SK8352003A3 - Bituminous composition with reduced gelation tendency - Google Patents
Bituminous composition with reduced gelation tendency Download PDFInfo
- Publication number
- SK8352003A3 SK8352003A3 SK835-2003A SK8352003A SK8352003A3 SK 8352003 A3 SK8352003 A3 SK 8352003A3 SK 8352003 A SK8352003 A SK 8352003A SK 8352003 A3 SK8352003 A3 SK 8352003A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- conjugated diene
- poly
- composition according
- block
- mole percent
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000001879 gelation Methods 0.000 title description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 62
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims description 36
- 230000000306 recurrent effect Effects 0.000 claims description 22
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- -1 amethylstyrene Chemical compound 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 18
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 5
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPBZZPOGZPKYKX-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxypropane Chemical compound CCOCC(C)OCC VPBZZPOGZPKYKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011925 1,2-addition Methods 0.000 description 1
- PAXFMQWEAJBIJB-UHFFFAOYSA-N 3-oxohexanedial Chemical compound O=CCCC(=O)CC=O PAXFMQWEAJBIJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N Diethyl adipate Chemical compound CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000004835 fabric adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000000799 fluorescence microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIAJQOBRHVKGSP-UHFFFAOYSA-N hexa-1,2-diene Chemical compound CCCC=C=C XIAJQOBRHVKGSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 description 1
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N titanium zirconium Chemical compound [Ti].[Zr] PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka bitúmenových kompozícií so zníženou tendenciou k želatinácii pri spracovaní, v spojení s vynikajúcimi techpickými parametrami pri vysokých a nízkych teplotách.
Doterajší stav techniky
Výrazná časť krytinových lepeniek, náterov na potrubia, vozoviek, zvukovoizolačných panelov, kobercových obkladov, prípravkov na utesňovanie spojov a tkaninových lepidiel sa v súčasnej dobe vyrába z modifikovaných bitúmenových kompozícií, napríklad z bitúmenových kompozícií obsahujúcich bitúmenovú zložku a elastomérnu zložku, väčšinou styrénový blokový kopolymér, ako je SBS (polystyrén-polybutadién-polystyrén); SEBS (polystyrén-poly[etylén-butylén]polystyrén); SIS (polystyrén-polyizoprénpolystyrén) a SEPS (polystyrén-poly[etylénpropylénj-polystyrén) a podobne. Výhody modifikovaných bitúmenových kompozícií v porovnaní s tradičnými systémami (fúkaný bitúmen) zahrňujú: vyššiu odolnosť proti únave (vyrovnávanie opakovaných tepelných pohybov strechy); vyššiu flexibilitu (predovšetkým pri nízkych teplotách); vyššiu pevnosť (ktorá umožňuje znížiť počet vrstiev lepenky čiastočným alebo úplným nahradením tradičných krycích systémov s fúkaným bitúmenom); vyššiu odolnosť proti trvalej deformácii, prerazeniu a pretrhnutiu; a vyššiu elasticitu, čo vedie k lepšej schopnosti vyrovnávať pohyby v trhlinách a spojoch.
Predovšetkým zaujímavými styrénovými blokovými kopolymérmi sú polyméry typu SBS, ktoré majú relatívne vysoký obsah vinylu t.j. obsah butadiénového polovičného podielu zapojeného do hlavného reťazca polyméru 1,2-adíciou predstavuje najmenej lOmólových percent (vztiahnuté na celkový obsah butadiénu): Tieto polyméry so zvýšenou trvanlivosťou spracovania vykazujú v bitúmenových kompozíciách vynikajúcu viskozitu pri vysokých teplotách a vynikajúce charakteristiky starnutia.
Polyméry s vysokým obsahom vinylu, t.j. IPD polyméry (IPD je ochranná známka) však majú v porovnaní s tradičnými polymérmi typu SBS alebo SEBS
-2r o r r vyššiu tendenciu vytvárať priečne väzby (tendencia k želatinácii) ak sú vystavené alebo sa skladujú pri zvýšených teplotách. Toto je spôsobené vyšším obsahom vinylu. Napríklad, pri mapovacích lepidlách a/alebo pri iných príkladoch použitia, pri ktorých sa vyžadujú vysoké teploty zmiešavania (vyššie ako 200 °C) sa prednostne používajú úplne hydrogenované polyméry typu SEBS. Používajú sa aj napriek ich vyššej cene, pretože polyméry typu SBS a polyméry s vysokým obsahom vinylu majú pri vyšších teplotách vyššiu tendenciu vytvárať priečne väzby.
Bolo by preto veľmi vhodné nájsť styrénový blokový kopolymér, v ktorom sa spája viskozita pri vyšších teplotách a charakteristiky starnutia IPD polyméru so zníženou tendenciou k želatinácii, ktorá sa pri bežných podmienkach vyskytuje pri polyméroch typu SEBS.
Okrem toho by malo veľký význam nájsť styrénový blokový kopolymér so zvýšenou kompatibilitou s rozličnými bitúmenmi. Bitúmenové kompozície obsahujúce viac ako 3 % hmotnostné zvyčajného styrénového blokového kopolyméru a napríklad Venezuelský bitúmen môžu vykazovať nedostatočnú skladovateľnosť z dôvodu fázovej separácie. Ak nastane separácia fáz, potom je kompozícia menej spracovateľná, z dôvodu podstatného zvýšenia viskozity v plnej fáze polyméru.
