JP2004276294A - 高ガスバリア性を有する粘着性フィルム - Google Patents
高ガスバリア性を有する粘着性フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004276294A JP2004276294A JP2003067664A JP2003067664A JP2004276294A JP 2004276294 A JP2004276294 A JP 2004276294A JP 2003067664 A JP2003067664 A JP 2003067664A JP 2003067664 A JP2003067664 A JP 2003067664A JP 2004276294 A JP2004276294 A JP 2004276294A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- gas barrier
- film
- thin film
- barrier properties
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims abstract description 56
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000010408 film Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 16
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 12
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 132
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 31
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 9
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 9
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 7
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XFQUNBSJKRQLNL-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[O--].[O--].[Y+3].[Ta+5] Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[Y+3].[Ta+5] XFQUNBSJKRQLNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 10
- 239000011888 foil Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 description 37
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 9
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 8
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 7
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N isopropyl alcohol Natural products CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 2
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000010849 ion bombardment Methods 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
【課題】透明性、易廃棄性を有し金属箔並みのガス遮断性を有する高ガスバリア性を有する粘着性フィルムを提供する。
【解決手段】プラスチック材料からなる基材2の少なくとも片面に、厚さ5〜100nmの蒸着薄膜層(A層)3、コーティング剤を塗布し加熱乾燥してなる中間被膜層(B層)4、厚さ5〜300nmの蒸着薄膜層(C層)5、更にB層4と同様の成分から成る被膜層(D層)6を順次積層して積層体1とし、前記コーティング剤は、水溶性高分子と、(a)1種以上のアルコキシドまたは/及びその加水分解物または(b)塩化錫の少なくともいずれか1つを含む水溶液、或いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤であり、前記積層体1の少なくとも片面に粘着剤を塗布、もしくは粘着剤を塗布した紙またはフィルム等を積層7したことを特徴とする。
【選択図】図1
【解決手段】プラスチック材料からなる基材2の少なくとも片面に、厚さ5〜100nmの蒸着薄膜層(A層)3、コーティング剤を塗布し加熱乾燥してなる中間被膜層(B層)4、厚さ5〜300nmの蒸着薄膜層(C層)5、更にB層4と同様の成分から成る被膜層(D層)6を順次積層して積層体1とし、前記コーティング剤は、水溶性高分子と、(a)1種以上のアルコキシドまたは/及びその加水分解物または(b)塩化錫の少なくともいずれか1つを含む水溶液、或いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤であり、前記積層体1の少なくとも片面に粘着剤を塗布、もしくは粘着剤を塗布した紙またはフィルム等を積層7したことを特徴とする。
【選択図】図1
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品・日用品やエレクトロニクス関係部品及び医薬品等の包装分野に用いられる包装用の高ガスバリア性を有する粘着性フィルム、または電子機器関連部材などの高水蒸気バリアを必要とする包装分野または電子機器部材分野で利用される高ガスバリア性を有する粘着性フィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
食品や日用品及び医薬品等の包装に用いられる包装材料、または電子機器関連部材は、内容物の変質を抑制しそれらの機能や性質を保持するために、その材料を透過する酸素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要があり、これらを遮断するガスバリア性等を備えることが求められている。通常のガスバリアレベルのものについては、高分子の中では比較的にガスバリア性に優れる塩化ビニリデン樹脂のフィルムまたはそれらをコーティングしたフィルム等が良く用いられてきたが、これらは高度なガスバリア性が要求されるものについては使用不可である。そのため上記の様な要求があるものについては、アルミ等の金属からなる金属箔等をガスバリア層として用いた包装材料を用いざるを得なかった。
【0003】
ところが、アルミ等の金属からなる金属箔等を用いた包装材料は、温度・湿度の影響がなく高度なガスバリア性を持つが、使用後の廃棄の際は不燃物として処理しなければならないこと、材料としての重量が大きくなること、検査の際金属探知器が使用できないなど数多くの欠点を有し問題があった。
【0004】
そこで、これらの欠点を克服した包装材料として、例えば特許文献1、特許文献2等に記載されているような酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物をプラスチックフィルム上に、真空蒸着法やスパッタリング法等の形成手段により蒸着膜を成膜したフィルムが上市されている。これらの蒸着フィルムは透明性及び酸素、水蒸気等のガス遮断性を有していることが知られ、金属箔等では得ることのできない透明性、ガスバリア性を有する包装材料として好適とされている。
