠蔽材として使用できるものとしては、酸化亜鉛が挙げられるが、これらをあわせた隠蔽材の使用量は修正液全量の３０重量％〜６５重量％が好ましい。
酸化チタンは結晶形、製法、表面処理状態にかかわらず全て使用できる。
酸化チタンの具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ ＳＲ−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン、リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ７０１、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）製）などが使用できる。これらは単独もしくは混合して使用可能である。
【０００８】
複合粉体の担体として使用する紛体は、種々の無機粉体を単独又は混合して使用することができる。例としては沈降性炭酸カルシクム、重質炭酸カルシクム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリン・クレー、タルク、無水ケイ酸、含水ケイ酸、マイカ、ガラス球などが使用でき、その使用量は複合粉体の９９．９重量％〜５１．０重量％が好ましい。
【０００９】
以下に具体例を挙げる。括弧内の数値は粒径であり、電子顕微鏡で粉体の２軸平均径を測定し、測定した２軸平均径を算術平均して表したものである。
【００１０】
沈降性炭酸カルシウムとして、ソフトン３２００（粒径０．７０μｍ）、同２６００（同０．８５μｍ）、同２２００（同１．００μｍ）、同１８００（同１．２５μｍ）、同１５００（同１．５０μｍ）、同１２００（同１．８０μｍ）、同１０００（同１．８０μｍ）（以上、備北粉化工業（株）製）、ＭＳＫ−Ｃ（粒径０．０５μｍ）、ＭＳＫ−Ｇ（同０．０７μｍ）、ＭＳＫ−Ｋ（同０．０５μｍ）、ＭＳＫ−ＰＯ（同０．１５μｍ）、カルファイン１００（同０．１５μｍ）、カルファイン２００（同０．０７μｍ）、カルファイン５００（同０．０５μｍ）、カーレックス（同０．０４μｍ）、ＭＴ−１００（同０．０７μｍ）、ＭＳ−Ｒ（同０．０４μｍ）、ＭＳ−１００Ｍ（同０．０５μｍ）、ＭＳ−６００（同０．０７μｍ）、ＭＳ−７００（同０．０７μｍ）、シーレッツ（同０．０５μｍ）、ＭＣ−５（同０．０７μｍ）、ＭＣ−Ｋ（同０．０５μｍ）、ＭＣ−ＳＩＩ（同０．０７μｍ）、ＭＣ−Ｓ５（同０．１μｍ）、ＭＣ−Ｔ（同０．１μｍ）、ウィスカル（同１３μｍ）、軽質炭酸カルシウム（同１．２μｍ）（以上、丸尾カルシウム（株）製）、白艶華ＣＣ（粒径０．０４μｍ）、同ＤＤ（同０．０４μｍ）、同Ｕ（同０．０４μｍ）、同Ｏ（同０．０３μｍ）、同Ａ（同１．０μｍ）、同ＡＡ（同０．０５μｍ）、カルモス（同０．０４μｍ）、白艶華ＣＣＲ（同０．０８μｍ）、同Ｒ０６（同０．０８μｍ）、同ＴＤＤ（同０．０６μｍ）、ホモカルＤ（同０．０７μｍ）、ホモカルＤＭ（同０．０７μｍ）、ゲルトン５０（同０．０８μｍ）、白艶華ＰＺ（同０．２０μｍ）、ツネックスＥ（同０．５０μｍ）、シルバーＷ（同３．０μｍ）、ＰＣ（同３．０μｍ）、（以上、白石工業（株）製）、ネオライトＳ（粒径０．０４μｍ）、同ＳＰ（同０．０８μｍ）、同ＳＰＲ（同０．０８μｍ）、サンライトＳＬ−１００（粒径６．０μｍ）、同ＳＬ−３００（同５．０μｍ）、同ＳＬ−７００（同４．５μｍ）、同ＳＬ−８００（同４．０μｍ）、同ＳＬ−１０００（同３．０μｍ）、同ＳＬ―１５００（同２．０μｍ）、同ＳＬ−２０００（同１．４μｍ）、同ＳＬ―２２００（同１．３μｍ）、（以上、竹原化学工業（株）製）。
【００１１】
重質炭酸カルシウムとして、Ｒ重炭（粒径２０μｍ）、重炭Ｎ−３５（同１７μｍ）、重質炭酸カルシウム（同１２μｍ）、スーパーＳ（同６．３μｍ）、スペシャルライスＳ（同５．５μｍ）、スーパーＳＳ（同４．５μｍ）、スーパーＳＳＳ（同３．４μｍ）、スーパー４Ｓ（同２．７μｍ）、スーパー＃１５００（同２．２μｍ）、スーパー＃１７００（１．９μｍ）、スーパー＃２０００（同１．７μｍ）、スーパー＃２３００（同１．４μｍ）、ナノックス＃２５（同１．３μｍ）、ナノックス＃３０（同１．３μｍ）（以上、丸尾カルシクム（株）製）。
