JP2004536180A - インクジェットプリントのための水性インク配合物 - Google Patents

Abstract

本発明は、一般式（１）
Ｆｂ−Ｚ_ｎ （１）
［ここで、Ｆｂは、スルホ基含有のモノ−、ジ−またはポリ−アゾ染料；重金属錯体モノ−、ジ−またはトリ−アゾ染料；または、アントラキノン、アゾメチン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサンテン、ニトロアリール、ナフトキノン、ピレンキノン、ペリレンテトラカルブイミド、ホルマザン、銅ホルマザン、フタロシアニン、銅フタロシアニン、ニッケルフタロシアニン、コバルトフタロシアニン、アルミニウムフタロシアニン染料；またはトリフェンジオキサジン染料であり；
ｎは１、２または３であり；
Ｚは一般式（２）
【化１】

（ここでＱ、Ｗ、Ｒ、Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は請求項１に定義した通りである）の基である］の１種または複数の反応性染料を含む水性インク配合物、ならびにこれらの染料の製造および使用方法に関する。

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維反応性染料を含んでいて織物繊維材料へのインクジェットプリント（捺染）プロセス（インクジェットプロセス）の使用に適した水性インク配合物、それらを調製する方法、およびそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
デジタルプリント技術は、非織物の分野と同様に織物の分野においても、将来的に重要になりつつある。従来からの織物のプリントについての市場の期待も変化していて、デザイン、色彩、納期における柔軟性がますます要望されるようになった。デジタルインクジェット技術はこれを満たすものである。プリント用スクリーンを準備する必要もなく、コンピューターから直接に印字ノズルを介して織物にプリントすることが可能となることで、この新技術は、プリントプロセスの柔軟性、効率および環境に関連する性能を改良するものである。それによって、操作を高度に統合することが可能となり、プリント時間が短縮でき、市場開発に敏速に応答したいとか製造プロセスにおける中間工程を省略したいといった要望に応えることができる。
【０００３】
インクジェットプロセスは通常水性インクを使用して実施され、インクを直接基材の上に小さな液滴の形でスプレーする。インクを圧電効果によってノズルから均等な速度で押出し、電界をかけて屈折させて目的とするパターンに合わせて基材の上に到達させる連続プロセスもあるし、カラードットが必要な所だけにインクを吐出する断続的なインクジェットまたはドロップ・オン・デマンドプロセスもある。後者の形態のプロセスでは、圧電結晶または加熱カニューレ（バブルジェットまたはサーモジェットプロセス）のいずれかを用いて、インク系に圧力を与え、インクの液滴を吐出させる。これらの技術については、テキスタイル・ケミスト・アンド・カラリスト（Ｔｅｘｔ． Ｃｈｅｍ． Ｃｏｌｏｒ．）第１９巻（第８号）第２３頁以降、および第２１巻第２７頁以降に記載がある。
【０００４】
この高度にデリケートなミクロ技術では、厳しい要求に適合するように特別に条件に合わせた染料調製物（インク）を開発する必要があり、それらの要求としてはたとえば、純度、粒径、粘度、表面張力、導電率、物理化学的安定性、熱物理的性質、ｐＨ、発泡のないこと、色強度、堅牢性レベル、貯蔵安定性などがある。従来からのアナログ式の織物捺染に使用されるタイプの、粉体状、粒子状または液状の配合物の形態の市場で入手可能な反応性染料には、かなりの量の電解質、防塵加工剤および標準化剤（ｓｔａｎｄａｒｄｉｚｅｒ）が含まれていて、そのためにインクジェットプリントでは大きなトラブルを招いている。一方、紙、木材、プラスチック、セラミックスなどの非織物材料に使用される染料インクでは、織物材料に使用した場合、塗布の容易さ、カラーイールドおよび染色の堅牢性の面で満足のいく結果は得られない。
【０００５】
特許出願：ＥＰ−Ａ ０ ８８５ ９９８号、ＥＰ−Ａ ０ ８８５ ９９９号、ＥＰ−Ａ ０ ８８６ ０００号、ＥＰ−Ａ ０ ６２０ １１６号、ＥＰ−Ａ ０ ６０６ ７７７号、ＥＰ−Ａ ０ ６８４ ２９２号、ＤＥ−Ａ ４４ １７ ７１９号およびＤＥ−Ａ １９９ ３０ ９８６号には、繊維反応性染料を含む染料インクが記載されている。これらの染料インクには、たとえば、染料インクの安定性が不充分、インクからの染料と繊維との間の相互作用が不充分なために染料収率（ｄｙｅ ｙｉｅｌｄ）が低い、堅牢性が不充分など、使用上での弱点がいくつかある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記のような欠点を有さない水性プリントインク（インク配合物）を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことには、ピリミジン反応系を含む染料が、インクジェットプリントプロセスのためのインク配合物では傑出した結果を与えることが今や明らかになった。そのような染料は公知であって、たとえば、ＥＰ−Ａ ０ ５２２ ３３９号、ＥＰ−Ａ ０ ５２２ ３９９号およびＥＰ−Ａ ０ ５２６ ７９２号などに記載されてはいるが、それらがインクジェットプリントプロセスに特に好適であるとの記載や示唆はない。
【０００８】
したがって本発明は、式（１）の１種または複数の反応性染料を含む水性インク配合物を提供する。
Ｆｂ−Ｚ_ｎ （１）
式中、
Ｆｂは、スルホ含有モノ−、ジス−またはポリ−アゾ染料のラジカル；重金属錯体モノ−、ジス−またはトリス−アゾ染料のラジカル；または、アントラキノン、アゾメチン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサンテン、ニトロアリール、ナフトキノン、ピレンキノン、ペリレンテトラカルブイミド、ホルマザン、銅ホルマザン、フタロシアニン、銅フタロシアニン、ニッケルフタロシアニン、コバルトフタロシアニンまたはアルミニウムフタロシアニン染料またはトリフェンジオキサジン染料のラジカルであり；
ｎは１、２または３の数であり；
Ｚは式（２）の基であり、
【化１】

式中、
Ｑは共有結合または次式の基であり、
【化２】

Ｒ^Ａは水素、またはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ、スルファトもしくはホスファトによって置換されていてもよい（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり；
Ｗは共有結合または橋かけ基であり；
Ｒは水素、またはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ、スルファトもしくはホスファトによって置換されていてもよい（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり；
Ｘ^１は水素、塩素またはフッ素であり；
Ｘ^２は塩素、フッ素、ニコチン酸またはイソニコチン酸であり；そして
Ｘ^３は水素、塩素、フッ素、ニコチン酸またはイソニコチン酸であり；
そして、Ｘ^１が塩素の場合には、Ｘ^２およびＸ^３は共にフッ素であることはできず、そして
Ｗが共有結合の場合にはＱも共有結合であり、そして
Ｗが橋かけ基の場合には、アミノ基の−Ｎ（Ｒ^Ａ）−および−Ｎ（Ｒ）−が、橋かけ基Ｗの炭素原子またはＷの置換基の炭素原子に結合している。
【０００９】
本明細書においては、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルは直鎖状または分岐状でよく、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルなどである。それがメチルまたはエチルであるのが好ましい。同様のことは（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシおよび（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシカルボニルにもあてはまり、したがってそれぞれ、好ましくはメトキシまたはエトキシ、および好ましくはカルボメトキシまたはカルボエトキシである。ハロゲンは特にフッ素、塩素、臭素およびヨウ素であるが、塩素および臭素が好ましい。
【００１０】
ｎは好ましくは１または２、特に好ましくは１である。
Ｑは好ましくは共有結合または式−Ｎ（Ｒ^Ａ）−の基であるが、ここでＲ^Ａは好ましくはメチルまたはエチル、特に好ましくは水素である。
Ｒは好ましくはメチルまたはエチル、特に好ましくは水素である。
Ｘ^１およびＸ^２は好ましくは、互いに独立して、水素またはフッ素である。
【００１１】
橋かけ基Ｗの例を挙げれば、直鎖状または分岐状の（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキレンラジカル、好ましくは（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキレンラジカル；
−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^Ａ）−（ここでＲ^Ａは先に定義した通りである）、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−ＳＯ_２−、−ＳＯ_２−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−および−ＮＨ−ＣＯ−からなる群からの１または２個のヘテロ原子基で中断された、（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキレンラジカル；
置換または非置換のアリーレンラジカル；
置換または非置換のアリーレンアルキレン、またはアルキレンアリーレンラジカル；
２つのアリーレンラジカルを含むラジカルであって、そこでその２つのアリーレン基が互いに、共有結合、−ＮＨ−または−Ｏ−のようなヘテロ原子基、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキレンラジカル、または２〜４個の炭素原子を有するオレフィン性ラジカルで結合されている、ラジカル；
トリアジンのような複素環の２価のラジカルであって、たとえばそれに、非置換または置換のフェニレンアミノ、ナフチレンアミノ、フェニレンメチルアミノまたは（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキレンアミノラジカルのような２価のラジカルが結合していてもよい、ラジカルなどがある。
【００１２】
上記のアリーレンラジカルとして好ましいのは、
フェニレンラジカルであって、スルホ、カルボキシル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばエチル、特にメチル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばエトキシ特にメトキシ、塩素、ヒドロキシル、および（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルカノイルアミノたとえばプロピオニルアミノおよびアセチルアミノからなる群からの１または２個の置換基によって置換されていてもよいフェニレンラジカル、および
ナフチレンラジカルであって、スルホ、カルボキシル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばエチルおよびメチル、および（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばエトキシおよびメトキシからなる群からの１、２または３個の置換基によって置換されていてもよいナフチレンラジカルである。
【００１３】
橋かけ基Ｗとして好ましいのは、１，２−エチレン；１，３−プロピレン；１，４−ブチレン；１，２−プロピレン；１，３−ブチレン；
−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^Ａ）−（ここでＲ^Ａは先に定義した通りである）、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＳＯ_２−ＮＨ−または−ＮＨ−ＳＯ_２−からなる群より選択される１または２個のヘテロ原子基によりそれぞれ中断されている、直鎖状（Ｃ_２〜Ｃ_６）−アルキレンおよび分岐状（Ｃ_３〜Ｃ_６）−アルキレン；
スルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メトキシおよびエトキシからなる群からの１または２個の置換基で置換されていてもよいフェニレン、たとえば、フェニ−１，３−レン、フェニ−１，４−レン、６−スルホフェニ−１，３−レン、６−スルホフェニ−１，４−レン、３，６−ジスルホフェニ−１，４−レン、６−メトキシフェニ−１，３−レン；
スルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メトキシおよびエトキシからなる群からの１または２個の置換基で置換されていてもよいベンジリデン、たとえば、１，４−ベンジリデン、１，３−ベンジリデン、２−スルホフェニ−１−イル−４−メチレン、２−スルホフェニ−１−レン−５−メチレンおよび２−メトキシフェニ−１−イル−４−メチレン；
それぞれのフェニレンラジカルにおいてメチル、メトキシまたはスルホによって置換されていてもよい１，１−ジフェニ−４，４’−レン；それぞれのフェニレンラジカルにおいてメチル、メトキシまたはスルホによって置換されていてもよい１，１’−スチルベニ−４，４’−レン；
式（ａ）のラジカル、
【化３】

