JP4471193B2

JP4471193B2 - 熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム及びその用途

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Publication number: JP4471193B2
Application number: JP2003295998A
Authority: JP
Inventors: 栄一田口
Original assignee: Tohcello Co Ltd
Current assignee: Tohcello Co Ltd
Priority date: 2003-08-20
Filing date: 2003-08-20
Publication date: 2010-06-02
Anticipated expiration: 2023-08-20
Also published as: JP2005059536A

Description

本発明は高速、低圧下における低温ヒートシール性、耐ブロッキング性、包装材料に好適なスリップ性、透明性等を有する熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム及びその用途に関する。

プロピレン系ランダム共重合体から得られるフィルムは低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のエチレン系重合体から得られるフィルムに比べて、ヒートシール強度、透明性、腰の強さ、耐ブロッキング性、ホットタック性、耐傷付き性、耐熱性等に優れるので、スナック、菓子、パン、野菜、麺等の食品、或いはシャツ、ズボン等の衣料品を始めとする日用品、医療品、産業材関連等あらゆる分野の製品の包装材料として広く使用されている。そして、かかるプロピレン系ランダム共重合体からなるフィルムは低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のエチレン系重合体からなるフィルムに比べると低温ヒートシール性に劣ることから、その改良が常に要求されている。低温ヒートシール性を改良する方法としては、例えば結晶性プロピレンランダム共重合体と１−ブテン系ランダム共重合体との組成物（特許文献１）、メタロセン触媒を用いた重合方法により得られるプロピレン・α―オレフィンランダム共重合体（例えば、特許文献２）等、種々提案されている。しかしながら、いずれのフィルムも低温ヒートシール性と剛性、密封性、ラミネート強度、耐ブロッキング性等のバランスに優れるものは得られていない。

特開昭６１−１０６６４８号公報（特許請求の範囲）特開２００２−２０４３０号公報（特許請求の範囲）

そこで本発明は、高速、低圧下における低温ヒートシール性、密封性、耐ブロッキング性等優れ、包装材料に好適なスリップ性、透明性等を有する熱融着性プロピレン系重合体フィルムを得ることを目的として種々検討した。

すなわち本発明は、ＤＳＣに基づく結晶融解曲線から求められたピーク温度（Ｔｐ）が１１０〜１４０℃及び融解開始温度（Ｔｓ）と融解終了温度（Ｔｅ）との差（Ｔｅ−Ｔｓ）が４５℃未満のプロピレン・α―オレフィン共重合体（Ａ）及び１−ブテン含有量が６０〜９９モル％及びＤＳＣに基づく融点（Ｔｍ）が５０〜１３０℃の１−ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｂ）とのプロピレン系重合体組成物（Ｃ）から得られる熱融着層の片面に、プロピレン重合体（Ｄ）から得られる中間層を介して密度が０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）から得られるラミネート層を有してなる熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム及びその用途に関する。

本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは高速、低圧下における低温ヒートシール性に優れている。
更には、本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムはラミネート層上に直接ポリエチレンを押出しラミネ−トでき、且つ耐ブロッキング性、包装材料に好適なスリップ性、透明性等を有し、ヒートシ−ルされた部分が奇麗な見栄えのする包装体が得られる。

プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）
本発明に係わるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、ＤＳＣに基づく結晶融解曲線から求められたピーク温度（Ｔｐ）が１１０〜１４０℃、好ましくは１１５〜１３０℃、融解開始温度（Ｔｓ）と融解終了温度（Ｔｅ）との差（Ｔｅ−Ｔｓ）が４５℃未満、好ましくは３０〜４０℃の範囲にあり、好ましくは融解開始温度（Ｔｓ）とピーク温度（Ｔｐ）との差（Ｔｐ−Ｔｓ）が３５℃未満、より好ましくは２５〜３４℃の範囲にある。プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のα―オレフィンの含有量は上記熱融解特性を有する限りとくに制限はされないが、通常はα―オレフィンの含有量は１．０〜２０重量％、より好ましくは１．５〜１５重量％の範囲にある。α―オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等が例示できる。これらの中では、エチレン及び／又は１−ブテンとのランダム共重合体が好ましい。又、ＭＦＲ（メルトフローレート；ＡＳＴＭＤ−１２３８荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）はフィルムとすることができる限り特に限定はされないが、通常０．５〜２０ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分の範囲にある。本発明に係わるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は通常、分子量分布（重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比で表される）が１．５〜３の範囲にある。
本発明に係わるプロピレン・α―オレフィン共重合体（Ａ）は、後述の１−ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｃ）とともに熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの熱融着層の原料となる。