【００１２】
炭酸マグネシウムとして、星印炭酸マグネシウムＰＳ（粒径５．５μｍ）、同重質（粒径１１．０μｍ）（以上、神島化学工業（株）製）。
水酸化マグネシウムとして、キスマ５Ａ（粒径１．２μｍ、協和化学工業（株）製）。
【００１３】
酸化亜鉛として、１種（粒径０．６０μｍ）、微細酸化亜鉛（粒径０．２９μｍ）（以上、堺化学（株）製）。
【００１４】
酸化マグネシウムとして、スターマグＬ−１０（粒径１．５μｍ）、同Ｐ（同３．５μｍ）、同Ｌ（同３．５μｍ）、同Ｍ−２（同５．５μｍ）、同Ｍ（同３．５μｍ）、同ＣＸ−１５０（同３．５μｍ）、同Ｕ−２（同３．５μｍ）、同Ｕ（同３．５μｍ）（以上、神島化学工業（株）製）。
【００１５】
カオリン・クレーとして、ＡＳＰ２００（粒径０．５５μｍ）、ＡＳＰ６００（同０．８μｍ）、ＡＳＰ４００（同４．８μｍ）、（以上、林化成（株）製）。
【００１６】
タルクとして、ＭＳ−Ｐ（粒径１２μｍ）、ＳＷＥ（同１５μｍ）、Ｓ（同８μｍ）、Ｌ−１（同４．９μｍ）、Ｋ−１（同７．４μｍ）、Ｐ−６（同４．０μｍ）、ＳＧ−２０００（同１．０μｍ）、ＳＧ−１０００（同２．０μｍ）、ＳＧ−２００（同３．２μｍ）（以上、日本タルク（株）製）。
【００１７】
無水ケイ酸として、アエロジル１３０（粒径１．６μｍ）、同２００（同１．２μｍ）、同３００（同０．７μｍ）、同ＯＸ５０（同４μｍ）、同ＭＯＸ８０（同３μｍ）、同ＭＯＸ１７０（同１．５μｍ）、同Ｒ９７２（同１．６μｍ）、（以上、日本アエロジル（株）製）。
【００１８】
含水ケイ酸として、トクシールＵ（粒径１７μｍ）、同ＮＲ（同２０μｍ）、同ＧＵ（同２２μｍ）（以上、徳山曹達（株））。
【００１９】
マイカとして、Ａ−１１（粒径４μｍ）、Ａ−５００（同１１μｍ）、Ｙ−１５００（同４μｍ）、ＣＴ−３０（粒径１０μｍ）（以上、山口雲母工業所製）。
【００２０】
ガラス球としてＧＢ２９０（粒径７０μｍ）、ＧＢ３００（同１００μｍ）、ＧＢ３２０（同１４０μｍ）、ＧＢ３７７（同３２０μｍ）、ＧＢ３９７（同４００μｍ）、ＧＢ−Ｂ（同５１０μｍ）、ＧＢ−Ｃ（同３４０μｍ）、ＧＢ−Ｄ（同２６０μｍ）、ＧＢ−Ｇ（同１５０μｍ）、ＧＢ−Ｊ（同９０μｍ）、ＧＢ−Ｋ（同８０μｍ）、ＧＢ−ＡＣ（同２００μｍ）、ＧＢ−ＡＤ（同１６０μｍ）、ＧＢ−ＡＥ（同１２０μｍ）、ＧＢ−ＡＦ（同１１０μｍ）、ＧＢ−ＡＧ（同８０μｍ）、ＧＢ−ＡＨ（同７０μｍ）、ＧＢ７０３Ｋ（同１３０μｍ）、ＧＢ７０４Ｋ（同１６０μｍ）、ＧＢ７０５Ｋ（同２００μｍ）、ＧＢ７０６Ｋ（同２８０μｍ）、ＧＢ７０７Ｋ（同３４０μｍ）、ＧＢ７０８Ｋ（同４８０μｍ）、ＧＢ２００Ｍ（同７３０μｍ）、ＧＢ２０１Ｍ（同８６０μｍ）、ＧＢ５０１Ｍ（同１０２０μｍ）、ＧＢ５０２Ｍ（同１２００μｍ）、ＧＢ５０３Ｍ（同１７００μｍ）、（以上、ポッターズ・バロティーニ（株）製）。
【００２１】
複合粉体の表面に付着させる紛体は、前述の無機粉体に加え樹脂球が使用でき、その使用量は複合粉体の０．１重量％〜４９重量％が好ましい。
【００２２】
具体例としては架橋ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）球としてＧＭ−２００１（粒径２０μｍ）、ＧＭ−２８０１（同３０μｍ）、ＧＭ−４００３（同４０μｍ）、ＧＭ−５００３（同５０μｍ）、ＧＭ−９００５（同９０μｍ）（以上、ガンツ化成（株）製）、ＭＸ−３０００（粒径３０μｍ）、ＭＲ−９０Ｇ（同９０μｍ）（以上、綜研化学（株）製）。
【００２３】
シリコーン樹脂球としてトスパール１０５（粒径０．５μｍ）、同１２０（同２．０μｍ）、同１３０（同３．０μｍ）、同１４５（同４．５μｍ）（以上、東芝シリコーン（株）製）などが使用できる。これらは前述の無機紛体も含めて単独もしくは混合して使用可能である。
