JP3773456B2 - 消しゴム消去性インキ組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、筆記後に消しゴムによって消去することができる消しゴム消去性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、消しゴムにより筆記描線を消去することができる消しゴム消去性インキ組成物は、数多くのものが知られているが、近年、特に水を主溶剤とした消しゴム消去性インキ組成物の提案が多く開示されている。
【０００３】
例えば、特開平１３−１９８８８号公報には、粒子の粒子分布が２〜２０μｍの範囲に７０重量％以上含まれる顔料と、粘着性樹脂からなる粘着性着色樹脂粒状体、或いは、粒子の粒子分布が２〜２０μｍの範囲に７０重量％以上含まれる着色樹脂粒子及び粘着樹脂粒子を含有することを特徴とする消しゴム消去性水性インキ組成物が開示されている。
【０００４】
しかしながら、この公報に開示されるインキ組成物は、紙の繊維に入り込みにくくするため、大きな顔料を使用し、且つ粒子表面の少なくとも一部が粘着性を有しているため紙面上に形成された乾燥後の筆跡中で前記顔料は紙面と点接着するものとなる。このため、容易に消しゴムで筆跡を消すことはできるが、紙面と点接着しているのみであるため、耐擦過性が悪い欠点を有しており、消しゴム消去性と耐擦過性のバランスに優れたものは得られていない点に課題がある。
また、前記インキ組成物は、通常の筆記具に使目する顔料に比べ大きな顔料を使用しているため、経時保存で顔料が沈降分離してしまい、最悪の場合には筆記不良を起こす可能性があるものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、消しゴム消去性と耐擦過性のバランスに優れると共に、経時安定性に優れた消しゴム消去牲インキ組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課越を解決する手段】
本発明者らは、上記従来の課題等について、鋭意研究を重ねた結果、消去性インキ組成物において、特定のセルロース、特定物性の樹脂を含有せしめることにより、消しゴム消去性と耐擦過性のバランス及び経時安定性が大幅に向上することを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の(1)〜(5)に存する。
(1) 少なくとも結晶セルロースと、顔料と、最低造膜温度若しくはガラス転移温度が０℃以下の樹脂と、水とを含有していることを特徴とする消しゴム消去性インキ組成物。
(2) 前記結晶セルロースの含有量は、インキ組成物全量に対して、０．０１〜１０重量％であり、かつ、顔料の含有量は、インキ組成物全量に対して、５〜３０重量％である上記(1)記載の消しゴム消去性インキ組成物。
(3) 前記顔料の平均粒子径が１〜１０μｍの範囲に含まれ、かつ１００℃以下に軟化点をもたない上記(1)又は(2)に記載の消しゴム消去性インキ組成物。
(4) インキ組成物中に非着色粒子を含んでなり、該非着色粒子は、その造膜温度若しくはガラス転移温度が４０℃以上であり、かつ平均粒子径が０．０５〜１０μｍの範囲に含まれ、インキ組成物全量に対して１〜３０重量％である上記(1)〜(3)の何れか一つに記載の消しゴム消去性インキ組成物。
(5) インキ組成物中にゲル化剤を含んでなり、１ｒｐｍの粘度が５０〜１５００ｍＰａ・ｓ（ＥＭＤ型粘度計／２５℃値）であり、かつ粘性指数ｎ値が０．１〜０．８の範囲にある上記(1)〜(4)の何れか一つに記載の消しゴム消去性インキ組成物。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の消しゴム消去性インキ組成物は、少なくとも結晶セルロースと、顔料と、最低造膜温度若しくはガラス転移温度が０℃以下の樹脂と、水とを含有していることを特徴とするものである。
