JP2005047970A

JP2005047970A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物

Info

Publication number: JP2005047970A
Application number: JP2003203619A
Authority: JP
Inventors: Naoki Yamano; 直樹山野; Toshihiko Muneto; 俊彦宗藤; Takeshi Takano; 健高野
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2003-07-30
Filing date: 2003-07-30
Publication date: 2005-02-24

Abstract

【課題】耐薬品性、成形加工性、寸法安定性などの特性を保持し、良好な機械的強度及び耐熱性をも合わせ有し、しかも軽量であるポリアリーレンサルファイド樹脂を提供する。
【解決手段】（ａ）溶融粘度が１５０〜１５００ポイズであり、かつ非ニュートン指数が１．０５〜１．４０であるポリアリーレンサルファイド樹脂１００重量部、（ｂ）真比重が０．４〜０．９、耐圧強度が４０ＭＰａ以上、５０体積％粒子径が２０〜５０μｍかつ粒子径７５μｍ以上の割合が１０体積％未満であるガラスバルーン１０〜１２０重量部、（ｃ）カルナバワックス及び／又はポリプロピレン０．２〜５重量部からなり、ポリアリーレンサルファイド樹脂の完全結晶時の比重より小さいことを特徴とするポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を用いる。
【選択図】選択図なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、軽量化ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は機械的物性、耐熱性に優れ、かつ軽量で寸法精度に優れ、しかも低コストのポリアリーレンサルファイド樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアリーレンサルファイド（以下、ＰＡＳと略記することもある）樹脂は、機械的強度、耐熱性、耐薬品性、成形加工性、寸法安定性などに優れた特性を示す樹脂であり、その優れた特性を生かし、電気・電子機器部材、自動車部材及びＯＡ機器部材などに幅広く使用されている。
【０００３】
ＰＡＳ樹脂は機械的強度、耐熱性などに優れた樹脂として知られているが、一般にＰＡＳ樹脂単独では機械的強度や耐熱性は共に充分ではない。そのため、一般のＰＡＳ樹脂は無機充填材を添加することにより、機械的強度や耐熱性を高めて使用されている。
【０００４】
しかしながら、一般の無機充填材を添加した場合には、成形品の比重が増加するため、軽量化が要求される部品には好ましくない。
【０００５】
そこで、部品の軽量化を目的に、ポリアリーレンサルファイド樹脂にＳｉＯ_２とＡｌ_２Ｏ_３を主成分とする比重１．０〜２．５の微小中空粒状フィラーを添加することが知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この手法では、用いる微小中空粒状フィラーの比重が高く、軽量化に対して効果が少なかった。
【０００６】
軽量化が要求される部品には、低比重であるとともに耐熱性にも優れることが期待されているが、このような要件をすべて備えた材料又は成形品は未だ実現できないでいるのが現状である。
【０００７】
また、目的は異なるが、ポリアリーレンサルファイド樹脂に球状充填剤と繊維径が９μｍ未満のガラス繊維を添加した樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、本発明で用いるガラス繊維とは繊維径が異なるとともにガラスバルーンの記載はあるもののそれを用いることの意味付けが何ら示されていないものである。
【０００８】
【特許文献１】
特開平２−８２４７号公報
【特許文献２】
特開平４−２０２３６４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ＰＡＳ樹脂が本来有する優れた耐薬品性、成形加工性、寸法安定性などの特性を保持し、良好な機械的強度及び耐熱性をも合わせ有し、しかも軽量であるポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはこの様な状況に鑑み、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち本発明は、（ａ）溶融粘度が１５０〜１５００ポイズであり、かつ非ニュートン指数が１．０５〜１．４０であるポリアリーレンサルファイド樹脂１００重量部、（ｂ）真比重が０．４〜０．９、耐圧強度が４０ＭＰａ以上、５０体積％粒子径が２０〜５０μｍかつ粒子径７５μｍ以上の割合が１０体積％未満であるガラスバルーン１０〜１２０重量部、（ｃ）カルナバワックス及び／又はポリプロピレン０．２〜５重量部からなり、ポリアリーレンサルファイド樹脂の完全結晶時の比重より小さいことを特徴とするポリアリーレンサルファイド樹脂組成物に関するものである。
【００１２】
なお、ポリアリーレンサルファイド樹脂の溶融粘度は、高化式フローテスターにて測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを用いて測定した。非ニュートン指数は、キャピラリーレオメータにて測定温度３００℃、直径１ｍｍ、長さ６０ｍｍのダイスを用いて１０〜１０００（秒^−１）の剪断速度に対する剪断応力をそれぞれ対数プロットした時の傾きから計算した。
【００１３】
また、ガラスバルーンの真比重は、エアーコンパリソンピクノメータを使用し、ＡＳＴＭＤ２８４０に従って測定した。耐圧強度は、窒素法あるいはグリセロール法にて測定した。粒子径分布は、レーザ回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した。
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明に使用されるポリアリーレンサルファイド樹脂は、その構成単位として、ｐ−フェニレンサルファイド単位
【００１６】
【化１】