Podstata vynálezu
V súlade s uvedeným, predložený vynález poskytuje bitúmenovú kompozíciu, ktorá pozostáva z bitúmenovej zložky (I), blokového kopolyméru (II), obsahujúceho najmenej dva koncové bloky poly(monovinylaromatického uhľovodíka) a najmenej jeden blok poly(konjugovaného diénu), a prípadne plniva (III), pričom plnivom (II) je čiastočne, selektívne hýdrogenovaný blokový polymér, obsahujúci butadién ako konjugovaný dién, kde poly(konjugovaný diénový) blok má počiatočný obsah rekurentných jednotiek (A) 1,2-diénu v rozsahu od 5 do 95 mólových percent, výhodne 6 až 70 mólových percent, predovšetkým výhodne 8 až 50 mólových percent, a po čiastočnej hydrogenácii obsahuje menej ako 3 mólové percentá rekurentných jednotiek (A) 1,2-diénu a menej ako 20 mólových percent, výhodne menej ako 3 mólové percentá rekurentných jednotiek (D) etylénu,
-3• · • e e e
vypočítané na základe celkového obsahu mol/mol rekurentných jednotiek konjugovaného diénu.
Podrobný opis vynálezu
V ďalšom budú opísané zložky bitúmenovej kompozície.
Bitúmen
Bitúmenovou zložkou prítomnou v bitúmenových kompozíciách podľa predloženého vynálezu môže byť prirodzene sa vyskytujúci bitúmen alebo bitúmen odvodený z minerálneho oleja. Ako bitúmenové zložky sa môžu tiež použiť ropné dechty získané pri procese krakovania a čiernouhoľný decht, ako aj zmesi rozličných bitúmenových materiálov. Príklady vhodných zložiek zahrňujú destilačný bitúmen alebo primárny bitúmen, precipitačný bitúmen, ako napríklad propánový bitúmen, fúkaný bitúmen, napríklad katalytický fúkaný bitúmen alebo univerzálny bitúmen, a ich zmesi. Ďalšie vhodné bitúmenové zložky zahrňujú zmesi jedného alebo viacerých z týchto bitúmenov s nastavovacími prísadami (zmäkčovadlami), ako sú ropné extrakty, napríklad aromatické extrakty, destiláty alebo usadeniny, alebo s olejmi. Vhodnými bitúmenovými zložkami (buď primárnymi bitúmenmi alebo zmäkčovacími bitúmenmi) sú tie, ktoré majú penetráciu v rozsahu od 50 do 250 dmm pri teplote 25 °C. Vo všeobecnosti je na použitie najvhodnejší primárny alebo destilovaný bitúmen, s penetráciou v rozsahu od 150 do 250 dmm. Môžu sa použiť ako kompatibilné tak aj nekompatibilné bitúmeny.
Elastomér
Bitúmenová kompozícia podľa tohto vynálezu obsahuje najmenej jeden blokový kopolymér, ktorý pozostáva najmenej z dvoch terminálnych blokov poly(monovinyl-aromatického uhľovodíka) a najmenej jedného bloku čiastočne, selektívne hydrogenovaného poly(konjugovaného diénu), ako elastomérnej zložky. Uvedeným konjugovaným diénom je prevažne (najmenej 80 mólových percent, výhodne najmenej 90 mólových percent) butadién, ale uvedený blok môže obsahovať rekurentné jednotky odvodené od konjugovaných diénov s 5 až 8 atómami uhlíka na jeden monomér, ako je napríklad 2-metyl-1,3-butadién (izoprén), 2,3-dimetyl-1,3-butadién, 1,3-pentadién a 1,2-hexadién. Vhodnými • f r e · Λ oc- • r c r r. e <* c « r rr t ( c r c r> nr e, e o /' r c c <' ľ f* monovinylaromatickými uhľovodíkmi sú o-metylstyrén, p-metylstyrén, p-tercbutylstyrén, 2,4-dimetylstyrén, ametylstyrén, vinylnaftalén, vinyltoluén, vinylxylén a podobne, alebo ich zmesi, a predovšetkým styrén.
Tieto blokové kopolyméry môžu byť lineárne alebo rozvetvené a symetrické alebo asymetrické. Výhodným príkladom vhodného blokového kopolyméru je triblokový kopolymér s konfiguráciou A-B-A, v ktorom A znamená blok poly(monovinylaromatického uhľovodíka) a B predstavuje blok poly(konjugovaného diénu). Tieto blokové kopolyméry sa môžu ďalej definovať podľa obsahu monovinylových aromatických uhľovodíkov v koncovom blokovom kopolymére, podľa ich molekulovej hmotnosti a ich mikroštruktúry, ako je uvedené v ďalšom.
Obsah monovinylových aromatických uhľovodíkov koncového blokového kopolyméra sa výhodne pohybuje v rozsahu od 10 do 70, predovšetkým výhodne od 20 do 50 hmotnostných percent (vztiahnuté na celkový blokový kopolymér).
Polymérové bloky monovinylových aromatických uhľovodíkov (A) majú výhodne zdanlivú molekulovú hmotnosť v rozsahu od 2 000 do 100 000, predovšetkým výhodne od 5 000 do 50 000. Polymérové bloky konjugovaných diénov (B) majú výhodne zdanlivú molekulovú hmotnosť v rozsahu od 25 000 do 1 000 000, predovšetkým výhodne od 30 000 do 150 000.