【０００８】
本発明における結晶セルロースは、消しゴム消去性と耐擦過性のバランス及び経時安定性を大幅に向上させるために使用するものである。
本発明に用いる結晶セルロースは、セルロースを酸加水分解又はアルカリ酸化分解して得られる実質的に一定の重合度を有するセルロース結晶子集合物であり、従来の増粘多糖類等の水溶液と異なり、セルロース結晶体が水中で分散粒子となる特性を有するものである。
本発明に用いる結晶セルロースとしては、例えば、一次粒子の微細なセルロース結晶体の表面を水溶性高分子を用いてコーティング処理したコロイダルグルードからなるものが挙げられ、具体例としては、ＲＣ−５９１、ＲＣ−Ｎ８１、ＲＣ−５９１ＮＦ、ＣＬ−６１１、ゼオラスクリーム〔以上、旭化成（株）製〕などが挙げられる。
【０００９】
これらの結晶セルロースの含有量は、インキ組成物全量に対して、０．０１〜１０重量％、好ましくは、０．１〜５重量％の範囲で使用される。
この結晶セルロースの含有量が０．０１重量％未満であると、経時的に沈降離水が発生し、安定性が悪くなり、更に、固着性がほとんどないため描線膜は指で擦っても消えてしまい実用的ではない。一方、この結晶セルロースの含有量が１０重量％を越えると、消しゴムで消去しようとしても、描線膜が固くきれいに消しゴムで消去できなくなってしまい、目的の消しゴム消去性と耐擦過件のバランスに優れたものは得られないこととなり、好ましくない。
【００１０】
本発明の結晶セルロースの特性を十分に発揮させるためには、より剪断力のかかる分散機器を使用するか、若しくは分散タイプの結晶セルロースを用いることが好ましい。
分散機としては、例えば、ホモミキサー、ワーリングブレンダー、ホモジナイザー等が挙げられるが、分散工程により生成するコロイド粒子の割合が多くなり安定な分散液が得られることとなる。また、分散された結晶セルロースは、水中で網目構造を形成するため、色材である顔料をそのマトリックス中に捉えて顔料の沈降を抑える効果を十分に発揮できるものとなる。
【００１１】
本発明に用いる顔料としては、紙面への浸透を抑えるために通常筆記具インキにおいて使用されている一般的な顔料より大きな顔料が使用される。また、その顔料の形状は、板状、球状、鱗片状など特に限定されず、使用できる。
用いることができる顔料としては、例えば、エポカラー、ラジアントカラーなどの蛍光顔料、ラブコロールカラー、アートパールカラーなどの有機顔料などが挙げられる。
【００１２】
顔料の平均粒子径は、１〜１０μｍ、好ましくは、２〜１０μｍとなるものが望ましい。この顔料の平均粒子径が１μｍ未満では、紙の繊維へ入り込んでしまうため目的の消去性は満足できないものとなり、また、顔料の平均粒径が１０μｍを越えるものでは、紙の繊維へ入り込む量は少なく消去性は満足されるが、繊維芯、プラスチックペン、フェルトペン、ボールペンチップ等のペン先で詰まりが発生、筆記不良を起こしてしまう恐れがあり、好ましくない。
また、本発明に用いる顔料としては、高温保存においても粒子同士の融着防止の点から、好ましくは１００℃以下に軟化点をもたないことが望ましい。
【００１３】
これらの顔料の含有量の含有量は、インキ組成物全量に対して、０．５〜３０重量％、好ましくは、５〜３０重量％、更に好ましくは５〜２０重量％の範囲で使用される。この顔料の含有量が０．５重量％未満であると、筆跡の濃度が不足してインキとしての実用性に欠け、また、顔料の含有量が３０重量％を越えると、分散安定性が低下すると共に、筆記後の消去性が低下することとなり、好ましくない。
【００１４】
本発明では、目止め効果、経時保存性アップの点から、インキ組成物中に非着色粒子を含有させることが望ましい。
