JP2005031628A - エレクトロクロミックミラー - Google Patents

Abstract

【課題】 製造が容易で低コストとなり、しかも、二重像の発生がない、シンプルで高性能なエレクトロクロミックミラーを得る。
【解決手段】 エレクトロクロミックミラー１０では、ガラス基板１２に、透明電極膜１４、エレクトロミック膜１６及び光反射膜１８の３層の膜のみが形成されたシンプルな構成であり、しかも、これら各膜の膜厚や膜質などが性能に影響しにくい構成である。したがって、製造が容易で低コストとなる。また、エレクトロクロミック膜１６が、透明電極膜１４と光反射膜１８の間に形成されているため、電解液２８中の水素イオンが強制的にエレクトロクロミック膜１６へ引込まれる。これにより、還元着色のレスポンスが向上する。さらに、ガラス基板１２に表面側から入射した光が、このガラス基板１２の裏面に形成された光反射膜１８で反射される構成であるため、二重像の発生も防止される。
【選択図】 図１

Description

本発明は、自動車等の車両に適用される室内もしくは室外用の後写鏡に関し、特に、電圧を印加することにより反射率を可変できるエレクトロクロミックミラーに関する。

従来から、自動車等の車両に適用される後写鏡において、反射率を電気的に変化させることで、夜間の後続車のヘッドライトの眩しさを低減可能とした、所謂「エレクトロクロミックミラー」が知られている（例えば、特許文献１参照）。

図２に示す如く、特許文献１に開示されているエレクトロクロミックミラー１００では、ガラス基板１０２の裏面に、透明電極１０４，水酸化イリジウム（Ｉｒ（ＯＨ）_３）１０６，五酸化タンタル（Ｔａ_２Ｏ_５）１０８，三酸化タングステン（ＷＯ_３）１１０，アルミニウム（Ａｌ）電極１１２の薄膜が、順次真空蒸着等の手段によって積層形成されると共に、このアルミニウム（Ａｌ）電極１１２側に、上記各薄膜を保護するガラス板１１４が封止剤（接着剤）１１６によって張り合わされた構成である。そして、電源装置１１８によって、透明電極１０４とアルミニウム（Ａｌ）電極１１２の間に電圧が印加されると、水酸化イリジウム（Ｉｒ（ＯＨ）_３）１０６と三酸化タングステン（ＷＯ_３）１１０の各薄膜が着色反応し、エレクトロクロミックミラー１００の反射率が変化するものである（図２の矢印Ｂ参照）。

しかしながら、このエレクトロクロミックミラー１００においては、上述した各薄膜の膜厚や膜質のバランスを保たないと、一旦着色したものが元に戻らなくなる場合がある。しかも、各膜厚のバラツキが性能に敏感に影響するため、難しい製造条件が課せられると共に、真空蒸着により多層膜を形成するため、高価になるといった問題もある。

一方、電気的に着色する溶液である、所謂「エレクトロクロミック溶液」の着色反応により、反射率を変化させる構成としたエレクトロクロミックミラーも知られている（例えば、特許文献２参照）。

図３に示す如く、特許文献２に開示されているエレクトロクロミックミラー２００では、２枚のガラス基板２０２，２０４が一定の間隔をもって平行に配されており、この２枚のガラス基板２０２，２０４の対向する各内面には、それぞれ透明電極膜２０６が形成されている。この各透明電極膜２０６の間におけるシール剤２０８によって密閉された空間（セル）の内部には、エレクトロクロミック溶液２１０が封入されている。さらに、ガラス基板２０４の裏面（図３では、下側の面）には、反射膜２１２と保護塗装膜２１４が形成されている。そして、電源装置２１６によって、各透明電極膜２０６間に電圧が印加されると、エレクトロクロミック溶液２１０が着色反応し、エレクトロクロミックミラー２００の反射率が変化するものである。

しかしながら、このエレクトロクロミックミラー２００においては、２枚のガラス基板２０２，２０４をシール剤２０６を介して高い精度で平行に張り合わせないと、反射膜２１２による反射光（図３の矢印Ｃ参照）と、ガラス基板２０２の表面（図３では、上側の面）による反射光の像が一致せず、所謂二重像が発生し、極めて見にくいミラーとなる。特に、自動車用のミラーは、一般的に曲面鏡を使用しており、この場合には極めて製造が難しくコストが高くなるという欠点がある。
実公昭６２−２５８７号公報 特許第２６７２０８３号公報