を７０モル％以上、特に９０モル％以上含有しているものが好ましい。
【００１７】
また、構成単位が３０モル％未満、好ましくは１０モル％未満であれば、下記に示されるｍ−フェニレンサルファイド単位、
【００１８】
【化２】

ｏ−フェニレンサルファイド単位、
【００１９】
【化３】

フェニレンサルファイドスルホン単位、
【００２０】
【化４】

フェニレンサルファイドケトン単位、
【００２１】
【化５】

フェニレンサルファイドエーテル単位、
【００２２】
【化６】

ジフェニレンサルファイド単位、
【００２３】
【化７】

置換基含有フェニレンサルファイド単位、
【００２４】
【化８】

（ただし、式中Ｒはアルキル基、フェニル基、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アミノ基、アルコキシル基、ヒドロキシル基又はスルホン酸基である。）
などの共重合単位を含有していても差し支えない。
【００２５】
さらに、本発明に使用されるポリアリーレンサルファイド樹脂は、直鎖状のものであっても、酸素存在下高温で処理し架橋したものであっても、トリハロゲン以上のポリハロゲン化合物を少量添加して若干の架橋又は分岐構造を導入したものであっても、窒素などの非酸化性の不活性ガス中で加熱処理を施したものであってもかまわないし、さらにこれらの構造の混合物であってもかまわない。一般的には、酸素存在下高温で処理し架橋したポリアリーレンサルファイド樹脂、あるいはトリハロゲン以上のポリハロゲン化合物を少量添加して若干の架橋又は分岐構造を導入したポリアリーレンサルファイド樹脂が限定した流動性を得やすい。また、上記のポリアリーレンサルファイド樹脂は、脱イオン処理（酸洗浄や熱水洗浄など）、あるいはアセトン、メチルアルコールなどの有機溶媒による洗浄処理を行うことによってイオン、オリゴマーなどの不純物を低減させてもよい。
【００２６】
本発明に使用されるポリアリーレンサルファイド樹脂は、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを用いて高化式フローテスターで測定した溶融粘度が１５０〜１５００ポイズ、好ましくは２００〜１４００ポイズであり、かつ測定温度３００℃、直径１ｍｍ、長さ６０ｍｍのダイスを用いてキャピラリーレオメータで１０〜１０００（秒^−１）の剪断速度に対する剪断応力をそれぞれ対数プロットした時の傾きから計算した非ニュートン指数が１．０５〜１．４０の範囲にある限定した流動性を示すものである。溶融粘度が１５０ポイズ未満では機械的強度が低く、１５００ポイズを越えるとガラスバルーンの破損が起こり、比重の増加が起こるため好ましくない。非ニュートン指数が１．０５より小さいと高剪断領域での粘度が高いためガラスバルーンの破損が起こりやすくなる。また、成形加工時にバリの発生が大きくなり好ましくない。この値が１．４０より大きくなると低剪断領域での粘度上昇に伴い樹脂内の圧力が上昇し、ガラスバルーンの破損が起きやすくなるため好ましくない。
【００２７】
本発明の材料の特徴的な配合成分として用いられる（ｂ）ガラスバルーンは、真比重が０．４〜０．９、耐圧強度が４０ＭＰａ以上、５０体積％粒子径が２０〜５０μｍかつ粒子径７５μｍ以上の割合が１０体積％未満であり、好ましくは真比重が０．５〜０．７、耐圧強度が６０ＭＰａ以上、５０体積％粒子径が２０〜４０μｍかつ粒子径５５μｍ以上の割合が１０体積％未満である。
【００２８】
ここで、ガラスバルーンの真比重が０．４未満、あるいは耐圧強度が４０ＭＰａ未満では耐圧強度が低く、各成分のブレンド時、押出機による溶融混練時や射出成形時の摩擦、剪断力、圧力により破壊されやすく、軽量化の効果が得られず好ましくない。また、真比重が０．９より大きいものは、軽量化に対する効果が小さく好ましくない。
【００２９】
次に、使用されるガラスバルーンの粒子径は、５０体積％粒子径が２０μｍ未満の場合、成形加工性が悪化するため好ましくない。また、５０μｍより大きい場合は成形品外観や機械特性が悪化するため好ましくない。さらに、上記の範囲を満足する場合においても、粒子径７５μｍ以上の割合が１０体積％以上の場合は、押出機による溶融混練時や射出成形時の摩擦、剪断力、圧力により破壊されやすく、軽量化の効果が得られず好ましくない。
【００３０】
ここで、ガラスバルーンは、適当な発泡剤を含むガラスビーズを高温度雰囲気下にさらし、ガスを発泡させて中空状としたものである。このため、低比重ガラスバルーンほど発泡率が大きく耐圧強度が低いものが一般的である。本発明に用いるガラスバルーンは、耐圧強度及び真比重の観点よりシリカと硼酸を主成分とする硼珪酸ガラスが好ましい。
【００３１】
このガラスバルーン（ｂ）の配合量は、（ａ）ＰＡＳ樹脂１００重量部に対し１０〜１２０重量部であり、好ましくは２０〜８０重量部の範囲である。１０重量部未満では軽量化の効果が充分でなく、１２０重量部より多くなると成形加工性が悪く、機械的物性も低下するため好ましくない。
【００３２】
また、本発明の材料の特徴的な配合成分として用いられる（ｃ）カルナバワックス及び／又はポリプロピレンは、ガラスバルーンの分散性改善及び成形品の表面外観性改善のため、ＰＡＳ樹脂１００重量部に対し０．２〜５重量部配合することが好ましい。ここで、カルナバワックス、ポリプロピレンの添加量が０．２重量部未満の場合、ガラスバルーンの分散性及び成形品の表面外観性が著しく低下する。また、５重量部を越える場合、これら成分が金型汚染等を引き起こし好ましくない。
【００３３】