式中、
Ｇは、フッ素、塩素、臭素、シアノアミノ、非置換または置換のアミノ、ヒドロキシル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばメトキシおよびエトキシ、フェノキシ、非置換またはスルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メトキシおよびエトキシからなる群からの１または２個の置換基で置換されたフェノキシ、または、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルチオたとえばメチルチオおよびエチルチオであるが、好ましくは塩素またはフッ素であり；
Ｒ^Ｂは、水素、または、ハロゲンたとえば塩素および臭素、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばメトキシおよびエトキシ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシカルボニルたとえばカルボエトキシおよびカルボメトキシ、カルボキシル、スルファモイル、スルホ、スルファトまたはホスファトで置換されていてもよい（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチルおよびエチルであるが、好ましくはメチルまたはエチル、特に好ましくは水素であり；そして、
Ｗ^Ａは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^Ａ）−（ここでＲ^Ａは先に定義した通りであり、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＳＯ_２−ＮＨ−および−ＮＨ−ＳＯ_２−）からなる群より選択される１または２個のヘテロ原子基によりそれぞれ中断されている、直鎖状（Ｃ_２〜Ｃ_６）−アルキレンまたは分岐状（Ｃ_３〜Ｃ_６）−アルキレンであるか；または、スルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メトキシおよびエトキシからなる群からの１または２個の置換基で置換されていてもよいフェニレン、たとえば、フェニ−１，３−レン、フェニ−１，４−レン、６−スルホフェニ−１，３−レン、６−スルホフェニ−１，４−レン、３，６−ジスルホフェニ−１，４−レン、６−メトキシフェニ−１，３−レンであるか；または、
スルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メトキシおよびエトキシからなる群からの１または２個の置換基で置換されていてもよいベンジリデン、たとえば、１，４−ベンジリデン、１，３−ベンジリデン、２−スルホフェニ−１−イル−４−メチレン、２−スルホフェニ−１−イル−５−メチレンまたは２−メトキシフェニ−１−イル−４−メチレンである。
【００１４】
Ｆｂは好ましくは、モノ−またはジス−アゾ染料のラジカル；重金属錯体アゾ染料のラジカル、たとえば、１：２クロム錯体、１：２コバルト錯体および特にｏ，ｏ’−１：１銅錯体モノアゾまたはジスアゾ染料；アントラキノンまたは銅ホルマザン染料、ニッケル、銅またはアルミニウムフタロシアニン染料またはトリフェンジオキサジン染料のラジカルである。
【００１５】
染料ラジカルのＦｂには１または複数個、たとえば２〜６個のスルホ基を含んでいるのが好ましい。それには、有機染料に通常存在するような置換基をさらに含んでいてもよい。そのような置換基の例を挙げれば：（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル、これらの内でも好ましくはエチル、特に好ましくはメチル；（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシおよびブトキシ、これらの内でも好ましくはエトキシ、特に好ましくはメトキシ；（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルカノイルアミノたとえばアセチルアミノおよびプロピオニルアミノ；非置換または、スルホ−、カルボキシル−、メチル−、エチル−、メトキシ−、エトキシ−および／または塩素−置換のベンゾイルアミノ基；１級またはモノ−もしくはジ置換アミノ基、この置換基がたとえば（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルおよび／またはフェニル基のたとえばモノ（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルアミノおよびジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルアミノ基、フェニルアミノまたはＮ−（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）−Ｎ−フェニルアミノ基であり、ここで前記アルキルラジカルはさらにたとえばフェニル、スルホフェニル、ヒドロキシル、スルファト、スルホおよびカルボキシルで置換されていてもよく、また前記フェニル基はさらにたとえば塩素、スルホ、カルボキシル、メチルおよび／またはメトキシで置換されていてもよく、たとえば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ（β−スルファトエチル）アミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ（スルホベンジル）アミノおよびジエチルアミノ基、およびフェニルアミノおよびスルホフェニルアミノ基；（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシカルボニルたとえばメトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル；（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルスルホニル、たとえばメチルスルホニルおよびエチルスルホニル；トリフルオロメチル、ニトロおよびシアノ基；ハロゲン原子たとえばフッ素、塩素および臭素；カルバモイル基であって、それが（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルによってモノ−またはジ−置換されていてもよく、さらにそのアルキルラジカルが、たとえばヒドロキシル、スルファト、スルホ、カルボキシル、フェニルおよびスルホフェニルで置換されている、たとえばＮ−メチルカルバモイルおよびＮ−エチルカルバモイル；スルファモイル基であって、それが（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルによってモノ−またはジ−置換されていてもよく、およびＮ−フェニル−Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルスルファモイルであって、そこでこれらのアルキル基がヒドロキシル、スルファト、スルホ、カルボキシル、フェニルおよびスルホフェニルによってさらに置換されていてもよく、たとえば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルファモイル、Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイルおよびＮ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）スルファモイル；Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチルおよびスルホ基などがある。
【００１６】
染料ラジカルのＦｂはまた１または２個の式Ｙ−ＳＯ_２−Ｗ^Ｏ−の繊維反応性基であってもよいが、ここでＷ^Ｏは、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキレンラジカルまたは式−Ｎ（ＣＨ_３）−または−Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）−のアミノ基、または式−（Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキレン）−ＮＨ−の基であるか、または、直接の共有結合でＹがビニルまたはβ−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−（Ｃ_２〜Ｃ_５−アルカノイルオキシ）エチル、たとえばβ−アセチルオキシエチル、β−ベンゾイルオキシエチル、β−（スルホベンゾイルオキシ）エチル、β−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）エチルまたはβ−ハロエチル、たとえばβ−ブロモエチルまたはβ−クロロエチルであるが、好ましくはビニルであり、特に好ましくはβ−クロロエチルまたはβ−スルファトエチルである。
【００１７】
「スルホ」、「チオスルファト」、「カルボキシル」、「ホスファト」および「スルファト」の基には、酸の形とこれらの基の塩の形のいずれをも含む。したがって、スルホ基は式−ＳＯ_３Ｍの基、チオスルファト基は式−Ｓ−ＳＯ_３Ｍの基、カルボキシル基は式−ＣＯＯＭの基、ホスファト基は式−ＯＰＯ_３Ｍ_２の基、および、スルファト基は−ＯＳＯ_３Ｍの基であって、ここで
Ｍは、水素またはアルカリ金属、たとえばナトリウム、カリウムまたはリチウム、モル当量のアルカリ土類金属、たとえばカルシウムであるが、好ましくは水素またはアルカリ金属である。
【００１８】
式（１）の好適なアゾ染料は、Ｆｂが、ベンゼン−アゾ−ナフトールの、ベンゼン−アゾ−１−フェニル−５−ピラゾロンの、ベンゼン−アゾ−ベンゼンの、ナフタレン−アゾ−ベンゼンの、ベンゼン−アゾ−アミノナフタレンの、ナフタレン−アゾ−ナフタレンの、ナフタレン−アゾ−１−フェニル−５−ピラゾロンの、ベンゼン−アゾ−ピリドンの、およびナフタレン−アゾ−ピリドンの系統の染料の、ラジカルであるものであるが、ここではスルホ含有染料もまた好ましい。１：１銅錯体アゾ染料のうちでは、ベンゼンおよびナフタレン系のものが好ましい。
【００１９】
式（１）のモノ−およびジス−アゾ染料で好ましいのは、たとえば次の（３ａ）、（３ｂ）および（３ｃ）および（３ｄ）の式のもの、

および、たとえば１：１銅錯体化合物などのようなそれらから誘導される重金属錯体化合物で、ここで、
Ｄ^１は、ベンゼンまたはナフタレン系のジアゾ成分のラジカルであり；
Ｄ^２は、ジアミノベンゼンまたはジアミノナフタレン系のジアゾ成分のラジカルであり；
Ｅは、ベンゼンまたはナフタレン系の中間成分のラジカルであり；
Ｋ^１は、ベンゼン、ナフタレン、ピラゾロン、６−ヒドロキシ−２−ピリドンまたはアセトアセトアリールアミド系のカップリング成分のラジカルであり；
Ｋ^２は、アニリン、アミノナフタレン、アセトアセト（アミノアリール）アミドまたは１−アミノフェニル−ピラゾロン系のカップリング成分の２価のラジカルであり；
ｖはゼロまたは１の数であり；そして、
Ｚは先に定義した式（２）の基であるが、
ここで、Ｄ^１、Ｄ^２、Ｅ、Ｋ^１およびＫ^２は、Ｆｂのところで特定した１または複数個の置換基を含んでいてもよく、またラジカルのＤ^１、Ｄ^２、Ｅ、Ｋ^１およびＫ^２全部で、少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個のスルホ基を含む。
【００２０】
好ましいものとしては、式（３ｅ）および（３ｆ）のジスアゾ染料もあり、
Ｄ^１−Ｎ＝Ｎ−Ｋ^ｏ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ^２−Ｚ （３ｅ）
Ｚ−Ｄ^２−Ｎ＝Ｎ−Ｋ^ｏ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ^２−Ｚ （３ｆ）
ここで、Ｚ、Ｄ^１およびＤ^２は、上記の意味を有しており、そして、Ｋ^ｏはナフタレン系の２価のカップリング成分のラジカルであって、ここでＤ^１、Ｄ^２およびＫ^ｏにはＦｂのところで特定した置換基を含んでいてもよく、そしてＤ^１、Ｄ^２およびＫ^ｏは合わせて、少なくとも１個のスルホ基を含む。
【００２１】
式（３ｅ）および（３ｆ）のアゾ染料で好ましいのは、式（３ｇ）の染料であって、
【化４】