用いる非着色粒子は、その造膜温度若しくはガラス転移温度が４０℃以上であり、かつ平均粒子径が０．０５〜１０μｍの範囲に含まれ、その含有量はインキ組成物全量に対して１〜３０重量％であることが好ましく、更に好ましくは、平均粒子径が１〜１０μｍであり、その含有量はインキ組成物全量に対して、５〜１５重量％であることが望ましい。
【００１５】
この非着色粒子の平均粒子径が１０μｍを超えるものを使用した場合は、顔料と同様に繊維芯、プラスチックペン、フェルトペン、ボールペンチップ等のペン先で詰まりが発生し筆記不良を起こしてしまう恐れがあり、更に、保存時には、非着色粒子の平均粒子径が大きく結晶セルロースの沈降抑制効果が得られにくくなる。また、平均粒子径が０．０５μｍ未満であると、目止め効果が得られにくくなる。
また、４０℃未満の造膜温度若しくはガラス転移温度を有する非着色粒子を使用した場合には、経時保存で粒子同志が融着してしまい、安定性を悪くしてしまうこととなる。
この非着色粒子の含有量が１重量％未満であると、非着色粒子の含有効果が得られず、また、３０重量％を越えると、インキの自由度がなくなり、インキ粘度が上がりすぎて実用的でない。
【００１６】
具体的に用いることができる本発明における非着色粒子としては、次に示すものから選択して、単独又は二種類以上を混合して用いることができる。例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、セチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、２−アクリロイルオキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキンプロピルハイドロゲンフタレート、２一アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、トリフルオロエチルメタクリレート、テトロフルオロプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、２−フタロイルオキシエチルメタクリレート、２−ヘキサヒドロフタロイルオキシエチルメタクリレート、２−サクシノロイルオキシエチルメタクリレート、スチレンなどを挙げることができる。
【００１７】
また、二成分系としても用いられるアクリル／スチレンの共重合物などを挙げることができ、更に、架橋ポリスチレンなどの架橋タイプなども用いることができる。
更にまた、本発明の非着色粒子は、有機系に限らず無機系のものを使用しても良い。具体的な無機系の非着色粒子としては、酸化チタン、炭酸カルシウム等を挙げることができる。
【００１８】
本発明に用いる非着色粒子を更に詳しく説明すると、造膜温度若しくはガラス転移温度が高い粒子、具体的には、６０〜１２０℃であるものが更に好ましく、この特性を有するものとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、架橋スチレンなどを挙げることができる。
【００１９】
本発明で用いる水としては、例えば、精製水、イオン交換水、純水、海洋深層水、水道水などが挙げられ、その含有量は残部、５〜６５重量％程度となる。この水の量は、使用するペンの機構や所望する描線濃度を考慮した配合組成にすることが望ましい。
【００２０】
本発明では、更に、最低造膜温度若しくはガラス転移温度が０℃以下、好ましくは、−２０℃以下の樹脂を含有せしめることにより、満足する消しゴム消去性を発揮せしめることができるものとなる。
本発明に用いる樹脂は、最低造膜温度若しくはガラス転移温度が０℃以下であることが必要である。この樹脂が０℃を超える造膜温度、若しくは０℃を超えるガラス転移温度を有するものを使用した場合は、樹脂が硬く、脆いため消しゴムで消去した際に紙の繊維間に入り込んだ顔料を引っ張り出すことができなくなり、目的の消去性を満足することができないこととなる。