Termín zdanlivá molekulová hmotnosť tak ako sa používa v tejto prihláške, znamená molekulovú hmotnosť (bloku) polyméru, meranú pomocou gélovej chromatografie (GPC) s použitím štandardov pre kalibráciu polystyrénu (podľa ASTM 3536).
Zmenou polymerizácie je možné usmerňovať konjugované diény tak, aby sa rozširovali začlenením atómov uhlíka s jednoduchou nenasýtenou väzbou do hlavného reťazca, čo vedie k rekurentným jednotkám 1,2-diénu, alebo začlenením všetkých atómov uhlíka s nenasýtenými konjugovanými väzbami do hlavného reťazca, čo vedie k rekurentným jednotkám 1,4-diénu. Pokiaľ ide o prvý uvedený spôsob, poly-(konjugované diény) sú definované svojím obsahom vinylu, vzhľadom na nenasýtenú väzbu, ktorá je teraz pripojená k hlavnému reťazcu polyméru.
-5c e
f. r. r. r f O r r p r i- < r r r C r CC r r r C- r r C O
Q r C - C r < f <
Metódy na zvýšenie obsahu vinylu v podiele konjugovaného diénu sú dobre známe a môžu zahrňovať použitie polárnych zlúčenín, ako sú étery, amíny a ďalšie Lewisove zásady a predovšetkým použitie takých zlúčenín, ktoré sú zvolené zo skupiny zahrňujúcej dialkylétery glykolov. Predovšetkým výhodné modifikátory sú zvolené z dialkyléterov etylénglykolu, ktoré obsahujú rovnaké alebo odlišné koncové alkoxyskupiny a ktoré prípadne nesú alkylový substituent na etylénovom zvyšku, ako je monoglym, diglym, dietoxyetán, 1,2-dietoxypropán, 1-etoxy-2,2-tercbutoxyetán, z ktorých najvýhodnejším je 1,2-dietoxypropán.
Celkový obsah vinylu v blokovom kopolymére vhodne predstavuje najmenej 5 % hmotnostných (vztiahnuté na bloky poly(konjugovaného diénu)), výhodne sa pohybuje v rozsahu od 5 do 95, predovšetkým výhodne v rozsahu od 8 do 50 % hmotnostných.
Príprava blokových kopolymérov je známa z doterajšieho stavu techniky. V anglickom patentovom dokumente GB 1,538,266 je opísaný celý rad metód. Napríklad, blokové kopolyméry sa môžu pripraviť kopulovaním najmenej dvoch molekúl diblokového kopolyméru, s použitím kopulačných činidiel, ako sú adipáty (napríklad dietyladipát) alebo zlúčeniny kremíka (napríklad tetrachlorid kremíka, dimetyl-dichlórsilán, metyldichlórsilán alebo gama-glycidoxypropyltrimetoxysilán) alebo jadro pripravené oligomerizáciou di- alebo tri-vinylbenzénu. Ďalšie kopulačné činidlá sa môžu zvoliť zo skupiny zahrňujúcej polyepoxidy, ako je epoxidovaný ľanový olej, alebo epoxidované bisfenoly (napríklad diglycidyléter bisfenolu A), polyizokyanáty (napríklad benzo-1,2,4-triizokyanát), polyketóny (napríklad hexán1,3,6-trión), polyanhydridy alebo polyhalogenidy (napríklad dibrómetán) a podobne.
Pri použití kopulačných činidiel zostane vo finálnom produkte zvyšok nekopulovaného diblokového kopolyméru. Tento zvyšok sa označuje ako „dvojblokový obsah. Ak sa blokový kopolymér pripraví postupom, pri ktorom sa konkrétne nepripraví alebo neizoluje dvojblok, ako napríklad pri úplnej sekvenčnej príprave, je všeobecne známe, že konečné množstvo dvojblokového kopolyméru sa môže upraviť. Dvojblokový obsah sa môže napríklad pohybovať v rozsahu od 10 do 25% hmotnostných, výhodne v rozsahu od 15 do 25% hmotnostných, vztiahnuté na elastomérnu zložku.
