JP2004249568A - 熱融着性プロピレン系重合体フィルム、積層フィルム及びその用途 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】DSCに基づく結晶融解曲線から求められたピーク温度(Tp)が110〜140℃及び融解開始温度(Ts)と融解終了温度(Te)との差(Te−Ts)が45℃未満のプロピレン・α―オレフィン共重合体(A)、密度が0.865〜0.910g/cm3のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)及びプロピレン含有量が55〜80重量%、DSCに基づく結晶融解熱量が10〜80Joule/gのプロピレン・α―オレフィン共重合体(C)とのプロピレン共重合体組成物(D)から得られる熱融着層を有してなる熱融着性プロピレン系重合体フィルム、積層フィルム及びその用途に関する。
【選択図】なし
Description
【産業上の利用分野】
本発明は高速、低圧下における低温ヒートシール性、封筒貼りヒ−トシ−ル性、密封性、耐衝撃性、ラミネート強度に優れ、且つ耐ブロッキング性、包装材料に好適なスリップ性、透明性等を有する熱融着性プロピレン系重合体フィルム、積層フィルム及びその用途に関する。
【0002】
【従来の技術】
プロピレン系ランダム共重合体から得られるフィルムは低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のエチレン系重合体から得られるフィルムに比べて、ヒートシール強度、透明性、腰の強さ、耐ブロッキング性、ホットタック性、耐傷付き性、耐熱性等に優れるので、菓子、パン、野菜、麺等の食品、或いはシャツ、ズボン等の衣料品を始めとする日用品等あらゆる分野の製品の包装材料として広く使用されている。そして、かかるプロピレン系ランダム共重合体からなるフィルムは低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のエチレン系重合体からなるフィルムに比べると低温ヒートシール性に劣ることから、その改良が常に要求されている。低温ヒートシール性を改良する方法としては、例えば結晶性プロピレンランダム共重合体と1−ブテン系ランダム共重合体との組成物(特許文献1)、メタロセン触媒を用いた重合方法により得られるプロピレン・α―オレフィンランダム共重合体(例えば、特許文献2)等、種々提案されている。しかしながら、いずれのフィルムも低温ヒートシール性と剛性、ヒ−トシ−ル強度特に封筒貼りヒ−トシ−ル強度、密封性、ラミネート強度、耐衝撃性、耐ブロッキング性等のバランスに優れるものは得られていない。
【0003】
【特許文献1】
特開昭61−106648号公報(特許請求の範囲)
【特許文献2】
特開2002−20430号公報(特許請求の範囲)
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、高速、低圧下における低温ヒートシール性、ヒ−トシ−ル強度特に封筒貼りヒ−トシ−ル強度、密封性、耐衝撃性、ラミネート強度に優れ、且つ耐ブロッキング性、包装材料に好適なスリップ性、透明性等を有する熱融着性プロピレン系重合体多層フィルムを得ることを目的として種々検討した。
【0005】
【課題を解決するための手段】
【発明の概要】
すなわち本発明は、DSCに基づく結晶融解曲線から求められたピーク温度(Tp)が110〜140℃及び融解開始温度(Ts)と融解終了温度(Te)との差(Te−Ts)が45℃未満のプロピレン・α―オレフィン共重合体(A)、密度が0.865〜0.910g/cm3のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)及びプロピレン含有量が55〜80重量%、DSCに基づく結晶融解熱量が10〜80Joule/gのプロピレン・α―オレフィン共重合体(C)とのプロピレン共重合体組成物(D)から得られる熱融着層を有してなる熱融着性プロピレン系重合体フィルム及びかかる熱融着性プロピレン系重合体フィルムの片面に、プロピレン重合体(E)及び密度が0.865〜0.910g/cm3のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)とのプロピレン重合体組成物(F)から得られるラミネート層が積層されてなる熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム及びその用途に関する。
【0006】
【発明の具体的説明】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体(A)
本発明に係わるプロピレン・α−オレフィン共重合体(A)は、DSCに基づく結晶融解曲線から求められたピーク温度(Tp)が110〜140℃、好ましくは115〜130℃、融解開始温度(Ts)と融解終了温度(Te)との差(Te−Ts)が45℃未満、好ましくは30〜40℃の範囲にあり、好ましくは融解開始温度(Ts)とピーク温度(Tp)との差(Tp−Ts)が35℃未満、より好ましくは25〜34℃の範囲にある。プロピレン・α−オレフィン共重合体(A)のα―オレフィンの含有量は上記熱融解特性を有する限りとくに制限はされないが、通常はα―オレフィンの含有量は1.0〜20重量%、より好ましくは1.5〜15重量%の範囲にある。α―オレフィンとしては、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル・1−ペンテン、1−オクテン等が例示できる。