本発明は、上記事実を考慮し、製造が容易で低コストとなり、しかも、二重像の発生がない、シンプルで高性能なエレクトロクロミックミラーを提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、請求項１記載の発明に係るエレクトロクロミックミラーは、裏面に導電性を有する透明電極膜が形成されると共に、還元着色するエレクトロクロミック膜が前記透明電極膜の上から重ねて形成され、水素原子が透過可能な光反射膜が前記エレクトロクロミック膜の上から重ねて形成された透明基板と、少なくとも一方の面に導電性を有する導電部を有し、前記導電部が前記光反射膜と対向する状態で前記透明基板に近接して設けられた基板と、少なくとも水素イオンと、中性分子もしくは負のイオンで酸化可能な材料とを含み、前記透明基板の前記光反射膜と前記基板の前記導電部との間に封入された電解液と、を備えたことを特徴としている。

請求項１記載のエレクトロクロミックミラーでは、透明基板の裏面に、導電性を有する透明電極膜が形成されると共に、この透明電極膜の上から還元着色するエレクトロクロミック膜が重ねて形成され、さらに、このエレクトロクロミック膜の上から水素原子が透過可能な光反射膜が重ねて形成されており、エレクトロクロミック膜は、透明電極膜と光反射膜との間に形成されている。

また、透明基板の裏面側には基板が近接して設けられており、透明基板の光反射膜と基板の導電部が対向している。透明基板の光反射膜と基板の導電部との間には、電解液が封入されており、この電解液には、少なくとも水素イオンと、中性分子もしくは負のイオンで酸化可能な材料とが含まれている。

ここで、例えば、車両に搭載された電源装置（バッテリーなど）により、透明基板の透明電極膜に負の電圧を印加すると共に、基板の導電部に正の電圧を印加すると、電解液に含まれる水素イオンが、透明基板の光反射膜側へ移動して、水素原子として光反射膜内を通過し、エレクトロクロミック膜へ移動する。このため、エレクトロクロミック膜では以下の還元反応が起きる、

なお、Ｈ⁺は水素イオン、ＭＯはエレクトロクロミック膜の材料、ｅ^-は電子である。このエレクトロクロミック膜の材料（ＭＯ）としては、三酸化タングステン（ＷＯ３）及び三酸化モリブデン（ＭｏＯ_３）、並びにこれらのうち少なくとも一方を含む混合物が最も好ましい材料である。

一方、上述した如く、電解液には中性分子もしくは負のイオンで酸化可能な材料が含まれており、エレクトロクロミック膜の上述した還元反応が保証される構成である。

すなわち、電解液に酸化可能な中性分子が含まれる場合には、この中性分子をＡとすると、電解液内において正の電圧が印加される基板の導電部近傍では、以下の酸化反応が起きる、

また、電解液に酸化可能な負のイオンが含まれる場合には、この負のイオンをＢとすると、電解液内において正の電圧が印加される基板の導電部近傍では、以下の酸化反応が起きる、

したがって、例えば、エレクトロクロミック膜の材料がＷＯ_３とされると共に、電解液に酸化可能な中性分子が含まれる場合における、全体の反応としては、

また、例えば、エレクトロクロミック膜の材料がＷＯ_３とされると共に、電解液に酸化可能な負のイオンが含まれる場合における、全体の反応としては、

となり、エレクトロクロミック膜が還元着色する。（なお、前記（１）式と（２）式の整合が図られるためには、電解液中に負イオンが含まれている。また、電解液中の反応により電解液は着色しなくてもよい。）
したがって、透明基板の表面側（透明電極膜、エレクトロクロミック膜および光反射膜が形成された面とは反対側）から透明基板内に入射して光反射膜で反射される光は、着色したエレクトロクロミック膜を通過することによって減光されるため、エレクトロクロミックミラーの反射率が変化し、防眩効果を奏する。

しかも、本エレクトロクロミックミラーにおいては、透明基板の裏面に透明電極膜、エレクトロクロミック膜および光反射膜の３層の膜のみが形成されたシンプルな構成であり、これら各膜の膜質や膜厚などが性能に影響しにくい構成である。したがって、製造が容易で低コストになる。

また、エレクトロクロミック膜が、負の電圧が印加される透明電極膜と光反射膜との間に形成された構成であるため、水素イオンが強制的にエレクトロクロミック膜へ引き込まれる。これにより、エレクトロクロミック膜の還元着色のレスポンスが向上する。