【００２１】
具体的に用いることができる樹脂としては、次に示すものから選択して、単独又は二種類以上を混合して用いることができる。例えば、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリルとブタジエンとの共重合物のニトリルゴム、イソブチレンとイソプレンとの共重合物であるブチルゴム、シス−１，４−ポリイソプレン、アクリル酸の各種のエステルのゴム状重合体（アクリルゴム）、多硫化系ゴム、エチレン・プロピレンゴム、ウレタンゴムなどのゴム状物質、スチレン・アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン三元共重合体、アクリロニトリル・塩化ビニリデン共重合体などのビニル塩化物重合体、酢酸ビニル重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル重合体、酢酸ビニルマレート重合体などの酢酸ビニル重合体、ポリブテン、ポリエチレンなどのポリオレフィンなどを挙げることができる。
【００２２】
本発明に使用する上記物性の樹脂を更に詳しく説明すると、上記した重合体のラテックスエマルジョンの状態で水と共に用いることのできる樹脂が好ましい。例えば、スチレンブタジエンラテックス（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンラテックス（ＮＢＲ）、ビニルピリジン共重合体ラテックス（ＶＰ）、メチルメタクリレートブタジエンラテックス（ＭＢＲ、ＡＢＲ）、アクリレートラテックス（ＡＲ）、クロロプレンラテックス（ＣＲ）、イソプレンラテックス（ＩＲ）、ブチルラテックス（ＩＩＲ）、チオコールラテックス、ウレタンラテックス、天然ゴムラテックス（ＮＲ）などを挙げることができる。
【００２３】
本発明における上記の最低造膜温度若しくはガラス転移温度が０℃以下となる樹脂の含有量は、インキ組成物全量に対して、１〜５０重量％、好ましくは、２〜１５重量％の範囲で使用される。
この樹脂の含有量が１重量％未満であると、更なる消去性向上の効果を発揮することができず、また、５０重量％を越えると、インキ粘度が上がり過ぎて実用的でないものとなる。
【００２４】
更に、本発明では、経時保存での顔料沈降緩和の点から、インキ組成物中にゲル化剤を含有せしめ、１ｒｐｍの粘度を５０〜１５００ｍＰａ・ｓ（ＥＭＤ型粘度計／２５℃値）とし、かつ粘性指数ｎ値を０．１〜０．８の範囲とすることが望ましい。なお、本発明（後述する実施例等も含む）で規定する「粘性指数ｎ値」は、擬塑性を表す指標をいい、ニュートン・オストワルドの粘度式におけるずり速度と見かけ粘度の関係から算出した値である。
用いることができるゲル化剤としては、多糖類に限定されるものではなく、更にアルカリ増粘タイプ、架橋タイプ、無機系のゲル化剤も使用することができる。多糖類としては、例えば、キサンタンガム、レオザンガム等のガム系が挙げられ、無機系としては、スメクタイト等を挙げることができる。
これらのゲル化剤の使用量は、インキ組成物の１ｒｐｍの粘度を５０〜１５００ｍＰａ・ｓ（ＥＭＤ型粘度計／２５℃値）とし、かつ粘性指数ｎ値を０．１〜０．８の範囲となる量が挙げられ、一概に規定できないが、インキ組成物全量に対して、０．０１〜１０重量％程度である。いずれにしても、使用するペンの機構を考慮したゲル化剤の使用にすることが望ましい。
【００２５】