これらの中では、エチレン及び/又は1−ブテンとのランダム共重合体が好ましい。又、MFR(メルトフローレート;ASTM D−1238 荷重2160g、温度230℃)はフィルムとすることができる限り特に限定はされないが、通常0.5〜20g/10分、好ましくは2〜10g/10分の範囲にある。本発明に係わるプロピレン・α−オレフィン共重合体(A)は通常、分子量分布(重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比で表される)が2〜3の範囲にある。本発明に係わるプロピレン・α―オレフィン共重合体(A)は、後述のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)及びプロピレン・α―オレフィン共重合体(C)とともに熱融着性プロピレン系重合体フィルム及び熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの熱融着層の原料となる。又、熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムのラミネート層の原料として用いてもよい。
【0007】
本発明に係わるプロピレン・α−オレフィン共重合体(A)の上記ピーク温度(Tp)、融解開始温度(Ts)及び融解終了温度(Te)は以下の方法で測定した。プロピレン・α−オレフィン共重合体(A)約5mgを秤量し、セイコ−電子工業株式会社製の示差走査熱量計(タイプDSC220モジュ−ル)を用いて、昇温速度;10℃/分で200℃まで昇温し、200℃で5分間保持した後、降温速度;100℃/分で0℃まで冷却し、再度、昇温速度;10℃/分で0℃〜200℃まで昇温したときの融解曲線を測定し、かかる融解曲線から、ASTM D3419の方法に習い、融解曲線からピ−ク温度(Tp)、融解開始温度(Ts)、融解終了温度(Te)を求めた。尚、本発明では、ASTM D3419に記載の(Tpm1)を(Tp)、(Teim)を(Ts)及び(Tefm)を(Te)とした。
【0008】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)
本発明に係るエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)は、炭素数3以上、好ましくは4〜10のα−オレフィンとのランダム共重合体で、好ましくは密度が0.865〜0.910g/cm3、更に好ましくは0.875〜0.900g/cm3、好ましくはエチレン含有量が70〜95モル%、更に好ましくは80〜93モル%、好ましくはX線による結晶化度が5〜40%、更に好ましくは7〜30%、好ましくはGPCで測定した分子量分布(Mw/Mn)が3以下、更に好ましくは2.5以下であり、好ましくはDSCによる昇温速度10℃/分での吸熱曲線から求めた融点が40〜100℃、更に好ましくは60〜90℃であり、メルトフローレート(190℃)が好ましくは0.01〜20g/10分、更には0.1〜5g/10分の範囲にある。本発明に係るエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)は、前述のプロピレン・α―オレフィン共重合体(A)及び後述のプロピレン・α―オレフィン共重合体(C)とともに熱融着性プロピレン系重合体フィルム及び熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの熱融着層の原料となるとともに、ラミネート層の原料ともなる。かかるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)を熱融着層の一成分に用いることにより、更に低温ヒ−トシ−ル性を改良することができる。
【0009】
プロピレン・α―オレフィン共重合体(C)
本発明に係わるプロピレン・α―オレフィン共重合体(C)は、プロピレン含有量が55〜80重量%、好ましくは60〜75重量%、DSCに基づく結晶融解熱量が10〜80Joule/g、好ましくは20〜70Joule/g、好ましくは融点が100〜127℃、より好ましくは105〜125℃のプロピレンとエチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン等の炭素数が2〜10のα−オレフィンとのランダム共重合体、好ましくはプロピレン・1−ブテンランダム共重合体である。このプロピレン・α―オレフィン共重合体(C)を、熱融着層の一成分に用いることにより、低温ヒ−トシ−ル性とヒ−トシ−ル強度、特に封筒貼りヒ−トシ−ル強度を強くすることができる。
【0010】
プロピレン重合体(E)
本発明に係わるプロピレン重合体(E)は、プロピレンの単独重合体、またはプロピレンと10重量%以下、好ましくは5重量%以下のα−オレフィンとの共重合体、あるいは単独重合体と共重合体との組成物である。α−オレフィンは、プロピレン以外の通常炭素数2〜10のα−オレフィンであって、例えば、エチレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1―ペンテン、3―メチル―1―ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1―へキセン、1―オクテン等を挙げることができる。