しかし、このような包装材料でも金属箔並みのガス遮断性には遠く、また包装材料として有用である粘着性フィルムにこのようなガス遮断性のあるものがなかった。
【0005】
【特許文献1】
米国特許第3442686号明細書
【特許文献2】
特公昭63−28017号公報
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本願発明は、このような問題点を解決するもので、透明性、易廃棄性を有し金属箔並みのガス遮断性を有する高ガスバリア性を有する粘着性フィルムを提供することを課題とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明は係る課題を解決するもので、請求項1の発明は、
プラスチック材料からなる基材の少なくとも片面に、厚さ5〜100nmの蒸着薄膜層(A層)、コーティング剤を塗布し加熱乾燥してなる中間被膜層(B層)、厚さ5〜300nmの蒸着薄膜層(C層)、更にB層と同様の成分から成る被膜層(D層)を順次積層して積層体とし、前記コーティング剤は、水溶性高分子と、(a)1種以上のアルコキシドまたは/及びその加水分解物または(b)塩化錫の少なくともいずれか1つを含む水溶液、或いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤であり、前記積層体の少なくとも片面に粘着剤を塗布、もしくは粘着剤を塗布した紙またはフィルム等を積層したことを特徴とする高ガスバリア性を有する粘着性フィルム。
としたものである。。
【0008】
本発明の請求項2の発明は、前記蒸着薄膜層が、アルミニウム、銅、銀などの金属、もしくはイットリウムタンタルオキサイド、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムなどの無機酸化物或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項1記載の高ガスバリア性を有する粘着性フィルムとしたものである。
【0009】
本発明の請求項3の発明は、前記金属アルコキシドが、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項1または2記載の高ガスバリア性を有する粘着性フィルムとしたものである。
【0010】
本発明の請求項4の発明は、前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項1乃至3いずれか1記載の高ガスバリア性を有する粘着性フィルムとしたものである。
【0011】
<作用>
本発明のの高ガスバリア性を有する粘着性フィルムによれば、プラスチック基材の少なくとも片面に、蒸着薄膜層(A層)/中間被膜層(B層)/蒸着薄膜層(C層)/プライマー層からなるガスバリア層を設けているので、押出ラミネート等の後加工適性を保持しつつこれまで得ることができたかった金属箔並みのガスバリア性を持つ実用性の高い積層体が得られ、さらにこの積層体に粘着剤を塗布することにより、幅広い用途に使用できるようになる。
【0012】
【発明の実施の形態】
本発明について、図面を用いて更に詳細に説明する。図1は本発明の高ガスバリア性を有する粘着性フィルムの一例を示した断面図である。
【0013】
まず、図1に一例として示した本発明の高ガスバリア性を有する粘着性フィルム1は、基材2がプラスチック材料からなるフィルム基材であり、その少なくとも片面に蒸着薄膜層(A層)3、ガスバリア性被膜層(B層)4、蒸着薄膜層(C層)5、プライマー層6、粘着剤7が順次積層されている。
【0014】
本発明で用いられる基材は、プラスチック材料であり、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)およびポリエチレンナフタレート(PEN)などのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等が用いることができる。これらは、機械的強度や寸法安定性を有するものであれば、延伸されたものでも未延伸のものでも構わない。通常これらのものを、フィルム状に加工して用いられる。特に耐熱性等の観点から二軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムやナイロンフィルムが好ましく用いられる。またこの基材の蒸着層が設けられる面と反対側の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良い。また、この薄膜との密着性を良くするために、前記基材の積層面側を前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理、薬品処理、溶剤処理などのいずれかの処理を施しても良い。
【0015】
基材の厚さはとくに制限を受けるものではなく、また、材料としての適性を考慮して単体フィルム以外に異なる性質のフィルムを積層したフィルムを使用できる。尚蒸着薄膜層A及びC、中間被膜層B層、被膜層D層等を形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には3〜200μmの範囲が好ましく、特に6〜30μmとすることが好ましい。
【0016】
また、量産性を考慮すれば、連続的に前記各層を形成できるように長尺の連続フィルムとすることが望ましい。
【0017】
本発明におけるガスバリア層は、高ガスバリア性を持たせるために、後述する構成が必要で、特に積層順序が重要で、中間被膜層(B層)は蒸着薄膜層であるA層とC層で挟まれている必要がある。本発明におけるガスバリア層を形成する各層について更に詳細に説明する。
【0018】
まず、ガスバリア層を形成する第1の層である、蒸着薄膜層(A層)を説明する。
蒸着薄膜層(A層)は、金属、例えばアルミニウム、銅、銀など、もしくは無機酸化物、例えばイットリウムタンタルオキサイド、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム或いはそれらの混合物の蒸着膜からなり、酸素、水蒸気等のガスバリア性を有する層であればよい。これらの中では、特にアルミニウム、酸化アルミニウム及び酸化珪素、酸化マグネシウムが好ましい。ただし本発明の蒸着薄膜層Aは、上述した金属および無機酸化物に限定されず、上記条件に適合する材料であれば用いることができる。
【0019】
蒸着薄膜層(A層)の厚さは、用いられる化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には5〜300nmの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が5nm未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また無機酸化物の場合、膜厚が300nmを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じるおそれがある。好ましくは、10〜150nmの範囲内である。
【0020】
蒸着薄膜層(A層)をプラスチック基材上に形成する方法としては種々在り、通常の真空蒸着法により形成することができる。また、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)などを用いることも可能である。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかが好ましい。また蒸着薄膜層と基材の密着性及び蒸着薄膜層の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹き込む反応蒸着を行っても一向に構わない。
【0021】