本発明の消しゴム消去性インキ組成物には、前記成分に加え、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常筆記具インキに使用される他の添加剤、例えば、界面活性剤、潤滑剤、防菌剤、防錆剤、有機溶剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコールなどを必要に応じて添加することができる。
本発明の消しゴム消去性インキ組成物は、繊維芯又はプラスチック芯を有するマーキングペン、フェルトペン、ボールペン、加圧ボールペン、ノック式ボールペンなどの筆記具用、インクジェット用のインキに好適に用いることができる。
【００２６】
このように構成される本発明のインキ組成物が消しゴム消去性と耐擦過性のバランスに優れている理由は、結晶セルロースによりバインダー能をコントロールできることによる。すなわち、結晶セルロースが顔料同士の橋かけの役割をすることで描線膜を強固にできることによる。
また、結晶セルロースが水中で網目構造を形成することにより、顔料の沈降を抑制できるため経時安定性が大幅に向上するものとなる。
更に、本発明では、最低造膜温度若しくはガラス転移温度が０℃以下の樹脂を含有することにより、消しゴム消去性と耐擦過性のバランスに優れると共に、経時安定性にも優れた消しゴム消去牲インキ組成物となる。
【００２７】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００２８】
〔実施例１〕
下記配合成分を下記方法により製造して消去性インキ組成物を得た。
顔料：ラジアントカラー桃〔ラジアント社製〕 １５重量部
〔平均粒子径２μｍ、軟化点１００℃以上〕
非着色粒子：アクリル／スチレン系粒子〔総研化学（株）製〕 １０重量部
〔ＭＰ−１６００、ガラス転移温度１０５℃、平均粒子径０．８μｍ〕
結晶セルロース〔旭化成（株）製〕 １重量部
〔ＲＣ−５９１、ホモミキサー、１００００ｒｐｍ １０分〕
ポリオキシエチルオレイルエーテル ２．５重量部
〔花王（株）製 エマルゲン４２０〕
ゲル化剤：キサンタンガム ０．１５重量部
〔三晶（株）製、エコーガムＧＭ〕
イオン交換水 ７１．３５重量部
上記配合成分のうち、まずラジアントカラー桃、アクリル／スチレン系粒子にノニオン系界面活性剤〔ポリオキシエチルノニルフェニルエーテル〕、イオン交換水を加えて混合撹拌した後、超音波分散機にて分散させ、均一な分散液とし、これにホモミキサーで分散させた結晶セルロースを添加し混合撹拌した。更に、この溶液にキサンタンガムを精製水に溶解させたゲルベースを所定量添加し混合撹拌して製造した。
【００２９】
〔実施例２〕
下記配合成分を上記実施例１と同様製造にして消去性インキ組成物を得た。
顔料：アートパールＣ−８００〔根上工業（株）社製〕 １５重量部
〔平均粒子径６μｍ、軟化点１００℃以上〕
非着色粒子：アクリル／スチレン系粒子〔総研化学（株）製〕 ５重量部
〔ＭＲ−１０Ｇ、ガラス転移温度１２０℃、平均粒子径９．０μｍ〕
結晶セルロース〔旭化成（株）製〕 １５重量部
〔ゼオラスクリーム、分散体１０％品〕
リン酸エステル １．５重量部
〔日光ケミカルズ（株）製 ＤＯＰ−８Ｎ〕
ゲル化剤：キサンタンガム ０．１５重量部
〔三晶（株）製、エコーガムＧＭ〕
イオン交換水 ６３．３５重量部
【００３０】
〔実施例３〕
下記配合成分を下記方法により製造して消去性インキ組成物を得た。
顔料：エポカラー桃〔日本触媒（株）製〕 １５重量部
〔平均粒子径２μｍ、軟化点１００℃以上〕
非着色粒子：アクリル／スチレン系粒子〔総研化学（株）製〕 １０重量部
〔ＭＰ−５５００、ガラス転移温度１０５℃、平均粒子径０．４μｍ〕
結晶セルロース〔旭化成（株）製〕 １重量部
〔ＲＣ−５９１、ホモミキサー １００００ｒｐｍ １０分〕
ポリオキシエチルノニルフェニルエーテル ２．５重量部
〔日光ケミカルズ（株）製 ＮＰ−１０〕
樹脂：アクリロ二トリルブタジエン系ラテックス １５重量部