さらに、透明基板に入射した光が、この透明基板の裏面に形成された光反射膜で反射される構成であるため、二重像の発生も防止される。

またさらに、電解液として、一般的に反応性の強い液体を使う場合があるが、三酸化タングステン等のエレクトロクロミック膜に使われる材料は、これらの電解液に少しずつ溶けることがある。このような場合においても、本エレクトロクロミックミラーでは、エレクトロクロミック膜は、光反射膜の内側に形成されており、光反射膜により保護されるため、広い範囲で電解液を選択することが可能となる。

このように、本発明に係るエレクトロクロミックミラーでは、製造が容易で低コストとなり、しかも、二重像の発生がなくシンプルで高性能である。

なお、透明基板の光反射膜の材料としては、水素原子が透過しなければばらないので、白金、ロジウム、パラジウムなどの白金族の貴金属、もしくは、それらを含む合金（例えば、銀と白金族元素の合金など）が望ましい。特に、白金族の貴金属は、その触媒作用により水素分子を原子の状態に分解保持するので水素原子を透過しやすい。また、白金族の貴金属は、電圧を解除したときに、エレクトロクロミック膜内の水素を吸収し、電解液に戻す作用もある。

また、透明基板の透明電極膜としては、酸化インジウムと酸化スズの混合物から成る、所謂「ＩＴＯ膜」，酸化スズにフッ素をドープした、所謂「ＦＴＯ膜」，又は、酸化スズにアンチモンをドープした、所謂「ＡＴＯ膜」などが好ましい。

さらに、本エレクトロクロミックミラーの基板としては、導電性を有する金属板などを適用することもできるが、透明基板と熱膨張率が近いものが好ましい。このため、透明基板と同種類の材料（例えば、ガラスや合成樹脂など）で形成された基板の板面に、金属膜や透明導電膜などの導電性を有する薄膜を形成して、これを導電部（電極膜）とする構成が好ましい。

請求項２記載の発明に係るエレクトロクロミックミラーは、裏面に導電性を有する透明電極膜が形成されると共に、還元着色するエレクトロクロミック膜が前記透明電極膜の上から重ねて形成され、リチウム原子が透過可能な光反射膜が前記エレクトロクロミック膜の上から重ねて形成された透明基板と、少なくとも一方の面に導電性を有する導電部を有し、前記導電部が前記光反射膜と対向する状態で前記透明基板に近接して設けられた基板と、少なくともリチウムイオンと、中性分子もしくは負のイオンで酸化可能な材料とを含み、前記透明基板の前記光反射膜と前記基板の前記導電部との間に封入された電解液と、を備えたことを特徴としている。

請求項２記載のエレクトロクロミックミラーでは、透明基板の裏面に、導電性を有する透明電極膜が形成されると共に、この透明電極膜の上から還元着色するエレクトロクロミック膜が重ねて形成され、さらに、このエレクトロクロミック膜の上からリチウム原子が透過可能な光反射膜が重ねて形成されており、エレクトロクロミック膜は、透明電極膜と光反射膜との間に形成されている。

また、透明基板の裏面側には基板が近接して設けられており、透明基板の光反射膜と基板の導電部が対向している。透明基板の光反射膜と基板の導電部との間には、電解液が封入されており、この電解液には、少なくともリチウムイオンと、中性分子もしくは負のイオンで酸化可能な材料とが含まれている。

ここで、例えば、車両に搭載された電源装置（バッテリーなど）により、透明基板の透明電極膜に負の電圧を印加すると共に、基板の導電部に正の電圧を印加すると、電解液に含まれるリチウムイオンが、透明基板の光反射膜側へ移動して、リチウム原子として光反射膜内を通過し、エレクトロクロミック膜へ移動する。このため、エレクトロクロミック膜では以下の還元反応が起きる、

なお、Ｌｉ⁺はリチウムイオン、ＭＯはエレクトロクロミック膜の材料、ｅ^-は電子である。このエレクトロクロミック膜の材料（ＭＯ）としては、三酸化タングステン（ＷＯ_３）及び三酸化モリブデン（ＭｏＯ_３）、並びにこれらのうち少なくとも一方を含む混合物が最も好ましい材料である。

一方、上述した如く、電解液には中性分子もしくは負のイオンで酸化可能な材料が含まれており、エレクトロクロミック膜の上述した還元反応が保証される構成である。

すなわち、電解液に酸化可能な中性分子が含まれる場合には、この中性分子をＡとすると、電解液内において正の電圧が印加される基板の導電部近傍では、以下の酸化反応が起きる、