-6r r c r. * o c f «- r r c t- r r r- . r C r f r C r r r r : r
Hydrogenácia blokového kopolyméru sa môže uskutočňovať spôsobom, ktorý je podobný hydrogenačným procesom, ktoré sú opísané v patentových dokumentoch US 3,700,748, US 3,663,635, DE 3401983, US 5,039,755, US 0,513,272, EP 339986, EP 434469', EP 544304, EP 795564, EP 810231 a WO 95/25130. Procesy čiastočnej, selektívnej hydrogenácie, ktoré sú predovšetkým vhodné, sú opísané v separáte nazvanom Metallocenes: homogeneous catalysts for elastomer hydrogenation (Metalocény: homogénne katalyzátory na hydrogenáciu elastomérov), od autorov M. D. Parellada, J. A. Barrio, J. A. Delgado (Rev. R. Aced. Cienc. Exactas, Fis. Nat. Madrid (1993), 87(1), 127-9), a v patentových dokumentoch EP 545844; EP 584860; JP 04096904; EP 302505; JP 081064904 a US 5,925,717. Predovšetkým vhodná je metóda opísaná v európskej patentovej prihláške č. 0306435.9, podanej 28. júla 2000, ktorá je v konaní a ktorá opisuje spôsob prípravy čiastočne, selektívne hydrogenovaného polyméru butadiénu, ktorý obsahuje najviac 3 mólové percentá rekurentných jednotiek (A) 1,2-butadiénu a najviac 3 mólové percentá rekurentných jednotiek (D) etylénu, vztiahnuté na celkový obsah mol/mol rekurentných jednotiek, pričom polymér butadiénu obsahujúci rekurentné jednotky (A) 1,2-butadiénu a rekurentné jednotky (B) 1,4-butadiénu sa hydrogenuje v prítomnosti vodíka a metalocénovej zlúčeniny na báze titánu, zirkónia a/alebo hafnia ako katalyzátora a vedľajšieho katalyzátora hydrogenácie, pričom táto metóda je charakterizovaná tým, že:
a) katalyzátor hydrogenácie má pomer reakčnej doby r1/r2 vyšší ako 5, pričom r1 predstavuje rýchlosť hydrogenácie rekurentných jednotiek (A) a r2 predstavuje rýchlosť hydrogenácie rekurentných jednotiek (B), pri rovnakých reakčných podmienkach,
b) vedľajším katalyzátorom je hydrid alkalického kovu, ktorý sa pridá ako taký alebo sa pripraví in situ, a
c) hydrogenácia konjugovaného diénu sa uskutočňuje, až pokým nie je hydrogenovaných najmenej 97 % rekurentných jednotiek (A).
Patentové dokumenty, týkajúce sa procesov hydrogenácie, sú tu týmto zahrnuté formou odkazu.
• <· r e · r cr.
• c r r f r e e c r rr • <· c C c rr e t e ' r e n * r c r
Elastomérna zložka (B) je výhodne prítomná v bitúmenovej kompozícii v množstve, ktoré je v rozsahu od 1 do 20 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú kompozíciu, predovšetkým výhodne v rozsahu od 6 do 15 % hmotnostných.
Ďalšie zložky
Bitúmenová kompozícia môže tiež prípadne obsahovať ďalšie zložky, ako napríklad zložky požadované pre uvažované koncové použitie. Môžu sa použiť plnivá, ako je napríklad mastenec, uhličitan vápenatý a sadze, alebo ďalšie zložky, vrátane živíc, olejov, stabilizátorov a samozhášacích prísad. Obsah takýchto plnív a iných zložiek sa môže pohybovať v rozsahu od 0 až do 40 % hmotnostných. Ak je to vhodné, môžu sa do bitúmenovej kompozície podľa vynálezu pridať pochopiteľne tiež ďalšie polymérové modifikátory.
K bitúmenovej kompozícii sa môže napríklad tiež pridať ďalší elastomér, napríklad zvolený zo skupiny zahrňujúcej polyestery, polyakryláty, polysulfidy, polysilikóny a polyesteramidy, ktoré vykazujú elastomérne vlastnosti.
Finálne použitie
Využiteľné vlastnosti zmesí polyméru a bitúmenu podľa tohto vynálezu, pri nízkej a vysokej teplote, spojené s lepšou odolnosťou voči starnutiu, umožňujú, že takéto zmesi sú výhodným produktom pri použití tam, kde sú vystavené vonkajším poveternostným podmienkam, ako je použitie na strechách, napríklad ako zložka krytinových lepeniek. Vhodná nízka viskozita pri vysokých teplotách neznamená len to, že zmesi polyméru a bitúmenu sa môžu ľahšie spracovávať, ale navyše umožňuje pridanie väčšieho množstva plniva pred dosiahnutím maximálnej povolenej viskozity pri spracovaní, čo vedie k lacnejším produktom pri aplikáciách, pri ktorých sa zvyčajne používajú plnivá.
Ďalšie spôsoby použitia, pri ktorých sa môžu výhodne použiť samotné polyméry a/alebo bitúmenové kompozície podľa predloženého vynálezu, sú vozovky, zvuková izolácia, lepidlá, tesniace materiály a náterové hmoty a/alebo zmesi na tlmenie vibrácií.
Predložený vynález je v ďalšom ilustrovaný pomocou nasledujúcich príkladov uskutočnenia.
r c r e r e r
Príklady uskutočnenia vynálezu
Elastoméry
Polymér A, použitý ako komparatívny, je rozvetvený polymér typu SBS s obsahom styrénu približne 30 % hmotnostných, so zdanlivou molekulovou hmotnosťou približne 400 000; obsahom vinylu približne 44 % hmotnostných a väzbovosťou (s použitím gama-glycidoxy-propyltrimetoxysilánu) približne 92 %. V tabuľke 1 je uvedený obsah vinylu a obsah cis/trans rekurentných jednotiek 1,4diénu.
Polyméry 1 až 3 sú hydrogenovanými verziami polyméru A. Polymér 1 je čiastočne, selektívne hydrogenovaný, pričom všetky vinylové skupiny sa odstránili s použitím katalyzátora hydrogenácie na báze a titánu. Polyméry 2 a 3 sa použili na porovnanie a predstavujú hydrogenované polyméry, v ktorých sú rekurentné jednotky diénu (neselektívne) hydrogenované na 30 mólových percent (s použitím katalyzátora hydrogenácie na báze niklu) alebo na 70 mólových percent (s použitím katalyzátora hydrogenácie na báze kobaltu). Ich vlastnosti sú taktiež uvedené v tabuľke 1.