ここで、
ｎは１または２；
Ｍは上記の意味を有しており；
Ｚは式（２）のラジカルであって、ｎが１の場合にはラジカルＤの１つに結合し、ｎが２の場合には両方のＤに結合し、；そして、
Ｄは、ラジカルＺがＤに結合するかどうかによって、その都度Ｄ^１またはＤ^２で定義した通りになる。
【００２２】
１：１銅錯体アゾ染料の内で好ましいのは、たとえば式（３ｈ）および（３ｉ）のもので、
【化５】

ここで、
Ｚ、Ｋ^２およびｖは、上記の意味を有しており；
Ｄ^４は、ジアゾ成分のラジカルであって、アゾ基に対してオルトに、銅錯体と結合するオキシ基を含んでおり；そして、
Ｋ^３は、カップリング成分のラジカルであって、アゾ基に対してオルトまたはビシナルに、銅錯体と結合するオキシ基を含んでおり；そして、
Ｋは、カップリング成分の２価のラジカルである。
【００２３】
式（２）の繊維反応性基を担持しないジアゾ成分、たとえば式Ｄ^１−ＮＨ_２およびＤ^３−ＮＨ_２の芳香族ラジカルは、たとえば（４ａ）、（４ｂ）、（５ａ）および（５ｂ）であるが、
【化６】

ここで、
Ｒ^Ｇは、水素、スルホまたは式Ｙ−ＳＯ_２−Ｗ^ｏ−の基であり（ここでＷ^ｏおよびＹは先に定義した通りである）；
Ｐ^１は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルカノイル、たとえばアセチルおよびプロピオニル、シアノ、スルホ、カルボキシル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシカルボニル、たとえばメトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）カルバモイル、フッ素、塩素、臭素またはトリフルオロメチルであり；
Ｐ^２は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、ニトロ、カルボキシル、スルホ、塩素、炭素原子数２〜５のアルカノイルアミノたとえばアセチルアミノ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシカルボニルたとえばメトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）スルファモイル、スルホフェニルアミドカルボニル、フェニルアミドカルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルスルホニル、フェニルスルホニルまたはフェノキシであり；
ｍは０、１または２の数であり（そしてｍが０の時は、この基は水素原子である）；そして
Ｍは先に定義した通りであり；
ここで式（４ａ）および（４ｂ）中のベンゼン環は、アゾ基につながるフリー結合に対してオルトの位置にヒドロキシル基をさらに含んでいてもよい。
【００２４】
Ｐ^１として好ましいのは、水素、メチル、メトキシ、臭素、塩素、スルホまたはカルボキシルであって、Ｐ^２として好ましいのは水素、メチル、メトキシ、塩素、カルボキシル、スルホおよびアセチルアミノである。
【００２５】
式（４ａ）および（４ｂ）の系の例を列挙すれば：
フェニル、２−メチルフェニル、３−および４−メチルフェニル、２−メトキシフェニル、３−および４−メトキシフェニル、２−クロロフェニル、３−および４−クロロフェニル、２，５−ジクロロフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２−メトキシ−５−メチルフェニル、２−メトキシ−４−ニトロフェニル、４−フェニルフェニ−１−イル、３−フェノキシフェニル、２−スルファモイルフェニル、３−および４−スルファモイルフェニル、２−、３−および４−（Ｎ−メチルスルファモイル）−、−（Ｎ−エチルスルファモイル）−、−（Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）−および−（Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）フェニル、２−スルホ−５−トリフルオロメチルフェニル、２−ニトロフェニル、３−および４−ニトロフェニル、３−アセチルアミノフェニル、４−アセチルアミノフェニル、２−カルボキシフェニル、４−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、３−クロロ−６−カルボキシフェニル、２−スルホフェニル、３−スルホフェニル、４−スルホフェニル、２，５−ジスルホフェニル、２，４−ジスルホフェニル、３，５−ジスルホフェニル、２−メチル−５−スルホフェニル、２−メトキシ−５−スルホフェニル、２−メトキシ−４−スルホフェニル、２−スルホ−５−メチルフェニル、２−メチル−４−スルホフェニル、３−スルホ−４−メトキシフェニル、５−スルホ−２−エトキシフェニル、４−スルホ−２−エトキシフェニル、２−カルボキシ−５−スルホフェニル、２−カルボキシ−４−スルホフェニル、２，５−ジメトキシ−４−スルホフェニル、２，４−ジメトキシ−５−スルホフェニル、２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル、２−スルホ−４−メトキシフェニル、２−スルホ−４−メチルフェニル、２−メチル−４−スルホフェニル、２−クロロ−４−スルホフェニル、２−クロロ−５−スルホフェニル、２−ブロモ−４−スルホフェニル、２，６−ジクロロ−４−スルホフェニル、２−スルホ−４−および−５−クロロフェニル、２−スルホ−４，５−ジクロロフェニル、２，５−ジクロロ−６−スルホフェニル、２，５−ジクロロ−４−スルホフェニル、２−スルホ−５−クロロ−４−メチルフェニル、２−スルホ−４−クロロ−５−メチルフェニル、２−スルホ−５−メトキシフェニル、２−メトキシ−５−スルホフェニル、２−メトキシ−４−スルホフェニル、２，４−ジメトキシ−６−スルホフェニル、２−スルホ−５−アセチルアミノ−４−メチルフェニル、２−メチル−４，６−ジスルホフェニル、２，５−ジスルホ−４−メトキシフェニル、２−スルホ−５−ニトロフェニル、２−スルホ−４−ニトロフェニル、２，６−ジメチル−３−スルホフェニル、２，６−ジメチル−４−スルホフェニル、３−アセチルアミノ−６−スルホフェニル、４−アセチルアミノ−２−スルホフェニル、４−スルホナフチ−１−イル、３−スルホナフチ−１−イル、５−スルホナフチ−１−イル、６−スルホナフチ−１−イル、７−スルホナフチ−１−イル、８−スルホナフチ−１−イル、３，６−ジスルホ−および５，７−ジスルホナフチ−１−イル、３，７−ジスルホナフチ−１−イル、３，６，８−トリスルホナフチ−１−イル、４，６，８−トリスルホナフチ−１−イル、５−スルホナフチ−２−イル、６−または８−スルホナフチ−２−イル、３，６，８−トリスルホナフチ−２−イル、１，５，７−トリスルホナフチ−２−イル、１，７−ジスルホナフチ−２−イル、５，７−ジスルホナフチ−２−イル、２，５，７−トリスルホナフチ−１−イル、４，６，８−トリスルホナフチ−２−イル、６，８−ジスルホナフチ−２−イル、１，６−ジスルホナフチ−２−イル、１−スルホナフチ−２−イル、１，５−ジスルホナフチ−２−イル、３，６−ジスルホナフチ−２−イル、４，８−ジスルホナフチ−２−イル、２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル、２−ヒドロキシ−４−スルホフェニル、２−ヒドロキシ−３，５−ジスルホフェニル、２−ヒドロキシ−５−アセチルアミノ−３−スルホフェニル、２−ヒドロキシ−３−アセチルアミノ−４−スルホフェニル、２−ヒドロキシ−５−クロロ−４−スルホフェニル、２−ヒドロキシ−５−メチルスルホニルフェニル、２−ヒドロキシ−６−ニトロ−４−スルホナフチ−１−イルおよび１−ヒドロキシ−４，８−ジスルホナフチ−２−イル、２−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、３−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、４−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、２−カルボキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、２−クロロ−３−（スルファトエチルスルホニル）フェニル、２−クロロ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、２−ブロモ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、４−メトキシ−３−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、４−クロロ−３−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、２−エトキシ−４−または−５−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、２−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−または−４−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、２，４−ジエトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、２，４−ジメトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、２−または３−または４−（β−チオスルファトエチルスルホニル）フェニル、２−メトキシ−５−（β−チオスルファトエチルスルホニル）フェニル、２−スルホ−４−（β−ホスファトエチルスルホニル）フェニル、２−スルホ−４−ビニルスルホニルフェニル、２−ヒドロキシ−４−または−５−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、２−クロロ−４−または−５−（β−クロロエチルスルホニル）フェニル、２−ヒドロキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−ヒドロキシ−３−スルホ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、３−または４−（β−アセトキシエチルスルホニル）フェニル、６−カルボキシ−１−スルホナフチ−２−イル、５−（β−スルファトエチルスルホニル）ナフチ−２−イル、６−または７−または８−（β−スルファトエチルスルホニル）ナフチ−２−イル、６−（β−スルファトエチルスルホニル）−１−スルホナフチ−２−イル、５−（β−スルファトエチルスルホニル）−１−スルホナフチ−２−イル、８−（β−スルファトエチルスルホニル）−６−スルホナフチ−２−イル、４−［Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファトエチルスルホニル）］アミノフェニル、３−［Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファトエチルスルホニル）］アミノフェニル、４−［β−（β’−スルファトエチルスルホニル）エチル］フェニル、３−または４−［β−（β’−クロロエチルスルホニル）エチルアミノ］フェニル、３−または４−［β−（β’−スルファトエチルスルホニル）エチルアミノ］フェニル、３−または４−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロピルアミノ］フェニル、３−または４−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピルアミノ］フェニル、３−または４−［γ−（ビニルスルホニル）プロピルアミノ］フェニル、４−［β−（β’−スルファトエチルスルホニル）エチルアミノ］−２−または−３−スルホフェニル、４−［β−（β’−クロロエチルスルホニル）エチルアミノ］−２−または−３−スルホフェニル、４−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピルアミノ］−２−または−３−スルホフェニル、４−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロピルアミノ］−２−または−３−スルホフェニル、４−［β−（β’−クロロエチルスルホニル）エチルアミノ］−２−カルボキシフェニル、４−［β−（β’−スルファトエチルスルホニル）エチルアミノ］−２−カルボキシフェニル、４−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロピルアミノ］−２−カルボキシフェニルおよび４−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピルアミノ］−２−カルボキシフェニルがある。
【００２６】
式ラジカルのＤ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−およびＤ^１−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−の式に合致する基の例を挙げれば、４−（４’−スルホフェニル）アゾ−２−スルホフェニル、４−（２’，４’−ジスルホフェニル）アゾ−２−メトキシ−５−メチルフェニル、４−（２’，５’−ジスルホフェニル）アゾ−２−メチル−５−メトキシフェニル、４−（３’，６’，８’−トリスルホナフチ−２’−イル）アゾ−３−ウレイドフェニル、４−（４’，８’−ジスルホナフチ−２’−イル）アゾ−３−アセチルアミノフェニル、７−（１’，５’−ジスルホナフチ−２’−イル）アゾ−６−スルホ−８−ヒドロキシナフチ−３−イルおよび４−（４’−スルホフェニル）アゾ−６−スルホナフチ−１−イル、４−［４’−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル］アゾ−２−メチル−５−メトキシフェニル、４−［３’−（β’−スルファトエチルスルホニル）フェニル］アゾ−３−メチルフェニル、４−［４’−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル］アゾ−３−ウレイドフェニル、４−［６’−（β−スルファトエチルスルホニル）ナフチ−２’−イル］アゾ−３−ウレイド−フェニル、７−［２’−メトキシ−５’−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル］アゾ−８−ヒドロキシ−６−スルホナフチ−３−イル、４−（２’，５’−ジスルホフェニル）アゾ−６−または−７−スルホナフチ−１−イル、４−（２’，４’−ジスルホフェニル）アゾ−６−または−７−スルホナフチ−１−イル、４−（４’，８’−ジスルホナフチ−２’−イル）アゾ−６−または−７−スルホナフチ−１−イル、４−（３’，６’，８’−トリスルホナフチ−２’−イル）アゾ−６−または−７−スルホナフチ−１−イルおよび４−（４’，６’，８’−トリスルホナフチ−２’−イル）−アゾ−６−または−７−スルホナフチ−１−イルがある。
【００２７】
ジアゾ成分として使用される、式Ｚ−Ｄ^２−ＮＨ_２の化合物のＺ−Ｄ^２−の芳香族ラジカル、またはそれからのジアミノベンゼンおよびジアミノナフタレン化合物の式Ｈ_２Ｎ−Ｄ^２−ＮＨ_２の芳香族ラジカルは、好ましくは式（６ａ）および（６ｂ）のラジカルであるが、
【化７】