次いで、ガスバリア層を形成する第2の層である中間被膜層(B層)を説明する。中間被膜層(B層)は、水溶性高分子と、(a)1種以上のアルコキシドまたは/及び加水分解物又は(b)塩化錫の少なくともいずれか1つを含む水溶液、或いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を用いて形成される。例えば、水溶性高分子と塩化錫を水系(水或いは水/アルコール混合)溶媒で溶解させた溶液、或いはこれに金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を調整し溶液とする。この溶液を無機化酸化物からなる蒸着薄膜層(A層)にコーティング後、加熱乾燥し形成される。コーティング剤に含まれる各成分について更に詳細に説明する。
【0022】
本発明でコーティング剤に用いられる水溶性高分子は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリビニルアルコール(以下、PVAと略す)を本発明のコーティング剤に用いた場合にガスバリア性が最も優れる。ここでいうPVAは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるものである。PVAとして例えば、酢酸基が数十%残存している、いわゆる部分けん化PVAから酢酸基が数%しか残存していない完全PVA等を含み、特に限定されない。
【0023】
またコーティング剤に使用される塩化錫は、塩化第一錫(SnCl2 )、塩化第二錫(SnCl4 )、或いはそれらの混合物であってもよい。またこれらの塩化錫は、無水物でも水和物でもあってもよい。
【0024】
更に金属アルコキシドは、一般式、M(OR)n (M:Si,Ti,Al,Zr等の金属、R:CH3 ,C2 H5 等のアルキル基)で表せる化合物である。具体的にはテトラエトキシシラン〔Si(OC2 H5 )4 〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Al(O−2’−C3 H7 )3 〕などがあげられ、中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。
【0025】
コーティング剤のガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、或いは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えることができる。
【0026】
例えばコーティング剤に加えられるイソシアネート化合物としては、その分子中に2個以上のイソシアネート基を有するものが好ましい。例えばトリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートなどのモノマー類と、これらの重合体、誘導体が挙げられる。
【0027】
コーティング剤の塗布方法には、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の手段を用いることができる。被膜の厚さは、コーティング剤の種類や加工機や加工条件によって異なる。乾燥後の厚さが、0.01μm以下の場合は、均一な塗膜が得られず十分なガスバリア性を得られない場合があるので好ましくない。また厚さが50μmを超える場合は膜にクラックが生じ易くなるため問題がある。好ましくは0.01〜50μmの範囲にあることが好ましく、より好ましくは0.1〜10μmの範囲にあることである。
【0028】
次いでガスバリア層を形成する第3の層である蒸着薄膜層(C層)を説明する。蒸着薄膜層(C層)は、中間被膜層上に蒸着薄膜層(A層)と同様なものから形成される層である。つまり、金属、例えばアルミニウム、銅、銀など、もしくは無機酸化物、例えばイットリウムタンタルオキサイド、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム或いはそれらの混合物の蒸着膜からなり、酸素、水蒸気等のガスバリア性を有する層である。これらの中では、特にアルミニウム、酸化アルミニウム及び酸化珪素、酸化マグネシウムが好ましい。ただし本発明の蒸着薄膜層(C層)は、上述したものに限定されず、上記条件に適合する材料であれば用いることができる。蒸着薄膜層(C層)は、蒸着薄膜層(A層)を同じ種類でも、違う種類でも構わなく、要求されるガスバリア性をクリアできれば、その組み合わせに特に限定しない。
【0029】
蒸着薄膜層(C層)の厚さは、用いられる化合物の種類・構成及び蒸着薄膜層Aの内容等により最適条件が異なるが、一般的には5〜300nmの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が5nm未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また無機酸化物の場合、膜厚が300nmを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じるおそれがある。好ましくは、10〜150nmの範囲内である。
【0030】
蒸着薄膜層(C層)をガスバリア被膜層上に形成する方法としては、上述した蒸着薄膜層(A層)の場合と同様な方法で可能である。つまり、通常の真空蒸着法により形成することが可能である。また、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)などを用いることも可能である。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかが好ましい。また蒸着薄膜層と基材の密着性及び蒸着薄膜層の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹き込む反応蒸着を行っても一向に構わない。
【0031】
次いでガスバリア層を形成する最後の層である被膜層(D層)について説明する。本発明の被膜層(D層)は、蒸着薄膜層(C層)上に積層され、耐熱性に優れ押出ラミネート時の熱ダメージを緩和すること、印刷適性や各層間のラミネート強度UPなどを目的に設けられるものである。
【0032】
適性及び加工しやすさを考慮すれば、前記中間被膜層(B層)と同様の成分が好ましい。すなわち、水溶性高分子と、(a)1種以上のアルコキシドまたは/及び加水分解物又は(b)塩化錫の少なくともいずれか1つを含む水溶液、或いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を用いて形成される。例えば、水溶性高分子と塩化錫を水系(水或いは水/アルコール混合)溶媒で溶解させた溶液、或いはこれに金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を調整し溶液とする。この溶液を蒸着薄膜層(C層)にコーティング後、加熱乾燥し形成される。
【0033】
コーティング剤に含まれる、水溶性高分子・塩化錫・金属アルコキシドなどは、中間被膜層(B層)と同様に限定される成分ではない。
【0034】
被膜層(D層)の厚さやコーティング剤の塗布方法も中間被膜層(B層)と同様で、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の手段を用いることができる。被膜の厚さは、コーティング剤の種類や加工機や加工条件によって異なる。乾燥後の厚さが、0.01μm以下の場合は、均一な塗膜が得られず十分なガスバリア性を得られない場合があるので好ましくない。また厚さが50μmを超える場合は膜にクラックが生じ易くなるため問題がある。好ましくは0.01〜50μmの範囲にあることが好ましく、より好ましくは0.1〜10μmの範囲にあることである。
【0035】
上記のようにして得られた積層体のD層の上、もしくは積層体の両面に、粘着剤を塗布して粘着フィルムとする。使用できる粘着剤としては、特に制限されるものではなく、周知のアクリル系、ポリエステル系、酢酸ビニル系、ゴム系,シリコン系などで良い。
【0036】