Polymér B, použitý ako komparatívny, je rozvetvený polymér typu SBS s obsahom styrénu približne 30 % hmotnostných, zdanlivou molekulovou hmotnosťou približne 380 000; obsahom vinylu približne 8 % hmotnostných a väzbovosťou (GPTS) približne 90 %. Polymér 4 je čiastočne, selektívne hydrogenovanou verziou polyméru B, zatiaľ čo polymér C zodpovedá verzii polyméru B s vysokým obsahom vinylu. Obsah vinylu a obsah cis/trans týchto polymérov je uvedený v tabuľke 2.
-9e r
Tabuľka 1
| Polymér | A | 1 | 2 | 3 |
| Vinyl [%] | 44 | 0 | 26 | 6 |
| Cis/trans [%] | 56 | 56 | 43 | 24 |
| Tabuľka 2 | ||||
| Polymér | B | 4 | C | |
| Vinyl [%] | 8 | 0 | 61 | |
| Cis/trans [%] | 92 | 92 | 39 |
Bitúmenové kompozície
Základné zmesi s obsahom 12% hmotnostných vyššie uvedených polymérov sa pripravili s komerčne dostupným bitúmenom B-180, s použitím vysokorýchlostného miešacieho zariadenia Silverson L4R. Bitúmen sa zahrial na teplotu 160 °C a následne sa pridal polymér. Po zmiešaní sa teplota zvýšila na 180 °C, čo je spôsobené prenosom energie z miešacieho zariadenia. V miešaní pri tejto teplote sa pokračovalo až pokiaľ sa nedosiahla homogénna zmes, monitorovaná pomocou fluorescenčnej mikroskopie.
Testovacie metódy
Uskutočnilo sa štandardné hodnotenie kompozícií bez plniva, t.j. stanovenie penetrácie pri teplote 25 °C, bodu mäknutia, odporu prietoku podľa DIN a ohybu za studená.
Testy želatinácie (prične väzby, zosieťovanie) sa uskutočnili v modifikovanom Haakeovom roto-viskozimetri. 50 gramov pripravenej kompozície sa miešalo s použitím kotvového miešadla pri rýchlosti otáčok 300 otáčok za minútu a teplote 200 °C, pričom sa na povrch vzorky fúkal konštantný prúd vzduchu
-10c r f t r r r r r r c r . r v r. ' f ŕ C r r , r C - ' r i r · ·.
Nl/hodinu. Miešadlo je priamo pripojené k meraciemu zariadeniu Haakeovho viskozimetra, tak že zvýšenie viskozity vzorky, ktoré je indikátorom nástupu želatinácie, sa zaznamená ako zvýšenie Haakeovho torzného signálu. Tento torzný signál je mierou viskozity vzorky a monitoruje sa, až pokým náhly prudký nárast torzného signálu neukáže, že relatívna viskozita sa prudko zvýšila. Počet hodín, po ktorých nastane toto prudké zvýšenie viskozity, je merítkom pre tendenciu želatinácie vzorky.
Experimenty A, 1 až 3
Typické technické parametre 12% polyméru v kompozíciách s bitúmenom B-180 sú uvedené v tabuľke 3.
Tabuľka 3
| Polymér | Exp. A | Exp. 1 | Exp. 2 | Exp. 3 |
| A | 1 | 2 | 3 | |
| Pen pri 25 °C, dmm | 45 | 47 | 43 | 42 |
| R&B, °C | 129 | 131 | 133 | 142 |
| Prietok, °C | 115 | 115 | 110 | 110 |
| Ohyb za studená, °C | -25 | -30 | -25 | -15 |
Výsledky
Kompozícia 1 vykazuje technické parametre zlúčeniny so selektívne (len vinyl) hydrogenovaným SBS. Ohyb za studená pri kompozícii obsahujúcej polymér 1 je lepší ako ohyb za studená pri iných kompozíciách. Toto je pravdepodobne spôsobené znížením Tg selektívne hydrogenovaného SBS v porovnaní s Tg ostatných SBS polymérov. Okrem toho vykazuje táto kompozícia výhodnú kombináciu bodu mäknutia R&B a odporu prietoku.
-11 r f r e r r • c r e e r cr • r r r r < e r #· r r rr e r. C f o r <f f f ŕ r. r r r - r >' ~
Kompozície 2 a 3 vykazujú počiatočné technické parametre zlúčenín s čiastočne (náhodne) hydrogenovanými SBS polymérmi. Pri (čiastočnej, náhodnej) hydrogenácii SBS na SEBS sa zvýši Tg polyméru, čo sa prejaví zhoršeným ohybom za studená pri kompozícii 3. Okrem toho sa zvýši bod mäknutia R&B, ktorý poukazuje na pevnosť reťazca pri zvýšených teplotách a krátkych dobách zaťaženia, zatiaľ čo odpor prietoku, ktorý poukazuje na vysoký tepelný odpor pri dlhších dobách zaťaženia, bude horší z dôvodu zníženej kompatibility SEBS polyméru v bitúmene, t.j. pri dlhších dobách zaťaženia bude asfaltén, prítomný v bitúmene, pretekať polymérovým reťazcom pri zvýšených teplotách, čo sa taktiež prejaví pri kompozícii 3.