ここで、Ｚ、Ｍ、ｍ、Ｐ^１およびＰ^２は、先に定義した通りであり、特に好ましいと定義した通りであり、ｘは０または１で、さらにアゾ基につながるフリー結合に対してオルトの位置でそれぞれのベンゼン環にヒドロキシル基が含まれていてもよい。
【００２８】
Ｈ−Ｅ−ＮＨ_２のカップリング可能かつジアゾ化可能な化合物の芳香族ラジカルのＥは、たとえば、次式のような化合物であって、
【化８】

ここで、
Ｐ^１、Ｍおよびｍは、先に定義した通りであり；
Ｑ^１は、式−Ｑ−Ｗ−Ｎ（Ｒ）−の基であって、ここでＱ、ＷおよびＲは先に定義した通りであり；そして、
Ｐ^３は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチルまたはエチル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばメトキシおよびエトキシ、塩素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルカノイルアミノたとえばアセチルアミノおよびプロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイド、フェニルウレイド、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルウレイド、フェニルスルホニルまたは（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルスルホニル、または式−Ｑ^１−Ｈのラジカルであって、ここでＱ^１は先に定義した通りであり、好ましくは基−ＮＨ−である。
【００２９】
式（２）の繊維反応性基を担持しない式Ｈ−Ｋ^１のカップリング成分のラジカルＫ^１は、たとえば、式（８ａ）〜（８ｈ）のものであるが、
【化９】

【化１０】

ここで、
Ｒ^Ｇ、Ｐ^１、Ｐ^２、ｍおよびＭは、上述の意味を有し、
Ｐ^４は、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルカノイルアミノたとえばプロピオニルアミノ特にアセチルアミノ、またはフェニルラジカルの中で塩素、メチル、メトキシ、スルホおよびカルボキシルからなる群からの置換基、および基−ＳＯ_２−Ｙ（ここでＹは先に定義したものの１つ）によって置換することも可能なフェニルウレイドであるか、またはＰ_４は、またはフェニルラジカルの中で塩素、メチル、メトキシ、スルホおよびカルボキシルからなる群からの置換基、および基−ＳＯ_２−Ｙ（ここでＹは先に定義したものの１つ）によって置換することも可能なベンゾイルアミノである。
Ｐ^５は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチルおよびエチル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばメトキシおよびエトキシ、臭素、塩素またはスルホであり；
Ｐ^６は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチルおよびエチル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばメトキシおよびエトキシ、塩素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルカノイルアミノたとえばアセチルアミノおよびプロピオニルアミノ、ウレイドまたはフェニルウレイドであり；
Ｐ^７は、水素または、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、スルホ、スルファト、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルまたはアセトキシで置換されていてもよい（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり；
Ｐ^８は、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、スルホ、スルファト、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルまたはアセトキシで置換されていてもよい（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであるか、またはベンジルまたはフェニル、または（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、塩素および／またはスルホで置換されたフェニルであり；
Ｐ^９は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチル、シアノ、カルボキシル、カルボ−（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばカルボメトキシおよびカルボエトキシ、カルバモイルまたはフェニルで、好ましくはメチル、カルボキシル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルまたはフェニル、特に好ましくはメチルまたはカルボキシルであり；
Ｔは、ベンゼンまたはナフタレン環、好ましくはベンゼン環であり；
Ｐ^１０は、水素または（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチル、またはフェニルまたは（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばメトキシもしくはシアノによって置換された（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、好ましくは（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルまたはフェニルであり；
Ｐ^１１は、水素、塩素、臭素、スルホ、カルバモイル、メチルスルホニル、フェニルスルホニル、シアノまたは（Ｃ_１〜Ｃ_４）−スルホアルキル、好ましくは水素、スルホ、スルホ−（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、たとえばスルホメチル、シアノまたはカルバモイルであり；
Ｂは、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキレン、メチレンフェニレン、エチレンフェニレン、フェニレンメチレン、フェニレンエチレンまたはフェニレンであるか、または、ベンゼンラジカルの中でフッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、シアノ、スルホ、カルボキシル、アセチル、ニトロ、カルバモイルおよび／またはスルファモイルで置換したフェニレン、エチレンフェニレンまたはメチレンフェニレンであり；そして、
Ｄ^１は、式（４ａ）または（４ｂ）のラジカルである。
【００３０】
式Ｈ−Ｋ^２−Ｚ（またはそれに対応するアミノ出発化合物の式Ｈ−Ｋ^２−Ｎ（Ｒ^Ａ）ＨまたはＨ−Ｋ^２−Ｑ−Ｗ−Ｎ（Ｒ）Ｈ）のカップリング成分であるラジカル−Ｋ^２−Ｚは、ここでもしＺが基−Ｎ（Ｒ^Ａ）Ｈまたは−Ｎ（Ｒ）Ｈならば、それにさらに式（２ａ）の繊維反応性ラジカル、
【化１１】

（ここでＧ、Ｒ^Ｂ、Ｗ^Ａ、Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は先に定義した通りである）またはピリミジンラジカルを導入する必要があるが、たとえば式（９ａ）〜（９ｈ）のラジカルであり、
【化１２】

ここで、
Ｐ^１、Ｐ^２、Ｐ^９、Ｐ^１０、Ｐ^１１、Ｂ、Ｔ、Ｍ、ｍおよびＺは先に示した意味、特に好ましいとした意味を有しており；そして、
ジアゾ成分のラジカルとしてのＤ^５は、先に述べて定義した式（６ａ）または（６ｂ）のラジカルである。
【００３１】
上の式（８ａ）、（８ｂ）および（９ａ）において、アゾ基につながるフリー結合は、芳香核上でヒドロキシル基に対してオルトの位置に結合している。金属錯体に結合する酸素原子を含む（３ｈ）および（３ｉ）におけるラジカルＫ^３は、特に好ましくは式（１０ａ）〜（１０ｅ）のものであり、
【化１３】

ここで各式の要素は上記の意味を有しており、そして、
Ｐ^＊は、水素またはラジカルＺまたは式−Ｎ＝Ｎ−Ｋ^２−Ｚまたは−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｈの基（ここでＫ^２、ＺおよびＫは先に定義した通りである）である。
【００３２】
アゾ染料の内でも好ましいものを、さらに、式（１１Ａ）〜（１１Ｚ）、（１１ＡＡ）および（１１ＡＢ）に挙げる。
【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