本発明に係わるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の上記ピーク温度（Ｔｐ）、融解開始温度（Ｔｓ）及び融解終了温度（Ｔｅ）は以下の方法で測定した。プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）約５ｍｇを秤量し、セイコ−電子工業株式会社製の示差走査熱量計（タイプＤＳＣ２２０モジュ−ル）を用いて、昇温速度；１０℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、降温速度；１００℃／分で０℃まで冷却し、再度、昇温速度；１０℃／分で０℃〜２００℃まで昇温したときの融解曲線を測定し、かかる融解曲線から、ＡＳＴＭＤ３４１８−９９の方法に習い、融解曲線からピ−ク温度（Ｔｐ）、融解開始温度（Ｔｓ）、融解終了温度（Ｔｅ）を求めた。尚、本発明では、ＡＳＴＭＤ３４１８−９９に記載の（Ｔｐｍ１）を（Ｔｐ）、（Ｔｅｉｍ）を（Ｔｓ）及び（Ｔｅｆｍ）を（Ｔｅ）とした。

１−ブテン・α―オレフィンランダム重合体（Ｂ）
本発明に係わる１−ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｂ）は、１−ブテン含有量が６０〜９９モル％、好ましくは６５〜９６モル％、ＤＳＣに基づく融点（Ｔｍ）が５０〜１３０℃、好ましくは６０〜１２５℃、より好ましくは７０〜９０℃、好ましくは１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が０．５〜６ｄｌ／ｇ、より好ましくは１〜５ｄｌ／ｇ、好ましくはＸ線回折法によって測定した結晶化度が５〜６０％、より好ましくは１０〜５８％の範囲にある１−ブテンとプロピレン、エチレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等の炭素数が２〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合体、好ましくは１−ブテン・プロピレンランダム共重合体である。又、１−ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ（メルトフローレート；ＡＳＴＭＤ−１２３８荷重２１６０ｇ温度１９０℃）は、通常、０．２〜２０ｇ／１０分、より好ましくは１〜２０ｇ／１０分の範囲にある。
本発明に係わる１−ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｂ）は、前述のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）とともに熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの熱融着層の原料となる。
本発明に係わる１−ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、上記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の融解曲線の測定方法と同様の方法で行った。但し、ＡＳＴＭＤ３４１９に記載の（Ｔｐｍ１）を（Ｔｍ）とした。

プロピレン重合体（Ｄ）
本発明に係わるプロピレン重合体（Ｄ）は、プロピレンの単独重合体、またはプロピレンと１０重量％以下、好ましくは５重量％以下のα−オレフィンとの共重合体、あるいは単独重合体と共重合体との組成物である。α−オレフィンは、プロピレン以外の通常炭素数２〜１０のα−オレフィンであって、例えば、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１―ペンテン、３―メチル―１―ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１―へキセン、１―オクテン等を挙げることができる。これらα−オレフィンの中でも、剛性、耐熱性等の面からプロピレン単独重合体が好ましい。かかるプロピレン重合体（Ｄ）は、フィルムとして成形できる限り、特に限定はされないが、ＭＦＲ（メルトフローレート；ＡＳＴＭＤ−１２３８荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）が、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分の範囲にある。
本発明に係わるプロピレン重合体（Ｄ）には、前記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を混合してもよいし、また本発明に係わるプロピレン重合体（Ｄ）は前記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と同一範疇のものであってもよい。
本発明に係るプロピレン重合体（Ｄ）は、熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの中間層の原料となる。

エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）
本発明に係るエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）は、炭素数３以上、好ましくは４〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合体で、好ましくは密度が０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３、更に好ましくは０．８７５〜０．９００ｇ／ｃｍ^３、好ましくはエチレン含有量が７０〜９５モル％、更に好ましくは８０〜９３モル％、好ましくはＸ線による結晶化度が５〜４０％、更に好ましくは７〜３０％、好ましくはＧＰＣで測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下、更に好ましくは２．５以下であり、好ましくはＤＳＣによる昇温速度１０℃／分での吸熱曲線から求めた融点が４０〜１００℃、更に好ましくは６０〜９０℃であり、メルトフローレート（１９０℃）が好ましくは０．０１〜２０ｇ／１０分、更には０．１〜５ｇ／１０分の範囲にある。
本発明に係るエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）は、熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムのラミネート層の原料となる。

プロピレン共重合体組成物（Ｃ）
本発明に係わるプロピレン共重合体組成物（Ｃ）は、前記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と１−ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｂ）とから得られ得る組成物であり、好ましくはプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が２５〜５５重量％、更に好ましくは３５〜４５重量％の範囲、１−ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｂ）が７５〜４５重量％、更に好ましくは６５〜５５重量％の範囲にある。プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が２５重量％未満では、熱融着性プロピレン系重合体フィルムを得る際に、製膜時にベタツキが発生し、その結果、得られるフィルムの滑性が劣り、巻き取り時のシワが発生する虞がある。又、得られる熱融着性プロピレン系重合体フィルムの剛性、滑性、耐ブロッキング性が劣る虞もある。一方、５５重量％を越えると得られる熱融着性プロピレン系重合体フィルムの低温ヒートシール性が改良されず、ヒートシール強度も劣る虞がある。本発明に係わるプロピレン共重合体組成物（Ｃ）は組成物を構成する成分として上記特性を有するプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を用いることにより、低温ヒートシール性の改良材である１−ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｂ）の量を減らすことが可能であり、その結果、フィルム成形時の製膜性が改良され、又得られる熱融着性プロピレン系重合体フィルムの耐ブロッキング性、密封性が改良される。プロピレン共重合体組成物（Ｃ）のＭＦＲ（メルトフローレート；ＡＳＴＭＤ−１２３８荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）はフィルム成形が可能な限り特に限定はされないが、通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分の範囲にある。

本発明に係わるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）、１−ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｂ）、プロピレン重合体（Ｄ）、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）及びプロピレン共重合体組成物（Ｃ）には本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、顔料等の添加剤或いは他の重合体を必要に応じて配合することができる。
中でも、熱融着層を構成するプロピレン共重合体組成物（Ｃ）にはシリカ、タルク、雲母、ゼオライトや更には金属アルコキシドを焼成して得た金属酸化物等の無機化合物粒子、ポリメタクリル酸メチル、メラミンホルマリン樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリエステル樹脂等の有機化合物粒子等、種々公知のブロッキング防止剤を０．０１〜１重量％添加しておくと、更に耐ブロッキング防止性が改良されたフィルムが得られるので好ましい。これらの中でも、シリカ、ポリメタクリル酸メチルがアンチブロッキング性、透明性の面から特に好ましい。