〔日本ゼオン（株）製、Ｎｉｐｏ ｌ５４０、ガラス転移温度−４２℃〕
ゲル化剤：キサンタンガム ０．１５重量部
〔三晶（株）製、エコーガムＧＭ〕
イオン交換水 ５６．３５重量部
上記配合成分のうち、まずエポカラー桃、アクリル／スチレン系粒子にノニオン系界面活性剤〔ポリオキシエチルノニルフェニルエーテル〕、イオン交換水を加えて混合撹拌した後、超音波分散機にて分散させ、均一な分散液とし、これにホモミキサーで分散させた結晶セルロースを添加し混合撹拌した。更に、この溶液にアクリロ二トリルブタジエン系ラテックスを加えた後、キサンタンガムを精製水に溶解させたゲルベースを所定量添加し混合撹拌して製造した。
【００３１】
〔実施例４〕
下記配合成分を上記実施例３と同様に製造して消去性インキ組成物を得た。
顔料：アートパールＣ−８００〔根上工業（株）製〕 １５重量部
〔平均粒子径６μｍ、軟化点１００℃以上〕
非着色粒子：アクリル／スチレン系粒子〔総研化学（株）製〕 ５重量部
〔ＭＰ−２２００、ガラス転移温度１０５℃、平均粒子径０．３５μｍ〕
結晶セルロース〔旭化成（株）製〕 １５重量部
〔ゼオラスクリーム 分散体１０％品〕
リン酸エステル １．５重量部
〔日光ケミカルズ（株）製 ＤＯＰ−８Ｎ〕
樹脂：スチレンブタジエン系ラテックス １５重量部
〔日本ゼオン（株）製、Ｎｉｐｏｌ ４７２、ガラス転移温度−２５℃〕
ゲル化剤：キサンタンガム ０．１５重量部
〔三晶（株）製、エコーガムＧＭ〕
イオン交換水 ４８．３５重量部
【００３２】
〔実施例５〕
下記配合成分を上記実施例３と同様に製造して消去性インキ組成物を得た。
顔料：ラブコロールカラー３Ｍタイプ〔大日精化（株）製〕 ２０重量部
〔平均粒子径３μｍ、軟化点１００℃以上〕
非着色粒子：アクリル／スチレン系粒子〔総研化学（株）製〕 ８重量部
〔ＭＰ−２２００、ガラス転移温度１０５℃、平均粒子径０．３５μｍ〕
結晶セルロース〔旭化成（株）製〕 ２０重量部
〔ゼオラスクリーム 分散体１０％品〕
樹脂：スチレンブタジエン系ラテックス ２０重量部
〔日本ゼオン（株）製、Ｎｉｐｏｌ Ｃ４８５０Ａ、ガラス転移温度−４８℃〕
ゲル化剤：キサンタンガム ０．２重量部
〔三晶（株）製、エコーガムＧＭ〕
イオン交換水 ３１．８重量部
【００３３】
〔比較例１〕
下記配合成分を上記実施例１と同様製造にして消去性インキ組成物を得た。
顔料：ラジアントカラー桃〔ラジアント社製〕 １５重量部
〔平均粒子径２μｍ、軟化点１００℃以上〕
非着色粒子：アクリル／スチレン系粒子〔総研化学（株）製〕 １０重量部
〔ＭＰ−１６００、ガラス転移温度１０５℃、平均粒子径０．８μｍ〕
リン酸エステル ２．５重量部
〔日光ケミカルズ（株）製 ＤＯＰ−８Ｎ〕
ゲル化剤：キサンタンガム ０．１５重量部
〔三晶（株）製、エコーガムＧＭ〕
イオン交換水 ７２．３５重量部
【００３４】
〔比較例２〕
下記配合成分を上記実施例３と同様製造にして消去性インキ組成物を得た。
顔料：エポカラー桃〔日本触媒（株）製〕 １５重量部
〔平均粒子径２μｍ、軟化点１００℃以上〕
非着色粒子：アクリル／スチレン系粒子〔総研化学（株）製〕 １０重量部
〔ＭＰ−５５００、ガラス転移温度１０５℃、平均粒子径０．４μｍ〕
ポリオキシエチルオレイルエーテル ２．５重量部
〔花王（株）製 エマルゲン４２０〕
樹脂：アクリロ二トリルブタジエン系ラテックス １５重量部
〔日本ゼオン（株）製、Ｎｉｐｏｌ ５４０、ガラス転移温度−４２℃〕
ゲル化剤：キサンタンガム ０．１５重量部
〔三晶（株）製、エコーガムＧＭ〕
イオン交換水 ５７．３５重量部
【００３５】
上記実施例１〜５及び比較例１〜２で得られた消去性インキ組成物について、ＥＭＤ型粘度計（東京計器社製）を用いて、２５℃における１ｒｐｍの粘度を測定し、また、粘性指数ｎ値は上述により算出した。
