JP2004528398A5

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Publication number: JP2004528398A5
Application number: JP2002546635A
Authority: JP
Filing date: 2001-11-29
Publication date: 2007-05-17
Anticipated expiration: 2021-11-29

Description

さらに、様々なビチューメンとの相容性を高めたスチレンブロックコポリマーを見出すことがきわめて重要であろう。従って、３重量％超の通常のスチレンブロックコポリマーと例えばベネズエラのビチューメンとを含むビチューメン組成物は、相分離のために貯蔵性が不十分であることがある。相分離が起こると、ポリマーリッチ相で実質的に粘性が増加するため、組成物の加工性が低下する。

したがって、本発明は、ビチューメン成分（Ｉ）と、少なくとも２つのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）の末端ブロックおよび少なくとも１つのポリ（共役ジエン）のブロックを含むブロックコポリマー（ＩＩ）と、場合によって充填剤（ＩＩＩ）とを含んでおり、（ＩＩ）は共役ジエンとしてブタジエンを含む、部分的に選択的に水素化されたブロックポリマーであり、共役ジエン繰り返し単位の総含有量（モル／モル）に基づいて計算して、ポリ（共役ジエン）ブロックが、５〜９５モル％、好ましくは６〜７０モル％、より好ましくは８〜５０モル％の範囲の１，２−ジエン繰り返し単位（Ａ）の初期含有量を有し、部分水素化後には３モル％未満の１，２−ジエン繰り返し単位（Ａ）、および２０モル％未満、好ましくは３モル％未満のエチレン繰り返し単位（Ｄ）を含むビチューメン組成物を提供する。

ブロックコポリマーの水素化は、米国特許第３，７００，７４８号、米国特許第３，６６３，６３５号、ドイツ特許第３４０１９８３号、米国特許第５，０３９，７５５号、米国特許第５，１３２，３７２号、欧州特許第３３９９８６号、欧州特許第４３４４６９号、欧州特許第５４４３０４号、欧州特許第７９５５６４号、欧州特許第８１０２３１号、および国際特許公開ＷＯ９５２５１３０号に記載の水素化法と類似の方法で行うことができる。特に適切である部分的な選択的水素化法は、Ｍ．Ｄ．Ｐａｒｅｌｌａｄａ、Ｊ．Ａ．Ｂａｒｒｉｏ、Ｊ．Ａ．Ｄｅｌｇａｄｏの論文「Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅｓ：ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｅｌａｓｔｏｍｅｒｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ」（Ｒｅｖ．Ｒ．Ａｃｅｄ．Ｃｉｅｎｃ．Ｅｘａｃｔａｓ、Ｆｉｓ．Ｎａｔ．Ｍａｄｒｉｄ（１９９３）、８７（１）、１２７−９）、ならびに欧州特許第５４５８４４号、欧州特許第５８４８６０号、特開平０４０９６９０４号、欧州特許第３０２５０５号、日本特許文書第０８１０６４９０号、および米国特許第５，９２５，７１７号の特許文献に記載されている。特に適切なものは、繰り返し単位の総含有量（モル／モル）に基づいて計算して、３モル％以下の１，２−ブタジエン繰り返し単位（Ａ）および３モル％以下のエチレン繰り返し単位（Ｄ）を含む、部分的に選択的に水素化されたブタジエンポリマーの調製方法を記載した、２０００年７月２８日出願の同時係属の欧州特許出願番号０３０６４３５．９に記載された方法であり、この方法では、１，２−ブタジエン繰り返し単位（Ａ）および１，４−ブタジエン繰り返し単位（Ｂ）を含むブタジエンポリマーを、水素化触媒としてのチタン、ジルコニウムおよび／またはハフニウムベースのメタロセン化合物、および助触媒の存在下で水素化し、
ａ）水素化触媒は、５を超える反応速度比ｒ１／ｒ２（ｒ１およびｒ２はそれぞれ、同一の反応条件での繰り返し単位（Ａ）および（Ｂ）の水素化速度である）を有し、
ｂ）助触媒はアルカリ金属水素化物であり、それとして添加されるか、あるいはその場で調製され、
ｃ）共役ジエンの水素化は、繰り返し単位（Ａ）の少なくとも９７％が水素化されるまで実施されることを特徴とする。

エラストマー
比較用として使用するポリマーＡは、約３０重量％のスチレン含有量、約４００，０００の見かけ分子量、約４４重量％のビニル含有量、および約９２％の（γ−グリシドキシ−プロピルトリメトキシシランを用いた）カップリング効率を有する、枝分かれしたＳＢＳタイプのポリマーである。表１に、ビニル含有量および１，４−ジエン繰り返し単位のシス／トランス含有量をリストにして示す。

改造したＨａａｋｅＲｏｔｏｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ中でゲル化試験（架橋）を実施した。したがって、既存の組成物５０グラムを、２０Ｎｌ／ｈｒの一定の空気流を試料の表面に吹きつけながら、アンカー型のスターラーを用いて２００℃で回転速度３００ｒｐｍで撹拌する。ゲル化開始の目安である試料の粘度の増加がＨａａｋｅ粘度計のトルク信号の増加として記録されるように、スターラーをＨａｋｋｅ粘度計の測定装置に直接取り付ける。このトルク信号は試料の粘度の尺度であり、トルクが突然急増して相対粘度の増加をはっきりと示すまでモニターする。その時間以後この急激な粘度増加が起こる時間数が、組成物のゲル化傾向の尺度である。

Claims

ビチューメン成分（Ｉ）と、少なくとも２つのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）の末端ブロックおよび少なくとも１つのポリ（共役ジエン）のブロックを含むブロックコポリマー（ＩＩ）と、場合によって充填剤（ＩＩＩ）とを含むビチューメン組成物であって、（ＩＩ）は共役ジエンとしてブタジエンを含む部分的に水素化されたブロックポリマーであり、共役ジエン繰り返し単位の総含有量（モル／モル）に基づいて計算して、部分水素化後にポリ（共役ジエン）ブロックが、３モル％未満の１，２−ジエン繰り返し単位（Ａ）および２０モル％未満のエチレン繰り返し単位（Ｄ）を含む、該ビチューメン組成物。
屋根向けの用途における、請求項１に記載の組成物の使用。