又、熱融着層を構成するプロピレン共重合体組成物（Ｃ）には、炭化水素系、脂肪酸系、高級アルコ−ル系、脂肪族アマイド系、金属せっけん系、エステル系等、種々公知のスリップ剤を０．０１〜１重量％添加しておくと、更にスリップ性が改良されたフィルムが得られるので好ましい。これらの中でも即効性のあるエルカ酸アミドと遅効性のビスオレイン酸アミドの併用系にすると製膜加工時直後とその後の裁断加工時、更には印刷、ラミネ−ト、製袋加工時等の作業性をバランス良く改善することができる。
更に、熱融着層を構成するプロピレン共重合体組成物（Ｃ）には、高密度ポリエチレン、ジベンジリデンソルビト−ル、クロル置換ジベンジリデンソルビト−ル、メチル置換ジベンジリデンソルビト−ル、ヒドロキシ−ジ−アルミニウム、ビスソルビシ−ル、リン酸ビスナトリウムメチレンビスアシッドホスフェ−トナトリウム塩等、種々公知の結晶化核剤を０．０１〜１．０重量％添加しておくと、製膜時のロ−ル跡の発生を抑えたり、直後でのスリップ性・ブロッキング性が改良されたフィルムが得られるので好ましい。これらの中でも比較的添加しやすく臭い等も問題ないポリエチレン結晶化核剤を利用すると製膜加工時直後の品質と加工適性をバランス良く改善することができる。
ラミネート層を構成するエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）にも種々公知のブロッキング防止剤を０．０１〜１重量％添加しておくと、更に耐ブロッキング防止性が改良されたフィルムが得られるので好ましい。又、種々公知のスリップ剤を０．０１〜１重量％添加しておくと、更にスリップ性が改良されたフィルムが得られるので好ましい。

プロピレン系重合体の製造方法
本発明に係わるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）及びプロピレン重合体（Ｄ）は種々公知の方法、例えば、典型的には固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分から形成される触媒、あるいはこれら両成分および電子供与体から形成される触媒を用いて製造することができる。
固体状チタン触媒成分としては、各種方法で製造された三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物、あるいはマグネシウム、ハロゲン、電子供与体、好ましくは芳香族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテルおよびチタンを必須成分とする、比表面積が好適には１００ｍ^２／ｇ以上の担体付チタン触媒成分が挙げられる。特に後者の担体付触媒成分を用いて製造された重合体が好適である。

有機金属化合物触媒成分としては、有機アルミニウム化合物が好適であり、具体的には、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなどが挙げられる。これらの化合物のうち、好適な有機金属化合物触媒成分は、使用する上記チタン触媒成分の種類によって異なる。
電子供与体は、窒素、リン、イオウ、酸素、ケイ素、ホウ素などを含む有機化合物であり、好適な具体例としては、これらの元素を有する有機エステル、有機エーテルなどを挙げることができる。
担体付触媒成分を用いた重合体の製造方法に関しては、たとえば特開昭５０−１０８３８５号、特開昭５０−１２６５９０号、特開昭５１−２０２９７号、特開昭５１−２８１８９号、特開昭５２−１５１６９１号などの各公報に開示されている。

本発明に係わるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、特にはシングルサイト触媒を用いて製造することができる。シングルサイト触媒は、活性点が均一（シングルサイト）である触媒であり、例えばメタロセン触媒（いわゆるカミンスキー触媒）やブルックハート触媒などがあげられる。例えばメタロセン触媒は、メタロセン系遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物および上記メタロセン系遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物とからなる触媒であり、無機物に担持されていてもよい。
前記メタロセン系遷移金属化合物としては、例えば特開平５−２０９０１４号、特開平６−１００５７９号、特開平１−３０１７０４号、特開平３−１９３７９６号、特開平５−１４８２８４号、特開２０００−２０４３１号等に記載された化合物などがあげられる。

有機アルミニウム化合物としては、アルキルアルミニウム、または鎖状あるいは環状アルミノキサン等があげられる。上記鎖状あるいは環状アルミノキサンは、アルキルアルミニウムと水とを接触させることにより生成される。例えば重合時にアルキルアルミニウムを加えておいて、後で水を添加するか、あるいは錯塩の結晶水または有機、無機化合物の吸着水とアルキルアルミニウムとを反応させることにより得られる。
前記メタロセン系遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物は、例えば特表平１−５０１９５０号、特開平３−２０７７０４号、特開２００２−２０４３１号等に記載された化合物などがあげられる。シングルサイト触媒を担持させる前記無機物としては、シリカゲル、ゼオライト、珪藻土等があげられる。
重合方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、気相重合等があげられる。これらの重合はバッチ法であっても連続法であっても良い。重合条件は通常、重合温度；−１００〜＋２５０℃、重合時間；５分〜１０時間、反応圧力；常圧〜３００Ｋｇ／ｃｍ^２（ゲージ圧）である。

熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム
本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは、前記プロピレン共重合体組成物（Ｃ）から得られる熱融着層、前記プロピレン重合体（Ｄ）から得られる中間層及び前記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）から得られるラミネート層からなる。
熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの厚さは用途により種々決定され得るが、通常熱融着層の厚さが１〜８０μｍ、好ましくは２〜５０μｍ、中間層の厚さが８〜４９８μｍ、好ましくは１６〜４９６μｍ、ラミネート層の厚さが１〜８０μｍ、好ましくは２〜５０μｍの範囲にあり、多層フィルム全体の厚さが、１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍの範囲にある。
本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは、プロピレン共重合体組成物（Ｃ）から得られる熱融着層、プロピレン重合体（Ｄ）から得られる中間層及び前記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）から得られるラミネート層を有することにより、フィルム成形加工性が改良され、得られる積層フィルムは、低温ヒ−トシ−ル性、耐ブロッキング性、密封性が改良される。また、熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムのラミネート層に、直接ポリエチレンを押出しラミネ−ト加工することもできる。
本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは、印刷性あるいは他のフィルムとの接着性を改良するために、ラミネート層の表面を、たとえば、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンダーコート処理等で表面活性化処理を行っておいてもよい。

本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは、低温ヒートシ−ル性に優れるので、そのままでも包装用フィルム、中でもチョコレ−トなどの溶けやすい食品の包装に好適に使用し得る。また、ヒ−トシ−ルした部分の見ばえが奇麗で商品価値が更に高まる。更には用途によっては熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムのラミネート層に後述の基材層を貼り合せて種々用途に用いることもでき、同様の効果が得られる。

本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは公知の種々公知のフィルム成形方法を採用し得る。その際、フィルムを成形する前に、熱融着層を構成する上記組成のプロピレン共重合体組成物（Ｃ）を予め用意しておいてもよいし、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）及び１−ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｂ）を所定量計量して直接フィルム成形機に投入してもよい。かかる熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは、夫々別個に熱融着層となるプロピレン共重合体組成物（Ｃ）フィルム、中間層となるプロピレン重合体（Ｄ）フィルム及びラミネート層となるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）フィルムを得た後貼り合せてもよいが、三層構造の多層ダイを用いて共押出し成形による方法が最も好ましい。

基材層
本発明に係わる基材層は、熱可塑性樹脂からなるシート状またはフィルム状のもの、紙、アルミニウム箔等からなる。熱可塑性樹脂としては、種々公知の熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチル・１−ペンテン、ポリブテン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６６、ポリメタキシレンアジパミド等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体もしくはその鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、あるいはこれらの混合物等を例示することができる。これらのうちでは、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等、延伸性、透明性が良好な熱可塑性樹脂が好ましい。又、かかる熱可塑性樹脂フィルムからなる基材は、無延伸フィルムであっても、延伸フィルムであっても良いし、１種或いは２種以上の共押し出し成形、押出しラミネート、ドライラミネート、サーマルラミネート等で得られる積層体であっても良い。
又、基材層の片面あるいは両面を、本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムのラミネート層との接着性を改良するために、例えば、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンダーコート処理等の表面活性化処理を行っておいてもよい。基材層の厚さは、通常５〜１０００μｍ、好ましくは７〜１００μｍの範囲にある。