また、得られた各消去性インキ組成物について、ボールペンに充填し、下記方法により消去性、耐擦過性、経時安定性について評価した。
これらの結果を書き表１に示す。
【００３６】
〔消去性の評価方法〕
得られたペンを用いて紙に文字、描線等を筆記し、５分間放置後、消しゴムを用いて１００ｇ荷重条件下で消去し、筆記した描線、文字等などの消去性を下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：消去前の描線、文字等の識別ができず、消去性に非常に優れる。
○：消去前の描線、文字等の識別が大部分できず、消去性に優れる。
△：消去前の描線、文字等が非常に薄く残り、識別が可能。
×：消去前の描線、文字等が薄く残り、識別が可能。
【００３７】
〔耐擦過性の評価方法〕
得られたペンを用いて紙に文字、描線等を筆記し、５分間放置後、指で軽く擦って、下記評価基準により擦過性を評価した。
評価基準：
◎：文字等がちらばらず、文字等の識別が可能。
○：文字等が多少ちらばるが、文字等の識別が可能。
△：文字等の識別が大部分できず、文字等が指でも消えてしまう。
×：文字等の識別ができず、文字等が完全に消えてしまう。
【００３８】
〔経時安定性の評価方法〕
インクバルクを５０℃の恒温槽に保管して２週間放置後、静かにインクバルクを取り出して、下記評価基準により経時安定性を評価した。
評価基準：
◎：沈降分離が見られず、初期と変化が見られない。
○：若干沈降分離が見られるが、初期とほとんど変化が見られない。
△：沈降分離により上澄が確認されるが、嵩高い沈降となっている。
×：沈降分離により完全に上澄が確認でき、完全に沈降している。
【００３９】
【表１】

【００４０】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜５で得られた消去性インキ組成物は、紙上に筆記した描線等を確実に消しゴムによって消去することができ、耐擦過性、経時安定性にも優れていることが判明した。
これに対して、本発明の範囲外となる比較例１及び２で得られたインキ組成物は、紙上に筆記した描線等を消しゴムによって擦ったところ、良好な消去性を示したが、指で擦っても消えてしまい、更に、経時で沈降離液が発生してしまうことが判った。
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれば、消しゴム消去性と耐擦過性のバランスに優れたインキが得られ、かつ経時安定性も大幅に向上させることができる消しゴム消去性インキ組成物が提供される。

Claims (5)

1. 少なくとも結晶セルロースと、顔料と、最低造膜温度若しくはガラス転移温度が０℃以下の樹脂と、水とを含有していることを特徴とする消しゴム消去性インキ組成物。
2. 前記結晶セルロースの含有量は、インキ組成物全量に対して、０．０１〜１０重量％であり、かつ、顔料の含有量は、インキ組成物全量に対して、５〜３０重量％である請求項１記載の消しゴム消去性インキ組成物。
3. 前記顔料の平均粒子径が１〜１０μｍの範囲に含まれ、かつ１００℃以下に軟化点をもたない請求項１又は２に記載の消しゴム消去性インキ組成物。
4. インキ組成物中に非着色粒子を含んでなり、該非着色粒子は、その造膜温度若しくはガラス転移温度が４０℃以上であり、かつ平均粒子径が０．０５〜１０μｍの範囲に含まれ、インキ組成物全量に対して１〜３０重量％である請求項１〜３の何れか一つに記載の消しゴム消去性インキ組成物。
5. インキ組成物中にゲル化剤を含んでなり、１ｒｐｍの粘度が５０〜１５００ｍＰａ・ｓ（ＥＭＤ型粘度計／２５℃値）であり、かつ粘性指数ｎ値が０．１〜０．８の範囲にある請求項１〜４の何れか一つに記載の消しゴム消去性インキ組成物。