また、電解液に酸化可能な負のイオンが含まれる場合には、この負のイオンをＢとすると、電解液内において正の電圧が印加される基板の導電部近傍では、以下の酸化反応が起きる、

したがって、例えば、エレクトロクロミック膜の材料がＷＯ_３とされると共に、電解液に酸化可能な中性分子が含まれる場合における、全体の反応としては、

また、例えば、エレクトロクロミック膜の材料がＷＯ_３とされると共に、電解液に酸化可能な負のイオンが含まれる場合における、全体の反応としては、

となり、エレクトロクロミック膜が還元着色する。（なお、前記（６）式と（７）式の整合が図られるためには、電解液中に負イオンが含まれている。また、電解液中の反応により電解液は着色しなくてもよい。）
したがって、透明基板の表面側（透明電極膜、エレクトロクロミック膜および光反射膜が形成された面とは反対側）から透明基板内に入射して光反射膜で反射される光は、着色したエレクトロクロミック膜を通過することによって減光されるため、エレクトロクロミックミラーの反射率が変化し、防眩効果を奏する。

しかも、本エレクトロクロミックミラーにおいては、透明基板の裏面に透明電極膜、エレクトロクロミック膜および光反射膜の３層の膜のみが形成されたシンプルな構成であり、これら各膜の膜質や膜厚などが性能に影響しにくい構成である。したがって、製造が容易で低コストになる。

また、エレクトロクロミック膜が、負の電圧が印加される透明電極膜と光反射膜との間に形成された構成であるため、リチウムイオンが強制的にエレクトロクロミック膜へ引き込まれる。これにより、エレクトロクロミック膜の還元着色のレスポンスが向上する。

さらに、透明基板に入射した光が、この透明基板の裏面に形成された光反射膜で反射される構成であるため、二重像の発生も防止される。

またさらに、電解液として、一般的に反応性の強い液体を使う場合があるが、三酸化タングステン等のエレクトロクロミック膜に使われる材料は、これらの電解液に少しずつ溶けることがある。このような場合においても、本エレクトロクロミックミラーでは、エレクトロクロミック膜は、光反射膜の内側に形成されており、光反射膜により保護されるため、広い範囲で電解液を選択することが可能となる。

このように、本発明に係るエレクトロクロミックミラーでは、製造が容易で低コストとなり、しかも、二重像の発生がなくシンプルで高性能である。

なお、透明基板の光反射膜の材料としては、リチウム原子が透過しなければばらないので、白金、ロジウム、パラジウムなどの白金族の貴金属、もしくは、それらを含む合金（例えば、銀と白金族元素の合金など）が望ましい。この中でロジウムは、リチウム原子を大変よく透過することが発見された。

また、透明基板の透明電極膜としては、酸化インジウムと酸化スズの混合物から成る、所謂「ＩＴＯ膜」，酸化スズにフッ素をドープした、所謂「ＦＴＯ膜」，又は、酸化スズにアンチモンをドープした、所謂「ＡＴＯ膜」などが好ましい。

さらに、本エレクトロクロミックミラーの基板としては、導電性を有する金属板などを適用することもできるが、透明基板と熱膨張率が近いものが好ましい。このため、透明基板と同種類の材料（例えば、ガラスや合成樹脂など）で形成された基板の板面に、金属膜や透明導電膜などの導電性を有する薄膜を形成して、これを導電部（電極膜）とする構成が好ましい。

請求項３記載の発明に係るエレクトロクロミックミラーは、請求項１記載又は請求項２記載のエレクトロクロミックミラーにおいて、前記基板の前記導電部は、前記基板に形成された導電性を有する電極膜とされる、ことを特徴としている。

請求項３記載のエレクトロクロミックミラーでは、基板の導電部は、基板に形成された導電性を有する電極膜とされている。したがって、例えば、基板の材料を透明基板と熱膨張率が近いものとすることができ、好適である。

請求項４記載の発明に係るエレクトロクロミックミラーは、請求項１乃至請求項３の何れか１項記載のエレクトロクロミックミラーにおいて、前記透明基板の前記エレクトロクロミック膜の材料は、三酸化タングステン及び三酸化モリブデンのうち少なくとも一方を含んで構成される、ことを特徴としている。