本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムのラミネート層を、中間ラミネート層(以下、中間層と呼ぶ場合がある。)と表面ラミネート層(以下、表面層と呼ぶ場合がある。)の二層以上にする場合は、中間層を構成するプロピレン重合体(E)としては、得られる熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの耐熱性、剛性の面からプロピレン単独重合体が好ましい。
又、本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムを構成するラミネート層あるいは表面層を構成するプロピレン重合体(E)としては、前記プロピレン・α−オレフィン共重合体(A)と同じ範疇のもであってもよい。
本発明に係わるプロピレン重合体(E)は、フィルムとして成形できる限り特に限定はされないが、MFR(メルトフローレート;ASTM D−1238 荷重2160g、温度230℃)が、通常0.1〜100g/10分、好ましくは1〜50g/10分の範囲にある。
【0011】
プロピレン共重合体組成物(D)
本発明の熱融着性プロピレン系重合体フィルム及び熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの熱融着層を構成するプロピレン共重合体組成物(D)は、前記プロピレン・α−オレフィン共重合体(A)、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)及びプロピレン・α―オレフィン共重合体(C)とから得られる組成物であり、好ましくはプロピレン・α−オレフィン共重合体(A)が70〜96重量%%、更に好ましくは75〜90重量%の範囲、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)が好ましくは15〜2重量%、更に好ましくは14〜4重量%の範囲及びプロピレン・α―オレフィン共重合体(C)が好ましくは15〜2重量%、更に好ましくは14〜4重量%の範囲にある。
プロピレン・α−オレフィン共重合体(A)が70重量%未満では、熱融着性プロピレン系重合体(積層)フィルムを得る際に、製膜時にベタツキが発生し、その結果、得られる(積層)フィルムの滑性が劣り、巻き取り時のシワが発生する虞がある。又、得られる熱融着性プロピレン系重合体(積層)フィルムの剛性、滑性、耐ブロッキング性、ヒ−トシ−ル強度が劣る虞もある。一方、96重量%を越えると得られる熱融着性プロピレン系重合体(積層)フィルムの低温ヒートシール性が改良されず、ヒートシール強度特に封筒貼りヒ−トシ−ル強度が劣る虞がある。
本発明に係わるプロピレン共重合体組成物(D)の一成分として上記特性を有するエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)を用いることにより、得られる熱融着性プロピレン系重合体(積層)フィルムの低温ヒートシール性と耐衝撃性強度が改良される。
本発明に係わるプロピレン共重合体組成物(D)の一成分として上記特性を有するプロピレン・α―オレフィン共重合体(C)を用いることにより、得られる熱融着性プロピレン系重合体(積層)フィルムの低温ヒ−トシ−ル性とヒ−トシ−ル強度特に封筒貼りヒ−トシ−ル強度を強くすることができ、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)のみを用いた際の耐ブロッキング性、滑性、を改良する効果がある。 本発明に係わるプロピレン共重合体組成物(D)は、組成物を構成する主成分として上記特性を有するプロピレン・α−オレフィン共重合体(A)を用いることにより、低温ヒートシール性の改良材であるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)及びプロピレン・α―オレフィン共重合体(C)の量を減らすことが可能であり、その結果、フィルム成形時の製膜性が改良され、又得られる熱融着性プロピレン系重合体フィルムの耐ブロッキング性、密封性が改良される。プロピレン共重合体組成物(C)のMFR(メルトフローレート;ASTM D−1238 荷重2160g、温度230℃)はフィルム成形が可能な限り特に限定はされないが、通常0.1〜50g/10分、好ましくは0.3〜30g/10分の範囲にある。
【0012】
プロピレン重合体組成物(F)
本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムのラミネート層を構成するプロピレン重合体組成物(F)は、前記プロピレン重合体(E)及び前記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)から得られる組成物であり、好ましくはプロピレン重合体(E)が80〜99重量%、更に好ましくは85〜98重量%の範囲、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)が20〜1重量%、更に好ましくは15〜2重量%の範囲にある。
プロピレン重合体(E)の量が、20重量%を超える組成物は、熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムのラミネート層に用いた場合、熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの成形時に、フィルムがベタツキ易く又滑性が劣ることからフィルム皺が生じたり、得られるフィルムの剛性、滑性、耐ブロッキング性、ヒ−トシ−ル強度特に封筒貼りヒ−トシ−ル強度等、包装適性にも劣る虞がある。一方、1重量%未満の組成物は、得られる熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの低温ヒ−トシ−ル性が劣る虞がある。