次に本発明を、実施例を通して説明するが、本発明はそれら実施例によって限定されるものではない。

本発明における各種試験法および評価法は次の通りである。
（１）ヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）
ヒートシール強度を測定する前に、予めフィルムを３８℃オ−ブン中で１５時間エ−ジングした後放冷した。フィルムの熱融着層面を重ね合せ、シ−ルバ−側に厚さ２１μｍのセロファンを添えて、所定の温度で、幅５ｍｍのシールバーにより、０．２ＭＰａの圧力で０．３秒間、フィルムの流れ方向に対して直角方向にヒートシールした後放冷した。これから１５ｍｍ幅の試験片を切り取りクロスヘッド速度５００ｍｍ／分でヒートシール部を剥離し、その強度をヒートシール強度とした。
（２）密封性
密封性を測定する前に、フィルムを３８℃オ−ブン中で１５時間エ−ジングした後放冷した。フィルムの熱融着層面を内面にして合掌貼り状態で円筒状にヒートシ−ルをし、一方の端を袋状になるようにヒートシ−ルをした。
ヒートシ−ルの条件は表記載の温度で、幅１０ｍｍのシールバーにより、０．２ＭＰａの圧力で０．３秒間、シ−ルバ−側に厚さ２１μｍのセロファンを添えて、ヒートシールした後放冷した。
得られた袋の底の部分に市販の三菱瓦斯化学社製のエ−ジレスチェツカ−液（赤）を入れて、シ−ル部分に浸透する状態で密封性を以下の３段階で評価した。
エ−ジレスチェツカ−液が浸透しないものを○、途中まで浸透するものを△、外部まで浸透するものを×とした。
（３）ブロッキング性
ブロッキング性を測定する前に、フィルムを３８℃のオ−ブン中で１５時間エ−ジングした後放冷した。フィルムから２０ｍｍ×１００ｍｍ幅の短冊状の試験片を切り取り、熱融着性面を重ね合せたものを５個ずつ作製し、試験片の中央付近で十字方向に直角に市販のプレパラ−トではさむ。試験片とプレパラ−トが重なった５．２ｃｍ^２の面積部分に４ｋｇの荷重を掛け、所定の温度条件で２日間エ−ジングした後、放冷する。その後熱融着層面を重ね合せたものをクロスヘッド速度３００ｍｍ／分で剪断剥離を行い、最大強度をブロッキング力とした。ブロッキング力をｎ＝５で評価し、平均値をブロッキング力（Ｎ／５．２ｃｍ^２）とした。

実施例及び比較例で使用した重合体は次の通りである。
（１）プロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＥＲ）
エチレン含有量：３．１重量％、Ｔｓ：９４．０℃、Ｔｐ：１２６．６℃、Ｔｅ：１３１．４℃、Ｔｅ−Ｔｓ：３７．４℃、Ｔｐ−Ｔｓ：３２．６℃、Ｍｗ／Ｍｎ：２．７及びＭＦＲ：７ｇ／１０分。
（２）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＰＥＢＲ）
エチレン含有量：２．２重量％、１−ブテン含有量：２．０重量％、Ｔｓ：９５．４℃、Ｔｐ：１３９．３℃、Ｔｅ：１５０．３℃、Ｔｅ−Ｔｓ：５４．９℃、Ｔｐ−Ｔｓ：４３．９℃、Ｍｗ／Ｍｎ：３．９及びＭＦＲ：７ｇ／１０分。
（３）ブテンー１・プロピレンランダム共重合体（ＢＰＲ）
ブテン−１含有量：８０モル％、Ｔｍ：７４℃、ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分（１９０℃）。
（４）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（ＥＢＲ）
エチレン・１−ブテンランダム共重合体、エチレン含有量：８０．２重量％、密度：０．８８６ｇ／ｃｍ^３、融点：６９℃、ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分（１９０℃）。
（７）プロピレン単独重合体（ＰＰ）
Ｔｍ：１６０℃、ＭＦＲ：７．０ｇ／１０分（２３０℃）