ここで：
Ｚ^１は、上述し定義した式（２ａ）のラジカルであるかまたは５，６−ジフルオロピリミジン−４−イルラジカルであり；
Ｍは上述の意味を有するものの１つであり；
Ｄはベンゼン環またはナフタレン環であるが、アゾ基がナフタレン環にβ位で結合しているのが好ましく、またＤがナフタレン環の場合には、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ互いに独立して水素原子またはスルホ基であるのが好ましく；
Ｒ^１は、水素またはスルホまたは先に定義したＹ−ＳＯ_２−Ｗ^ｏ−基であり；
Ｒ^２は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばエチル、特にメチル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばエトキシ、特にメトキシ、ハロゲンたとえば塩素および臭素、カルボキシルまたはスルホであるが、好ましくは水素、メチル、メトキシ、臭素、塩素、スルホまたはカルボキシル、特に好ましくは水素、メトキシまたはスルホであり；
Ｒ^３は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばエチル、特にメチル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばエトキシ、特にメトキシ、ハロゲンたとえば塩素および臭素、ニトロ、カルボキシルまたはスルホであるが、好ましくは水素、メチル、メトキシ、臭素、塩素、カルボキシル、スルホまたはアセチルアミノ、特に好ましくは水素、メトキシまたはスルホであり；
Ｒ^４は、ヒドロキシルまたはアミノ、好ましくはヒドロキシルであり；
Ｒ^５は、メチル、カルボキシル、カルボメトキシまたはカルボエトキシ、好ましくはメチルまたはカルボキシルであり；
Ｒ^６は、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ウレイドまたはメチルであり；
Ｒ^７は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチルおよびエチル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばメトキシおよびエトキシ、ハロゲンたとえば臭素特に塩素、好ましくは水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシであり；
Ｒ^８は、水素または（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチルおよびエチル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルカノイル−アミノたとえばアセチルアミノおよびプロピオニルアミノ、またはウレイド、好ましくは水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノまたはウレイドであり；
Ｒ^９は、水素、シアノ、カルバモイル、スルファモイルまたはスルホメチル、好ましくは水素またはカルバモイルであり；
Ｒ^２１はＲ^１の定義の１つであり；
Ｒ^２２はＲ^２の定義の１つであり；
Ｒ^２３はＲ^３の定義の１つであり；
ＡＬＫは、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチルおよびエチル、または（Ｃ_２〜Ｃ_４）−アルキルたとえばエチルおよびプロピルであって、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホまたはスルファトにより置換されたものであり；
Ｇ^１は、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキレンたとえばエチレンおよびプロピレンであるか、またはフェニレンであるかまたはスルホ、カルボキシルおよび／または（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチルで置換したフェニレンであり；
Ｇ^２は、式−ＮＨ−ａｌｋ−、−ＮＨ−ｐｈｅｎ−または−ａｌｋ−の基であって、ここでａｌｋは（Ｃ_２〜Ｃ_４）−アルキレンおよび、ｐｈｅｎはスルホフェニレンまたはフェニレンであり；
ｘは、ゼロまたは１の数であり；
ｍは、ゼロ、１または２の数（もしｍがゼロならこの基は水素）であり；
ｐは、ゼロまたは１の数（もしｐがゼロならこの基は水素）であり；
式（１１Ａ）、（１１Ｆ）、（１１Ｎ）および（１１Ｖ）の化合物においてはアミノまたはアミド基は、８−ナフトールラジカルに対して２または３位に結合しており、また、式（１１Ｃ）、（１１Ｄ）、（１１Ｌ）、（１１Ｍ）、（１１Ｒ）および（１１Ｕ）の化合物においては、１つの基−ＳＯ_３Ｍはアミノまたはアシルアミノ基に対してメタまたはパラ位に結合している。
【００３３】
特に重要な重金属錯体アゾ染料は、たとえば、１，２クロム錯体および１，２コバルト錯体、特に次式の（１２Ａ）および（１２Ｂ）のアゾ化合物からの１：１銅錯体モノアゾ化合物であり：
【化２０】

ここで、
Ｍ、ｍ、Ｒ^１およびＺ^１は上述の意味、特に好ましいとした意味を有し、そして
ｐは、ゼロまたは１の数（もしｐがゼロならこの基は水素）である。
【００３４】
本発明にしたがって使用するフタロシアニン染料の内で、特に好ましいのは式（１３）のもので、
【化２１】

ここで：
Ｐｃは、アルミニウム、ニッケルまた好ましくは銅フタロシアニンのラジカルであり；
Ｒ^ｏは、式−ＮＲ^１３Ｒ^１４のアミノ基でそのＲ^１３およびＲ^１４がそれぞれ互いに独立して、水素またはヒドロキシルまたはスルホにより置換された（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであるものか、または複素環、Ｎ−含有ラジカルたとえばモルホリノまたはピペリジノラジカルであり；
Ｒ^１２は、水素または（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチルおよびエチルであり；
Ｇ^３は、フェニレンであってその（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばエチルおよびメチル、ハロゲンたとえば塩素および臭素、カルボキシルおよびスルホ、たとえばスルホフェニレンからなる群からの１または２個の置換基によって置換されていてもよく、または（Ｃ_２〜Ｃ_６）−アルキレンたとえばエチレンであり；
Ｚは式（２）の繊維反応性基であり；
ａはゼロ〜３の数であり；
ｂはゼロ〜３の数であり；そして、
ｃは１〜２の数であって、
ａ＋ｂ＋ｃの合計が２〜４の数である。
【００３５】
これらの染料の内でも特に注目すべきは、式（１３ａ）および（１３ｂ）のもので、
【化２２】

ここで、
ａは１〜３の数であり；
ｂはゼロ〜２の数であり；そして、
ｃは１〜２の数であるが、ａ＋ｂ＋ｃの合計が２〜４であり；
Ｐｃは、ニッケルまたは、好ましくは銅フタロシアニンラジカルであり；
ａｌｋは、（Ｃ_２〜Ｃ_４）−アルキレン、好ましくはエチレンであり；そして、
Ｚ^１は先に定義した通りである。
【００３６】
本発明の銅ホルマザン染料は、具体的には式（１４）のものであり、
【化２３】

ここで、
Ｚ^１は先に定義した通りであり；
Ｘ^Ａは酸素原子または、好ましくは式−ＣＯＯ−のカルボニルオキシ基であり；
Ｐ_１およびＰ_２は互いに独立してそれぞれ、ベンゼン環またはナフタレン環であり、窒素原子および基Ｘ^ＡはＰ_１に対して互いにオルトであり、そして酸素原子および窒素原子は互いにＰ_２に対してオルトであり、そしてベンゼン核またはナフタレン核は、ハロゲンたとえば塩素、ニトロ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチルおよびエチル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばメトキシおよびエトキシ、スルファモイル、モノ−またはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル−置換スルファモイル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルスルホニルたとえばメチルスルホニルおよびエチルスルホニル、およびフェニルスルホニルからなる群からの１または２個の置換基でさらに置換されてもよいが、Ｐ_１およびＰ_２の両方がベンゼン環であるのが好ましく；
Ｐ_３は、スルホフェニル基で置換されていてもよい直鎖状または分岐状の（Ｃ_２〜Ｃ_６）−、好ましくは（Ｃ_２〜Ｃ_４）−アルキレン基、またはメチル、エチル、メトキシ、エトキシおよび塩素からなる群からの１または２個の置換基で置換されていてもよいフェニレン基またはナフチレン基であるが、Ｐ_３は好ましくはベンゼン環であり；
Ｔ^１、Ｔ^２およびＴ^３は互いに独立して、それぞれスルホまたはカルボキシル基、好ましくはスルホ基であり；
ｅ、ｆおよびｇは互いに独立して、それぞれゼロ、１または２の数であるが、ｅ＋ｆ＋ｇの合計が１〜４の整数、好ましくは２または３、特に好ましくは２であり、そして、ｅまたはｆまたはｇがゼロの場合は、基Ｔ^１またはＴ^２またはＴ^３はそれぞれ水素原子であり；
ｋは、１または２、好ましくは１の数であり；基−ＮＨ−Ｚ^１は、Ｐ_１、Ｐ_２またはＰ_３の芳香族ラジカルに結合、好ましくはＰ_２に結合していることも可能である。
【００３７】
式（１４）の銅ホルマザン染料の内で好ましいのは、Ｐ_１およびＰ_２が共にベンゼン環であり、基−ＮＨ−Ｚ^１がＰ_２に結合しており、そしてＴ^１およびＴ^２がそれぞれスルホ基であり、ｅおよびｇが共に１であるものである。基−ＮＨ−Ｚ^１がＰ_１に結合している場合には、ｅはゼロ、ｇは２，そしてＴ^２がスルホ基である。基−Ｐ_３−（Ｔ^３）_ｆがフェニルラジカルまたは２−または４−スルホフェニルラジカルであればさらに好ましい。
【００３８】
これらの内で特に注目すべきは、式（１４ａ）の銅ホルマザン染料であるが、
【化２４】

ここでＭおよびＺ^１は上述の意味、特に好ましいとした意味を有する。
【００３９】
本発明のトリフェンジオキサジン染料の内で、注目すべきは式（１５）のものであり、
【化２５】

ここでＭおよびＺは、先に定義した通りであり、２つのスルホ基−ＳＯ_３Ｍは、複素環の酸素原子に対してオルトの位置でベンゼン核に結合しているのが好ましい。
【００４０】
本発明のアントラキノン染料の内では、特に注目すべきは式（１６）のものであるが、
【化２６】