【0013】
本発明に係わるプロピレン・α−オレフィン共重合体(A)、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)、プロピレン・α―オレフィン共重合体(C)、プロピレン重合体(E)、プロピレン共重合体組成物(D)及びプロピレン重合体組成物(F)には本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、滑剤、核剤、顔料等の添加剤或いは他の重合体を必要に応じて配合することができる。
中でも、熱融着性プロピレン系重合体フィルム及び熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの熱融着層を構成するプロピレン共重合体組成物(D)にはシリカ、タルク、雲母、ゼオライトや更には金属アルコキシドを焼成して得た金属酸化物等の無機化合物粒子、ポリメタクリル酸メチル、メラミンホルマリン樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリエステル樹脂等の有機化合物粒子等、種々公知のブロッキング防止剤を0.01〜1重量%添加しておくと、更に耐ブロッキング性が改良されたフィルムが得られるので好ましい。これらの中でも、シリカ、ポリメタクリル酸メチルが耐ブロッキング性、透明性の面から特に好ましい。
【0014】
又、熱融着性プロピレン系重合体フィルム及び熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの熱融着層を構成するプロピレン共重合体組成物(D)には、炭化水素系、脂肪酸系、高級アルコ−ル系、脂肪族アミド系、金属石鹸系、エステル系等、種々公知の滑剤を0.01〜1重量%添加しておくと、更にスリップ性が改良されたフィルムが得られるので好ましい。これらの中でも即効性のあるエルカ酸アミドと遅効性のビスオレイン酸アミドあるいはベヘニン酸アミド等の併用系にするとフィルム成形直後とその後の裁断加工時、更には印刷、ラミネ−ト、製袋加工時等の作業性をバランス良く改善することができる。
更に、熱融着性プロピレン系重合体フィルム及び熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの熱融着層を構成するプロピレン共重合体組成物(D)には、高密度ポリエチレン、ジベンジリデンソルビト−ル、クロル置換ジベンジリデンソルビト−ル、メチル置換ジベンジリデンソルビト−ル、ヒドロキシ−ジ−アルミニウム、ビスソルビシ−ル、リン酸ビスナトリウムメチレンビスアシッドホスフェ−トナトリウム塩等、種々公知の核剤(結晶化核剤)を0.01〜1.0重量%添加しておくと、フィルム成形時のロ−ル跡の発生を抑えたり、直後でのスリップ性・ブロッキング性が改良されたフィルムが得られるので好ましい。これらの中でも比較的添加しやすく臭い等も問題ないポリエチレン結晶化核剤を利用するとフィルム成形直後の品質と加工適性をバランス良く改善することができる。
熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムのラミネート層を構成するプロピレン重合体組成物(F)にも種々公知のブロッキング防止剤を0.01〜1重量%添加しておくと、更に耐ブロッキング性が改良されたフィルムが得られるので好ましい。又、種々公知の滑剤を0.01〜1重量%添加しておくと、更にスリップ性が改良されたフィルムが得られるので好ましい。
【0015】
プロピレン系重合体の製造方法
本発明に係わるプロピレン・α−オレフィン共重合体(A)及びプロピレン重合体(E)は種々公知の方法、例えば、典型的には固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分から形成される触媒、あるいはこれら両成分および電子供与体から形成される触媒を用いて製造することができる。
【0016】
固体状チタン触媒成分としては、各種方法で製造された三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物、あるいはマグネシウム、ハロゲン、電子供与体、好ましくは芳香族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテルおよびチタンを必須成分とする、比表面積が好適には100m2/g以上の担体付チタン触媒成分が挙げられる。特に後者の担体付触媒成分を用いて製造された重合体が好適である。有機金属化合物触媒成分としては、有機アルミニウム化合物が好適であり、具体的には、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなどが挙げられる。これらの化合物のうち、好適な有機金属化合物触媒成分は、使用する上記チタン触媒成分の種類によって異なる。
電子供与体は、窒素、リン、イオウ、酸素、ケイ素、ホウ素などを含む有機化合物であり、好適な具体例としては、これらの元素を有する有機エステル、有機エーテルなどを挙げることができる。
担体付触媒成分を用いた重合体の製造方法に関しては、たとえば特開昭50−108385号、特開昭50−126590号、特開昭51−20297号、特開昭51−28189号、特開昭52−151691号などの各公報に開示されている。