【００２４】
複合粉体の作成方法は従来公知の方法で作成でき、本発明では限定されるものではない。一例を挙げると無機粉体と粉体を小型粉砕器で粉砕し、粉砕物をアルミナ製ポットにアルミナ焼結ボールと共に充填し、遠心回転ボールミルで乾式処理する方法があげられる。
【００２５】
本発明における複合粉体は担体である無機粉体の一次粒子に、一次粒子の粉体が付着して固定化されている状態が最も好ましい。しかし担体である無機粉体が２次粒子であったり、２次粒子が担体表面に付着していた状態であっても塗膜平滑性を向上させる効果を得ることができる。ただし、複合粉体の粒径が６μｍ以上となると経時沈降が促進するため好ましくない場合もありえる。
また複合粉体はできるだけ球状に近い事が好ましい。すなわち複合粉体を形成する担体である無機粉体と担体表面に付着する粒子の粒径が近いと、複合粉体の粒子形状が楕円状に近くなる為、複合粉体の粒径によっては沈降するとハードケーキに近い状態なる恐れがある。よって複合粉体の担体である無機粉体は粒径が１μｍ〜５μｍであり、担体に付着させる粉体は０．１μｍ以下である事がより好ましい。
【００２６】
液媒体は、水性修正液の場合、主媒体として水を用い、その他に、ペン先の乾燥防止の為に、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール等の水溶性有機溶剤を用いる事もできる。
【００２７】
両用修正液の場合、隠蔽する筆跡と溶解しにくい炭化水素系の溶剤を用いることが好ましく、具体的には、ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソペンタン、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の脂環族炭化水素系溶剤が挙げられ、更にその他、エクソールＤＳＰ １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）、同Ｄ３０（初留点１４１℃、乾点１７２℃）、同Ｄ４０（初留点１５３℃、乾点１９６℃）、同Ｄ８０（初留点２０４℃、乾点２３０℃）、同Ｄ１１０（初留点２４３℃、終点２７２℃）、同Ｄ１３０（初留点２７７℃、終点３１０℃）、アイソパーＣ（初留点９７℃、乾点１０４℃）、同Ｅ（初留点１１５℃、乾点１３８℃）、同Ｇ（初留点１５６℃、乾点１７５℃）、同Ｈ（初留点１７６℃、乾点１９２℃）、同Ｌ（初留点１８８℃、乾点２１０℃）、同Ｍ（初留点２０８℃、乾点２５４℃）（以上、エクソン化学（株）製）などの脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能である。その使用量は塗布液全量に対して３０〜７０重量％が好ましい。
【００２８】
結合材は紙、ガラス等の被筆記面への定着性を向上すると共に、乾燥皮膜を形成するものである。具体例としては水性修正液の場合、スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩といった水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂共重合物などの水不溶性樹脂などを用いることもできる。尚、水不溶性樹脂はエマルジョン形態で使用する。
【００２９】
両用修正液の場合、例えば、テスラック２１５８−１００（日立ポリマー（株）製）、フタルキッドＤＸ６１５（５０重量％キシレン溶液、日立化成（株）製）などのアルキド樹脂、アクリロイドＢ６６、同Ｂ６７（以上、英国、ロームアンドハース社製）などのアクリル樹脂、カリフレックスＴＲ−１１０７（シェル化学（株）製）、タフプレンＡ、アサプレンＴ−４３１（以上、旭化学工業（株）製）などのスチレン系エラストマー、スミテートＲＢ−１１（住友化学工業（株）製）、エバフレックス１５０（三井ポリケミカル（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。定着性、塗布性を考慮すると、その使用量は塗布液全体に対して１〜２０重量％が好ましい。