さらに、本発明のＰＡＳ樹脂組成物には、本発明の目的を逸脱しない範囲で機械的強度のさらなる改良を目的として、ガラス繊維を充填することができる。ガラス繊維は、平均繊維径が９〜１４μｍのチョップドストランド、ミルドファイバー、ロービングが用いられる。ここで、ガラス繊維の平均繊維径が９μｍ未満ではコストが高く、ガラス繊維の平均繊維径が１４μｍを超える場合には充分な機械的強度が得られないため好ましくない。本発明に用いるガラス繊維は、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤で処理したものが好ましく、特に、アミノアルコキシルシラン又はエポキシアルコキシルシランで表面処理されたガラス繊維が好ましい。また、チョップドストランドのガラス繊維は、前記表面処理を行った後、ハンドリング性の問題によりガラス繊維の束をエポキシ樹脂又はウレタン樹脂及びその併用系で収束処理を施して使用することが好ましく、より優れた機械的強度が得られる。
【００３４】
このガラス繊維の配合量は、（ａ）ＰＡＳ樹脂１００重量部に対し１０〜６０重量部である。好ましくは１０〜５０重量部である。ここで、ガラス繊維の配合量が１０重量部未満の場合、機械的強度の大幅な改良が達成されにくい。また、ガラス繊維の配合量が６０重量部を超える場合、成形加工性、軽量化の観点から好ましくない。
【００３５】
さらに、本発明のＰＡＳ樹脂組成物には本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知のタルク、カオリン、シリカなどの結晶核剤、ポリアルキレンオキサイドオリゴマー系化合物、チオエーテル系化合物、エステル系化合物、有機リン化合物などの可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、発泡剤などの通常の添加剤を１種以上添加することができる。また、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は本発明の目的を逸脱しない範囲で、各種熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、例えば、エポキシ樹脂、シアン酸エステル樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、シリコーン樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリチオエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリーレンサルファイドスルホン、ポリアリーレンサルファイドケトン、ポリアミドイミド、ポリアミド系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアルキレンオキサイド等の１種以上を混合して使用することができる。
【００３６】
また、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は本発明の目的を逸脱しない範囲で、ガラスバルーン及びガラス繊維以外の既知の繊維状及び／又は非繊維状充填材を使用することができる。ガラスバルーン及びガラス繊維以外の繊維状又は非繊維状充填材として、繊維状充填材としては、炭素繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリウムウィスカー、硼酸アルミニウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、金属繊維などが挙げられる。また非繊維状充填材としては、炭酸カルシウム、マイカ、シリカ、タルク、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、ワラステナイト、ゼオライト、ガラスパウダー、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらの充填材は２種以上を併用することができ、必要によりエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物又はポリマーで、予め表面処理したものを用いてもよい。
【００３７】
本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の製造方法としては、従来から使用されている加熱溶融混練方法を用いることができる。例えば、単軸又は二軸押出機、ニーダー、ミル、ブラベンダーなどによる加熱溶融混練方法が挙げられるが、特に混練能力に優れた二軸押出機による溶融混練方法が好ましい。また、この際の混練温度は特に限定されるものではないが、通常２８０〜３７０℃の中から任意に選ぶことができる。原料の混合順序にも特に制限はなく、全ての原材料を配合した後上記の方法により溶融混練する方法、原材料の一部を配合した後で上記の方法により溶融混練し、さらに残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは原材料の一部を配合後単軸あるいは二軸の押出機により溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法など、いずれの方法を用いてもよい。また、小量添加成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加することで使用してもよい。
【００３８】