粘着剤層の厚みとしては、性能を害しない程度であれば制限されるものではないが、5〜100μmの範囲が通常用いられ、好ましくは10〜30μmである。
【0037】
耐熱性・耐候性に優れるアクリル系粘着剤が好ましく使用される。アクリル系粘着剤としては、アクリル酸アルキルエステルとアクリル酸の共重合体を主成分として、架橋剤、粘着付与剤、可塑剤、充填剤、熱安定剤、紫外線吸収剤などを副成分とした粘着剤が選択される。
【0038】
架橋剤は、粘着層の耐熱性・耐クリープ性などを改善するために使用され、例えば、イソシアネート系、エポキシ系、アジリジン系、有機金属系、キレート系、アミン系などの反応型架橋剤、又は、ジアクリレート系、ジビニル系などの多官能ビニルモノマーによる共重合体型架橋剤などが使用される。粘着付与剤、可塑剤など他の副成分は、適宜、目的に応じて添加される。
【0039】
粘着剤を積層体にコーティングする方法は公知のコーティング法でよく、離型背面処理あるいは離型紙又は離型フィルムと併せても構わない。
【0040】
【実施例】
本発明の高ガスバリア性を有する粘着フィルムを具体的な実施例を挙げて更に説明する。
【0041】
〈実施例1〉
基材として、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの片面に、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、金属アルミニウムを蒸発させそこに酸素ガスを導入し、厚さ15nmの酸化アルミニウムを蒸着して無機酸化物からなる蒸着薄膜層(A層)を形成した。次いで下記組成からなるコーティング剤をグラビアコート法により塗布し、その後120℃ 1分間乾燥させ厚さ0.5μmの中間被膜層(B層)を形成した。次いで中間被膜層上に電子線加熱方式による真空蒸着装置により、金属アルミニウムを蒸発させそこに酸素ガスを導入し、厚さ15nmの酸化アルミニウムを蒸着して無機酸化物からなる蒸着薄膜層(C層)を形成し、更に中間被膜層(B層)と同成分から成るコーティング剤をグラビアコートにより厚さ0.5μmの被膜層(D層)を設けた。B層及びD層となるコーティング剤の組成は、▲1▼液と▲2▼液を配合比(wt%)で60/40に混合したもの。
▲1▼液:テトラエトキシシラン10.4gに塩酸(0.1N)89.6gを加え、30分間撹拌し加水分解させた固形分3wt%(SiO2 換算)の加水分解溶液
▲2▼液:ポリビニルアルコールの3wt%水/イソプロピルアルコール溶液(水:イソプロピルアルコール重量比で90:10)
更に被膜層(D層)の上にアクリル系粘着剤を塗布し、乾燥して厚さ20μmの粘着層を形成して、粘着性フィルムを得た。
【0042】
アクリル系粘着剤の組成は,▲1▼アクリル酸ブチル85モル%、メタクリル酸3モル%、アクリロニトリル12モル%の比率で共重合し、固形分20重量%のアクリル酸ブチル−メタクリル酸−アクリロニトリル共重合体の酢酸エチル溶液を調整した。▲2▼酢酸ビニル70モル%、1−ビニル−2−ピロリドン30モル%の比率で共重合市し、固形分50重量%の酢酸ビニル−1−ビニル−2−ピロリドン共重合体エタノール溶液を調整した。
【0043】
上記▲1▼と▲2▼を、固形分100:3(重量比)で均一に混合し,アクリル系粘着剤を得た。
【0044】
〈実施例2〉
実施例1において、無機酸化物からなる蒸着薄膜層(A層及び/またはC層)が抵抗加熱方式による真空蒸着方式により、厚さ約20nmの酸化珪素を形成した以外は実施例1と同様にして本発明の粘着性フィルムを得た。
【0045】
〈比較例1〉
実施例1において、中間被膜層(B層)、蒸着薄膜層(C層)及び被膜層(D層)を設けなかった以外は実施例1と同様にして粘着性フィルムを得た。
【0046】
〈比較例2〉
実施例1において、蒸着薄膜層(C層)及び被膜層(D層)を設けなかった以外は実施例1と同様にして粘着性フィルムを得た。
【0047】
〈比較例3〉
実施例1において、中間被膜層(B層)及び被膜層(D層)のコーティング剤を塩化ビニリデンにしたこと以外は実施例1と同様にして粘着性フィルムを得た。
【0048】
〈比較例4〉
実施例1において、蒸着薄膜層(A及びC層)のかわりに金属アルミニウム箔を貼りつけて使用したこと以外は実施例1と同様にして粘着性フィルムを得た。
【0049】
〈評価〉
実施例及び比較例の粘着性フィルムについて、ガスバリア性の指標として酸素透過率(ml/m2 ・day・MPa)及び水蒸気透過率(gr/m2 ・day)の測定を行った。測定は、モコン法を用いて測定し、その時の測定条件は、酸素透過率が30℃−70%RHで水蒸気透過率が40℃−90%RHである
また、インキ又は粘着剤の密着適性、粘着性、透明性、廃棄性を比較評価した。その結果を、表1に示す。。
【0050】
【表1】
なお表中、0.1>とあるのは、測定結果の値が0.1以下であったことを意味する。
【0051】
評価結果から、本願の高ガスバリア性を有する粘着性フィルムは、比較例に比べガスバリア性が優れており、透明性、廃棄性、粘着性、密着性も良好である。
【0052】
【発明の効果】
以上に述べたように本発明によれば、金属箔並の高度なガスバリア性を有した粘着性フィルムが得られ、単なる粘着性フィルムではなく、高いバリア性を必要とする電子機器部材分野や粘着テープとして幅広い用途で使用が可能である。
【0053】
そして、粘着剤が塗布されていることにより、高い水蒸気バリア性を付与した形でその他部材品同士の接着が可能となる。また、従来,水蒸気バリア性を付与するためにアルミなどの金属を使用していた部分の代替となりえ、透明性・易廃棄性が新たに付与され、金属探知器及び電子レンジの使用が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の高ガスバリア性を有する粘着性フィルムの例の部分断面図である。
【符号の説明】
1… 積層体
2… プラスチック基材
3… 蒸着薄膜層(A層)
4… 中間被膜層(B層)
5… 蒸着薄膜層(C層)
6… 被膜層(D層)
7… 粘着剤層
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品・日用品やエレクトロニクス関係部品及び医薬品等の包装分野に用いられる包装用の高ガスバリア性を有する粘着性フィルム、または電子機器関連部材などの高水蒸気バリアを必要とする包装分野または電子機器部材分野で利用される高ガスバリア性を有する粘着性フィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
食品や日用品及び医薬品等の包装に用いられる包装材料、または電子機器関連部材は、内容物の変質を抑制しそれらの機能や性質を保持するために、その材料を透過する酸素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要があり、これらを遮断するガスバリア性等を備えることが求められている。通常のガスバリアレベルのものについては、高分子の中では比較的にガスバリア性に優れる塩化ビニリデン樹脂のフィルムまたはそれらをコーティングしたフィルム等が良く用いられてきたが、これらは高度なガスバリア性が要求されるものについては使用不可である。そのため上記の様な要求があるものについては、アルミ等の金属からなる金属箔等をガスバリア層として用いた包装材料を用いざるを得なかった。
【0003】
ところが、アルミ等の金属からなる金属箔等を用いた包装材料は、温度・湿度の影響がなく高度なガスバリア性を持つが、使用後の廃棄の際は不燃物として処理しなければならないこと、材料としての重量が大きくなること、検査の際金属探知器が使用できないなど数多くの欠点を有し問題があった。
【0004】
そこで、これらの欠点を克服した包装材料として、例えば特許文献1、特許文献2等に記載されているような酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物をプラスチックフィルム上に、真空蒸着法やスパッタリング法等の形成手段により蒸着膜を成膜したフィルムが上市されている。これらの蒸着フィルムは透明性及び酸素、水蒸気等のガス遮断性を有していることが知られ、金属箔等では得ることのできない透明性、ガスバリア性を有する包装材料として好適とされている。