ここで、
Ｍ、Ｚおよびｐは先に定義した通りであり、そして
Ｐｈは、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルたとえばメチルおよびエチル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシたとえばメトキシおよびエトキシ、ハロゲンたとえば塩素および臭素、カルボキシルおよびスルホからなる群からの１または２個の置換基で置換されていてもよいフェニレンであるか、または３または４個のメチル基で置換されたフェニレンであるか、またはシクロヘキシレンである。
【００４１】
本発明のインクには、シアンアミド基を含む反応性システムを含まないのが好ましい。
【００４２】
本発明のインクに使用される反応性染料は、通常のジアゾ化、カップリングおよび縮合反応により得ることができる。合成例は先に引用した文献に見出すことができる。
【００４３】
本発明のプリントインクには式（１）の１種または複数の反応性染料を、インクの全重量を基準にして、たとえば０．１重量％〜５０重量％の量、好ましくは１重量％〜３０重量％の量、特に好ましくは５重量％〜２５重量％の量で含む。
【００４４】
本発明のプリントインクのｐＨは、適当な緩衝系を使用することによって、７．０〜９．０に調整するのが好ましい。この緩衝系は、インクの全重量を基準にして、０．１〜３重量％、好ましくは０．５−１．５重量％の量で使用する。
【００４５】
プリントインクに対して有用な緩衝系の例としては、たとえば、ホウ砂、リン酸水素二ナトリウム、変性ホスホネートなどが挙げられるが、緩衝系については以下のものに記載がある：「ヘミー・デル・エレメンテ（Ｃｈｅｍｉｅ ｄｅｒ Ｅｌｅｍｅｎｔｅ）」（ＶＣＨ フェルラークスゲゼルシャフト（Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）ｍｂＨ、第１版、１９８８年、６６５〜６６６頁、ホレマン−ウィベルク（Ｈｏｌｌｅｍａｎ−Ｗｉｂｅｒｇ）「レールブーフ・デル・アンオルガニッシェン・ヘミー（Ｌｅｈｒｂｕｃｈ ｄｅｒ ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）」（ＷＤＧ＆Ｃｏ．フェルラーゲ（Ｖｅｒｌａｇｅ）第４７〜５６版、１０９〜１１０頁、「ラボールヘミカリーンフェルラーク・デル・Ｆａ．メルック（Ｌａｂｏｒｃｈｅｍｉｋａｌｉｅｎｖｅｒｌａｇ ｄｅｒ Ｆａ．ＭＥＲＣＫ）」１９９９年版、１１２８〜１１３３頁、「デル・フィッシャー・ケミカルズ・カタログ（Ｄｅｒ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｋａｔａｌｏｇ）」フィッシャー・サイエンティフィック・ＵＫ（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＵＫ）１９９９年、４０９〜４１１頁、リーデル＝デ・ハーエン「ラボールヘミカリーン（Ｌａｂｏｒｃｈｅｍｉｋａｌｉｅｎ）」１９９６年、９４６〜９５１頁、リーデル＝デ・ハーエン「ラボール・ヒルフシュターベレンヘミカリーン（Ｌａｂｏｒ−Ｈｉｌｆｓｔａｂｅｌｌｅｎ）」Ｎｏ．６、緩衝溶液。
【００４６】
本発明のインクに使用される式（１）の染料では特にその塩の含量を、染料の重量を基準にして、０．１重量％未満、たとえば０．０１〜０．０９９重量％とする。本発明のインクに使用する前に、必要ならば、染料をたとえば膜分離プロセスを用いて脱塩する必要がある。
【００４７】
連続流動プロセスでインクを使用する場合には、電解質を添加して導電率を０．５〜２５ｍＳ／ｍに調節することができる。有用な電解質としてはたとえば、硝酸リチウムおよび硝酸カリウムなどがある。
【００４８】
本発明の染料インクにはさらに有機溶媒を、全インク重量を基準にして、全部で１〜２０％、好ましくは１〜１５重量％含んでいてもよい。好適な有機溶媒を列挙すると、アルコール類たとえばメタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールおよびペンチルアルコール；多価アルコール類たとえば１，２−エタンジオール、１，２，３−プロパントリオール、ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、２，３−プロパンジオール、ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、Ｄ，Ｌ−１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、および１，２−オクタンジオール；ポリアルキレングリコール類たとえばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール；２〜８のアルキレン基を有するアルキレングリコール類たとえばモノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、チオグリコール、チオジグリコール、ブチルトリグリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル類たとえばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル，ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびトリプロピレングリコールイソプロピルエーテル；ポリアルキレングリコールエーテル類たとえばポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールグリセロールエーテル、ポリエチレングリコールトリデシルエーテルおよびポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル；アミン類たとえばメチルアミン、エチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−アセチルエタノールアミン、Ｎ−ホルミルエタノールアミン、エチレンジアミン；尿素誘導体類たとえば尿素、チオ尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、エチレン尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素；アミド類たとえばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびアセトアミド；ケトン類またはケトアルコール類たとえばアセトンおよびジアセトンアルコール；環状エーテル類たとえばテトラヒドロフラン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２−ブトキシエタノール、ベンジルアルコール、２−ブトキシエタノール，ガンマ−ブチロラクトンおよびε−カプロラクタム；さらにスルホラン、ジメチルスルホラン、メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホラン、ジメチルスルホン、ブタジエンスルホン、ジメチルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、２−ピロリドン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、１−（３−ヒドロキシプロピル）−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリノン、１，３−ビスメトキシメチルイミダゾリジン、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２−プロポキシエトキシ）エタノール、ピリジン、ピペリジン、ブチロラクトン、トリメチロールプロパン、１，２−ジメトキシプロパン、ジオキサン、酢酸エチル、エチレンジアミンテトラアセテート、エチルペンチルエーテル、１，２−ジメトキシプロパンおよびトリメチロールプロパン、などがある。
【００４９】
本発明のプリントインクには常用される添加剤をさらに含んでいてもよく、たとえば粘度調整剤を用いて、温度範囲２０〜５０℃における粘度を１．５〜４０．０ｍＰａ^＊ｓの範囲とする。好適なインクでの粘度は１．５〜２０ｍＰａ^＊ｓ、特に好適なインクでの粘度は１．５〜１５ｍＰａ^＊ｓである。
【００５０】
有用な粘度調整剤にはレオロジー添加剤を挙げることができるが、たとえば：
ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルピロリドンおよびそのコポリマー、ポリエーテルポリオール、複合増粘剤、ポリ尿素、ポリウレタン、アルギン酸ナトリウム、変性ガラクトマンナン、ポリエーテル尿素、ポリウレタンおよびノニオン性セルロースエーテルなどがある。
【００５１】
その他の添加剤として、本発明のインクに界面活性剤を加えて界面張力を２０〜６５ｍＮ／ｍに調整することもできるが、これは使用するプロセス（加熱またはピエゾ技術）の機能として必要な場合に採用する。有用な界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、ブチルジグリコール、１，２−ヘキサンジオールなどが挙げられる。
【００５２】
本発明のインクにはさらに、通常使用される添加物たとえば真菌や細菌の成長を抑制するための物質を、インクの全重量を基準にして０．０１〜１重量％の量で加えることができる。
【００５３】
本発明のインクを調製するには、通常の方法を用い、所望の割合の成分を水中で混合すればよい。
【００５４】
本発明の染料インクは、特に織物材料、たとえば絹、皮革、羊毛、ポリアミド繊維、ポリウレタン、およびセルロース系繊維材料をプリントするためのインクジェットプリントプロセスにおいて有用である。セルロース繊維材料としてはたとえば天然セルロース繊維、たとえば綿、リネンおよび大麻、それにパルプおよび再生セルロースなどがある。本発明のインク配合物はまた、混紡布地、たとえば綿、絹、羊毛とポリエステル繊維またはポリアミド繊維との混紡の中に存在するヒドロキシル−またはアミノ−含有繊維をプリントするのにも有用である。
【００５５】
プリントインクに反応性染料のためのすべての固着薬剤および増粘剤がすでに含まれている通常の織物のプリントの場合とは対照的に、インクジェットプリントの場合には、別の前処理工程において助剤を織物基材に塗布しておかねばならない。
【００５６】
たとえばセルロースおよび再生セルロース繊維、さらには絹および羊毛のような織物基材の前処理は、プリントに先立って水性アルカリ液で行う。反応性染料を固着させるためには、アルカリたとえば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、アルカリ供与体たとえばトリクロロ酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、湿潤剤（ｈｙｄｒｅｄｒｏｐｉｃ ｓｕｂｓｔａｎｃｅ）たとえば尿素、還元抑制剤たとえばニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム、および染色インクを塗布したときの意匠の流れを防ぐ目的の増粘剤たとえばアルギン酸ナトリウム、変性ポリアクリレートまたは高度にエーテル化されたガラクトマンナンなどが必要である。
【００５７】
これらの前処理用反応剤は、好適なアプリケータを使用して所定の量を均一に織物基材に塗布するが、そのためにはたとえば、２本または３本ロールパッド、無接触スプレー技術を用いたり、発泡塗布の手段によったり、あるいは程よく適合させたインクジェット技術を用い、その後に乾燥させる。
【００５８】
プリント後に、その織物繊維材料を好ましくは１２０〜１５０℃で乾燥させてから固着させる。
【００５９】
反応性染料を用いて調製したインクジェットプリントの固着は、室温で、または飽和スチーム、過熱スチーム、加熱空気、高周波、赤外線照射、レーザーまたは電子ビーム、あるいはその他の適切なエネルギー転換技術を用いて実施することができる。
【００６０】
１相および２相固着プロセスの間では違いがある：
１相固着においては、必要な固着用の薬剤はすでに織物基材の上に存在する。
２相固着においては、この前処理は不要である。固着で必要なのはアルカリだけで、これはインクジェットプリントに引き続いて、途中で乾燥させることなく、固着プロセスの前に塗布する。たとえば尿素または増粘剤などの添加物をさらに加える必要はない。
【００６１】
固着の後にはプリント後処理（洗濯）を行うが、これは、良好な堅牢性、高い艶および申し分のない白地を得るための必要条件である。
【００６２】
本発明の染料インクを用いた、特にセルロース繊維材料に施したプリントは、高い色強度（ｃｏｌｏｒ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を示し、酸性だけでなくアルカリ性においても高い繊維−染料結合安定性があり、良好な耐光堅牢性および非常に良好な湿潤堅牢性、たとえば洗濯、水、海水、クロス染色、発汗に対する堅牢性を有し、さらに、良好なヒートセットおよびプリーツ加工（ｐｌａｔｉｎｇ）堅牢性、および良好な耐色落ち性（ｃｒｏｃｋｆａｓｔｎｅｓｓ）を有している。
【００６３】
以下において実施例により、本発明を説明する。部およびパーセントは、特に記さない限り、重量によるものである。重量部と容積部の関係は、ｋｇとリットルの関係に等しい。
【００６４】
すべての実施例において、以下の前処理および後処理を行った：
【００６５】
織物シーツ（基材）を下記の表にしたがった液でパディングしてから、乾燥させる。液の付着率は約７０％である。
【００６６】
【表１】

【００６７】
このようにして前処理した織物を実施例に記載のインクでプリントするが、それにはバブルジェットまたは圧電効果または連続流動インクジェットプリントヘッドを用いる。プリントしたものを完全に乾燥させてから、飽和スチームを使用して１０２℃で８〜２０分（基材によって異なる）かけて固着させる。ついでプリントを１〜２ｍＬの２５％アンモニアを加えた温水ですすぎ（絹および羊毛の場合）、熱水（綿およびビスコースの場合で９５℃、絹および羊毛の場合で７０〜８０℃）で堅牢化洗浄をし、温水で洗浄してから乾燥させる。
【実施例】
【００６８】
実施例１
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１０％の染料
【化２７】

１０％のスルホラン、２％のプレベントール（Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ）Ｄ７、および７８％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するレッド色のプリントが得られる。
【００６９】
実施例２
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１０％の染料
【化２８】

１０％のスルホラン、２％のプレベントールＤ７、および７８％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するレッド色のプリントが得られる。
【００７０】
実施例３
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、７％の染料
【化２９】

１０％の１，２−プロパンジオール、２％のプレベントール、および８１％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するレッド色のプリントが得られる。
【００７１】
実施例４
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、７％の染料
【化３０】