本発明により得られるポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の比重は、ポリアリーレンサルファイド樹脂の完全結晶時の比重より小さいことを特徴とする。一般に、ポリアリーレンサルファイド樹脂の完全結晶時の比重は１．４３と言われている。
【００３９】
本発明により得られるＰＡＳ樹脂組成物は、耐薬品性、成形加工性、寸法安定性などの特性を保持し、良好な機械的強度及び耐熱性をも合わせ有し、しかも軽量であることを特徴とする。さらに、得られたＰＡＳ樹脂組成物は、射出成形機、押出成形機、圧縮成形機などを用いて任意の形状に成形することができるが、特に射出成形には好適な樹脂組成物である。本発明のＰＡＳ樹脂組成物の成形体は、電気・電子機器部材、自動車部材及びＯＡ機器部材などに幅広く使用できる。
【００４０】
その具体的用途として、例えば、センサ、ＬＥＤランプ、コネクタ、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサ、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカ、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モータ、磁気ヘッドベース、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダ、パラボラアンテナ、携帯電話、携帯情報端末筐体、コンピュータ関連部品などに代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤ、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・コンパクトディスク・ミニディスク・ＭＰ３プレーヤーなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライタ部品、ワードプロセッサ部品などに代表される家庭、事務電気製品部品；オフィスコンピュータ関連部品、電話器関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関連部品；顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機械関連部品；水道蛇口コマ、混合水栓、ポンプ部品、パイプジョイント、水量調節弁、逃がし弁、湯温センサー、水量センサ、水道メーターハウジングなどの水廻り部品；バルブオルタネータターミナル、オルタネータコネクタ、ＩＣレギュレータ、ライトディヤー用ポテンシオメータベース、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディ、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキパッド摩耗センサー、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラ、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビューター、スタータースイッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクタ、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、車速センサー、ケーブルライナー、コンデンサケース、ＥＣＵケース、パワーモジュールケース、コイルボビンなどの自動車・車両関連部品が挙げられ、とりわけ自動車用のコイルボビンに好適に用いられる。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００４２】
参考例１（ポリアリーレンサルファイド樹脂の合成）
攪拌機を装備する０．５Ｌオートクレーブに、Ｎａ_２Ｓ・２．９Ｈ_２Ｏ０．６モル及びＮ−メチル−２−ピロリドン１５０ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、水を２１．２ｇ留出させた。この系を１７０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン０．６モルをＮ−メチル−２−ピロリドン５０ｇと共に添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２２５℃に昇温し、２時間重合させた後、３０分かけて２５０℃に昇温し、さらに２５０℃にて３時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却したスラリーを大量の水中に投入して重合体を析出させ、濾別、純水による洗浄を繰り返し行った後、一晩加熱真空乾燥を行うことにより重合体を単離した。得られたポリアリーレンサルファイド樹脂の溶融粘度は３４０ポイズであり、非ニュートン指数は１．０３であった。この様にして得られた実質的に熱酸化架橋されていないポリアリーレンサルファイド樹脂をＰＡＳ−Ｉとする。
【００４３】
参考例２（ポリアリーレンサルファイド樹脂の合成）
参考例１で得られたポリアリーレンサルファイド樹脂（ＰＡＳ−Ｉ）を、さらに空気雰囲気下２３５℃で加熱硬化処理し、溶融粘度を１２００ポイズとした。この時の非ニュートン指数は１．１０であった。この様にして得られたポリアリーレンサルファイド樹脂をＰＡＳ−ＩＩとする。
【００４４】
参考例３（ポリアリーレンサルファイド樹脂の合成）
参考例２で得られたポリアリーレンサルファイド樹脂（ＰＡＳ−ＩＩ）を、さらに空気雰囲気下２３５℃で加熱硬化処理し、溶融粘度を２５００ポイズとした。この時の非ニュートン指数は１．４０であった。この様にして得られたポリアリーレンサルファイド樹脂をＰＡＳ−ＩＩＩとする。