実施例１
熱融着層として、ＰＥＲ：４０重量％及びＢＰＲ：６０重量％とをドライブレンドしたプロピレン系重合体組成物を、中間層として、ＰＰ：１００重量％と、ラミネート層としてＥＢＲ：１００重量％を夫々用意して別個の押出機に供給し、Ｔダイ法によって熱融着層／中間層／ラミネ−ト層からなる三層共押し出しの熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムを得た。フィルムの総厚は３０μｍで、各層の厚みは熱融着層：中間層：ラミネート層＝４．２μｍ：２２．２μｍ：３．６μｍであった。
尚、熱融着層を構成するプロピレン系重合体組成物には、組成物１００重量％に対して、滑剤としてエルカ酸アミド；８００ｐｐｍ及びビスオレイン酸アミド；６００ｐｐｍ、アンチブロッキング剤としてシリカ２２００ｐｐｍ、結晶化核剤として高密度ポリエチレン（ＭＦＲ：５．２ｇ／１０分（１９０℃）、密度：０．９６８ｇ／ｃｍ^３（Ｄ１５０５）、融点：１３４℃（Ｄ２１１７））；２６００ｐｐｍを添加した。
得られた熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの物性等を前記記載の方法で評価した。結果を表１に示す。

比較例１
実施例１で用いた組成物に代えて、熱融着層として、ＰＥＢＲ：４０重量％及びＢＰＲ：６０重量％とをドライブレンドしたプロピレン系重合体組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行い、熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムの評価結果を表１に示す。

表１から明らかなように、本発明の特定のプロピレン・α―オレフィン共重合体を用いることにより、１−ブテン・α―オレフィン共重合体との組成物から得られる熱融着性フィルム（実施例１）は、従来のプロピレン・α―オレフィン共重合体を用いた組成物から得られる熱融着性フィルム（比較例１）に比べ、格段に低温ヒ−トシ−ル性に優れ、密封性、耐ブロッキング性も優れている。
本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは高速、低圧下における低温ヒートシール性に優れており、かかる特徴を活かして、特にチョコレ−トなど溶けやすい食品包装やトイレタリ−用、ベビ−等のおしり拭き用、化粧落とし用、床板・畳み等清掃用等の濡れティシュ包装等、高速下で横ピロ−包装あるいは縦ピロ−包装の自働包装材料として好適である。また、珍味関係などラベルシ−ルと一般的に言われる巾広いシ−ルが有る場合は、商品の見ばえが奇麗にシ−ルできるので好適である。

本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは、飴、せんべい、チョコレ−ト等のお菓子類、珍味等の嗜好品、ハム、ソーセージ、畜肉等の蓄肉加工品、靴下、化粧品、濡れティシュ等日用雑貨品等の高速下で横ピロ−包装あるいは縦ピロ−包装の自働包装材料やラベルシ−ルのある包装材料（規格袋、自働包装用）に好適である。
本発明の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムは上記包装用材料に限らず、一般包装用フィルムとしては勿論のこと、あらゆる食品、日用品雑貨、医薬用、産業材関連の包装材料として好適に用い得る。

Claims

ＤＳＣに基づく結晶融解曲線から求められたピーク温度（Ｔｐ）が１１０〜１４０℃及び融解開始温度（Ｔｓ）と融解終了温度（Ｔｅ）との差（Ｔｅ−Ｔｓ）が４５℃未満のプロピレン・α―オレフィン共重合体（Ａ）が２５〜５５重量％及び１−ブテン含有量が６０〜９９モル％及びＤＳＣに基づく融点（Ｔｍ）が５０〜１３０℃の１−ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｂ）が７５〜４５重量％とのプロピレン系重合体組成物（Ｃ）から得られる熱融着層の片面に、プロピレン重合体（Ｄ）から得られる中間層を介して密度が０．８６５〜０．９００ｇ／ｃｍ^３及び融点が６０〜９０℃のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）から得られるラミネート層を有してなる熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム。
熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムが包装用である請求項１記載の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム。
熱融着性プロピレン系重合体積層フィルムが食品包装用である請求項２記載の熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム。