JP2004276261A - 成形品 - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れ、スタンピング成形等の成形方法を用いて複雑な形状の成形品を得ることができるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品を提供する。
【解決手段】本発明の成形品は、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度の内の少なくとも一つが１４０℃以上であるポリオレフィン系樹脂からなり、見掛け密度が０．０４０〜０．２００ｇ／ｃｍ３ であり且つ常温における２５％圧縮強度が０．９８〜９．８０Ｎ／ｃｍ２ であると共に、１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値が９．８〜１９．６Ｎ／ｃｍ２ であるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂が積層一体化された上で所望形状に成形されてなる。
【選択図】 なし
【解決手段】本発明の成形品は、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度の内の少なくとも一つが１４０℃以上であるポリオレフィン系樹脂からなり、見掛け密度が０．０４０〜０．２００ｇ／ｃｍ３ であり且つ常温における２５％圧縮強度が０．９８〜９．８０Ｎ／ｃｍ２ であると共に、１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値が９．８〜１９．６Ｎ／ｃｍ２ であるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂が積層一体化された上で所望形状に成形されてなる。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れており、複雑な形状に成形可能なポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ポリオレフィン系樹脂からなる架橋発泡シートは、柔軟性、耐熱性及び機械的強度等に優れていることから、例えば、天井、ドア、インストルメントパネル等の車両内装材として汎用されている。
【０００３】
このようなポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートとしては、例えば、特許文献１には、ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体と、融点が１３０〜１６０℃のエチレン−ブテン−プロピレン共重合体Ａと、共重合体Ａの融点より１０℃以上高い融点を有するポリプロピレン及び／又はプロピレン共重合体との混合物に、発泡剤と、架橋剤及び／又は架橋促進剤を添加混合し、架橋、発泡させることを特徴とするポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法が開示されている。
【０００４】
しかしながら、上記公報に開示されている製造方法で得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは柔軟性が不十分であるという問題点があり、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを複雑な形状に成形した際に破れが生じるといった問題点があった。
【０００５】
更に、特許文献２には、常温における２５％圧縮強度が４．９〜１１．８Ｎ／ｃｍ２ 、１２０℃における１００％モジュラスが１５．７〜２９．４Ｎ／ｃｍ２、１６０℃における１００％モジュラスが３．９〜９．８Ｎ／ｃｍ２ 及び比重が０．０４〜０．２０であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが開示されている。
【０００６】
しかしながら、上記公報に開示されているポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、近年増加している複雑な形状を有する成形品への成形において、耐熱性が不十分であるという問題点や、又、例えばスタンピング成形で必要とされる常温における機械的強度が不十分であるという問題点があった。
【０００７】
【特許文献１】
特公平２−３８１００号公報
【特許文献２】
特開２０００−３５５０８５号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れ、スタンピング成形等の成形方法を用いて複雑な形状の成形品を得ることができるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の成形品は、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度の内の少なくとも一つが１４０℃以上であるポリオレフィン系樹脂からなり、見掛け密度が０．０４０〜０．２００ｇ／ｃｍ３ であり且つ常温における２５％圧縮強度が０．９８〜９．８０Ｎ／ｃｍ２ であると共に、１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値が９．８〜１９．６Ｎ／ｃｍ２ であるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂が積層一体化された上で所望形状に成形されてなることを特徴とする。
【００１０】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂は、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度のうちの少なくとも一つが１４０℃以上であることが必要である。即ち、ポリオレフィン系樹脂における示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度が複数個ある場合には、そのうちの少なくとも一つが１４０℃以上であることが必要である。
【００１１】
これは、ポリオレフィン系樹脂の融解吸熱ピーク温度の全てが１４０℃未満であると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの機械的強度や耐熱性が不十分となるからである。
【００１２】
そして、このようなポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。又、ポリオレフィン系樹脂を二種類以上、混合して用いる場合には、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度のうちの少なくとも一つが１４０℃以上であるポリオレフィン系樹脂を少なくとも一種類含有しておればよい。
【００１３】
上記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン、エチレン成分を５０重量％以上含有するエチレンと重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。ポリエチレン系樹脂は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００１４】
なお、エチレンと共重合可能な重合性モノマーとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等のα−オレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が挙げられる。重合性モノマーは、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００１５】
更に、上記ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンを５０重量％以上含有するプロピレンと重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００１６】
なお、プロ レンと共重合可能な重合性モノマーとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等のα−オレフィンが挙げられる。プロピレンと共重合可能な重合性モノマーは、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００１７】
プロピレン−α−オレフィン共重合体中におけるα−オレフィンの含有量は、１〜８重量％が好ましく、２〜５重量％がより好ましい。これは、プロピレン−α−オレフィン共重合体中におけるα−オレフィンの含有量が１重量％未満であると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性及び伸びが不十分となることがあり、又、８重量％を超えると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面性（外観）が損なわれることがあるからである。
【００１８】
上記熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーとは、常温ではゴム弾性を示し、高温では可塑化されて各種の成形加工が可能となるものであり、一般に、分子中にエントロピー弾性を有するソフトセグメント（ゴム成分）と、塑性変形を防止するためのハードセグメント（分子拘束成分）とを共有していることが多く、成形可能な範囲においては部分架橋構造を有する場合もあるが、広範囲の三次元架橋構造（網目構造）は有していない。
【００１９】
このような熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーとしては、例えば、ソフトセグメントとしてポリエチレン、エチレンと少量のジエンとの共重合体或いはこれらの部分架橋物等を有し、ハードセグメントとしてポリプロピレン等を有するブロック共重合体等からなるポリオレフィン系エラストマーが挙げられる。熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーは、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００２０】
上記ポリオレフィン系樹脂としては、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスがより優れたものとなることから、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物であってポリプロピレン系樹脂を５０重量％以上含有するもの、ポリエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体及び熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーからなる混合物が好ましく、ポリエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体及び熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーからなる混合物がより好ましい。
【００２１】
そして、ポリオレフィン系樹脂として、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物であってポリプロピレン系樹脂を５０重量％以上含有するものを用いる場合には、ポリオレフィン系樹脂中におけるポリプロピレン系樹脂の含有量は、少ないと、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの耐熱性が不十分となることがあり、又、多いと、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性や伸びが不十分となることがあるので、５５〜９０重量％が好ましい。
【００２２】
又、ポリオレフィン系樹脂として、ポリエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体及び熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーからなる混合物を用いる場合には、ポリエチレン系樹脂１０〜５０重量％、プロピレン単独重合体１０〜４０重量％及び熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー２０〜５０重量％からなるポリオレフィン系樹脂が好ましい。なお、ポリエチレン系樹脂とプロピレン単独重合体と熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーとの合計が１００重量％となるように調整する必要がある。
【００２３】
これは、ポリオレフィン系樹脂中におけるポリエチレン系樹脂の含有量が１０重量％未満であると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性や常温での機械的強度が不十分となることがあり、又、５０重量％を超えると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの耐熱性が不十分となることがあるからである。
【００２４】
そして、ポリオレフィン系樹脂混合物中におけるプロピレン単独重合体の含有量が１０重量％未満であると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの機械的強度や耐熱性が不十分となることがあり、又、４０重量％を超えると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性や伸びが不十分となることがあるからである。
【００２５】
更に、ポリオレフィン系樹脂中における熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーの含有量が２０重量％未満であると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性や伸びが不十分となることがあり、又、５０重量％を超えると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの耐熱性が不十分となることがあるからである。