しかし、このような包装材料でも金属箔並みのガス遮断性には遠く、また包装材料として有用である粘着性フィルムにこのようなガス遮断性のあるものがなかった。
【0005】
【特許文献1】
米国特許第3442686号明細書
【特許文献2】
特公昭63−28017号公報
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本願発明は、このような問題点を解決するもので、透明性、易廃棄性を有し金属箔並みのガス遮断性を有する高ガスバリア性を有する粘着性フィルムを提供することを課題とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明は係る課題を解決するもので、請求項1の発明は、
プラスチック材料からなる基材の少なくとも片面に、厚さ5〜100nmの蒸着薄膜層(A層)、コーティング剤を塗布し加熱乾燥してなる中間被膜層(B層)、厚さ5〜300nmの蒸着薄膜層(C層)、更にB層と同様の成分から成る被膜層(D層)を順次積層して積層体とし、前記コーティング剤は、水溶性高分子と、(a)1種以上のアルコキシドまたは/及びその加水分解物または(b)塩化錫の少なくともいずれか1つを含む水溶液、或いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤であり、前記積層体の少なくとも片面に粘着剤を塗布、もしくは粘着剤を塗布した紙またはフィルム等を積層したことを特徴とする高ガスバリア性を有する粘着性フィルム。
としたものである。。
【0008】
本発明の請求項2の発明は、前記蒸着薄膜層が、アルミニウム、銅、銀などの金属、もしくはイットリウムタンタルオキサイド、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムなどの無機酸化物或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項1記載の高ガスバリア性を有する粘着性フィルムとしたものである。
【0009】
本発明の請求項3の発明は、前記金属アルコキシドが、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項1または2記載の高ガスバリア性を有する粘着性フィルムとしたものである。
【0010】
本発明の請求項4の発明は、前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項1乃至3いずれか1記載の高ガスバリア性を有する粘着性フィルムとしたものである。
【0011】
<作用>
本発明のの高ガスバリア性を有する粘着性フィルムによれば、プラスチック基材の少なくとも片面に、蒸着薄膜層(A層)/中間被膜層(B層)/蒸着薄膜層(C層)/プライマー層からなるガスバリア層を設けているので、押出ラミネート等の後加工適性を保持しつつこれまで得ることができたかった金属箔並みのガスバリア性を持つ実用性の高い積層体が得られ、さらにこの積層体に粘着剤を塗布することにより、幅広い用途に使用できるようになる。
【0012】
【発明の実施の形態】
本発明について、図面を用いて更に詳細に説明する。図1は本発明の高ガスバリア性を有する粘着性フィルムの一例を示した断面図である。
【0013】
まず、図1に一例として示した本発明の高ガスバリア性を有する粘着性フィルム1は、基材2がプラスチック材料からなるフィルム基材であり、その少なくとも片面に蒸着薄膜層(A層)3、ガスバリア性被膜層(B層)4、蒸着薄膜層(C層)5、プライマー層6、粘着剤7が順次積層されている。
【0014】
本発明で用いられる基材は、プラスチック材料であり、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)およびポリエチレンナフタレート(PEN)などのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等が用いることができる。これらは、機械的強度や寸法安定性を有するものであれば、延伸されたものでも未延伸のものでも構わない。通常これらのものを、フィルム状に加工して用いられる。特に耐熱性等の観点から二軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムやナイロンフィルムが好ましく用いられる。またこの基材の蒸着層が設けられる面と反対側の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良い。また、この薄膜との密着性を良くするために、前記基材の積層面側を前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理、薬品処理、溶剤処理などのいずれかの処理を施しても良い。
【0015】
基材の厚さはとくに制限を受けるものではなく、また、材料としての適性を考慮して単体フィルム以外に異なる性質のフィルムを積層したフィルムを使用できる。尚蒸着薄膜層A及びC、中間被膜層B層、被膜層D層等を形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には3〜200μmの範囲が好ましく、特に6〜30μmとすることが好ましい。
【0016】
また、量産性を考慮すれば、連続的に前記各層を形成できるように長尺の連続フィルムとすることが望ましい。
【0017】
本発明におけるガスバリア層は、高ガスバリア性を持たせるために、後述する構成が必要で、特に積層順序が重要で、中間被膜層(B層)は蒸着薄膜層であるA層とC層で挟まれている必要がある。本発明におけるガスバリア層を形成する各層について更に詳細に説明する。
【0018】
まず、ガスバリア層を形成する第1の層である、蒸着薄膜層(A層)を説明する。
蒸着薄膜層(A層)は、金属、例えばアルミニウム、銅、銀など、もしくは無機酸化物、例えばイットリウムタンタルオキサイド、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム或いはそれらの混合物の蒸着膜からなり、酸素、水蒸気等のガスバリア性を有する層であればよい。これらの中では、特にアルミニウム、酸化アルミニウム及び酸化珪素、酸化マグネシウムが好ましい。ただし本発明の蒸着薄膜層Aは、上述した金属および無機酸化物に限定されず、上記条件に適合する材料であれば用いることができる。
【0019】
蒸着薄膜層(A層)の厚さは、用いられる化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には5〜300nmの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が5nm未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また無機酸化物の場合、膜厚が300nmを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じるおそれがある。好ましくは、10〜150nmの範囲内である。
【0020】
蒸着薄膜層(A層)をプラスチック基材上に形成する方法としては種々在り、通常の真空蒸着法により形成することができる。また、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)などを用いることも可能である。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかが好ましい。また蒸着薄膜層と基材の密着性及び蒸着薄膜層の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹き込む反応蒸着を行っても一向に構わない。