【0017】
本発明に係わるプロピレン・α−オレフィン共重合体(A)は、特にはシングルサイト触媒を用いて製造することができる。シングルサイト触媒は、活性点が均一(シングルサイト)である触媒であり、例えばメタロセン触媒(いわゆるカミンスキー触媒)やブルックハート触媒などがあげられる。例えばメタロセン触媒は、メタロセン系遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物および上記メタロセン系遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物とからなる触媒であり、無機物に担持されていてもよい。
前記メタロセン系遷移金属化合物としては、例えば特開平5−209014号、特開平6−100579号、特開平1−301704号、特開平3−193796号、特開平5−148284号、特開2000−20431号等に記載された化合物などがあげられる。
【0018】
有機アルミニウム化合物としては、アルキルアルミニウム、または鎖状あるいは環状アルミノキサン等があげられる。上記鎖状あるいは環状アルミノキサンは、アルキルアルミニウムと水とを接触させることにより生成される。例えば重合時にアルキルアルミニウムを加えておいて、後で水を添加するか、あるいは錯塩の結晶水または有機、無機化合物の吸着水とアルキルアルミニウムとを反応させることにより得られる。
前記メタロセン系遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物は、例えば特表平1−501950号、特開平3−207704号、特開2002−20431号等に記載された化合物などがあげられる。シングルサイト触媒を担持させる前記無機物としては、シリカゲル、ゼオライト、珪藻土等があげられる。重合方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、気相重合等があげられる。これらの重合はバッチ法であっても連続法であっても良い。重合条件は通常、重合温度;−100〜+250℃、重合時間;5分〜10時間、反応圧力;常圧〜300Kg/cm2(ゲージ圧)である。
【0019】
熱融着性プロピレン系重合体フィルム
本発明の熱融着性プロピレン系重合体フィルムは、前記プロピレン系重合体組成物(D)から得られるフィルムである。かかる熱融着性プロピレン系重合体フィルムの厚さは用途により種々決定されるが、通常10〜500μm、好ましくは20〜100μmの範囲にある。
本発明の熱融着性プロピレン系重合体フィルムは、低温ヒートシ−ル性、ヒ−トシ−ル強度特に封筒貼りヒ−トシ−ル強度、耐ブロッキング性、包装材料に好適な耐衝撃性、スリップ性、剛性、透明性等を有する熱融着性プロピレン系重合体フィルムとしてそのままでも包装用フィルム、中でも麺類包装用あるいはきのこ包装用フィルムとして好適に使用し得る。
本発明の熱融着性プロピレン系重合体フィルムは、印刷性あるいは他のフィルムとの接着性を改良するために、片面を、たとえば、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンダーコート処理等で表面活性化処理を行っておいてもよい。
又、用途によっては熱融着性プロピレン系重合体フィルムの片面に後述の基材層を貼り合せて種々の用途に用いることもできる。
【0020】
熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム
本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは、前記プロピレン系重合体組成物(D)から得られる熱融着層及び前記プロピレン重合体組成物(F)から得られるラミネート層からなる。熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの厚さは用途により種々決定されるが、通常熱融着層の厚さが1〜80μm、好ましくは2〜50μm、ラミネート層の厚さが9〜499μm、好ましくは18〜98μmの範囲にあり、積層フィルム全体の厚さが、10〜500μm、好ましくは20〜100μmの範囲にある。
又、本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムはプロピレン重合体組成物(F)から得られるラミネート層を中間層と表面層の二層以上の層にしてもよい。その場合は、例えば熱融着層、中間層及び表面層の三層構成であれば、通常熱融着層の厚さが1〜80μm、好ましくは2〜50μm、中間層の厚さが8〜498μm、好ましくは16〜96μm、表面層の厚さが1〜80μm、好ましくは2〜50μmの範囲にあり、積層フィルム全体の厚さが、10〜500μm、好ましくは20〜100μmの範囲にある。
ラミネート層を中間層と表面層の二層以上の層とする場合は、中間層を構成する材料として、前述のように、プロピレン重合体(E)としてプロピレン単独重合体を用いた組成物を用いると、得られる熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは、熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの耐熱性、耐ブロッキング性、滑性、光沢性等の性能を低下させずに耐衝撃性に優れた積層フィルムとなる。本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは、プロピレン共重合体組成物(D)から得られる熱融着層及びプロピレン重合体組成物(F)から得られるラミネート層を有することにより、低温ヒートシ−ル性、ヒ−トシ−ル強度特に封筒貼りヒ−トシ−ル強度、耐衝撃性、耐ブロッキング性、滑性、耐熱性、光沢性等に優れる。
本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは、印刷性あるいは他のフィルムとの接着性を改良するために、ラミネート層の表面を、たとえば、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンダーコート処理等で表面活性化処理を行っておいてもよい。
【0021】
本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは、低温ヒートシ−ル性、ヒ−トシ−ル強度特に封筒貼りヒ−トシ−ル強度、耐ブロッキング性、包装材料に好適な耐衝撃性、スリップ性、剛性、透明性等を有する熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムとしてそのままでも包装用フィルム、中でも麺類包装用あるいはきのこ包装用フィルムとして好適に使用し得る。
又、用途によっては熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムのラミネート層に後述の基材層を貼り合せて種々の用途に用いることもできる。
【0022】
本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは公知の種々公知のフィルム成形方法を採用し得る。その際、フィルム成形する前に、熱融着層を構成する上記組成のプロピレン共重合体組成物(D)を予め用意しておいてもよいし、プロピレン・α−オレフィン共重合体(A)、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)及びプロピレン・α―オレフィン共重合体(C)を所定量計量して直接フィルム成形機に投入してもよい。又、同じくラミネート層、又は中間ラミネート層及び表面ラミネート層を構成する上記組成のプロピレン重合体組成物(F)を予め用意しておいてもよいし、プロピレン重合体(E)及びエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)を所定量計量して直接フィルム成形機に投入してもよい。かかる積層フィルムは夫々別個にフィルムを成形後貼り合せてもよいが、二層あるいは三層構造の多層ダイを用いて共押出し成形による方法が最も好ましい。
【0023】
基材層
本発明に係わる基材層は、熱可塑性樹脂からなるシート状またはフィルム状のもの、紙、アルミニュム箔等からなる。熱可塑性樹脂としては、種々公知の熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メチル・1−ペンテン、ポリブテン等)、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリアミド(ナイロン−6、ナイロン−66、ポリメタキシレンアジパミド等)、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体もしくはその鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、あるいはこれらの混合物等を例示することができる。これらのうちでは、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等、延伸性、透明性が良好な熱可塑性樹脂が好ましい。又、かかる熱可塑性樹脂フィルムからなる基材は、無延伸フィルムであっても、延伸フィルムであっても良いし、1種或いは2種以上の共押し出し品、押出しラミ品、ドライラミ品等の積層体であっても良い。
又、基材層の片面あるいは両面を、本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムのラミネート層との接着性を改良するために、例えば、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンダーコート処理、プライマーコート処理、フレーム処理等の表面活性化処理を行っておいてもよい。基材層の厚さは、通常5〜1000μm、好ましくは9〜100μmの範囲にある。
【0024】
【発明の効果】
本発明の熱融着性プロピレン系重合体フィルムは高速、低圧下における低温ヒートシール性、ヒ−トシ−ル強度特に封筒貼りヒ−トシ−ル強度に優れており、かかる特徴を活かして、特に麺類包装用あるいはきのこ包装用の縦或いは横ピロ−包装用として好適である。
本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは同じく、高速、低圧下における低温ヒートシール性、ヒ−トシ−ル強度特に封筒貼りヒ−トシ−ル強度に優れており、かかる特徴を活かして、特に麺類包装用あるいはきのこ包装用の縦或いは横ピロ−包装用として好適である。
又、本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは更に、耐衝撃性に優れ、且つ耐ブロッキング性、包装材料に好適なスリップ性、透明性等を有し、ヒートシ−ルされた部分が奇麗な見栄えのする包装体が得られるので、かかる特徴を活かして、上記食品以外の飴、せんべい、チョコレ−ト菓子、チョコレ−ト等のお菓子類、珍味等の嗜好品、ハム、ソーセージ、畜肉等の蓄肉加工品、靴下、化粧品等日用雑貨品等の包装材料(規格袋、自働包装用)にも好適である。