【００２６】
上記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの見掛け密度は、小さいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの耐熱性が不十分となって、加熱成形時に気泡（セル）が破壊され、又、大きいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性及び伸びが不十分となるので、０．０４０〜０．２００ｇ／ｃｍ３ に限定される。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６７「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に準拠して測定されたものをいう。
【００２７】
又、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける常温での２５％圧縮強度は、小さいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの見掛け密度や結晶量が低下して機械的強度や耐熱性が不十分となり、又、大きいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性や伸びが不十分となるので、０．９８〜９．８０Ｎ／ｃｍ２ に限定される。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける常温での２５％圧縮強度とは、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定された２５％圧縮強度をいう。具体的な測定方法としては、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートから縦５ｃｍ×横５ｃｍの板状の試験片を複数個切り出し、これら試験片を厚み方向に複数枚、重ね合わせて厚み２５ｃｍの積層体を作製して常温下にて５時間放置した後、常温下にて積層体の２５％圧縮強度を測定する。
【００２８】
更に、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値は、小さいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの耐熱性が低下して成形時に破泡や痘痕が発生し、又、大きいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性が低下して剛性が高くなり過ぎて成形性が低下するので、９．８〜１９．６Ｎ／ｃｍ２ に限定される。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの１００％モジュラスとは、ＪＩＳＫ６７６７に準拠して測定された１００％モジュラスをいう。
【００２９】
そして、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値の具体的な測定方法は下記の通りである。
【００３０】
即ち、同一形状、同一大きさのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８を１８枚用意し、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８を１６０℃の高温ボックス中に５分間放置し、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１〜Ａ１８を測定中、その加熱温度に維持する。
【００３１】
なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の厚みが１０ｍｍ以下の場合は、そのまま用いる一方、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の厚みが１０ｍｍを超える場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８を何れか一方の表面を全面的に含んだ状態に厚み１０ｍｍにスライスして用いる。
【００３２】
そして、図１に示したように、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８表面における任意点を測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８と定める。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８間において、測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８同士が相対的に同一位置となるように測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８を定める。 次に、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の表面に、測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８を通る仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８を、互いのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８同士が測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８を中心にして順次、時計周りに１０°づつずれた状態に描く。
【００３３】
つまり、任意のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート（第一シート）Ａ１ に仮想基準線（第一仮想基準線）Ｃ１ を描き、次のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート（第二シート）Ａ２ に第一仮想基準線Ｃ１ から測定中心点Ｂ２ を中心にして時計周りに１０°だけずれた状態に仮想基準線（第二仮想基準線）Ｃ２ を描く。更に、次のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート（第三シート）Ａ３ に第二仮想基準線Ｃ２ から測定中心点Ｂ３ を中心にして時計周りに１０°だけずれた状態に仮想基準線（第三仮想基準線）Ｃ３ を描く。この要領を繰り返すことによって、全てのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８に一本づつ仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８を描く。
【００３４】
次に、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８からＪＩＳ Ｋ６２５１の４．１（試験片の形状及び寸法）に規定するダンベル状１号形に４．４（試験片の打抜き刃型）に規定する打抜型を用いて試験片Ｄを打抜く（図２参照）。この時、試験片Ｄを幅方向に二つ折りに重ね合わせた時の仮想折曲線Ｄ１ と上記仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８とが合致し且つ仮想折曲線Ｄ１ の中間点Ｄ２ と測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８とが合致した状態となるようにする。
【００３５】
そして、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８から打抜かれて作製された試験片Ｄ毎に１００％モジュラスをＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定し、その中から１００％モジュラスの最大値を抽出する。
【００３６】
更に、１００％モジュラスが最大値をとる試験片の仮想基準線に対して９０°だけずれた仮想基準線に基づいて作製された試験片の１００％モジュラスを抽出し、この１００％モジュラスと１００％モジュラスの最大値との平均値を算出する。この平均値を、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値とする。
【００３７】
なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが押出発泡によって製造されたものである場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける１００％モジュラスが最大値をとる方向とは押出方向であり、１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向とは、押出方向に直交し且つポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面に沿った方向をいう。
【００３８】
又、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける機械的物性と成形性とのバランスが優れることから、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスのうちの少なくとも一方が９．８〜１４．７Ｎ／ｃｍ２ であることが好ましい。
【００３９】
そして、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの常温での引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値は、小さいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの成形性が低下して成形時に破泡や痘痕が発生することがあり、又、大きいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性が低下して剛性が強くなり過ぎて成形性が低下することがあるので、１１７．６〜２４５．０Ｎ／ｃｍ２ が好ましい。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの引張強度とは、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定された引張強度をいう。
【００４０】
そして、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの常温における引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値の具体的な測定方法は下記の通りである。
【００４１】
即ち、同一形状、同一大きさのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを１８枚用意し、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを常温下に５分間放置し、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを測定中、その状態に維持する。
【００４２】
なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の厚みが１０ｍｍ以下の場合は、そのまま用いる一方、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の厚みが１０ｍｍを超える場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８を何れか一方の表面を全面的に含んだ状態に厚み１０ｍｍにスライスして用いる。
【００４３】
そして、図１に示したように、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８表面における任意点を測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８と定める。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８間において、測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８同士が相対的に同一位置となるように測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８を定める。
【００４４】
次に、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の表面に、測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８を通る仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８を、互いのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８同士が測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８を中心にして順次、時計周りに１０°づつずれた状態に描く。
【００４５】
つまり、任意のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート（第一シート）Ａ１ に仮想基準線（第一仮想基準線）Ｃ１ を描き、次のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート（第二シート）Ａ２ に第一仮想基準線Ｃ１ から測定中心点Ｂ２ を中心にして時計周りに１０°だけずれた状態に仮想基準線（第二仮想基準線）Ｃ２ を描く。更に、次のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート（第三シート）Ａ３ に第二仮想基準線Ｃ２ から測定中心点Ｂ３ を中心にして時計周りに１０°だけずれた状態に仮想基準線（第三仮想基準線）Ｃ３ を描く。この要領を繰り返すことによって、全てのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８に一本づつ仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８を描く。