請求項４記載のエレクトロクロミックミラーでは、透明基板のエレクトロクロミック膜の材料は、三酸化タングステン及び三酸化モリブデンのうち少なくとも一方を含んで構成されている。したがって、好適である。

請求項５記載の発明に係るエレクトロクロミックミラーは、請求項１乃至請求項４の何れか１項記載のエレクトロクロミックミラーにおいて、前記透明基板の前記光反射膜の材料は、白金族に属する金属、及び白金族に属する金属と銀との合金の中から選ばれる、ことを特徴としている。

請求項５記載のエレクトロクロミックミラーでは、透明基板の光反射膜の材料は、白金族に属する金属、及び白金族に属する金属と銀との合金の中から選ばれたものである。したがって、好適である。

請求項６記載の発明に係るエレクトロクロミックミラーは、請求項１乃至請求項５の何れか１項記載のエレクトロクロミックミラーにおいて、前記透明基板の前記光反射膜の材料は、ロジウムとされる、ことを特徴としている。

請求項６記載のエレクトロクロミックミラーでは、透明基板の光反射膜の材料は、ロジウムとされている。したがって、特に、電解液にリチウムイオンが含まれる場合に好適である。

請求項７記載の発明に係るエレクトロクロミックミラーは、請求項１乃至請求項６の何れか１項記載のエレクトロクロミックミラーにおいて、前記電解液は、前記電解液と反応しないポリマーもしくは無機物を含有してゲル状とされる、ことを特徴としている。

請求項７記載のエレクトロクロミックミラーでは、電解液は、電解液と反応しないポリマーもしくは無機物を含有してゲル状とされている。したがって、エレクトロクロミックミラーの破損時に液漏れを防ぐことができる。

以上説明したように、本発明のエレクトロクロミックミラーによれば、製造が容易で低コストとなり、しかも、二重像の発生がなくシンプルで高性能である。

（第１の実施の形態）
図１には、本発明の第１の実施の形態に係るエレクトロクロミックミラー１０の構成が断面図により示されている。

エレクトロクロミックミラー１０は、透明基板とされるガラス基板１２を備えている。このガラス基板１２の裏面（図１では、下側の面）には、透明電極膜１４が真空蒸着等の手段によって薄膜状に形成されている。この透明電極膜１４は、本第１の実施の形態では、酸化インジウムと酸化スズとの混合物から成る、所謂「ＩＴＯ膜」とされる。

また、ガラス基板１２の裏面には、還元着色するエレクトロクロミック膜１６が、透明電極膜１４の上から真空蒸着等の手段によって薄膜状に重ねて形成されている。このエレクトロクロミック膜１６の材料は、本第１の実施の形態では、三酸化タングステン（ＷＯ_３）とされる。

さらに、ガラス基板１２の裏面には、光反射膜１８がエレクトロクロミック膜１６の上から真空蒸着等の手段によって薄膜状に重ねて形成されている。この光反射膜１８の材料は、本第１の実施の形態では、ロジウムとされる。

なお、ガラス基板１２の幅方向両端部（図１では、左右方向両端部）には、エレクトロクロミック膜１６及び光反射膜１８は形成されておらず、透明電極膜１４のみが形成されている。

ガラス基板１２の裏面側には、基板２０が近接して設けられている。基板２０は、ガラス基板２２と、該ガラス基板２２の一方の面に真空蒸着等の手段によって薄膜状に形成された導電部としての電極膜２４とで構成されており、電極膜２４側の面が光反射膜１８に対向する状態で、電極膜２４側の端縁部がシール剤２６によって透明電極膜１４に張り付けられている。この電極膜２４の材料は、本第１の実施の形態では、クロム等の金属とされる。

そして、ガラス基板１２の光反射膜１８と基板２０の電極膜２４との間には、シール剤２６によって密閉された空間が形成されており、この空間には、電解液２８が封入されている。電解液２８は、本第１の実施の形態では、炭酸プロピレンを溶媒としており、水素イオン剤としての硫酸（Ｈ_２ＳＯ_４）、および酸化剤としての中性物質であるフェロセン（Ｆｅ（Ｃ_５Ｈ_５）_２）を含有するものである。

また、ガラス基板１２の透明電極膜１４と基板２０の電極膜２４には、電源装置３０が配線３２を介して接続されている。電源装置３０は、直流電源３４とスイッチ３６を有しており、スイッチ３６が「ＯＮ」に操作された状態では、直流電源３４のマイナス極が透明電極膜１４に接続され、直流電源３４のプラス極が電極膜２４に接続される構成である。なお、透明電極膜１４と電極膜２４とは、図示しない回路を介して短絡することができる構成である。