Pokiaľ ide o výsledky kompozície 2, zlúčenina s SBS s nižšou hladinou čiastočnej hydrogenácie, poskytuje výsledky, ktoré sú medzi kompozíciou A a kompozíciou 3.
Okrem toho sa dá usúdiť, že polymér 1 vykazuje podobné technické parametre v bitúmene v porovnaní s parametrami jeho nehydrogenovaného prekurzora, avšak so zlepšenými vlastnosťami ohybu za studená.
Experimenty želatinácie B, 4, C, (želatinácia)
Okrem polymérov A, 1 až 3 sa skúmala tendencia želatinácie bitúmenu B180 (porovnaj tabuľku 2) pre tri ďalšie polyméry s rozličným obsahom vinylu.
Výsledky tohto skúmania sú zosumarizované v tabuľke 4.
Tabuľka 4
Doba do želatinácie 12 % polyméru v bitúmene B-180
| Polymér | A | 1 | 2 | 3 | B | 4 | C |
| Doba do želatinácie [hod] | 15 | > 170*’ | 36 | > 170*’ | 50 | 88 | 10 |
*) Pokus bol zrušený - ešte stále sa nepozorovala želatinácia
-12r c r
Polymér C potvrdzuje, že vyšší obsah vinylu spôsobuje nižšiu odolnosť voči želatinácii (pozri polymér 1), zatiaľ čo polymér 4 potvrdzuje, že selektívna hydrogenácia zlepšuje odolnosť voči želatinácii (pozri polymér 1).
Výsledky uvedené v tabuľke 4 taktiež poukazujú na zlepšenú odolnosť voči želatinácii pre polyméry 1 a 3, avšak technické parametre zlúčeniny so selektívne hydrogenovaným polymérom 1 sú významne lepšie v porovnaní s parametrami zlúčeniny s čiastočne hydrogenovaným polymérom 3.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Bitúmenová kompozícia, ktorá obsahuje bitúmenovú zložku (I), blokový kopolymér (II), pozostávajúci z najmenej dvoch koncových blokov poly(monovinylaromatického uhľovodíka) a z najmenej jedného bloku poly(konjugovaného diénu), a prípadne plnivo (III), vyznačujúca sa tým, že zložkou (II) je čiastočne hydrogenovaný blokový polymér, obsahujúci ako konjugovaný dién butadién, kde poly(konjugovaný diénový) blok obsahuje pri čiastočnej hydrogenácii menej ako 3 mólové percentá rekurentných jednotiek (A) 1,2-diénu a menej ako 20 mólových percent, výhodne menej ako 3 mólové percentá rekurentných jednotiek (D) etylénu, vztiahnuté na celkový obsah mol/mol rekurentných jednotiek konjugovaného diénu.
- 2. Bitúmenová kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že poly(konjugovaný diénový) blok má počiatočný obsah rekurentných jednotiek (A) 1,2-diénu v rozsahu od 5 do 95 mólových percent, vztiahnuté na celkový obsah mol/mol rekurentných jednotiek konjugovaného diénu.
- 3. Bitúmenová kompozícia podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že pri čiastočnej hydrogenácii obsahuje menej ako 3 mólové percentá rekurentných jednotiek (A) 1,2-diénu a menej ako 3 mólové percentá rekurentných jednotiek (D) etylénu, vztiahnuté na celkový obsah mol/mol rekurentných jednotiek konjugovaného diénu.
- 4. Kompozícia podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že poly(konjugovaný diénový) blok pozostáva z polymerizovaných konjugovaných diénov so 4 až 8 atómami uhlíka na jeden monomér.
- 5. Kompozícia podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že poly(monovinylaromatické uhľovodíkové) bloky pozostávajú z polymerizovaného styrénu, o-metylstyrénu, p-metylstyrénu, p-ŕerc-butylstyrénu, 2,4-dimetylstyrénu, ametylstyrénu, vinylnaftalénu, vinyltoluénu, vinylxylénu alebo ich zmesí.r r r r r f r, r
- 6. Kompozícia podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že obsah monovinylaromatických uhľovodíkov koncového blokového kopolyméru sa pohybuje v rozsahu od 10 do 70.
- 7. Kompozícia podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že polymérové bloky monovinylaromatických uhľovodíkov (A'°) majú zdanlivú molekulovú hmotnosť v rozsahu od 2 000 do 100 000 a polymérové bloky konjugovaných diénov (B) majú zdanlivú molekulovú hmotnosť v rozsahu od 25 000 do 1 000 000.
- 8. Kompozícia podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že množstvo zložky (II) je v rozsahu od 1 do 20 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť kompozície.