【００４６】
次に、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８からＪＩＳ Ｋ６２５１の４．１（試験片の形状及び寸法）に規定するダンベル状１号形に４．４（試験片の打抜き刃型）に規定する打抜型を用いて試験片Ｄを打抜く（図２参照）。この時、試験片Ｄを幅方向に二つ折りに重ね合わせた時の仮想折曲線Ｄ１ と上記仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８とが合致し且つ仮想折曲線Ｄ１ の中間点Ｄ２ と測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８とが合致した状態となるようにする。
【００４７】
そして、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８から打抜かれて作製された試験片Ｄ毎に引張強度をＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定し、その中から引張強度の最大値を抽出する。
【００４８】
更に、引張強度が最大値をとる試験片の仮想基準線に対して９０°だけずれた仮想基準線に基づいて作製された試験片の引張強度を抽出し、この引張強度と、引張強度の最大値との平均値を算出する。この平均値を、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの常温における引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値とする。
【００４９】
なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが押出発泡によって製造されたものである場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける常温での引張強度の最大値をとる方向とは押出方向であり、常温における引張強度の最大値をとる方向に直交する方向とは、押出方向に直交し且つポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面に沿った方向をいう。
【００５０】
又、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける機械的物性と成形性とのバランスが優れることから、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの常温での引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度のうちの少なくとも一方が１１７．６〜１９６．０Ｎ／ｃｍ２ であることがより好ましい。
【００５１】
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法としては、汎用の発泡体の製造方法が用いられ、例えば、（１）上述したポリオレフィン系樹脂と熱分解型発泡剤とからなる発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物に、必要に応じて架橋助剤を添加した上で、この発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練し押出して発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを作製し、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに電離性放射線を所定量照射して発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに架橋構造を付与した後、この架橋された発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを上記熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱してポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造する方法（電離性放射線架橋法）、（２）上述したポリオレフィン系樹脂と熱分解型発泡剤とからなる発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物に、架橋剤及び必要に応じて架橋助剤を添加した上で、この発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押出機に供給し溶融混練して発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを押出し、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを押出しと同時に加熱ロール等によって上記熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱してポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造する方法（化学架橋法）等が挙げられ、いずれの方法が採用されてもよい。又、上記製造方法は、インラインによる連続工程で行われてもよいし、アウトラインによる分割工程で行われてもよい。
【００５２】
上記熱分解型発泡剤としては、従来から発泡体の製造に一般的に用いられている熱分解型発泡剤であれば特に限定されず、例えば、アゾジカルボンアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム塩、ニトロソグアニジン、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられ、アゾジカルボンアミドが好ましい。熱分解型発泡剤は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００５３】
上記熱分解型発泡剤の添加量は、特に限定されず、上記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、１〜１４重量部がより好ましい。
【００５４】
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対する熱分解型発泡剤の添加量が１重量部未満であると、ポリオレフィン系樹脂が十分に発泡しないことがあり、又、３０重量部を超えると、発泡時に破泡を起こし易くなって、所望のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを得られなくなるからである。
【００５５】
又、上記架橋剤としては、従来から発泡体の製造に一般的に用いられている架橋剤であれば特に限定されず、例えば、イソブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、シクロヘキサンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ベルレート、ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸等が挙げられる。架橋剤は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００５６】
そして、上記架橋剤の添加量は、特に限定されるものではないが、上記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。 これは、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対する架橋剤の添加量が０．１重量部未満であると、ポリオレフィン系樹脂の架橋密度が低くなり過ぎて、ポリオレフィン系樹脂に発泡に必要な剪断粘度を付与できないことがあり、又、１０重量部を超えると、ポリオレフィン系樹脂の架橋密度が高くなり過ぎて十分に発泡しないことがあるからである。
【００５７】
又、上記架橋助剤としては、従来から発泡体の製造に一般的に用いられている架橋助剤であれば特に限定されず、例えば、トリアリルトリメリテート、トリアリルメリテート、ジアリルメリテート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼン、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート等が挙げられる。架橋助剤は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００５８】
そして、上記架橋助剤の添加量は、特に限定されるものではないが、上記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．５〜２０重量部が好ましく、２〜１０重量部がより好ましい。
【００５９】
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対する架橋助剤の添加量が０．５重量部未満であると、架橋助剤を添加することによる効果を十分に得られないことがあり、又、２０重量部を超えると、ポリオレフィン系樹脂の架橋が進み過ぎて、発泡が阻害されることがあるからである。
【００６０】
又、架橋剤や架橋助剤の添加量の一つの目安として、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートのゲル分率が挙げられる。即ち、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートのゲル分率が２０〜７５重量％となるように架橋剤や架橋助剤の添加量を調整することが好ましく、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートのゲル分率が３５〜７０重量％となるように架橋剤や架橋助剤の添加量を調整することがより好ましい。
【００６１】
なお、ここでいうゲル分率とは、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートから試験片として秤量（Ａｇ）し、この試験片を１２０℃のキシレン中に２４時間浸漬した後、残渣（不溶解分）を含むキシレン溶液を２００メッシュの金網で濾過し、金網上の濾過残渣（不溶解分）を真空乾燥して、乾燥残渣（乾燥不溶解分）を秤量（Ｂｇ）し、下記式により算出されるゲル分率を意味する。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｂ／Ａ）
【００６２】
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法のうち、電離性放射線架橋法で用いられる電離性放射線としては、従来から発泡性樹脂組成物の架橋に一般的に用いられている電離性放射線であれば特に限定されず、例えば、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線等が挙げられる。電離性放射線は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００６３】
本発明で用いられる発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの物性を阻害しない範囲内で必要に応じて、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系、燐系、アミン系、ジラウリルチオジプロピオネート等の硫黄系等の酸化防止剤（老化防止剤）、メチルベンゾトリアゾール等の金属害防止剤、燐系、窒素系、ハロゲン系、アンチモン系及びこれらの混合物等の難燃剤、無機充填剤、有機充填剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤（無機顔料や有機顔料）等の添加剤が添加されてもよい。なお、添加剤は、一種類若しくは二種類以上が添加されてもよい。
【００６４】
このようにして製造されたポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れており、スタンピング成形や真空成形等の汎用の成形方法でもって、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂を積層一体化させた上で或いは熱可塑性樹脂を積層一体化させつつ所望形状に成形されて本発明の成形品とされる。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いて成形品を製造するには、スタンピング成形を用いるのが好ましい。
【００６５】
ここで、スタンピング成形とは、雌雄型間に形成されたキャビティ内にポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを配設すると共に上記キャビティ内に溶融状態の熱可塑性樹脂を供給し、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートと熱可塑性樹脂とを所望形状に成形しつつ、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂を積層一体化させる方法をいい、このスタンピング成形によって、上記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂が積層一体化され且つ所望形状に成形されてなる成形品を製造することができる。
【００６６】
スタンピング成形の具体的な要領の一例を具体的に説明すると、雌型内に団子状或いはシート状の熱可塑性樹脂を溶融状態にて配設した後、この熱可塑性樹脂上にポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを配設する。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは加熱されていてもそうでなくてもよい。しかる後、雌雄型を型閉めし、雌雄金型間に形成されたキャビティ内でポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート及び熱可塑性樹脂を所望形状に成形すると同時にポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂を積層一体化して成形品を製造することができる。
【００６７】
そして、上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００６８】
上記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン、エチレン成分を５０重量％以上含有するエチレンと重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。ポリエチレン系樹脂は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００６９】
なお、エチレンと共重合可能な重合性モノマーとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等のα−オレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が挙げられる。重合性モノマーは、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００７０】
更に、上記ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンを５０重量％以上含有するプロピレンと重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００７１】
なお、プロ レンと共重合可能な重合性モノマーとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等のα−オレフィンが挙げられる。プロピレンと共重合可能な重合性モノマーは、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００７２】
又、上記熱可塑性樹脂には、その物性を損なわない範囲内において、タルク、珪酸、炭酸カルシウム等の無機化合物、熱安定剤、酸化防止剤、造核剤、着色剤等の添加剤が添加されてもよい。
【００７３】
更に、上記熱可塑性樹脂に、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン系樹脂、石油樹脂等のポリオレフィン系樹脂以外の樹脂が添加されていてもよく、又、上記熱可塑性樹脂は発泡されていても架橋されていてもよい。
【００７４】
そして、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材が積層一体化されていてもよい。このように、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材を積層一体化させる場合には、スタンピング成形する前に予めポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材を積層一体化しておいても、或いは、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材を分離可能に積層しておき、スタンピング成形時にポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材を積層一体化させるようにしてもよい。
【００７５】
上記表皮材としては、例えば、ポリ塩化ビニルシート、ポリ塩化ビニルとＡＢＳ樹脂との混合樹脂からなるシート、熱可塑性エラストマーシート、織物、編物、不織布等が挙げられる。
【００７６】
又、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを真空成形にて成形する場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂を積層一体化させ、必要に応じて、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材を積層一体化させた上で、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート及び熱可塑性樹脂、並びに、必要に応じて表皮材を所定温度に加熱し、真空成形して所望形状に成形すればよい。
【００７７】
【作用】
本発明の成形品におけるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度のうちの少なくとも一つが１４０℃以上であるポリオレフィン系樹脂からなり、見掛け密度、常温における２５％圧縮強度、及び、１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値が所定範囲に限定されているので、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れ、汎用の成形方法、特に、スタンピング成形に適しており、複雑な形状に正確に成形することができる。従って、このポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品は、美麗にして複雑な形状を採り得る。
【００７８】
又、本発明の成形品におけるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、常温での引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値が所定範囲内に限定されているので、スタンピング成形性により優れており、更に複雑な形状に正確に成形することができる。従って、このポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品は、より美麗にして複雑な形状を採り得る。
【００７９】
【実施例】
（実施例１〜３、比較例１〜５）
示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度が１２０℃である直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９２ｇ／ｃｍ３ 、曲げ弾性率：２９４ＭＰａ、２３０℃でのメルトフローレート：２ｇ／１０分）、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度が１６４℃であるプロピレン単独重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ３ 、曲げ弾性率：１９６０ＭＰａ、２３０℃でのメルトフローレート：１４ｇ／１０分）及び示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度が１４３℃である熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー（密度：０．８８ｇ／ｃｍ３ 、曲げ弾性率：８３．３ＭＰａ、２３０°でのメルトフローレート：０．４５ｇ／１０分）からなるポリオレフィン系樹脂に、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド、架橋助剤としてトリメチロールプロパントリメタクリレート、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール及びジラウリルチオジプロピオネートをそれぞれ表１に示した所定量づつ添加して発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を作製した。
【００８０】
次に、上記発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を二軸押出機に供給して樹脂温度１９０℃で押出し、厚さ１．５ｍｍの発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを得た。
【００８１】
続いて、上記発泡性ポリオレフィン系樹脂シートをその両面に加速電圧８００ｋＶで電子線３．５Ｍｒａｄを照射して架橋させた後、２５０℃で５分間加熱して発泡させ、厚さ３ｍｍのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造した。
【００８２】
上記の如くして得られたポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの見掛け密度、常温における２５％圧縮強度、１６０℃での１００％モジュラスの最大値とこの１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値（１６０℃での１００％モジュラス平均値）、及び、常温での引張強度の最大値とこの引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値（常温での引張強度平均値）を表１に示した。
【００８３】
次に、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの上面にポリエステル系接着剤を介して厚さが０．５０ｍｍの軟質ポリ塩化ビニルシートを全面的に貼着一体化した。
【００８４】
そして、軟質ポリ塩化ビニルシートが上面に貼着一体化されたポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートから縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ×厚さ３．５ｍｍの平面正方形状の板状体を切り出した。
【００８５】
次に、型開き状態の雌雄型間に上記板状体をその軟質ポリ塩化ビニルシートが雄型側となるように配設すると共に、雌型内に２００℃のポリプロピレン系樹脂（２３０℃でのメルトフローレート：２０ｇ／１０分）２０ｇを供給した後、雌雄型を直ちに圧力４．９ＭＰａで５秒間、型閉めし、続いて、雌雄型を圧力０．９８ＭＰａで５０秒間型閉めした。
【００８６】
しかる後、雌雄型内に通水してポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを冷却した上で雌雄型を型開きして、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面にポリプロピレン系樹脂が、他面に軟質ポリ塩化ビニルシートが積層一体化されてなる成形品を得た。なお、成形品は、直径８ｃｍで且つ厚み３．５ｍｍの平面円形状の底面部の外周縁から厚み２ｍｍの円筒状周壁部が垂直上方に向かって延設されてなる有底円筒状に形成されていた。
【００８７】
上記の如くして得られた成形品の外観性及び柔軟性を下記基準にて評価し、その結果を表１に示した。
【００８８】
（外観性）
得られた成形品の表面を目視観察して下記基準により外観性を評価した。
〔底面部〕
○‥‥底面部の軟質ポリ塩化ビニルシート部分に凸凹、皺は見られず、優れた外観であった。
×‥‥底面部の軟質ポリ塩化ビニルシート部分に凸凹、皺が発生し、外観は不良であった。
〔コーナー部〕
○‥‥底面部と周壁部との連設部分における軟質ポリ塩化ビニルシート部分に外面に破れはなく優れた外観であった。
×‥‥底面部と周壁部との連設部分における軟質ポリ塩化ビニルシート部分に破れが発生し、外観は不良であった。
【００８９】
（柔軟性）
得られた成形品の軟質ポリ塩化ビニルシート部分の硬度をアスカーＣタイプの硬度計を用いて測定し、下記判定基準により柔軟性を評価した。
〔判定基準〕
○‥‥硬度が５９以下であった。
×‥‥硬度が６０以上であった。
【００９０】
【表１】
【００９１】
以上述べたように、本発明の成形品におけるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度の内の少なくとも一つが１４０℃以上であるポリオレフィン系樹脂からなり、見掛け密度が０．０４０〜０．２００ｇ／ｃｍ３ であり且つ常温における２５％圧縮強度が０．９８〜９．８０Ｎ／ｃｍ２ であると共に、１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値が９．８〜１９．６Ｎ／ｃｍ２ であるので、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れていると共に成形性にも優れており、このポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品は、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートに破れ等がない優れた外観性を有していると共に柔軟性及び触感に優れ略正確な寸法を有しており、例えば、車両内装材のような複雑な形状を有する成形品として好適に用いることができる。
【００９２】
そして、上記本発明の成形品におけるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおいて、常温での引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値が１１７．６〜２４５．０Ｎ／ｃｍ２ である場合には、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランス並びに成形性に更に優れており、このポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品は、表皮材に皺や凹凸が殆どない優れた外観性を有していると共に優れた柔軟性を有しており、高度な外観性及び触感が要求される用途にも好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値、及び、常温での引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値を測定する際に用いられる試験片の作製要領を示した平面図である。