次に、本第１の実施の形態の作用について説明する。

上記構成のエレクトロクロミックミラー１０では、電源装置３０のスイッチ３６が「ＯＮ」に操作されると、直流電源３４により透明電極膜１４に負の電圧が印加され、電極膜２４に正の電圧が印加される。このため、電解液２８に含まれる水素イオンが、光反射膜１８側へ移動して、水素原子として光反射膜１８内を通過し、エレクトロクロミック膜１６へ移動する。これにより、エレクトロクロミック膜１６では、以下の還元反応が起きる。

なお、Ｈ⁺は水素イオン、ｅ^-は電子である。

このとき、電解液２８内における電極膜２４の近傍では、以下の酸化反応が起きる。

したがって、全体としての反応は、

となり、エレクトロクロミック膜１６の材料である三酸化タングステン（ＷＯ_３）が着色する。これにより、ガラス基板１２の表面側からガラス基板１２内に入射して、光反射膜１８で反射される光（図１の矢印参照）は、着色したエレクトロクロミック膜１６を通過することによって減光されるため、エレクトロクロミックミラー１０の反射率が変化し、防眩効果を奏する。

一方、電源装置３０のスイッチ３６が「ＯＦＦ」に操作されて透明電極膜１４と電極膜２４に印加されていた電圧が解除されると共に、図示しない回路を介して透明導電膜１４と電極膜２４が短絡されると、エレクトロクロミック膜１６と反応していた水素原子が、電解液２８中に戻り、エレクトロクロミック膜１６の材料である三酸化タングステン（ＷＯ_３）が消色する。

ここで、本エレクトロクロミックミラー１０においては、ガラス基板１２に、透明電極膜１４、エレクトロクロミック膜１６及び光反射膜１８の３層の膜のみが形成されたシンプルな構成であり、しかも、この透明電極膜１４、エレクトロクロミック膜１６及び光反射膜１８の膜厚や膜質などが性能に影響しにくい構成である。したがって、製造が容易で低コストとなる。

また、エレクトロクロミック膜１６が、負の電圧が印加される透明電極膜１４と光反射膜１８との間に形成された構成であるため、水素イオンが強制的にエレクトロクロミック膜１６へ引き込まれる。これにより、エレクトロクロミック膜１６の還元着色のレスポンスが向上する。

さらに、ガラス基板１２に表面側から入射した光が、このガラス基板１２の裏面に形成された光反射膜１８で反射される構成であるため、二重像の発生も防止される。

このように、上記構成のエレクトロクロミックミラー１０では、製造が容易で低コストとなり、しかも、二重像の発生がなくシンプルで高性能である。

なお、本第１の実施の形態においては、電解液２８に含まれる水素イオン剤として硫酸を使用する構成としたが、これに限らず、電解液２８に含まれる水素イオン剤としては、一般的な酸が使用可能であり、塩酸、燐酸、酢酸、シュウ酸、蟻酸、過塩素酸などがある。

また、本第１の実施の形態において、電解液２８に含まれる中性分子（中性物質）として使用したフェロセン（Ｆｅ（Ｃ_５Ｈ_５）_２）は鉄を含む化合物であるが、これに限らず、電解液２８に含まれる中性分子（中性物質）としては、一般的にメタロセンと呼ばれる化合物を使用することができる。
（第２の実施の形態）
次に本発明の第２の実施の形態について説明する。なお、前記第１の実施の形態と基本的に同一の構成・作用については前記第１の実施の形態と同符号を付してその説明を省略する。

図１に示す如く、本第２の実施の形態に係るエレクトロクロミックミラー５０は、前記第１の実施の形態に係るエレクトロクロミックミラー１０と基本的に同一の構成であり、電解液のみが異なる構成である。エレクトロクロミックミラー５０の電解液５２は、炭酸プロピレンを溶媒としており、リチウムイオン剤としての過塩基酸リチウム（ＬｉＣｌＯ_４）、及び酸化剤としての中性物質であるフェロセン（Ｆｅ（Ｃ_５Ｈ_５）_２）を含有するものである。