【0021】
次いで、ガスバリア層を形成する第2の層である中間被膜層(B層)を説明する。中間被膜層(B層)は、水溶性高分子と、(a)1種以上のアルコキシドまたは/及び加水分解物又は(b)塩化錫の少なくともいずれか1つを含む水溶液、或いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を用いて形成される。例えば、水溶性高分子と塩化錫を水系(水或いは水/アルコール混合)溶媒で溶解させた溶液、或いはこれに金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を調整し溶液とする。この溶液を無機化酸化物からなる蒸着薄膜層(A層)にコーティング後、加熱乾燥し形成される。コーティング剤に含まれる各成分について更に詳細に説明する。
【0022】
本発明でコーティング剤に用いられる水溶性高分子は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリビニルアルコール(以下、PVAと略す)を本発明のコーティング剤に用いた場合にガスバリア性が最も優れる。ここでいうPVAは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるものである。PVAとして例えば、酢酸基が数十%残存している、いわゆる部分けん化PVAから酢酸基が数%しか残存していない完全PVA等を含み、特に限定されない。
【0023】
またコーティング剤に使用される塩化錫は、塩化第一錫(SnCl2 )、塩化第二錫(SnCl4 )、或いはそれらの混合物であってもよい。またこれらの塩化錫は、無水物でも水和物でもあってもよい。
【0024】
更に金属アルコキシドは、一般式、M(OR)n (M:Si,Ti,Al,Zr等の金属、R:CH3 ,C2 H5 等のアルキル基)で表せる化合物である。具体的にはテトラエトキシシラン〔Si(OC2 H5 )4 〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Al(O−2’−C3 H7 )3 〕などがあげられ、中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。
【0025】
コーティング剤のガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、或いは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えることができる。
【0026】
例えばコーティング剤に加えられるイソシアネート化合物としては、その分子中に2個以上のイソシアネート基を有するものが好ましい。例えばトリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートなどのモノマー類と、これらの重合体、誘導体が挙げられる。
【0027】
コーティング剤の塗布方法には、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の手段を用いることができる。被膜の厚さは、コーティング剤の種類や加工機や加工条件によって異なる。乾燥後の厚さが、0.01μm以下の場合は、均一な塗膜が得られず十分なガスバリア性を得られない場合があるので好ましくない。また厚さが50μmを超える場合は膜にクラックが生じ易くなるため問題がある。好ましくは0.01〜50μmの範囲にあることが好ましく、より好ましくは0.1〜10μmの範囲にあることである。
【0028】
次いでガスバリア層を形成する第3の層である蒸着薄膜層(C層)を説明する。蒸着薄膜層(C層)は、中間被膜層上に蒸着薄膜層(A層)と同様なものから形成される層である。つまり、金属、例えばアルミニウム、銅、銀など、もしくは無機酸化物、例えばイットリウムタンタルオキサイド、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム或いはそれらの混合物の蒸着膜からなり、酸素、水蒸気等のガスバリア性を有する層である。これらの中では、特にアルミニウム、酸化アルミニウム及び酸化珪素、酸化マグネシウムが好ましい。ただし本発明の蒸着薄膜層(C層)は、上述したものに限定されず、上記条件に適合する材料であれば用いることができる。蒸着薄膜層(C層)は、蒸着薄膜層(A層)を同じ種類でも、違う種類でも構わなく、要求されるガスバリア性をクリアできれば、その組み合わせに特に限定しない。
【0029】
蒸着薄膜層(C層)の厚さは、用いられる化合物の種類・構成及び蒸着薄膜層Aの内容等により最適条件が異なるが、一般的には5〜300nmの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が5nm未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また無機酸化物の場合、膜厚が300nmを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じるおそれがある。好ましくは、10〜150nmの範囲内である。
【0030】
蒸着薄膜層(C層)をガスバリア被膜層上に形成する方法としては、上述した蒸着薄膜層(A層)の場合と同様な方法で可能である。つまり、通常の真空蒸着法により形成することが可能である。また、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)などを用いることも可能である。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかが好ましい。また蒸着薄膜層と基材の密着性及び蒸着薄膜層の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹き込む反応蒸着を行っても一向に構わない。
【0031】
次いでガスバリア層を形成する最後の層である被膜層(D層)について説明する。本発明の被膜層(D層)は、蒸着薄膜層(C層)上に積層され、耐熱性に優れ押出ラミネート時の熱ダメージを緩和すること、印刷適性や各層間のラミネート強度UPなどを目的に設けられるものである。
【0032】
適性及び加工しやすさを考慮すれば、前記中間被膜層(B層)と同様の成分が好ましい。すなわち、水溶性高分子と、(a)1種以上のアルコキシドまたは/及び加水分解物又は(b)塩化錫の少なくともいずれか1つを含む水溶液、或いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を用いて形成される。例えば、水溶性高分子と塩化錫を水系(水或いは水/アルコール混合)溶媒で溶解させた溶液、或いはこれに金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を調整し溶液とする。この溶液を蒸着薄膜層(C層)にコーティング後、加熱乾燥し形成される。
【0033】
コーティング剤に含まれる、水溶性高分子・塩化錫・金属アルコキシドなどは、中間被膜層(B層)と同様に限定される成分ではない。
【0034】
被膜層(D層)の厚さやコーティング剤の塗布方法も中間被膜層(B層)と同様で、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の手段を用いることができる。被膜の厚さは、コーティング剤の種類や加工機や加工条件によって異なる。乾燥後の厚さが、0.01μm以下の場合は、均一な塗膜が得られず十分なガスバリア性を得られない場合があるので好ましくない。また厚さが50μmを超える場合は膜にクラックが生じ易くなるため問題がある。好ましくは0.01〜50μmの範囲にあることが好ましく、より好ましくは0.1〜10μmの範囲にあることである。
【0035】
上記のようにして得られた積層体のD層の上、もしくは積層体の両面に、粘着剤を塗布して粘着フィルムとする。使用できる粘着剤としては、特に制限されるものではなく、周知のアクリル系、ポリエステル系、酢酸ビニル系、ゴム系,シリコン系などで良い。