１０％の１，２−プロパンジオール、２％のプレベントール、および８１％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するレッド色のプリントが得られる。
【００７２】
実施例５
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、６％の染料
【化３１】

１０％のスルホラン、２％のプレベントール、および８２％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するオレンジ色のプリントが得られる。
【００７３】
実施例６
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、６％の染料
【化３２】

１０％のスルホラン、２％のプレベントール、および８２％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するオレンジ色のプリントが得られる。
【００７４】
実施例７
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１２％の染料
【化３３】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および６６％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するオレンジ色のプリントが得られる。
【００７５】
実施例８
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１２％の染料
【化３４】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および６６％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するオレンジ色のプリントが得られる。
【００７６】
実施例９
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１０％の染料
【化３５】

２０％のＮ−メチルピロリドン、２％のプレベントール、および６８％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮黄色のプリントが得られる。
【００７７】
実施例１０
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１０％の染料
【化３６】

２０％のＮ−メチルピロリドン、２％のプレベントール、および６８％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮黄色のプリントが得られる。
【００７８】
実施例１１
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１０％の染料
【化３７】

１０％のスルホラン、２％のプレベントール、および７８％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する緑がかったイエロー色のプリントが得られる。
【００７９】
実施例１２
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１０％の染料
【化３８】

１０％のスルホラン、２％のプレベントール、および７８％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する緑がかったイエロー色のプリントが得られる。
【００８０】
実施例１３
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、８％の染料
【化３９】

１０％の１，２−プロパンジオール、２％のプレベントール、および８０％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するブラウン色のプリントが得られる。
【００８１】
実施例１４
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、８％の染料
【化４０】

１０％の１，２−プロパンジオール、２％のプレベントール、および８０％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するブラウン色のプリントが得られる。
【００８２】
実施例１５
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、８％の染料
【化４１】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および７０％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するオレンジ色のプリントが得られる。
【００８３】
実施例１６
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、８％の染料
【化４２】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および７０％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するオレンジ色のプリントが得られる。
【００８４】
実施例１７
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、８％の染料
【化４３】

２０％のＮ−メチルピロリドン、２％のプレベントール、および７０％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮黄色のプリントが得られる。
【００８５】
実施例１８
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、８％の染料
【化４４】

２０％のＮ−メチルピロリドン、２％のプレベントール、および７０％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮黄色のプリントが得られる。
【００８６】
次の表における実施例は、本発明のインク中に存在する式（Ａ）の染料を、その成分を基準にして示したものである。
【化４５】

（表に示されているのは、ジアゾ成分Ｄ−ＮＨ_２からのラジカルＤ、式Ｈ−Ｋ−Ｎ（Ｒ）Ｈのアミノ含有カップリング成分からのラジカル−Ｋ−Ｎ（Ｒ）−、およびＸ_１およびＸ_２を有するピリミジン反応性成分である）。インクおよびインクジェットプリントは、先の実施例の１つと同様にして調製することができる。プリントは、表の実施例それぞれに記載した色調を示し、高い色強度と良好な堅牢性を有している。
【００８７】
【表２】

【００８８】
【表３】

【００８９】
【表４】

【００９０】
【表５】

【００９１】
【表６】

【００９２】
【表７】

【００９３】
【表８】

【００９４】
【表９】

【００９５】
【表１０】

【００９６】
実施例１８９
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１０％の染料
【化４６】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および６８％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するネービー色のプリントが得られる。
【００９７】
実施例１９０
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１０％の染料
【化４７】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および６８％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するネービー色のプリントが得られる。
【００９８】
実施例１９１
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、６％の染料
【化４８】

１０％のＮ−メチルピロリドン、２％のプレベントール、および８２％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するオレンジ色のプリントが得られる。
【００９９】
実施例１９２
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、６％の染料
【化４９】

１０％のＮ−メチルピロリドン、２％のプレベントール、および８２％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するオレンジ色のプリントが得られる。
【０１００】
次の表における実施例は、本発明のインク中に存在する式（Ｂ）の染料を、その成分を基準にして示したものである。
【化５０】

（表に示されているのは、ジアゾ成分からのラジカルＤ、カップリング成分からのラジカルＫ、およびＸ_１およびＸ_２を有するピリミジン反応性成分である）。インクおよびインクジェットプリントは、先の実施例の１つと同様にして調製することができる。プリントは、表の実施例それぞれに記載した色調を示し、高い色強度と良好な堅牢性を有している。
【０１０１】
【表１１】

【０１０２】
【表１２】

【０１０３】
【表１３】

【０１０４】
【表１４】

【０１０５】
実施例２５３
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、８％の染料
【化５１】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および７０％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するブルー色のプリントが得られる。
【０１０６】
実施例２５４
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、８％の染料
【化５２】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および７０％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するブルー色のプリントが得られる。
【０１０７】
実施例２５５
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、６％の染料
【化５３】

１５％のイソプロパノール、２％のプレベントール、および７７％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮やかなブルー色のプリントが得られる。
【０１０８】
実施例２５６
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、６％の染料
【化５４】

１５％のイソプロパノール、２％のプレベントール、および７７％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮やかなブルー色のプリントが得られる。
【０１０９】
実施例２５７
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、７％の染料
【化５５】

２０％の１，２−プロパンジオール、２％のプレベントール、および７１％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮やかなブルー色のプリントが得られる。
【０１１０】
実施例２５８
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、７％の染料
【化５６】

２０％の１，２−プロパンジオール、２％のプレベントール、および７１％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮やかなブルー色のプリントが得られる。
【０１１１】
実施例２５９
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、９％の染料
【化５７】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および６９％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮やかなブルー色のプリントが得られる。
【０１１２】
実施例２６０
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、９％の染料
【化５８】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および６９％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮やかなブルー色のプリントが得られる。
【０１１３】
実施例２６１
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１０％の染料
【化５９】

１０％のスルホラン、１０％のＮ−メチルピロリドン、２％のプレベントール、および６８％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮やかなブルー色のプリントが得られる。
【０１１４】
実施例２６２
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１０％の染料
【化６０】

１０％のスルホラン、１０％のＮ−メチルピロリドン、２％のプレベントール、および６８％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮やかなブルー色のプリントが得られる。
【０１１５】
実施例２６３
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、８％の染料
【化６１】

２０％の１，２−プロパンジオール、２％のプレベントール、および７０％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮やかなブルー色のプリントが得られる。
【０１１６】
実施例２６４
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、８％の染料
【化６２】

２０％の１，２−プロパンジオール、２％のプレベントール、および７０％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する鮮やかなブルー色のプリントが得られる。
【０１１７】
実施例２６５
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、５％の染料
【化６３】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および７３％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するブルー色のプリントが得られる。
【０１１８】
実施例２６６
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、５％の染料
【化６４】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および７３％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するブルー色のプリントが得られる。
【０１１９】
実施例２６７
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、６％の染料
【化６５】

１５％の１，２−プロパンジオール、２％のプレベントール、および７７％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するターコイズ色のプリントが得られる。
【０１２０】
実施例２６８
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、６％の染料
【化６６】

１５％の１，２−プロパンジオール、２％のプレベントール、および７７％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するターコイズ色のプリントが得られる。
【０１２１】
実施例２６９
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、３％の染料
【化６７】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および７５％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するグリーン色のプリントが得られる。
【０１２２】
実施例２７０
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、３％の染料
【化６８】

２０％のスルホラン、２％のプレベントール、および７５％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するグリーン色のプリントが得られる。
【０１２３】
実施例２７１
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、４％の染料
【化６９】

１５％のＮ−メチルピロリドン、２％のプレベントール、および７９％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するオリーブ色のプリントが得られる。
【０１２４】
実施例２７２
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、４％の染料
【化７０】

１５％のＮ−メチルピロリドン、２％のプレベントール、および７９％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有するオリーブ色のプリントが得られる。
【０１２５】
実施例２７３
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１０％の染料
【化７１】

１０％のスルホラン、２％のプレベントール、および７８％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する緑がかったイエロー色のプリントが得られる。
【０１２６】
実施例２７４
前記のようにして前処理した織物布地をインクジェットプリントヘッドを使用して水性インクでプリントするが、そのインクに含まれるのは、１０％の染料
【化７２】

１０％のスルホラン、２％のプレベントール、および７８％の水である。上記のような固着および後処理をすると、傑出した使用堅牢性を有する緑がかったイエロー色のプリントが得られる。

Claims (15)

1. 式（１）の１種または複数の反応性染料を含む水性インク配合物。
   Ｆｂ−Ｚ_ｎ （１）
   （ここで、
   Ｆｂは、スルホ含有モノ−、ジス−またはポリ−アゾ染料のラジカル；重金属錯体モノ−、ジス−またはトリス−アゾ染料のラジカル；または、アントラキノン、アゾメチン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサンテン、ニトロアリール、ナフトキノン、ピレンキノン、ペリレンテトラカルブイミド、ホルマザン、銅ホルマザン、フタロシアニン、銅フタロシアニン、ニッケルフタロシアニン、コバルトフタロシアニンまたはアルミニウムフタロシアニン染料またはトリフェンジオキサジン染料のラジカルであり；
   ｎは１、２または３の数であり；
   Ｚは式（２）の基であり、
   

   

   ここで、
   Ｑは共有結合または次式の基であり、
   

   