上記構成のエレクトロクロミックミラー５０では、電源装置３０のスイッチ３６が「ＯＮ」に操作されると、直流電源３４により透明電極膜１４に負の電圧が印加され、電極膜２４に正の電圧が印加される。このため、電解液５２に含まれるリチウムイオンが、光反射膜１８側へ移動して、リチウム原子として光反射膜１８内を通過し、エレクトロクロミック膜１６へ移動する。これにより、エレクトロクロミック膜１６では、以下の還元反応が起きる。

なお、Ｌｉ⁺はリチウムイオン、ｅ^-は電子である。

このとき、電解液５２内における電極膜２４の近傍では、前記第１の実施の形態における（１２）式と同様の酸化反応が起きる。

したがって、全体としての反応は、

となり、エレクトロクロミック膜１６の材料である三酸化タングステン（ＷＯ_３）が着色する。これにより、ガラス基板１２の表面側からガラス基板１２内に入射して、光反射膜１８で反射される光（図１の矢印参照）は、着色したエレクトロクロミック膜１６を通過することによって減光されるため、エレクトロクロミックミラー１０の反射率が変化し、防眩効果を奏する。

一方、電源装置３０のスイッチ３６が「ＯＦＦ」に操作されて透明電極膜１４と電極膜２４に印加されていた電圧が解除されると共に、図示しない回路を介して透明導電膜１４と電極膜２４が短絡されると、エレクトロクロミック膜１６と反応していたリチウム原子が、電解液５２中に戻り、エレクトロクロミック膜１６の材料である三酸化タングステン（ＷＯ_３）が消色する。

なお、本第２の実施の形態においては、電解液５２に含まれるリチウムイオン剤として過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ_４）を使用する構成としたが、これに限らず、電解液５２に含まれるリチウムイオン剤としては、フッ化ホウ素酸リチウム（ＬｉＢＦ_４）、フッ化ヒ素酸リチウム（ＬｉＡｓＦ_６）などのリチウム塩がある。
（第３の実施の形態）
次に本発明の第３の実施の形態について説明する。なお、前記第１の実施の形態と基本的に同一の構成・作用については前記第１の実施の形態と同符号を付してその説明を省略する。

図１に示す如く、本第３の実施の形態に係るエレクトロクロミックミラー６０は、前記第１の実施の形態に係るエレクトロクロミックミラー１０と基本的に同一の構成であり、電解液のみが異なる構成である。エレクトロクロミックミラー６０の電解液６２は、溶媒に炭酸プロピレンを使用し、電解質としてフェロシアン酸（Ｈ_４［Ｆｅ（ＣＮ）_６］）を使用した構成である。

このエレクトロクロミックミラー６０では、電源装置３０のスイッチ３６が「ＯＮ」に操作されて、直流電源３４により透明電極膜１４に負の電圧が印加され、電極膜２４に正の電圧が印加されると、エレクトロクロミック膜１６では、前記第１の実施の形態における（１１）式と同様の還元反応が起きる。

一方、電解液６２内における電極膜２４の近傍では、以下の酸化反応が起きる。

したがって、全体としての反応は、

となり、エレクトロクロミック膜１６の材料である三酸化タングステン（ＷＯ_３）が着色する。これにより、ガラス基板１２の表面側からガラス基板１２内に入射して、光反射膜１８で反射される光（図１の矢印参照）は、着色したエレクトロクロミック膜１６を通過することによって減光されるため、エレクトロクロミックミラー５０の反射率が変化し、防眩効果を奏する。
（第４の実施の形態）
次に本発明の第４の実施の形態について説明する。なお、前記第１の実施の形態と基本的に同一の構成・作用については前記第１の実施の形態と同符号を付してその説明を省略する。

図１に示す如く、本第４の実施の形態に係るエレクトロクロミックミラー７０は、前記第１の実施の形態に係るエレクトロクロミックミラー１０と基本的に同一の構成であり、電解液のみが異なる構成である。エレクトロクロミックミラー７０の電解液７２は、溶媒に水を使用し、電解質としてフェロシアン化カリウム（Ｋ_４［Ｆｅ（ＣＮ）_６］）を使用した構成である。この場合には、電解液７２に含まれる水素イオンとして、水の水素イオンを使うことになる。

このエレクトロクロミックミラー７０では、電源装置３０のスイッチ３６が「ＯＮ」に操作され、直流電源３４により透明電極膜１４に負の電圧が印加されると共に、電極膜２４に正の電圧が印加されると、エレクトロクロミック膜１６では、前記第１の実施の形態における（１１）式と同様の還元反応が起き、電解液７２内における電極膜２４の近傍では、前記第３の実施の形態における（１６）式と同様の酸化反応が起きる。