- 9. Použitie kompozície podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, pre aplikácie na strechy.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00310673 | 2000-12-01 | ||
| EP00310896 | 2000-12-07 | ||
| PCT/EP2001/014162 WO2002044281A1 (en) | 2000-12-01 | 2001-11-29 | Bituminous composition with reduced gelation tendency |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK8352003A3 true SK8352003A3 (en) | 2003-10-07 |
Family
ID=26073371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK835-2003A SK8352003A3 (en) | 2000-12-01 | 2001-11-29 | Bituminous composition with reduced gelation tendency |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7148273B2 (sk) |
| EP (1) | EP1358270B1 (sk) |
| JP (1) | JP4030870B2 (sk) |
| KR (1) | KR100833720B1 (sk) |
| CN (1) | CN1239626C (sk) |
| AR (1) | AR031454A1 (sk) |
| AT (1) | ATE307853T1 (sk) |
| AU (2) | AU2002229602B2 (sk) |
| BR (1) | BR0115856B1 (sk) |
| CA (1) | CA2432529A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ20031622A3 (sk) |
| DE (1) | DE60114463T2 (sk) |
| EA (1) | EA005498B1 (sk) |
| HU (1) | HUP0501019A2 (sk) |
| MX (1) | MXPA03004861A (sk) |
| MY (1) | MY135729A (sk) |
| NO (1) | NO20032463L (sk) |
| NZ (1) | NZ526235A (sk) |
| PL (1) | PL194361B1 (sk) |
| RO (1) | RO121277B1 (sk) |
| SK (1) | SK8352003A3 (sk) |
| TW (1) | TW548314B (sk) |
| WO (1) | WO2002044281A1 (sk) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1431348A1 (en) * | 2002-12-16 | 2004-06-23 | KRATON Polymers Research B.V. | Block copolymer modified bitumen felts |
| EP1505080A1 (en) | 2003-07-28 | 2005-02-09 | KRATON Polymers Research B.V. | Method for partially and selectively hydrogenating polymers made of conjugated dienes |
| JP2007532742A (ja) * | 2004-04-14 | 2007-11-15 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | アスファルト結合剤または屋根材組成物において使用されるポリマー改変ビチューメン組成物 |
| US8284028B2 (en) * | 2008-08-14 | 2012-10-09 | Icopal Danmark A/S | Method of manufacturing an identifiable roofing product including a roofing product and a process plant for carrying out the method |
| US20120184650A1 (en) * | 2009-02-27 | 2012-07-19 | Arrmaz Products, Lp | Emulsion of a polymer modified asphalt |
| US10603402B2 (en) * | 2015-03-16 | 2020-03-31 | H.B. Fuller Company | Elastic adhesive composition and an elastic composite made with the same |
| CN107778890A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-03-09 | 上海市政工程设计研究总院（集团）有限公司 | 一种可快速开放交通的高强度微表处用沥青胶结料 |
| US11608404B2 (en) * | 2020-05-22 | 2023-03-21 | Kraton Corporation | Block copolymers and polymer modified bitumen therefrom |
| CN112095425A (zh) * | 2020-09-14 | 2020-12-18 | 山东高速交通建设集团股份有限公司 | 路面温再生混合材料及恢复路面使用性能的方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE737574A (sk) | 1968-09-05 | 1970-02-02 | ||
| US3700748A (en) | 1970-05-22 | 1972-10-24 | Shell Oil Co | Selectively hydrogenated block copolymers |
| DE2609931C3 (de) | 1975-03-13 | 1978-07-20 | Owens-Illinois, Inc., Toledo, Ohio (V.St.A.) | Verfahren zum Herstellen eines polymeren Schutzüberzuges auf einer Glasoberfläche, der Glasbruchstücke festhält, sowie Glasbehälter |
| GB2134909B (en) | 1983-01-20 | 1986-08-20 | Asahi Chemical Ind | Catalytic hydrogenation of conjugated diene polymer |
| EP0299499B1 (en) * | 1987-07-16 | 1994-09-21 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Specific hydrogenated block copolymer composition and process for producing the same |
| US5017660A (en) | 1987-08-04 | 1991-05-21 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Selectively, partially hydrogenated polymer and rubber composition and impact resistant styrenic resin containing the same |
| JP2718059B2 (ja) | 1988-04-28 | 1998-02-25 | 日本合成ゴム株式会社 | 重合体の水素添加方法および触媒 |
| US5036119A (en) * | 1989-10-16 | 1991-07-30 | Shell Oil Company | Process for preparing bituminous composition |
| JP2969771B2 (ja) | 1989-12-22 | 1999-11-02 | ジェイエスアール株式会社 | オレフィン性不飽和重合体の水素添加方法および水素添加用触媒組成物 |
| US5039755A (en) | 1990-05-29 | 1991-08-13 | Shell Oil Company | Selective hydrogenation of conjugated diolefin polymers |
| US5051457A (en) | 1990-07-16 | 1991-09-24 | Shell Oil Company | Asphalt-block copolymer roofing composition |
| GB2255979A (en) * | 1991-05-24 | 1992-11-25 | Shell Int Research | Bituminous roofing composition |
| US5270274A (en) | 1991-11-28 | 1993-12-14 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Catalyst composition for hydrogenating olefinically unsaturated polymers |
| ES2053363B1 (es) | 1991-12-05 | 1995-02-16 | Repsol Quimica Sa | Procedimiento de hidrogenacion de olefinas. |
| US5242986A (en) | 1992-08-10 | 1993-09-07 | Shell Oil Company | Selective partial hydrogenation of conjugated diolefin polymers |