【図２】図２は、上記試験片を示した平面図である。
【符号の説明】
Ａ１ 〜Ａ１８ ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート
Ｄ 試験片
【発明の属する技術分野】
本発明は、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れており、複雑な形状に成形可能なポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ポリオレフィン系樹脂からなる架橋発泡シートは、柔軟性、耐熱性及び機械的強度等に優れていることから、例えば、天井、ドア、インストルメントパネル等の車両内装材として汎用されている。
【０００３】
このようなポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートとしては、例えば、特許文献１には、ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体と、融点が１３０〜１６０℃のエチレン−ブテン−プロピレン共重合体Ａと、共重合体Ａの融点より１０℃以上高い融点を有するポリプロピレン及び／又はプロピレン共重合体との混合物に、発泡剤と、架橋剤及び／又は架橋促進剤を添加混合し、架橋、発泡させることを特徴とするポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法が開示されている。
【０００４】
しかしながら、上記公報に開示されている製造方法で得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは柔軟性が不十分であるという問題点があり、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを複雑な形状に成形した際に破れが生じるといった問題点があった。
【０００５】
更に、特許文献２には、常温における２５％圧縮強度が４．９〜１１．８Ｎ／ｃｍ２ 、１２０℃における１００％モジュラスが１５．７〜２９．４Ｎ／ｃｍ２、１６０℃における１００％モジュラスが３．９〜９．８Ｎ／ｃｍ２ 及び比重が０．０４〜０．２０であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが開示されている。
【０００６】
しかしながら、上記公報に開示されているポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、近年増加している複雑な形状を有する成形品への成形において、耐熱性が不十分であるという問題点や、又、例えばスタンピング成形で必要とされる常温における機械的強度が不十分であるという問題点があった。
【０００７】
【特許文献１】
特公平２−３８１００号公報
【特許文献２】
特開２０００−３５５０８５号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れ、スタンピング成形等の成形方法を用いて複雑な形状の成形品を得ることができるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の成形品は、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度の内の少なくとも一つが１４０℃以上であるポリオレフィン系樹脂からなり、見掛け密度が０．０４０〜０．２００ｇ／ｃｍ３ であり且つ常温における２５％圧縮強度が０．９８〜９．８０Ｎ／ｃｍ２ であると共に、１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値が９．８〜１９．６Ｎ／ｃｍ２ であるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂が積層一体化された上で所望形状に成形されてなることを特徴とする。
【００１０】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂は、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度のうちの少なくとも一つが１４０℃以上であることが必要である。即ち、ポリオレフィン系樹脂における示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度が複数個ある場合には、そのうちの少なくとも一つが１４０℃以上であることが必要である。
【００１１】
これは、ポリオレフィン系樹脂の融解吸熱ピーク温度の全てが１４０℃未満であると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの機械的強度や耐熱性が不十分となるからである。
【００１２】
そして、このようなポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。又、ポリオレフィン系樹脂を二種類以上、混合して用いる場合には、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度のうちの少なくとも一つが１４０℃以上であるポリオレフィン系樹脂を少なくとも一種類含有しておればよい。
【００１３】
上記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン、エチレン成分を５０重量％以上含有するエチレンと重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。ポリエチレン系樹脂は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００１４】
なお、エチレンと共重合可能な重合性モノマーとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等のα−オレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が挙げられる。重合性モノマーは、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００１５】
更に、上記ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンを５０重量％以上含有するプロピレンと重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００１６】
なお、プロ レンと共重合可能な重合性モノマーとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等のα−オレフィンが挙げられる。プロピレンと共重合可能な重合性モノマーは、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００１７】
プロピレン−α−オレフィン共重合体中におけるα−オレフィンの含有量は、１〜８重量％が好ましく、２〜５重量％がより好ましい。これは、プロピレン−α−オレフィン共重合体中におけるα−オレフィンの含有量が１重量％未満であると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性及び伸びが不十分となることがあり、又、８重量％を超えると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面性（外観）が損なわれることがあるからである。
【００１８】
上記熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーとは、常温ではゴム弾性を示し、高温では可塑化されて各種の成形加工が可能となるものであり、一般に、分子中にエントロピー弾性を有するソフトセグメント（ゴム成分）と、塑性変形を防止するためのハードセグメント（分子拘束成分）とを共有していることが多く、成形可能な範囲においては部分架橋構造を有する場合もあるが、広範囲の三次元架橋構造（網目構造）は有していない。
【００１９】
このような熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーとしては、例えば、ソフトセグメントとしてポリエチレン、エチレンと少量のジエンとの共重合体或いはこれらの部分架橋物等を有し、ハードセグメントとしてポリプロピレン等を有するブロック共重合体等からなるポリオレフィン系エラストマーが挙げられる。熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーは、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００２０】
上記ポリオレフィン系樹脂としては、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスがより優れたものとなることから、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物であってポリプロピレン系樹脂を５０重量％以上含有するもの、ポリエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体及び熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーからなる混合物が好ましく、ポリエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体及び熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーからなる混合物がより好ましい。
【００２１】
そして、ポリオレフィン系樹脂として、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物であってポリプロピレン系樹脂を５０重量％以上含有するものを用いる場合には、ポリオレフィン系樹脂中におけるポリプロピレン系樹脂の含有量は、少ないと、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの耐熱性が不十分となることがあり、又、多いと、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性や伸びが不十分となることがあるので、５５〜９０重量％が好ましい。
【００２２】
又、ポリオレフィン系樹脂として、ポリエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体及び熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーからなる混合物を用いる場合には、ポリエチレン系樹脂１０〜５０重量％、プロピレン単独重合体１０〜４０重量％及び熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー２０〜５０重量％からなるポリオレフィン系樹脂が好ましい。なお、ポリエチレン系樹脂とプロピレン単独重合体と熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーとの合計が１００重量％となるように調整する必要がある。
【００２３】
これは、ポリオレフィン系樹脂中におけるポリエチレン系樹脂の含有量が１０重量％未満であると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性や常温での機械的強度が不十分となることがあり、又、５０重量％を超えると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの耐熱性が不十分となることがあるからである。
【００２４】
そして、ポリオレフィン系樹脂混合物中におけるプロピレン単独重合体の含有量が１０重量％未満であると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの機械的強度や耐熱性が不十分となることがあり、又、４０重量％を超えると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性や伸びが不十分となることがあるからである。
【００２５】
更に、ポリオレフィン系樹脂中における熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーの含有量が２０重量％未満であると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性や伸びが不十分となることがあり、又、５０重量％を超えると、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの耐熱性が不十分となることがあるからである。
【００２６】
上記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの見掛け密度は、小さいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの耐熱性が不十分となって、加熱成形時に気泡（セル）が破壊され、又、大きいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性及び伸びが不十分となるので、０．０４０〜０．２００ｇ／ｃｍ３ に限定される。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６７「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に準拠して測定されたものをいう。
【００２７】
