JP2004285059A - 光学活性なβ−ヒドロキシ−α−置換カルボン酸エステルの不斉合成方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 アルデヒド化合物を、アミノシリルエノールエーテル化合物またはα−アルコキシケテンシリルアセタール化合物と、キラルジルコニウム触媒の存在下に反応させて、光学活性なβ−ヒドロキシ−α−アミノ酸エステルまたは光学活性なα,β−ジヒドロキシカルボン酸エステルを合成する。
【選択図】 なし
Description
J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 3292
で表わされるアルデヒド化合物を、次式
で表わされるアミノシリルエノールエーテル化合物と、キラルジルコニウム触媒の存在下に反応させて、次式
で表わされる光学活性なβ−ヒドロキシ−α−アミノ酸エステルを合成することを特徴とする光学活性なβ−ヒドロキシ−α−置換カルボン酸エステルの不斉合成方法を提供する。
で表わされるアルデヒド化合物を、次式
で表わされるα−アルコキシケテンシリルアセタール化合物と、キラルジルコニウム触媒の存在下に反応させて、次式、
で表わされる光学活性なα,β−ジヒドロキシカルボン酸エステルを合成することを特徴とする光学活性なβ−ヒドロキシ−α−置換カルボン酸エステルの不斉合成方法を提供する。
で表わされるジルコニウムアルコキシドと、光学活性配位子化合物を含むものが好適なものとして例示される。光学活性配位子としては、すでに知られている各種のBINOL類が有効でもある。たとえば次式
で表わされ、Xの具体例としては、たとえば、ヨウ素原子、臭素原子、パーフルオロアルキル基が好適なものとして示される。特に、発明者らが、上記のとおり、すでに提案しているキラルジルコニウム触媒としてのジルコニウムアルコキシドと光学活性配位子化合物としてのBINOL類、そして、アルコールと水とを組合わせた系としての触媒はこの出願の発明の不斉合成法においても有効である。
たとえば、同じ立体配置の光学活性ビナフトール化合物を用いる場合でも、上記式における原料基質としてのシリルエノールエーテル化合物あるいはケテンシリルアセタール化合物の−OR3で表わされるアルコキシ基の種類や反応温度等を相違させることによってsyn体の生成物とanti体の生成体を作り分けることが可能となる。
次の反応式
<実施例2>
実施例1と同様にして、次式に従って、各種のアルデヒド化合物を反応基質として、各々、15時間の反応を行った。
<実施例3>
次の反応式
次の反応式
Claims (3)
- 次式
で表わされるアルデヒド化合物を、次式
で表わされるアミノシリルエノールエーテル化合物と、キラルジルコニウム触媒の存在下に反応させて、次式
で表わされる光学活性なβ−ヒドロキシ−α−アミノ酸エステルを合成することを特徴とする光学活性なβ−ヒドロキシ−α−置換カルボン酸エステルの不斉合成方法。 - 次式
で表わされるアルデヒド化合物を、次式
で表わされるα−アルコキシケテンシリルアセタール化合物と、キラルジルコニウム触媒の存在下に反応させて、次式
で表わされる光学活性なα,β−ジヒドロキシカルボン酸エステルを合成することを特徴とする光学活性なβ−ヒドロキシ−α−置換カルボン酸エステルの不斉合成方法。 - キラルジルコニウム触媒は、ジルコニウム化合物と光学活性ビナフトール化合物とを含むことを特徴とする請求項1または2の光学活性なβ−ヒドロキシ−α−置換カルボン酸エステルの不斉合成方法。
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