【００４５】
参考例４（ポリアリーレンサルファイド樹脂の合成）
参考例１で得られたポリアリーレンサルファイド樹脂（ＰＡＳ−Ｉ）を、さらに窒素雰囲気下２３５℃で加熱処理したところ、溶融粘度は５３０ポイズとなった。この時の非ニュートン指数は１．０５であった。この様にして得られた実質的に熱酸化架橋されていないポリアリーレンサルファイド樹脂をＰＡＳ−ＩＶとする。
【００４６】
参考例５（ポリアリーレンサルファイド樹脂の合成）
攪拌機を装備する０．５Ｌオートクレーブに、Ｎａ_２Ｓ・２．９Ｈ_２Ｏ０．６モル及びＮ−メチル−２−ピロリドン１５０ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、水を２１．２ｇ留出させた。この系を１７０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン０．６モルをＮ−メチル−２−ピロリドン５０ｇと共に添加し、窒素気流下に系を封入、昇温して、２５０℃にて３時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却したスラリーを大量の水中に投入して重合体を析出させ、濾別、純水による洗浄を繰り返し行った後、一晩加熱真空乾燥を行うことにより重合体を単離した。得られたポリアリーレンサルファイド樹脂の溶融粘度は１３０ポイズであり、非ニュートン指数は１．０２であった。この様にして得られた実質的に熱酸化架橋されていないポリアリーレンサルファイド樹脂をＰＡＳ−Ｖとする。
【００４７】
参考例６（ポリアリーレンサルファイド樹脂の合成）
参考例５で得られたポリアリーレンサルファイド樹脂（ＰＡＳ−Ｖ）を、さらに窒素雰囲気下２３５℃で加熱処理したところ、溶融粘度は５００ポイズとなった。この時の非ニュートン指数は１．１２であった。この様にして得られたポリアリーレンサルファイド樹脂をＰＡＳ−ＶＩとする。
【００４８】
実施例１
参考例２で得られたＰＡＳ−ＩＩを用い、表２に示すガラスバルーンＢとポリプロピレン（密度０．９０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ４．５ｇ／１０分）を表１に示す割合で、あらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、スクリュー径３７ｍｍφの二軸押出機を用い、シリンダー温度３００℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットは１７５℃で５時間乾燥した。成形品の比重、機械的強度、表面外観を評価するために、得られたペレットを射出成形機を用いてシリンダー温度３１０℃、金型温度１４０℃にて試験片を作製し、以下の方法により評価した。結果を表１に示す。
【００４９】
（ａ）比重
比重はＡＳＴＭＤ−７９２に従って測定を行った。
【００５０】
（ｂ）曲げ強度
曲げ強度はＡＳＴＭＤ−７９０に従って測定を行った。
【００５１】
（ｃ）表面外観
成型品表面を目視により観察した。
【００５２】
得られた成形品は、軽量でかつ表面外観に優れたものであった。
【００５３】
実施例２
参考例２で得られたＰＡＳ−ＩＩを用い、表２に示すガラスバルーンＣとポリプロピレン（密度０．９０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ４．５ｇ／１０分）を表１に示す割合で、あらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、スクリュー径３７ｍｍφの二軸押出機を用い、表１に示す割合でガラス繊維（平均繊維径９μｍ、繊維長３ｍｍのチョップドストランド）をサイドフィーダーから供給しながら、シリンダー温度３００℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットは１７５℃で５時間乾燥した。成形品の比重、機械的強度、表面外観を評価するために、得られたペレットを射出成形機を用いてシリンダー温度３１０℃、金型温度１４０℃にて試験片を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。得られた成形品は、機械特性に優れ、軽量でかつ表面外観に優れたものであった。
【００５４】
実施例３
参考例２で得られたＰＡＳ−ＩＩを用い、表２に示すガラスバルーンＣとポリプロピレン（密度０．９０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ４．５ｇ／１０分）を表１に示す割合で、あらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、スクリュー径３７ｍｍφの二軸押出機を用い、表１に示す割合でガラス繊維（平均繊維径９μｍ、繊維長３ｍｍのチョップドストランド）をサイドフィーダーから供給しながら、シリンダー温度３００℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットは１７５℃で５時間乾燥した。得られたペレットを実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。得られた成形品は、機械特性に優れ、軽量でかつ表面外観に優れたものであった。
【００５５】
実施例４
参考例４で得られたＰＡＳ−ＩＶと表２に示すガラスバルーンＡとポリプロピレン（密度０．９０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ４．５ｇ／１０分）を表１に示す割合で、あらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、スクリュー径３７ｍｍφの二軸押出機を用い、表１に示す割合でガラス繊維（平均繊維径９μｍ、繊維長３ｍｍのチョップドストランド）をサイドフィーダーから供給しながら、シリンダー温度３００℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットは１７５℃で５時間乾燥した。得られたペレットを実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。得られた成形品は、機械特性に優れ、軽量でかつ表面外観に優れたものであった。
【００５６】
実施例５
参考例４で得られたＰＡＳ−ＩＶと表２に示すガラスバルーンＢとカルナバワックスを表１に示す割合で、あらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、スクリュー径３７ｍｍφの二軸押出機を用い、表１に示す割合でガラス繊維（平均繊維径１３μｍ、繊維長３ｍｍのチョップドストランド）をサイドフィーダーから供給しながら、シリンダー温度３００℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットは１７５℃で５時間乾燥した。成形品の比重、機械的強度、表面外観を評価するために、得られたペレットを射出成形機を用いてシリンダー温度３１０℃、金型温度１４０℃にて試験片を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。得られた成形品は、機械特性に優れ、軽量でかつ表面外観に優れたものであった。
【００５７】
実施例６
参考例４で得られたＰＡＳ−ＩＶと表２に示すガラスバルーンＣとカルナバワックスを表１に示す割合で、あらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、スクリュー径３７ｍｍφの二軸押出機を用い、表１に示す割合でガラス繊維（平均繊維径９μｍ、繊維長３ｍｍのチョップドストランド）をサイドフィーダーから供給しながら、シリンダー温度３００℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットは１７５℃で５時間乾燥した。成形品の比重、機械的強度、表面外観を評価するために、得られたペレットを射出成形機を用いてシリンダー温度３１０℃、金型温度１４０℃にて試験片を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。得られた成形品は、機械特性に優れ、軽量でかつ表面外観に優れたものであった。
【００５８】
実施例７
参考例６で得られたＰＡＳ−ＶＩと表２に示すガラスバルーンＡとカルナバワックスを表１に示す割合で、あらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、スクリュー径３７ｍｍφの二軸押出機を用い、表１に示す割合でガラス繊維（平均繊維径１３μｍ、繊維長３ｍｍのチョップドストランド）をサイドフィーダーから供給しながら、シリンダー温度３００℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットは１７５℃で５時間乾燥した。成形品の比重、機械的強度、表面外観を評価するために、得られたペレットを射出成形機を用いてシリンダー温度３１０℃、金型温度１４０℃にて試験片を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。得られた成形品は、機械特性に優れ、軽量でかつ表面外観に優れたものであった。
【００５９】
比較例１
実施例１で使用したガラスバルーンをガラスビーズに変更した以外は、同様な操作及び評価を行った。結果を表３に示す。得られた樹脂組成物は、比重が劣るものであった。
【００６０】
比較例２
実施例２で使用したガラスバルーンを炭酸カルシウムに変更した以外は、同様な操作及び評価を行った。結果を表３に示す。得られた樹脂組成物は、比重が劣るものであった。
【００６１】
比較例３
実施例２のＰＡＳ−ＩＩを参考例３で得られたＰＡＳ−ＩＩＩに変更した以外は、同様な操作及び評価を行った。結果を表３に示す。得られた樹脂組成物は、成形性、表面外観が劣るものであった。そのため、比重及び機械的強度は測定しなかった。
【００６２】
比較例４
実施例４で使用したガラスバルーンＡをガラスバルーンＤに変更した以外は、同様な操作及び評価を行った。結果を表３に示す。得られた樹脂組成物は、比重が劣るものであった。
【００６３】
比較例５
実施例５で使用したガラスバルーンＢをガラスバルーンＥに変更した以外は、同様な操作及び評価を行った。結果を表３に示す。得られた樹脂組成物は、表面外観及び比重が劣るものであった。
【００６４】
比較例６
実施例１で使用したガラスバルーンＢの量を１２５重量部に変更した以外は、同様な操作及び評価を行った。結果を表３に示す。得られた樹脂組成物は、成形性、表面外観が劣るものであった。そのため、比重及び機械的強度は測定しなかった。
【００６５】
比較例７
実施例１で使用したガラスバルーンＢを未添加に変更した以外は、同様な操作及び評価を行った。結果を表３に示す。得られた樹脂組成物は、成形性、表面外観が劣るものであった。そのため、比重及び機械的強度は測定しなかった。
【００６６】
【表１】