又、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける常温での２５％圧縮強度は、小さいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの見掛け密度や結晶量が低下して機械的強度や耐熱性が不十分となり、又、大きいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性や伸びが不十分となるので、０．９８〜９．８０Ｎ／ｃｍ２ に限定される。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける常温での２５％圧縮強度とは、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定された２５％圧縮強度をいう。具体的な測定方法としては、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートから縦５ｃｍ×横５ｃｍの板状の試験片を複数個切り出し、これら試験片を厚み方向に複数枚、重ね合わせて厚み２５ｃｍの積層体を作製して常温下にて５時間放置した後、常温下にて積層体の２５％圧縮強度を測定する。
【００２８】
更に、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値は、小さいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの耐熱性が低下して成形時に破泡や痘痕が発生し、又、大きいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性が低下して剛性が高くなり過ぎて成形性が低下するので、９．８〜１９．６Ｎ／ｃｍ２ に限定される。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの１００％モジュラスとは、ＪＩＳＫ６７６７に準拠して測定された１００％モジュラスをいう。
【００２９】
そして、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値の具体的な測定方法は下記の通りである。
【００３０】
即ち、同一形状、同一大きさのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８を１８枚用意し、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８を１６０℃の高温ボックス中に５分間放置し、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１〜Ａ１８を測定中、その加熱温度に維持する。
【００３１】
なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の厚みが１０ｍｍ以下の場合は、そのまま用いる一方、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の厚みが１０ｍｍを超える場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８を何れか一方の表面を全面的に含んだ状態に厚み１０ｍｍにスライスして用いる。
【００３２】
そして、図１に示したように、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８表面における任意点を測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８と定める。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８間において、測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８同士が相対的に同一位置となるように測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８を定める。 次に、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の表面に、測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８を通る仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８を、互いのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８同士が測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８を中心にして順次、時計周りに１０°づつずれた状態に描く。
【００３３】
つまり、任意のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート（第一シート）Ａ１ に仮想基準線（第一仮想基準線）Ｃ１ を描き、次のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート（第二シート）Ａ２ に第一仮想基準線Ｃ１ から測定中心点Ｂ２ を中心にして時計周りに１０°だけずれた状態に仮想基準線（第二仮想基準線）Ｃ２ を描く。更に、次のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート（第三シート）Ａ３ に第二仮想基準線Ｃ２ から測定中心点Ｂ３ を中心にして時計周りに１０°だけずれた状態に仮想基準線（第三仮想基準線）Ｃ３ を描く。この要領を繰り返すことによって、全てのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８に一本づつ仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８を描く。
【００３４】
次に、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８からＪＩＳ Ｋ６２５１の４．１（試験片の形状及び寸法）に規定するダンベル状１号形に４．４（試験片の打抜き刃型）に規定する打抜型を用いて試験片Ｄを打抜く（図２参照）。この時、試験片Ｄを幅方向に二つ折りに重ね合わせた時の仮想折曲線Ｄ１ と上記仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８とが合致し且つ仮想折曲線Ｄ１ の中間点Ｄ２ と測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８とが合致した状態となるようにする。
【００３５】
そして、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８から打抜かれて作製された試験片Ｄ毎に１００％モジュラスをＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定し、その中から１００％モジュラスの最大値を抽出する。
【００３６】
更に、１００％モジュラスが最大値をとる試験片の仮想基準線に対して９０°だけずれた仮想基準線に基づいて作製された試験片の１００％モジュラスを抽出し、この１００％モジュラスと１００％モジュラスの最大値との平均値を算出する。この平均値を、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値とする。
【００３７】
なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが押出発泡によって製造されたものである場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける１００％モジュラスが最大値をとる方向とは押出方向であり、１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向とは、押出方向に直交し且つポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面に沿った方向をいう。
【００３８】
又、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける機械的物性と成形性とのバランスが優れることから、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスのうちの少なくとも一方が９．８〜１４．７Ｎ／ｃｍ２ であることが好ましい。
【００３９】
そして、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの常温での引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値は、小さいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの成形性が低下して成形時に破泡や痘痕が発生することがあり、又、大きいと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性が低下して剛性が強くなり過ぎて成形性が低下することがあるので、１１７．６〜２４５．０Ｎ／ｃｍ２ が好ましい。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの引張強度とは、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定された引張強度をいう。
【００４０】
そして、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの常温における引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値の具体的な測定方法は下記の通りである。
【００４１】
即ち、同一形状、同一大きさのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを１８枚用意し、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを常温下に５分間放置し、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを測定中、その状態に維持する。
【００４２】
なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の厚みが１０ｍｍ以下の場合は、そのまま用いる一方、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の厚みが１０ｍｍを超える場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８を何れか一方の表面を全面的に含んだ状態に厚み１０ｍｍにスライスして用いる。
【００４３】
そして、図１に示したように、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８表面における任意点を測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８と定める。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８間において、測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８同士が相対的に同一位置となるように測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８を定める。
【００４４】
次に、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の表面に、測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８を通る仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８を、互いのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８の仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８同士が測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８を中心にして順次、時計周りに１０°づつずれた状態に描く。
【００４５】
つまり、任意のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート（第一シート）Ａ１ に仮想基準線（第一仮想基準線）Ｃ１ を描き、次のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート（第二シート）Ａ２ に第一仮想基準線Ｃ１ から測定中心点Ｂ２ を中心にして時計周りに１０°だけずれた状態に仮想基準線（第二仮想基準線）Ｃ２ を描く。更に、次のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート（第三シート）Ａ３ に第二仮想基準線Ｃ２ から測定中心点Ｂ３ を中心にして時計周りに１０°だけずれた状態に仮想基準線（第三仮想基準線）Ｃ３ を描く。この要領を繰り返すことによって、全てのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８に一本づつ仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８を描く。
【００４６】
次に、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８からＪＩＳ Ｋ６２５１の４．１（試験片の形状及び寸法）に規定するダンベル状１号形に４．４（試験片の打抜き刃型）に規定する打抜型を用いて試験片Ｄを打抜く（図２参照）。この時、試験片Ｄを幅方向に二つ折りに重ね合わせた時の仮想折曲線Ｄ１ と上記仮想基準線Ｃ１ 〜Ｃ１８とが合致し且つ仮想折曲線Ｄ１ の中間点Ｄ２ と測定中心点Ｂ１ 〜Ｂ１８とが合致した状態となるようにする。
【００４７】
そして、各ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートＡ１ 〜Ａ１８から打抜かれて作製された試験片Ｄ毎に引張強度をＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定し、その中から引張強度の最大値を抽出する。
【００４８】
更に、引張強度が最大値をとる試験片の仮想基準線に対して９０°だけずれた仮想基準線に基づいて作製された試験片の引張強度を抽出し、この引張強度と、引張強度の最大値との平均値を算出する。この平均値を、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの常温における引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値とする。
【００４９】
なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが押出発泡によって製造されたものである場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける常温での引張強度の最大値をとる方向とは押出方向であり、常温における引張強度の最大値をとる方向に直交する方向とは、押出方向に直交し且つポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面に沿った方向をいう。
【００５０】
又、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける機械的物性と成形性とのバランスが優れることから、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの常温での引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度のうちの少なくとも一方が１１７．６〜１９６．０Ｎ／ｃｍ２ であることがより好ましい。
【００５１】
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法としては、汎用の発泡体の製造方法が用いられ、例えば、（１）上述したポリオレフィン系樹脂と熱分解型発泡剤とからなる発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物に、必要に応じて架橋助剤を添加した上で、この発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練し押出して発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを作製し、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに電離性放射線を所定量照射して発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに架橋構造を付与した後、この架橋された発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを上記熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱してポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造する方法（電離性放射線架橋法）、（２）上述したポリオレフィン系樹脂と熱分解型発泡剤とからなる発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物に、架橋剤及び必要に応じて架橋助剤を添加した上で、この発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押出機に供給し溶融混練して発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを押出し、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを押出しと同時に加熱ロール等によって上記熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱してポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造する方法（化学架橋法）等が挙げられ、いずれの方法が採用されてもよい。又、上記製造方法は、インラインによる連続工程で行われてもよいし、アウトラインによる分割工程で行われてもよい。
【００５２】
上記熱分解型発泡剤としては、従来から発泡体の製造に一般的に用いられている熱分解型発泡剤であれば特に限定されず、例えば、アゾジカルボンアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム塩、ニトロソグアニジン、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられ、アゾジカルボンアミドが好ましい。熱分解型発泡剤は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００５３】
上記熱分解型発泡剤の添加量は、特に限定されず、上記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、１〜１４重量部がより好ましい。
【００５４】
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対する熱分解型発泡剤の添加量が１重量部未満であると、ポリオレフィン系樹脂が十分に発泡しないことがあり、又、３０重量部を超えると、発泡時に破泡を起こし易くなって、所望のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを得られなくなるからである。
【００５５】
又、上記架橋剤としては、従来から発泡体の製造に一般的に用いられている架橋剤であれば特に限定されず、例えば、イソブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、シクロヘキサンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ベルレート、ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸等が挙げられる。架橋剤は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００５６】
そして、上記架橋剤の添加量は、特に限定されるものではないが、上記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。 これは、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対する架橋剤の添加量が０．１重量部未満であると、ポリオレフィン系樹脂の架橋密度が低くなり過ぎて、ポリオレフィン系樹脂に発泡に必要な剪断粘度を付与できないことがあり、又、１０重量部を超えると、ポリオレフィン系樹脂の架橋密度が高くなり過ぎて十分に発泡しないことがあるからである。
【００５７】
又、上記架橋助剤としては、従来から発泡体の製造に一般的に用いられている架橋助剤であれば特に限定されず、例えば、トリアリルトリメリテート、トリアリルメリテート、ジアリルメリテート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼン、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート等が挙げられる。架橋助剤は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００５８】
そして、上記架橋助剤の添加量は、特に限定されるものではないが、上記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．５〜２０重量部が好ましく、２〜１０重量部がより好ましい。
【００５９】
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対する架橋助剤の添加量が０．５重量部未満であると、架橋助剤を添加することによる効果を十分に得られないことがあり、又、２０重量部を超えると、ポリオレフィン系樹脂の架橋が進み過ぎて、発泡が阻害されることがあるからである。
【００６０】
又、架橋剤や架橋助剤の添加量の一つの目安として、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートのゲル分率が挙げられる。即ち、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートのゲル分率が２０〜７５重量％となるように架橋剤や架橋助剤の添加量を調整することが好ましく、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートのゲル分率が３５〜７０重量％となるように架橋剤や架橋助剤の添加量を調整することがより好ましい。
【００６１】
なお、ここでいうゲル分率とは、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートから試験片として秤量（Ａｇ）し、この試験片を１２０℃のキシレン中に２４時間浸漬した後、残渣（不溶解分）を含むキシレン溶液を２００メッシュの金網で濾過し、金網上の濾過残渣（不溶解分）を真空乾燥して、乾燥残渣（乾燥不溶解分）を秤量（Ｂｇ）し、下記式により算出されるゲル分率を意味する。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｂ／Ａ）
【００６２】
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法のうち、電離性放射線架橋法で用いられる電離性放射線としては、従来から発泡性樹脂組成物の架橋に一般的に用いられている電離性放射線であれば特に限定されず、例えば、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線等が挙げられる。電離性放射線は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００６３】
本発明で用いられる発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの物性を阻害しない範囲内で必要に応じて、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系、燐系、アミン系、ジラウリルチオジプロピオネート等の硫黄系等の酸化防止剤（老化防止剤）、メチルベンゾトリアゾール等の金属害防止剤、燐系、窒素系、ハロゲン系、アンチモン系及びこれらの混合物等の難燃剤、無機充填剤、有機充填剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤（無機顔料や有機顔料）等の添加剤が添加されてもよい。なお、添加剤は、一種類若しくは二種類以上が添加されてもよい。
【００６４】
このようにして製造されたポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れており、スタンピング成形や真空成形等の汎用の成形方法でもって、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂を積層一体化させた上で或いは熱可塑性樹脂を積層一体化させつつ所望形状に成形されて本発明の成形品とされる。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いて成形品を製造するには、スタンピング成形を用いるのが好ましい。
【００６５】
ここで、スタンピング成形とは、雌雄型間に形成されたキャビティ内にポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを配設すると共に上記キャビティ内に溶融状態の熱可塑性樹脂を供給し、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートと熱可塑性樹脂とを所望形状に成形しつつ、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂を積層一体化させる方法をいい、このスタンピング成形によって、上記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂が積層一体化され且つ所望形状に成形されてなる成形品を製造することができる。
【００６６】
スタンピング成形の具体的な要領の一例を具体的に説明すると、雌型内に団子状或いはシート状の熱可塑性樹脂を溶融状態にて配設した後、この熱可塑性樹脂上にポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを配設する。なお、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは加熱されていてもそうでなくてもよい。しかる後、雌雄型を型閉めし、雌雄金型間に形成されたキャビティ内でポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート及び熱可塑性樹脂を所望形状に成形すると同時にポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂を積層一体化して成形品を製造することができる。
【００６７】
そして、上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００６８】
上記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン、エチレン成分を５０重量％以上含有するエチレンと重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。ポリエチレン系樹脂は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００６９】