したがって、全体としての反応は、

となり、エレクトロクロミック膜１６の材料である三酸化タングステン（ＷＯ_３）が着色する。（なお、（１８）式に記載されていない、カリウムイオン（Ｋ⁺）と水酸基イオン（ＯＨ^-）は変化しない。）
これにより、ガラス基板１２の表面側からガラス基板１２内に入射して、光反射膜１８で反射される光（図１の矢印参照）は、着色したエレクトロクロミック膜１６を通過することによって減光されるため、エレクトロクロミックミラー６０の反射率が変化し、防眩効果を奏する。

なお、前記第１乃至第４の実施の形態において、電解液２８、５２、６２、７２にアクリル樹脂を混入することで、電解液２８、５２、６２、７２をゲル化させる構成とすれば、エレクトロクロミックミラー１０、５０、６０、７０の破損時に液漏れを防ぐことができる。

また、前記第１乃至第４の実施の形態において、電解液２８、５２、６２、７２にシリカを混入することで、電解液２８、５２、６２、７２をゲル化させる構成とすれば、エレクトロクロミックミラー１０、５０、６０、７０の破損時に液漏れを防ぐことができる。

本発明の第１乃至第４の実施の形態に係るエレクトロクロミックミラーの構成を示す断面図である。 従来のエレクトロクロミックミラーの構成を示す断面図である。 従来のエレクトロクロミックミラーの構成を示す断面図である。

符号の説明

１０ エレクトロクロミックミラー
１２ ガラス基板（透明基板）
１４ 透明電極膜
１６ エレクトロクロミック膜
１８ 光反射膜
２０ 基板
２２ ガラス基板（基板）
２４ 電極膜（基板）
２８ 電解液
５０ エレクトロクロミックミラー
５２ 電解液
６０ エレクトロクロミックミラー
６２ 電解液
７０ エレクトロクロミックミラー
７２ 電解液

Claims (7)

1. 裏面に導電性を有する透明電極膜が形成されると共に、還元着色するエレクトロクロミック膜が前記透明電極膜の上から重ねて形成され、水素原子が透過可能な光反射膜が前記エレクトロクロミック膜の上から重ねて形成された透明基板と、
   少なくとも一方の面に導電性を有する導電部を有し、前記導電部が前記光反射膜と対向する状態で前記透明基板に近接して設けられた基板と、
   少なくとも水素イオンと、中性分子もしくは負のイオンで酸化可能な材料とを含み、前記透明基板の前記光反射膜と前記基板の前記導電部との間に封入された電解液と、
   を備えたエレクトロクロミックミラー。
2. 裏面に導電性を有する透明電極膜が形成されると共に、還元着色するエレクトロクロミック膜が前記透明電極膜の上から重ねて形成され、リチウム原子が透過可能な光反射膜が前記エレクトロクロミック膜の上から重ねて形成された透明基板と、
   少なくとも一方の面に導電性を有する導電部を有し、前記導電部が前記光反射膜と対向する状態で前記透明基板に近接して設けられた基板と、
   少なくともリチウムイオンと、中性分子もしくは負のイオンで酸化可能な材料とを含み、前記透明基板の前記光反射膜と前記基板の前記導電部との間に封入された電解液と、
   を備えたエレクトロクロミックミラー。
3. 前記基板の前記導電部は、前記基板に形成された導電性を有する電極膜とされる、
   ことを特徴とする請求項１記載又は請求項２記載のエレクトロクロミックミラー。
4. 前記透明基板の前記エレクトロクロミック膜の材料は、三酸化タングステン及び三酸化モリブデンのうち少なくとも一方を含んで構成される、
   ことを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れか１項記載のエレクトロクロミックミラー。
5. 前記透明基板の前記光反射膜の材料は、白金族に属する金属、及び白金族に属する金属と銀との合金の中から選ばれる、
   ことを特徴とする請求項１乃至請求項４の何れか１項記載のエレクトロクロミックミラー。
6. 前記透明基板の前記光反射膜の材料は、ロジウムとされる、
   ことを特徴とする請求項１乃至請求項５の何れか１項記載のエレクトロクロミックミラー。
7. 前記電解液は、前記電解液と反応しないポリマーもしくは無機物を含有してゲル状とされる、
   ことを特徴とする請求項１乃至請求項６の何れか１項記載のエレクトロクロミックミラー。

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