本発明の熱融着性プロピレン系重合体フィルムは上記包装用材料に限らず、一般包装用フィルムとしては勿論のこと、あらゆる食品、日用品雑貨、医薬用、産業材関連の包装材料としても好適に用い得る。
本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは、一般的な熱融着性プロピレン系重合体フィルムに比べ、低温ヒ−トシ−ル性により上記性能を十分に発揮できるという特徴を有する。
【0025】
【実施例】
次に本発明を、実施例を通して説明するが、本発明はそれら実施例によって限定されるものではない。
【0026】
本発明における各種試験法および評価法は次の通りである。
(1)ヒートシール強度(N/15mm)
ヒートシール強度を測定する前に、予めフィルムを38℃オ−ブン中で15時間エ−ジングした後放冷した。フィルムの熱融着層面を重ね合せ、所定の温度で、幅5mmのシールバーにより、0.2MPaの圧力で1秒間、フィルムの流れ方向に対して直角方向にヒートシールした後放冷した。これから15mm幅の試験片を切り取りクロスヘッド速度500mm/分でヒートシール部を剥離し、その強度をヒートシール強度とした。
又、封筒貼りヒ−トシ−ル強度としてフィルムの熱融着層面とコロナ処理をしたラミネ−ト層を上記と同様にヒ−トシ−ルし、ヒ−トシ−ル部を剥離し、その強度を封筒貼りヒートシール強度とした。
(2)ブロッキング性
ブロッキング性を測定する前に、フィルムを38℃のオ−ブン中で15時間エ−ジングした後放冷した。フィルムから20mm×100mm幅の短冊状の試験片を切り取り、熱融着性面を重ね合せたものを5個ずつ作製し、試験片の中央付近で十字方向に直角に市販のプレパラ−トではさむ。試験片とプレパラ−トが重なった5.2cm2の面積部分に4kgの荷重を掛け、所定の温度条件で2日間エ−ジングした後、放冷する。その後熱融着層面を重ね合せたものをクロスヘッド速度300mm/分で剪断剥離を行い、最大強度をブロッキング力とした。ブロッキング力をn=5で評価し、平均値をブロッキング力(N/5.2cm2)とした。
【0027】
実施例及び比較例で使用した重合体は次の通りである。
(1)プロピレン・エチレンランダム共重合体(1)(PER−1)
エチレン含有量:3.1重量%、Ts:94.0℃、Tp:126.6℃、Te:131.4℃、Te−Ts:37.4℃、Tp−Ts:32.6℃、Mw/Mn:2.7及びMFR:7g/10分。
(2)プロピレン・エチレンランダム共重合体(2)(PER−2)
エチレン含有量:2.8重量%、Ts:97.2℃、Tp:125.6℃、Te:134.2℃、Te−Ts:37.0℃、Tp−Ts:28.4℃、Mw/Mn:1.9及びMFR:7g/10分。
(3)プロピレン・エチレン・1−ブテンランダム共重合体(PEBR−1)
エチレン含有量:2.2重量%、1−ブテン含有量:2.0重量%、Ts:95.4℃、Tp:139.3℃、Te:150.3℃、Te−Ts:54.9℃、Tp−Ts:43.9℃、Mw/Mn:3.9及びMFR:7g/10分。
(4)プロピレン・エチレン・1−ブテンランダム共重合体(PEBR−2)
エチレン含有量:1.7重量%、1−ブテン含有量:2.0重量%、Ts:104.6℃、Tp:145.7℃、Te:153.1℃、Te−Ts:48.5℃、Tp−Ts:41.1℃、Mw/Mn:3.9及びMFR:7g/10分(230℃)。
(5)エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(EBR)
エチレン・1−ブテンランダム共重合体、エチレン含有量:80.2重量%、密度:0.886g/cm3、融点:69℃、MFR:4.0g/10分(190℃)。
(6)プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体(PBR)
プロピレン・1−ブテンランダム共重合体、プロピレン含有量:65.0重量%、結晶融解熱量:50Joule/g、融点:110℃、MFR:6.0g/10分(230℃)。
(7)プロピレン単独重合体(PP)
Tm:160℃、MFR:7.0g/10分(230℃)
【0028】
実施例1
熱融着層として、PER−1:82重量%、EBR:9重量%及びPBR:9重量%とをドライブレンドしたプロピレン系重合体組成物を、中間層として、PP:95重量%及びEBR:5重量%とをドライブレンドしたプロピレン重合体組成物を、並びに表面層としてPEBR−2:90重量%及びEBR:10重量%を夫々用意して別個の押出機に供給し、Tダイ法によって熱融着層/中間層/表面層からなる三層共押出積層フイルムを得た。フィルムの総厚は30μmで、各層の厚みは熱融着層:中間層:表面層=3.5μm:22.0μm:4.5μmであった。
得られた三層共押出積層フイルムの物性等を前記記載の方法で評価した。結果を表1に示す。
【0029】
実施例2
実施例1の熱融着層に用いたプロピレン系重合体組成物に代えて、熱融着層として、PER−2:82重量%、EBR:9重量%及びPBR:9重量%とをドライブレンドしたプロピレン系重合体組成物を用いる以外は実施例1と同様に行い、三層共押出積層フイルムを得た。
得られた三層共押出積層フイルムの物性等の評価結果を表1に示す。
【0030】
比較例1