【表２】

【表３】

【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、耐薬品性、成形加工性、寸法安定性などの特性を保持し、良好な機械的強度及び耐熱性をも合わせ有し、しかも軽量であるポリアリーレンサルファイド樹脂組成物が得られるため、その工業的価値は高い。

Claims

（ａ）溶融粘度が１５０〜１５００ポイズであり、かつ非ニュートン指数が１．０５〜１．４０であるポリアリーレンサルファイド樹脂１００重量部、（ｂ）真比重が０．４〜０．９、耐圧強度が４０ＭＰａ以上、５０体積％粒子径が２０〜５０μｍかつ粒子径７５μｍ以上の割合が１０体積％未満であるガラスバルーン１０〜１２０重量部、（ｃ）カルナバワックス及び／又はポリプロピレン０．２〜５重量部からなり、ポリアリーレンサルファイド樹脂の完全結晶時の比重より小さいことを特徴とするポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
（ここで、ポリアリーレンサルファイド樹脂の溶融粘度は、高化式フローテスターにて測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを用いて測定した。非ニュートン指数は、キャピラリーレオメータにて測定温度３００℃、直径１ｍｍ、長さ６０ｍｍのダイスを用いて１０〜１０００（秒^−１）の剪断速度に対する剪断応力をそれぞれ対数プロットした時の傾きから計算した。ガラスバルーンの真比重は、エアーコンパリソンピクノメータを使用し、ＡＳＴＭＤ２８４０に従って測定した。耐圧強度は、窒素法あるいはグリセロール法にて測定した。粒子径分布は、レーザ回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した。）
請求項１に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂１００重量部に対し、さらに平均繊維径が９〜１４μｍであるガラス繊維１０〜６０重量部を添加してなることを特徴とするポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。