【0036】
粘着剤層の厚みとしては、性能を害しない程度であれば制限されるものではないが、5〜100μmの範囲が通常用いられ、好ましくは10〜30μmである。
【0037】
耐熱性・耐候性に優れるアクリル系粘着剤が好ましく使用される。アクリル系粘着剤としては、アクリル酸アルキルエステルとアクリル酸の共重合体を主成分として、架橋剤、粘着付与剤、可塑剤、充填剤、熱安定剤、紫外線吸収剤などを副成分とした粘着剤が選択される。
【0038】
架橋剤は、粘着層の耐熱性・耐クリープ性などを改善するために使用され、例えば、イソシアネート系、エポキシ系、アジリジン系、有機金属系、キレート系、アミン系などの反応型架橋剤、又は、ジアクリレート系、ジビニル系などの多官能ビニルモノマーによる共重合体型架橋剤などが使用される。粘着付与剤、可塑剤など他の副成分は、適宜、目的に応じて添加される。
【0039】
粘着剤を積層体にコーティングする方法は公知のコーティング法でよく、離型背面処理あるいは離型紙又は離型フィルムと併せても構わない。
【0040】
【実施例】
本発明の高ガスバリア性を有する粘着フィルムを具体的な実施例を挙げて更に説明する。
【0041】
〈実施例1〉
基材として、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの片面に、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、金属アルミニウムを蒸発させそこに酸素ガスを導入し、厚さ15nmの酸化アルミニウムを蒸着して無機酸化物からなる蒸着薄膜層(A層)を形成した。次いで下記組成からなるコーティング剤をグラビアコート法により塗布し、その後120℃ 1分間乾燥させ厚さ0.5μmの中間被膜層(B層)を形成した。次いで中間被膜層上に電子線加熱方式による真空蒸着装置により、金属アルミニウムを蒸発させそこに酸素ガスを導入し、厚さ15nmの酸化アルミニウムを蒸着して無機酸化物からなる蒸着薄膜層(C層)を形成し、更に中間被膜層(B層)と同成分から成るコーティング剤をグラビアコートにより厚さ0.5μmの被膜層(D層)を設けた。B層及びD層となるコーティング剤の組成は、▲1▼液と▲2▼液を配合比(wt%)で60/40に混合したもの。
▲1▼液:テトラエトキシシラン10.4gに塩酸(0.1N)89.6gを加え、30分間撹拌し加水分解させた固形分3wt%(SiO2 換算)の加水分解溶液
▲2▼液:ポリビニルアルコールの3wt%水/イソプロピルアルコール溶液(水:イソプロピルアルコール重量比で90:10)
更に被膜層(D層)の上にアクリル系粘着剤を塗布し、乾燥して厚さ20μmの粘着層を形成して、粘着性フィルムを得た。
【0042】
アクリル系粘着剤の組成は,▲1▼アクリル酸ブチル85モル%、メタクリル酸3モル%、アクリロニトリル12モル%の比率で共重合し、固形分20重量%のアクリル酸ブチル−メタクリル酸−アクリロニトリル共重合体の酢酸エチル溶液を調整した。▲2▼酢酸ビニル70モル%、1−ビニル−2−ピロリドン30モル%の比率で共重合市し、固形分50重量%の酢酸ビニル−1−ビニル−2−ピロリドン共重合体エタノール溶液を調整した。
【0043】
上記▲1▼と▲2▼を、固形分100:3(重量比)で均一に混合し,アクリル系粘着剤を得た。
【0044】
〈実施例2〉
実施例1において、無機酸化物からなる蒸着薄膜層(A層及び/またはC層)が抵抗加熱方式による真空蒸着方式により、厚さ約20nmの酸化珪素を形成した以外は実施例1と同様にして本発明の粘着性フィルムを得た。
【0045】
〈比較例1〉
実施例1において、中間被膜層(B層)、蒸着薄膜層(C層)及び被膜層(D層)を設けなかった以外は実施例1と同様にして粘着性フィルムを得た。
【0046】
〈比較例2〉
実施例1において、蒸着薄膜層(C層)及び被膜層(D層)を設けなかった以外は実施例1と同様にして粘着性フィルムを得た。
【0047】
〈比較例3〉
実施例1において、中間被膜層(B層)及び被膜層(D層)のコーティング剤を塩化ビニリデンにしたこと以外は実施例1と同様にして粘着性フィルムを得た。
【0048】
〈比較例4〉
実施例1において、蒸着薄膜層(A及びC層)のかわりに金属アルミニウム箔を貼りつけて使用したこと以外は実施例1と同様にして粘着性フィルムを得た。
【0049】
〈評価〉
実施例及び比較例の粘着性フィルムについて、ガスバリア性の指標として酸素透過率(ml/m2 ・day・MPa)及び水蒸気透過率(gr/m2 ・day)の測定を行った。測定は、モコン法を用いて測定し、その時の測定条件は、酸素透過率が30℃−70%RHで水蒸気透過率が40℃−90%RHである
また、インキ又は粘着剤の密着適性、粘着性、透明性、廃棄性を比較評価した。その結果を、表1に示す。。
【0050】
【表1】
なお表中、0.1>とあるのは、測定結果の値が0.1以下であったことを意味する。
【0051】
評価結果から、本願の高ガスバリア性を有する粘着性フィルムは、比較例に比べガスバリア性が優れており、透明性、廃棄性、粘着性、密着性も良好である。
【0052】
【発明の効果】
以上に述べたように本発明によれば、金属箔並の高度なガスバリア性を有した粘着性フィルムが得られ、単なる粘着性フィルムではなく、高いバリア性を必要とする電子機器部材分野や粘着テープとして幅広い用途で使用が可能である。
【0053】
そして、粘着剤が塗布されていることにより、高い水蒸気バリア性を付与した形でその他部材品同士の接着が可能となる。また、従来,水蒸気バリア性を付与するためにアルミなどの金属を使用していた部分の代替となりえ、透明性・易廃棄性が新たに付与され、金属探知器及び電子レンジの使用が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の高ガスバリア性を有する粘着性フィルムの例の部分断面図である。
【符号の説明】
1… 積層体
2… プラスチック基材
3… 蒸着薄膜層(A層)
4… 中間被膜層(B層)
5… 蒸着薄膜層(C層)
6… 被膜層(D層)
7… 粘着剤層
Claims (4)
- プラスチック材料からなる基材の少なくとも片面に、厚さ5〜100nmの蒸着薄膜層(A層)、コーティング剤を塗布し加熱乾燥してなる中間被膜層(B層)、厚さ5〜300nmの蒸着薄膜層(C層)、更にB層と同様の成分から成る被膜層(D層)を順次積層して積層体とし、前記コーティング剤は、水溶性高分子と、(a)1種以上のアルコキシドまたは/及びその加水分解物または(b)塩化錫の少なくともいずれか1つを含む水溶液、或いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤であり、前記積層体の少なくとも片面に粘着剤を塗布、もしくは粘着剤を塗布した紙またはフィルム等を積層したことを特徴とする高ガスバリア性を有する粘着性フィルム。
- 前記蒸着薄膜層が、アルミニウム、銅、銀などの金属、もしくはイットリウムタンタルオキサイド、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムなどの無機酸化物或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項1記載の高ガスバリア性を有する粘着性フィルム。
- 前記金属アルコキシドが、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項1または2記載の高ガスバリア性を有する粘着性フィルム。