実施例1の熱融着層に用いたプロピレン系重合体組成物に代えて、熱融着層として、PEBR−1:82重量%、EBR:9重量%及びPBR:9重量%とをドライブレンドしたプロピレン系重合体組成物を用いる以外は実施例1と同様に行い、三層共押出積層フイルムを得た。
得られた三層共押出積層フイルムの物性等の評価結果を表1に示す。
【0031】
【表1】
【0032】
表1から明らかなように、特定のプロピレン・α―オレフィン共重合体を用いることにより、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体及びプロピレン・α―オレフィン共重合体との組成物から得られる熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム(実施例1及び実施例2)は、従来のプロピレン・α―オレフィン共重合体を用いた組成物から得られる積層フィルム(比較例1)に比べて低温ヒ−トシ−ル性とヒ−トシ−ル強度、特に封筒貼りヒ−トシ−ル強度に優れているにもかかわらず耐ブロッキング性が優れていることが分る。
Claims (15)
- DSCに基づく結晶融解曲線から求められたピーク温度(Tp)が110〜140℃及び融解開始温度(Ts)と融解終了温度(Te)との差(Te−Ts)が45℃未満のプロピレン・α―オレフィン共重合体(A)、密度が0.865〜0.910g/cm3のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)及びプロピレン含有量が55〜80重量%、DSCに基づく結晶融解熱量が10〜80Joule/gのプロピレン・α―オレフィン共重合体(C)とのプロピレン共重合体組成物(D)から得られる熱融着層を有してなる熱融着性プロピレン系重合体フィルム。
- プロピレン共重合体組成物(D)が、プロピレン・α−オレフィン共重合体(A)が70〜96重量%、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)が15〜2重量%及びプロピレン・α―オレフィン共重合体(C)が15〜2重量%の範囲にある請求項1記載の熱融着性プロピレン系重合体フィルム。
- エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)が、エチレン含有量が70〜95モル%及びX線による結晶化度が5〜40%の範囲にある請求項1又は2に記載の熱融着性プロピレン系重合体フィルム。
- プロピレン・α―オレフィン共重合体(C)が、融点が100〜127℃の範囲にある請求項1又は2記載の熱融着性プロピレン系重合体フィルム。
- 熱融着性プロピレン系重合体フィルムが包装用である請求項1〜4の何れか1項に記載の熱融着性プロピレン系重合体フィルム。
- 熱融着性プロピレン系重合体フィルムが麺類包装用である請求項5記載の熱融着性プロピレン系重合体フィルム。
- 熱融着性プロピレン系重合体フィルムがきのこ類包装用である請求項5記載の熱融着性プロピレン系重合体フィルム。
- 請求項1〜4の何れか1項に記載の熱融着性プロピレン系重合体フィルムの片面に、プロピレン重合体(E)及び密度が0.865〜0.910g/cm3のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)とのプロピレン重合体組成物(F)から得られるラミネート層が積層されてなることを特徴とする熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム。
- プロピレン重合体組成物(F)が、プロピレン重合体(E)が80〜99重量%及びエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(B)が1〜20重量%の範囲にある請求項8記載の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム。
- ラミネート層が、中間ラミネート層と表面ラミネート層との二層からなる請求項8又は9に記載の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム。
- 中間ラミネート層のプロピレン重合体組成物(F)を構成するプロピレン重合体(E)が、プロピレン単独重合体である請求項10記載の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム。
- 表面ラミネート層のプロピレン重合体組成物(F)を構成するプロピレン重合体(E)が、プロピレンランダム共重合体である請求項11記載の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム。
- 熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムが包装用である請求項8〜12の何れか1項に記載の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム。
- 熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムが麺類包装用である請求項13記載の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム。
- 熱融着性プロピレン系重合体フィルムがきのこ類包装用である請求項13記載の熱融着性プロピレン系重合体フィルム。
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