【００３０】
上記各成分の他に、粘度調整のために、前記無機粉体の他、水性修正液の場合、グァーガム、ヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ジェランガム、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ローカストビーンガム、タマリンドガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、カラギーナン、サクシノグルカン等の水溶性多糖類、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド共重合架橋物などの合成高分子、スメクタイト等の粘土系鉱物などを添加することもできる。これらは単独もしくは２種以上混合して使用できる。両用修正液の場合、脂肪酸アマイドよりなる、ディスパロンＡ６７０−２０Ｍ（有効成分２０％）、６９００−２０Ｘ（有効成分２０％）（以上、楠本化成（株）製）、微粒子シリカよりなるアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４，同２００（以上、日本アエロジル（株）製）などを使用できる。
【００３１】
また顔料分散安定性の為に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分子などの陰イオン系界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することができる。
【００３２】
塗布液は上記各成分をボールミル、アトライター、サンドグラインダー、インペラーミル等の攪拌分散機を使用して分散混合する事によって得られる。
【００３３】
【作用】
塗膜平滑性とは、各種塗布具を使用して修正液を塗布した際の、乾燥塗膜表面の滑らかさを言う。修正液にとって塗膜平滑性とは、乾燥塗膜上での筆記性に関する項目であり、筆記を阻害するような凹凸はできるだけ少ない事が望まれる。
経時安定性とは経時により隠蔽材と樹脂溶液が分離した状態における、均一状態までの復元しやすさを言う。特に修正液に用いられる酸化チタンは比重が４．０と大きく沈降し易い為、修正液を使用する際はインキを攪拌して均一にする必要がある。
本発明に係る修正液は、構成内で比較的粒径が大きい無機粉体の周囲に、粒径が小さい粉体が付着した状態になっている。すると従来の無機粉体間の接触角に対して、複合粉体間の接触角は小さい為、酸化チタンと複合粉体間や複合粉体間の摩擦力を小さくする事ができる。よって修正液を塗布する際の塗り伸ばし易さが向上し、塗膜平滑性を向上する事ができる。また経時安定性においては通常粒径が異なる粉体は沈降速度差により沈降物内で分離してしまうが、複合化する事により均一な沈降層を形成する事ができる。さらに複合粉体により沈降物に空隙が形成できる為、粉体が緻密に沈降せずハードケーキを形成しない。よって塗膜平滑性や経時安定性に優れた修正液を得る事ができる。
【００３４】
【実施例】
以下に塗布液、逆流防止体組成物、粒子の具体例について開示すると共に、それらを用いて本発明の効果を確認する。尚、以下の実施例及び比較例においては、塗布液として修正液を用いて例示するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。
【００３５】
複合粉体１
【００３６】
複合粉体２
カルファイン５００（沈降製炭酸カルシウム、粒径０．０５μｍ、丸尾カルシウム（株）製） ３５重量部
白艶華ＣＣ（沈降製炭酸カルシウム、粒径０．０４μｍ、白石工業（株）製） １５重量部
上記各成分を複合粉体１と同様になして複合紛体を得た。
【００３７】
複合粉体３
スーパーＳ（重質炭酸カルシウム、粒径６．３μｍ、丸尾カルシウム（株）製） ４０．０重量部
ネオライトＳ（沈降性炭酸カルシウム、粒径０．０４μｍ、竹原化学工業（株）製 １０．０重量部
上記各成分を複合粉体１と同様になして複合粉体を得た。
【００３８】
複合粉体４
【００３９】
複合粉体５
ＪＲ（酸化チタン、粒径０．２７μｍ、堺化学（株）製） ５４重量部
アエロジル３００（無水ケイ酸、粒径０．７μｍ、日本アエロジル（株）製） １重量部
上記各成分を複合粉体１と同様になして複合粉体を得た。
【００４０】
実施例１
【００４１】
実施例２
【００４２】
実施例３
【００４３】
実施例４
【００４４】
比較例１
実施例１において複合粉体１を、アエロジル１３０（無水ケイ酸、粒径１．６μｍ、日本アエロジル（株）製）を２．７重量部、ＭＣ−５（沈降性炭酸カルシウム、粒径０．０７μｍ、丸尾カルシウム（株）製）を０．３重量部に代えた以外は実施例１と同様になして修正液を得た。
【００４５】
比較例２
実施例１において、複合粉体１をアエロジル１３０（無水ケイ酸、粒径１．６μｍ、日本アエロジル（株）製）に代えた以外は実施例１と同様になして修正液を得た。
【００４６】
比較例３
実施例１において、複合粉体１をスーパーＳ（重質炭酸カルシウム、粒径６．３μｍ、丸尾カルシウム（株）製）に代えた以外は実施例１と同様になして修正液を得た。
【００４７】
比較例４
実施例１において、複合粉体１を複合粉体５に代え、ＴＩＴＯＮＥ Ｒ６２Ｎの除いた以外は実施例１と同様になして修正液を得た。
【００４８】
以上、実施例１〜４、比較例１〜４で得られた修正液について、塗膜平滑性、経時安定性について試験を行った。
結果を表１に示す
【００４９】
塗布性試験
各実施例、比較例の修正液を隠蔽率試験紙（ＪＩＳＫ５４００）に０．２ｇ垂らし、ぺんてる株式会社製コレクションブラシュ（ＺＬ１４）の穂先を用いて塗り伸ばし、かすれる事なく隠蔽できた面積を測定する。
【００５０】
塗膜平滑性試験
塗布性試験で作成した試験片を用い、乾燥塗膜上にぺんてる株式会社製水性ボールペンＢ１００で定規を用い直線筆記し、筆跡幅の最大値と最大値の差を０．０５ｍｍ単位で測定した。
【００５１】
経時安定性試験
各実施例、比較例の修正液をねじ口瓶（日電理化硝子株式会社製ねじ口瓶Ｓ−５）にインキ高さが５ｃｍになるように入れ、さらに炭素鋼球５／１６とインキを入れ、７０℃で３ヶ月放置してバイアル瓶を振って炭素鋼球が動くまでの振り回数を求める。
【００５２】
【表１】
以上、詳細に説明したように、本発明の修正液は塗膜平滑性に優れ、経時安定性が良好であり、実用上優れた品質を有している。
Claims (2)
- 液媒体中に少なくとも隠蔽材と結合材とを溶解または分散してなる修正液において、前記隠蔽材は、酸化チタンと、酸化チタンを除く無機粉体を担体として、その表面に粉体を付着させた複合粉体とを少なくとも含む修正液。
- 前記複合紛体の担体となる無機粉体の粒径が１μｍから５μｍであり、前記複合紛体の担体表面に付着する粉体の粒径が０．１μｍ以下である請求項１に記載の修正液。
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| JP2006348178A (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-28 | Hitachi Chem Co Ltd | 樹脂組成物及びこの樹脂組成物を含有する被膜形成材料 |
| JP2011053659A (ja) * | 2009-08-07 | 2011-03-17 | Synztec Co Ltd | 導電性ゴム部材及び帯電ロール |
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2003
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