なお、エチレンと共重合可能な重合性モノマーとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等のα−オレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が挙げられる。重合性モノマーは、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００７０】
更に、上記ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンを５０重量％以上含有するプロピレンと重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００７１】
なお、プロ レンと共重合可能な重合性モノマーとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等のα−オレフィンが挙げられる。プロピレンと共重合可能な重合性モノマーは、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。
【００７２】
又、上記熱可塑性樹脂には、その物性を損なわない範囲内において、タルク、珪酸、炭酸カルシウム等の無機化合物、熱安定剤、酸化防止剤、造核剤、着色剤等の添加剤が添加されてもよい。
【００７３】
更に、上記熱可塑性樹脂に、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン系樹脂、石油樹脂等のポリオレフィン系樹脂以外の樹脂が添加されていてもよく、又、上記熱可塑性樹脂は発泡されていても架橋されていてもよい。
【００７４】
そして、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材が積層一体化されていてもよい。このように、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材を積層一体化させる場合には、スタンピング成形する前に予めポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材を積層一体化しておいても、或いは、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材を分離可能に積層しておき、スタンピング成形時にポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材を積層一体化させるようにしてもよい。
【００７５】
上記表皮材としては、例えば、ポリ塩化ビニルシート、ポリ塩化ビニルとＡＢＳ樹脂との混合樹脂からなるシート、熱可塑性エラストマーシート、織物、編物、不織布等が挙げられる。
【００７６】
又、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを真空成形にて成形する場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂を積層一体化させ、必要に応じて、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材を積層一体化させた上で、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート及び熱可塑性樹脂、並びに、必要に応じて表皮材を所定温度に加熱し、真空成形して所望形状に成形すればよい。
【００７７】
【作用】
本発明の成形品におけるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度のうちの少なくとも一つが１４０℃以上であるポリオレフィン系樹脂からなり、見掛け密度、常温における２５％圧縮強度、及び、１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値が所定範囲に限定されているので、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れ、汎用の成形方法、特に、スタンピング成形に適しており、複雑な形状に正確に成形することができる。従って、このポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品は、美麗にして複雑な形状を採り得る。
【００７８】
又、本発明の成形品におけるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、常温での引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値が所定範囲内に限定されているので、スタンピング成形性により優れており、更に複雑な形状に正確に成形することができる。従って、このポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品は、より美麗にして複雑な形状を採り得る。
【００７９】
【実施例】
（実施例１〜３、比較例１〜５）
示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度が１２０℃である直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９２ｇ／ｃｍ３ 、曲げ弾性率：２９４ＭＰａ、２３０℃でのメルトフローレート：２ｇ／１０分）、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度が１６４℃であるプロピレン単独重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ３ 、曲げ弾性率：１９６０ＭＰａ、２３０℃でのメルトフローレート：１４ｇ／１０分）及び示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度が１４３℃である熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー（密度：０．８８ｇ／ｃｍ３ 、曲げ弾性率：８３．３ＭＰａ、２３０°でのメルトフローレート：０．４５ｇ／１０分）からなるポリオレフィン系樹脂に、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド、架橋助剤としてトリメチロールプロパントリメタクリレート、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール及びジラウリルチオジプロピオネートをそれぞれ表１に示した所定量づつ添加して発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を作製した。
【００８０】
次に、上記発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を二軸押出機に供給して樹脂温度１９０℃で押出し、厚さ１．５ｍｍの発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを得た。
【００８１】
続いて、上記発泡性ポリオレフィン系樹脂シートをその両面に加速電圧８００ｋＶで電子線３．５Ｍｒａｄを照射して架橋させた後、２５０℃で５分間加熱して発泡させ、厚さ３ｍｍのポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造した。
【００８２】
上記の如くして得られたポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの見掛け密度、常温における２５％圧縮強度、１６０℃での１００％モジュラスの最大値とこの１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値（１６０℃での１００％モジュラス平均値）、及び、常温での引張強度の最大値とこの引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値（常温での引張強度平均値）を表１に示した。
【００８３】
次に、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの上面にポリエステル系接着剤を介して厚さが０．５０ｍｍの軟質ポリ塩化ビニルシートを全面的に貼着一体化した。
【００８４】
そして、軟質ポリ塩化ビニルシートが上面に貼着一体化されたポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートから縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ×厚さ３．５ｍｍの平面正方形状の板状体を切り出した。
【００８５】
次に、型開き状態の雌雄型間に上記板状体をその軟質ポリ塩化ビニルシートが雄型側となるように配設すると共に、雌型内に２００℃のポリプロピレン系樹脂（２３０℃でのメルトフローレート：２０ｇ／１０分）２０ｇを供給した後、雌雄型を直ちに圧力４．９ＭＰａで５秒間、型閉めし、続いて、雌雄型を圧力０．９８ＭＰａで５０秒間型閉めした。
【００８６】
しかる後、雌雄型内に通水してポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを冷却した上で雌雄型を型開きして、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面にポリプロピレン系樹脂が、他面に軟質ポリ塩化ビニルシートが積層一体化されてなる成形品を得た。なお、成形品は、直径８ｃｍで且つ厚み３．５ｍｍの平面円形状の底面部の外周縁から厚み２ｍｍの円筒状周壁部が垂直上方に向かって延設されてなる有底円筒状に形成されていた。
【００８７】
上記の如くして得られた成形品の外観性及び柔軟性を下記基準にて評価し、その結果を表１に示した。
【００８８】
（外観性）
得られた成形品の表面を目視観察して下記基準により外観性を評価した。
〔底面部〕
○‥‥底面部の軟質ポリ塩化ビニルシート部分に凸凹、皺は見られず、優れた外観であった。
×‥‥底面部の軟質ポリ塩化ビニルシート部分に凸凹、皺が発生し、外観は不良であった。
〔コーナー部〕
○‥‥底面部と周壁部との連設部分における軟質ポリ塩化ビニルシート部分に外面に破れはなく優れた外観であった。
×‥‥底面部と周壁部との連設部分における軟質ポリ塩化ビニルシート部分に破れが発生し、外観は不良であった。
【００８９】
（柔軟性）
得られた成形品の軟質ポリ塩化ビニルシート部分の硬度をアスカーＣタイプの硬度計を用いて測定し、下記判定基準により柔軟性を評価した。
〔判定基準〕
○‥‥硬度が５９以下であった。
×‥‥硬度が６０以上であった。
【００９０】
【表１】
以上述べたように、本発明の成形品におけるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度の内の少なくとも一つが１４０℃以上であるポリオレフィン系樹脂からなり、見掛け密度が０．０４０〜０．２００ｇ／ｃｍ３ であり且つ常温における２５％圧縮強度が０．９８〜９．８０Ｎ／ｃｍ２ であると共に、１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値が９．８〜１９．６Ｎ／ｃｍ２ であるので、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れていると共に成形性にも優れており、このポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品は、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートに破れ等がない優れた外観性を有していると共に柔軟性及び触感に優れ略正確な寸法を有しており、例えば、車両内装材のような複雑な形状を有する成形品として好適に用いることができる。
【００９２】
そして、上記本発明の成形品におけるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおいて、常温での引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値が１１７．６〜２４５．０Ｎ／ｃｍ２ である場合には、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランス並びに成形性に更に優れており、このポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品は、表皮材に皺や凹凸が殆どない優れた外観性を有していると共に優れた柔軟性を有しており、高度な外観性及び触感が要求される用途にも好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値、及び、常温での引張強度の最大値と、この引張強度の最大値をとる方向に直交する方向における常温での引張強度との平均値を測定する際に用いられる試験片の作製要領を示した平面図である。
【図２】図２は、上記試験片を示した平面図である。
【符号の説明】
Ａ１ 〜Ａ１８ ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート
Ｄ 試験片
Claims (2)
- 示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度の内の少なくとも一つが１４０℃以上であるポリオレフィン系樹脂からなり、見掛け密度が０．０４０〜０．２００ｇ／ｃｍ３ であり且つ常温における２５％圧縮強度が０．９８〜９．８０Ｎ／ｃｍ２ であると共に、１６０℃での１００％モジュラスの最大値と、この１００％モジュラスの最大値をとる方向に直交する方向における１６０℃での１００％モジュラスとの平均値が９．８〜１９．６Ｎ／ｃｍ２ であるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの一面に熱可塑性樹脂が積層一体化された上で所望形状に成形されてなることを特徴とする成形品。
- ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材が積層一体化された上で所望形状に成形されてなることを特徴とする請求項１に記載の成形品。
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