| FI97141C (fi) | 1994-03-14 | 1996-10-25 | Neste Oy | Menetelmä tyydyttämättömien polymeerien selektiiviseksi hydrogenoimiseksi |
| US5830925A (en) * | 1995-12-11 | 1998-11-03 | Shell Oil Company | Bitumen compositions and a process for their preparation |
| CN1130383C (zh) | 1996-03-15 | 2003-12-10 | 国际壳牌研究有限公司 | 共轭二烯聚合物的氢化方法及其适用的催化剂组合物 |
| JPH1053614A (ja) | 1996-05-29 | 1998-02-24 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | 共役ジエンポリマーの水素化のためのプロセスとこのプロセスで使用するのに適した触媒組成物 |
| TW373000B (en) * | 1996-08-16 | 1999-11-01 | Shell Int Research | Bituminous composition |
| US5932287A (en) * | 1997-12-18 | 1999-08-03 | Johns Manville International, Inc. | Manufacture of built-up roofing products with moisture conditioned fibrous mats |
| WO2002034799A1 (en) | 2000-07-28 | 2002-05-02 | Kraton Polymers Research B.V. | Process for preparing partially hydrogenated butadiene polymers |
-
2001
- 2001-11-29 RO ROA200300466A patent/RO121277B1/ro unknown
- 2001-11-29 BR BRPI0115856-2A patent/BR0115856B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-11-29 EP EP01990488A patent/EP1358270B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-29 SK SK835-2003A patent/SK8352003A3/sk unknown
- 2001-11-29 CN CNB01821634XA patent/CN1239626C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-29 AT AT01990488T patent/ATE307853T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-29 NZ NZ526235A patent/NZ526235A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-11-29 AU AU2002229602A patent/AU2002229602B2/en not_active Ceased
- 2001-11-29 HU HU0501019A patent/HUP0501019A2/hu unknown
- 2001-11-29 US US10/433,218 patent/US7148273B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-29 AU AU2960202A patent/AU2960202A/xx active Pending
- 2001-11-29 WO PCT/EP2001/014162 patent/WO2002044281A1/en active IP Right Grant
- 2001-11-29 CZ CZ20031622A patent/CZ20031622A3/cs unknown
- 2001-11-29 CA CA002432529A patent/CA2432529A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-29 MX MXPA03004861A patent/MXPA03004861A/es active IP Right Grant
- 2001-11-29 EA EA200300627A patent/EA005498B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-11-29 DE DE60114463T patent/DE60114463T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-29 KR KR1020037007294A patent/KR100833720B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-11-29 PL PL01366284A patent/PL194361B1/pl unknown
- 2001-11-29 JP JP2002546635A patent/JP4030870B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-30 TW TW090129650A patent/TW548314B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-11-30 MY MYPI20015473A patent/MY135729A/en unknown
- 2001-12-03 AR ARP010105606A patent/AR031454A1/es active IP Right Grant
-
2003
- 2003-05-30 NO NO20032463A patent/NO20032463L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1358270A1 (en) | 2003-11-05 |
| EP1358270B1 (en) | 2005-10-26 |
| DE60114463D1 (de) | 2005-12-01 |
| MY135729A (en) | 2008-06-30 |
| KR20030059296A (ko) | 2003-07-07 |
| NO20032463L (no) | 2003-07-17 |
| US7148273B2 (en) | 2006-12-12 |
| NO20032463D0 (no) | 2003-05-30 |
| KR100833720B1 (ko) | 2008-05-29 |
| CA2432529A1 (en) | 2002-06-06 |
| CN1239626C (zh) | 2006-02-01 |
| NZ526235A (en) | 2005-07-29 |
| EA200300627A1 (ru) | 2003-10-30 |
| WO2002044281A1 (en) | 2002-06-06 |
| CZ20031622A3 (cs) | 2003-10-15 |
| DE60114463T2 (de) | 2006-07-27 |
| BR0115856A (pt) | 2005-12-13 |
| BR0115856B1 (pt) | 2011-04-05 |
| AU2960202A (en) | 2002-06-11 |
| AU2002229602B2 (en) | 2004-11-25 |
| CN1503825A (zh) | 2004-06-09 |
| HUP0501019A2 (en) | 2006-04-28 |
| AR031454A1 (es) | 2003-09-24 |
| RO121277B1 (ro) | 2007-02-28 |
| JP4030870B2 (ja) | 2008-01-09 |
| PL194361B1 (pl) | 2007-05-31 |
| JP2004528398A (ja) | 2004-09-16 |
| EA005498B1 (ru) | 2005-02-24 |
| TW548314B (en) | 2003-08-21 |
| US20040048979A1 (en) | 2004-03-11 |
| ATE307853T1 (de) | 2005-11-15 |
| PL366284A1 (en) | 2005-01-24 |
| MXPA03004861A (es) | 2004-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6759454B2 (en) | Polymer modified bitumen compositions | |
| AU705728B2 (en) | Bituminous composition | |
| US5854335A (en) | Bituminous composition with diene/monovinyl aromatic block copolymer | |
| SK8352003A3 (en) | Bituminous composition with reduced gelation tendency | |
| AU2002229602A1 (en) | Bituminous composition with reduced gelation tendency | |
| EP1325082B1 (en) | Bituminous composition with improved "walk-on-ability" and its use in roofing applications | |
| JP4602770B2 (ja) | ビチューメン組成物 | |
| EP1431348A1 (en) | Block copolymer modified bitumen felts | |
| EP1566411B1 (en) | Coloured roofing felt | |
| ZA200304245B (en) | Bituminous composition with reduced gelation tendency. | |
| EP1612243A1 (en) | Bituminous roofing composition |