- 前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項1乃至3いずれか1記載の高ガスバリア性を有する粘着性フィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003067664A JP2004276294A (ja) | 2003-03-13 | 2003-03-13 | 高ガスバリア性を有する粘着性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003067664A JP2004276294A (ja) | 2003-03-13 | 2003-03-13 | 高ガスバリア性を有する粘着性フィルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004276294A true JP2004276294A (ja) | 2004-10-07 |
Family
ID=33285209
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003067664A Pending JP2004276294A (ja) | 2003-03-13 | 2003-03-13 | 高ガスバリア性を有する粘着性フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2004276294A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009256395A (ja) * | 2008-04-11 | 2009-11-05 | Toppan Printing Co Ltd | 密封用粘着テープ |
JP2012522148A (ja) * | 2009-03-27 | 2012-09-20 | フォンデリエ ア ドリオーネ エ コー エス ピー ア | 金属製、特にダイカスト・アルミニウム合金製のセルフベアリング装備品モジュール及び要素、並びにそれらの可能な表面処理方法 |
JP2013022918A (ja) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Dainippon Printing Co Ltd | バリア性積層フィルム |
JP2013022920A (ja) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Lintec Corp | ガスバリアフィルム積層体および電子部材 |
JP2013157089A (ja) * | 2012-01-26 | 2013-08-15 | Konica Minolta Inc | 透明バリア膜、および電子デバイス |
JP2014515787A (ja) * | 2011-04-18 | 2014-07-03 | フラウンホーファー−ゲゼルシャフト ツル フェルデルング デル アンゲヴァンテン フォルシュング エー ファウ | 透明なバリア層系を析出する方法 |
CN113896516A (zh) * | 2021-11-08 | 2022-01-07 | 连云港太阳光石英陶瓷有限公司 | 一种石英陶瓷辊的制备方法 |
JP7567333B2 (ja) | 2020-09-30 | 2024-10-16 | Toppanホールディングス株式会社 | ガスバリア積層体及び包装袋 |
-
2003
- 2003-03-13 JP JP2003067664A patent/JP2004276294A/ja active Pending
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009256395A (ja) * | 2008-04-11 | 2009-11-05 | Toppan Printing Co Ltd | 密封用粘着テープ |
JP2012522148A (ja) * | 2009-03-27 | 2012-09-20 | フォンデリエ ア ドリオーネ エ コー エス ピー ア | 金属製、特にダイカスト・アルミニウム合金製のセルフベアリング装備品モジュール及び要素、並びにそれらの可能な表面処理方法 |
JP2014515787A (ja) * | 2011-04-18 | 2014-07-03 | フラウンホーファー−ゲゼルシャフト ツル フェルデルング デル アンゲヴァンテン フォルシュング エー ファウ | 透明なバリア層系を析出する方法 |
JP2013022918A (ja) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Dainippon Printing Co Ltd | バリア性積層フィルム |
JP2013022920A (ja) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Lintec Corp | ガスバリアフィルム積層体および電子部材 |
JP2013157089A (ja) * | 2012-01-26 | 2013-08-15 | Konica Minolta Inc | 透明バリア膜、および電子デバイス |
JP7567333B2 (ja) | 2020-09-30 | 2024-10-16 | Toppanホールディングス株式会社 | ガスバリア積層体及び包装袋 |
CN113896516A (zh) * | 2021-11-08 | 2022-01-07 | 连云港太阳光石英陶瓷有限公司 | 一种石英陶瓷辊的制备方法 |
CN113896516B (zh) * | 2021-11-08 | 2022-07-29 | 连云港太阳光石英陶瓷有限公司 | 一种石英陶瓷辊的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4085814B2 (ja) | 積層体 | |
JP4654911B2 (ja) | 透明ガスバリア積層フィルム、これを用いたエレクトロルミネッセンス発光素子、エレクトロルミネッセンス表示装置、及び電気泳動式表示パネル | |
JP5298656B2 (ja) | 強密着ガスバリア性フィルム | |
JP2007168085A (ja) | 高ガスバリア性を有する積層体 | |
JP2004276294A (ja) | 高ガスバリア性を有する粘着性フィルム | |
JP2009256395A (ja) | 密封用粘着テープ | |
JP2004203023A (ja) | 高性能バリアフィルム | |
JP3482844B2 (ja) | ガスバリア性透明積層体 | |
JP2006205626A (ja) | 包装材料 | |
JP4654662B2 (ja) | 加熱処理耐性を有するガスバリア性フィルム積層体を用いた包装体 | |
JP5145800B2 (ja) | ガスバリア性フィルム | |
JP2004106314A (ja) | 生分解性を有するバリア積層体 | |
JP2004160833A (ja) | 加熱処理耐性を有するガスバリアフィルム積層体 | |
JP2001191442A (ja) | ガスバリア性に優れた積層構造体 | |
JP2002166487A (ja) | ガスバリア性積層フィルムおよびこの積層フィルムを用いた包装材料 | |
JP2003326636A (ja) | 強密着性ガスバリア透明積層体 | |
JP2000185375A (ja) | ガスバリア性積層フィルム | |
JP2004202823A (ja) | 蒸着フィルム積層体。 | |
JP2000103001A (ja) | 水蒸気バリア性積層フィルム | |
JP3738618B2 (ja) | 蒸着フィルム及びこの蒸着フィルムを用いた包装材料 | |
JP5957790B2 (ja) | 透明ガスバリア積層体の製造方法 | |
JP2021109381A (ja) | ガスバリアフィルム、これを用いた積層体およびガスバリアフィルムの製造方法 | |
JP4626324B2 (ja) | ガスバリアフィルム積層体およびその製造方法 | |
JP4552392B2 (ja) | 水分吸収機能を持つ蒸着フィルム積層体 | |
JP2004202818A (ja) | ハイバリア透明積層体 |