   Ｒ^Ａは水素、またはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ、スルファトもしくはホスファトによって置換されていてもよい（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり；
   Ｗは共有結合または橋かけ基であり；
   Ｒは水素、またはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ、スルファトもしくはホスファトによって置換されていてもよい（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり；
   Ｘ^１は水素、塩素またはフッ素であり；
   Ｘ^２は塩素、フッ素、ニコチン酸またはイソニコチン酸であり；そして
   Ｘ^３は水素、塩素、フッ素、ニコチン酸またはイソニコチン酸であり；
   そして、Ｘ^１が塩素の場合には、Ｘ^２およびＸ^３は共にフッ素であることはなく、そして
   Ｗが共有結合の場合にはＱも共有結合であり、そして
   Ｗが橋かけ基の場合には、アミノ基の−Ｎ（Ｒ^Ａ）−および−Ｎ（Ｒ）−が、橋かけ基Ｗの炭素原子またはＷの置換基の炭素原子に結合している）
2. 前記ｎが数字の１である、請求項１に記載のインク配合物。
3. 前記Ｑが共有結合または式−Ｎ（Ｒ^Ａ）−の基であり、ここでＲ^Ａがメチル、エチルまたは水素である、請求項１または２に記載のインク配合物。
4. 前記Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３が互いに独立して水素またはフッ素である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク配合物。
5. 前記Ｗが、１，２−エチレン；１，３−プロピレン；１，４−ブチレン；１，２−プロピレン；１，３−ブチレン；それぞれが、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^Ａ）−（ここでＲ^Ａは上で定義した通りである）、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＳＯ_２−ＮＨ−または−ＮＨ−ＳＯ_２−からなる群より選択される１または２個のヘテロ原子基により中断されている、直鎖状（Ｃ_２〜Ｃ_６）−アルキレンまたは分岐状（Ｃ_３〜Ｃ_６）−アルキレン；
   スルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メトキシおよびエトキシからなる群からの１または２個の置換基により置換されていてもよい、フェニレン；
   スルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メトキシおよびエトキシからなる群からの１または２個の置換基により置換されていてもよい、ベンジリデン；
   それぞれのフェニレンラジカルにおいてメチル、メトキシまたはスルホによって置換されていてもよい１，１−ジフェニ−４，４’−レン；
   それぞれのフェニレンラジカルにおいてメチル、メトキシまたはスルホによって置換されていてもよい１，１’−スチルベニ−４，４’−レン；
   式（ａ）のラジカル、
   

   

   （式中、
   Ｇは、フッ素、塩素、臭素、シアノアミノ、非置換または置換のアミノ、ヒドロキシル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、フェノキシ、非置換または、スルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メトキシおよびエトキシ、または（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルチオからなる群からの１または２個の置換基により置換されたフェノキシであり；
   Ｒ^Ｂは水素、またはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ、スルファトもしくはホスファトによって置換されていてもよい（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり；
   Ｗ^Ａは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^Ａ）−（ここでＲ^Ａは先に定義した通りである）、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＳＯ_２−ＮＨ−および−ＮＨ−ＳＯ_２−からなる群より選択される１または２個のヘテロ原子基によりそれぞれ中断されている、直鎖状（Ｃ_２〜Ｃ_６）−アルキレンまたは分岐状（Ｃ_３〜Ｃ_６）−アルキレンであるか；または、スルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メトキシおよびエトキシからなる群からの１または２個の置換基で置換されていてもよいフェニレンであるか；または、
   スルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メトキシおよびエトキシからなる群からの１または２個の置換基により置換されていてもよい、ベンジリデンである）
   である請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク配合物。
6. 前記式（１）の反応性染料が、（３ａ）、（３ｂ）および（３ｃ）または（３ｄ）のモノアゾまたはジスアゾ染料、またはそれらから誘導される重金属錯体化合物であるか、
   

   

   （式中、
   Ｄ^１は、ベンゼンまたはナフタレン系のジアゾ成分のラジカルであり；
   Ｄ^２は、ジアミノベンゼンまたはジアミノナフタレン系のジアゾ成分のラジカルであり；
   Ｅは、ベンゼンまたはナフタレン系の中間成分のラジカルであり；
   Ｋ^１は、ベンゼン、ナフタレン、ピラゾロン、６−ヒドロキシ−２−ピリドンまたはアセトアセトアリールアミド系のカップリング成分のラジカルであり；
   Ｋ^２は、アニリン、アミノナフタレン、アセトアセト（アミノアリール）アミドまたは１−アミノフェニル−ピラゾロン系のカップリング成分の２価のラジカルであり；
   ｖはゼロまたは１の数であり；そして、
   Ｚは請求項２の式（２）の基であり；
   式中、Ｄ^１、Ｄ^２、Ｅ、Ｋ^１およびＫ^２は、１または複数個の置換基を含んでいてもよく、またラジカルのＤ^１、Ｄ^２、Ｅ、Ｋ^１およびＫ^２全部で、少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個のスルホ基を含む）
   または式（３ｅ）または（３ｆ）のジスアゾ染料である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク配合物。
   Ｄ^１−Ｎ＝Ｎ−Ｋ^ｏ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ^２−Ｚ （３ｅ）
   Ｚ−Ｄ^２−Ｎ＝Ｎ−Ｋ^ｏ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ^２−Ｚ （３ｆ）
   （式中、Ｚ、Ｄ^１およびＤ^２は、上記の意味を有しており、そして、Ｋ^ｏはナフタレン系の２価のカップリング成分のラジカルであり、ここでＤ^１、Ｄ^２およびＫ^ｏには置換基を含んでいてもよく、そしてＤ^１、Ｄ^２およびＫ^ｏは合わせて、少なくとも１個のスルホ基を含む）
7. 前記式（１）の前記反応性染料が式（１３）のフタロシアニン染料である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク配合物。
   

   

   （式中、
   Ｐｃは、アルミニウム、ニッケルまたは銅のフタロシアニンのラジカルであり；
   Ｒ^ｏは、式−ＮＲ^１３Ｒ^１４のアミノ基であり、ここでそのＲ^１３およびＲ^１４がそれぞれ互いに独立して、水素またはヒドロキシルまたはスルホにより置換された（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであるか、または複素環、Ｎ−含有ラジカルであり；
   Ｒ^１２は水素または（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり；
   Ｇ^３は、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、ハロゲン、カルボキシルおよびスルホからなる群からの１または２個の置換基により置換されていてもよいフェニレンであるか、または（Ｃ_２〜Ｃ_６）−アルキレンであり；
   Ｚは、請求項１に記載された式（２）の繊維反応性基であり；
   ａはゼロ〜３の数であり；
   ｂはゼロ〜３の数であり；そして、
   ｃは１〜２の数であり；
   ａ＋ｂ＋ｃの合計が２〜４の数である）
8. 前記式（１）の前記反応性染料が式（１４）の銅ホルマザン染料である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク配合物。
   

   

   （式中、
   Ｚ^１は式（２ａ）の繊維反応性ラジカルであるか；
   

   

   （式中、
   Ｇは、フッ素、塩素、臭素、シアノアミノ、非置換または置換のアミノ、ヒドロキシル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、フェノキシ、非置換または、スルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メトキシおよびエトキシ、または（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルチオからなる群からの１または２個の置換基により置換されたフェノキシであり；
   Ｒ^Ｂは水素、またはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ、スルファトもしくはホスファトによって置換されていてもよい（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり；
   Ｗ^Ａは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^Ａ）−（ここでＲ^Ａは請求項１で定義した通りである）、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＳＯ_２−ＮＨ−および−ＮＨ−ＳＯ_２−からなる群より選択される１または２個のヘテロ原子基によりそれぞれ中断されている、直鎖状（Ｃ_２〜Ｃ_６）−アルキレンまたは分岐状（Ｃ_３〜Ｃ_６）−アルキレンであるか；または、スルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メトキシおよびエトキシからなる群からの１または２個の置換基で置換されていてもよいフェニレンであるか；またはスルホ、カルボキシル、メチル、エチル、メトキシおよびエトキシからなる群からの１または２個の置換基により置換されていてもよい、ベンジリデンであり；
   Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は請求項１で定義した通りである）；
   または、５，６−ジフルオロピリミジン−４−イルラジカルであり；
   Ｘ^Ａは酸素原子または、式−ＣＯＯ−のカルボニルオキシ基であり；
   Ｐ_１およびＰ_２は互いに独立して、それぞれがベンゼンまたはナフタレン環であり、窒素原子およびＸ^Ａ基がＰ_１に対して互いにオルトであり、かつ酸素原子および窒素原子がＰ_２に対して互いにオルトであり、そしてベンゼン核またはナフタレン核がハロゲン、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、スルファモイル、モノ−またはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル−置換スルファモイル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルスルホニル、およびフェニルスルホニルからなる群からの１または２個の置換基によりさらに置換されており、好ましくはＰ_１およびＰ_２の両方がベンゼン環であり；
   Ｐ_３は、スルホフェニル基で置換されていてもよい直鎖状または分岐状の（Ｃ_２〜Ｃ_６）−アルキレン基、またはメチル、エチル、メトキシ、エトキシおよび塩素からなる群からの１または２個の置換基で置換されていてもよいフェニレン基またはナフチレン基であり；
   Ｔ^１、Ｔ^２およびＴ^３は互いに独立して、それぞれスルホまたはカルボキシル基であり；
   ｅ、ｆおよびｇは互いに独立して、それぞれゼロ、１または２の数であるが、ｅ＋ｆ＋ｇの合計が１〜４の整数であり、そして、ｅまたはｆまたはｇがゼロの場合は、基Ｔ^１またはＴ^２またはＴ^３はそれぞれ水素原子であり；
   ｋは１または２の数であり、−ＮＨ−Ｚ^１はＰ_１、Ｐ_２またはＰ_３の芳香族ラジカルに結合していることも可能である）
9. 前記式（１）の前記反応性染料が式（１５）のトリフェンジオキサジン染料である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク配合物。
   

   

   （式中、Ｚは請求項１で定義した通りであり、Ｍは水素またはアルカリ金属である）
10. 前記式（１）の前記反応性染料が式（１６）のアントラキノン染料である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク配合物。
    

    

    （式中、
    Ｚは請求項１で定義した通りであり；
    Ｍは水素またはアルカリ金属であり；
    ｐはゼロまたは１の数であり；そして、
    Ｐｈは、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシルおよびスルホからなる群からの１または２個の置換基により置換されたフェニレンであるか、または３または４個のメチル基により置換されたフェニレンであるか、またはシクロヘキシレンである）
11. 前記式（１）の前記反応性染料の１種または複数を、インク配合物の全重量を基準にして、０．１〜５０重量％の量で含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク配合物。
12. 前記式（１）の前記反応性染料が、染料の重量を基準にして、０．０１〜０．０９９重量％の塩分含量を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインク配合物。
13. 有機溶媒を、インク配合物の全重量を基準にして、１〜２０重量％の量で含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインク配合物。
14. その成分を水中で所望の割合で混合する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインク配合物を調製する方法。
15. インクジェットプリントプロセスにより、絹、皮革、羊毛、ポリアミド繊維、ポリウレタンおよびセルロース系繊維材料をプリントする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインク配合物の使用。