JP2004217850A - オルガノポリシロキサン組成物および硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】保存安定性に優れたオルガノポリシロキサン組成物および、硬化性や硬化後の剥離特性の経時変化が小さい硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
【課題手段】（Ａ）アルケニル基含有オルガノシロキサンオリゴマーを強アルカリ性触媒存在下に重合することにより調製された、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、 （Ｃ）トリメチルシリルフォスフェートのような特定のリン化合物、必要に応じて、（Ｄ）付加反応抑制剤および（Ｅ）有機溶剤からなることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物、および、該オルガノポリシロキサン組成物に（Ｆ）付加反応用触媒を配合してなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はオルガノポリシロキサン組成物および硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関する。詳しくは、保存安定性に優れたオルガノポリシロキサン組成物および、硬化性や剥離特性の経時変化が小さい硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
生ゴム状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金系触媒および有機溶剤からなる溶液型の付加反応硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化後に粘着物に対する剥離性に優れた皮膜を形成することから、ペーパーコーティング剤やフィルムコーティング剤として使用されている。この組成物の主剤である生ゴム状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、通常、強アルカリ性触媒の存在下にオルガノシロキサン環状体を重合後、中和する方法により製造される。中和方法としては、クロロシランなどの強酸を使用する方法、緩衝塩を加える方法、炭酸ガスなどの弱酸による方法があるが、強酸による中和は中和当量が非常に狭く、大量生産には不適である。さらに、余剰の酸や中和塩を完全に取り除くことが難しく、残存した酸や中和塩によって経時変化が起こるという欠点がある。また、緩衝塩を使用すると、緩衝塩が固体であるために組成物の外観が濁るという問題点がある。
このため、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンの生産には、従来、炭酸ガスなどの弱酸による中和が行われている。しかしながら、弱酸では強アルカリ性触媒を完全に中和できず、強アルカリ性触媒が系中に残存するという欠点があった。そして、このような中和が不十分であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを付加反応硬化性組成物に使用すると、硬化後の剥離特性が経時的に著しく低下するという問題点や、架橋剤であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの脱水素縮重合反応が徐々に進行することにより水素ガスが発生して、長期間保存中にパッケージ容器が膨れて破損するという安全上の問題点があることに、本発明者らは気付いた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記の課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のリン化合物を特定量添加することにより、水素ガスの発生量が著しく低減して保存安定性に優れたオルガノポリシロキサン組成物および、硬化性や剥離特性の経時変化が小さい硬化性オルガノポリシロキサン組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００４】
すなわち、本発明の目的は、保存安定性に優れたオルガノポリシロキサン組成物および、硬化性や硬化後の剥離特性の経時変化が小さい硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】

【化３】

【化４】

【０００６】
【発明の実施の形態】
上記オルガノポリシロキサン組成物および硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、（Ａ）成分は主剤であり、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する。このアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基が例示され、特に、ビニル基、ヘキセニル基が好ましい。アルケニル基の結合位置としては、分子鎖末端、分子鎖側鎖、分子鎖末端と分子鎖側鎖が挙げられ、分子鎖末端が好ましい。アルケニル基以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の非置換もしくは置換一価炭化水素基の他、水酸基やアルコキシ基が例示される。これらの中でも、メチル基のみ、あるいはメチル基とフェニル基の組合せが好ましい。分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状が挙げられ、硬化後の剥離性の点で直鎖状が好ましい。本成分の２５℃における粘度は、４０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１００００ｍＰａ・ｓ以上の高粘度がより好ましい。特に、生ゴム状であることが好ましく、３０重量％トルエン溶液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。このような（Ａ）成分は、アルケニル基含有オルガノシロキサンオリゴマーを強アルカリ性触媒存在下に重合することにより得られる。具体的には、環状ジメチルシロキサンオリゴマーと、低粘度のジメチルアルケニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマーを、強アルカリ性触媒の存在下に平衡化重合させる方法、環状メチルアルケニルシロキサンオリゴマーと環状ジメチルシロキサンオリゴマーと、低粘度のトリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマーやジメチルアルケニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマーを、強アルカリ性触媒の存在下に平衡化重合させる方法が挙げられる。本発明でいうオルガノシロキサンオリゴマーとは、２５℃における動粘度が５００ｍｍ^２／ｓ以下の低粘度物、もしくはシロキサン重合度が１００以下の低重合物である。使用される強アルカリ性触媒としては、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物やカリウムシラノレートのようなアルカリ金属系化合物が挙げられる。強アルカリ性触媒の使用量は、原料のオルガノシロキサンオリゴマーの合計重量に対してアルカリ金属重量が１〜５００ｐｐｍの範囲となる量であることが好ましく、１０〜１００ｐｐｍとなる量がより好ましい。重合後に、炭酸ガスなどの弱酸を用いて中和したものが好適である。このような（Ａ）成分としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体が例示される。
【０００７】
（Ｂ）成分は（Ａ）成分の架橋剤であり、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有する。この水素原子の結合位置としては、分子鎖末端、分子鎖側鎖、分子鎖末端と分子鎖側鎖が挙げられる。水素原子以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の非置換もしくは置換一価炭化水素基が例示される。これらの中でも、メチル基のみ、あるいはメチル基とフェニル基の組合せが好ましい。分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、環状が挙げられる。本成分の２５℃における粘度は、１〜１，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲内がより好ましい。このような（Ｂ）成分としては、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、（ＣＨ_３）_２ＨＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位からなる共重合体、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位と（ＣＨ_３）_２ＨＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位からなる共重合体が例示される。
【０００８】
（Ｂ）成分の配合量は（Ａ）成分１００重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲内であり、１〜１０重量部の範囲内が好ましい。これは、（Ｂ）成分の配合量が、この範囲未満であると硬化性が低下して皮膜の形成速度が遅くなり、一方、この範囲を越えると硬化皮膜の剥離性が低下するためである。
【０００９】
（Ｃ）成分は（Ａ）成分中に残存している強アルカリ性触媒やその炭酸塩の中和剤として作用する成分であり、一般式：
【化５】

で示される。式中、Ｒ^１およびＲ^２は水酸基または炭素原子数１〜１１の一価炭化水素基であり、一価炭化水素基として具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が例示される。これらの中でもアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。ａは０〜２の整数であり、ｘは１〜２０の整数である。このような（Ｃ）成分としては、Ｒ^１とＲ^２がメチル基であり、ａ＝０である化合物が好ましく、特には、式：（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ）_３Ｐ＝Ｏ
で表されるトリメチルシリルフォスフェートが好ましい。
【００１０】
（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分中の残存強アルカリ性触媒やその炭酸塩を中和するのに十分な量である。具体的には、（Ａ）成分１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部の範囲内であり、０．０１〜０．０５重量部の範囲内が好ましく、０．０１〜０．０２重量部の範囲内がより好ましい。これは、（Ｃ）成分の添加量がこの範囲より少なくても多くても、経時安定性が低下する傾向があるためである。
【００１１】
（Ｄ）付加反応抑制剤としては、３−メチル−１−ブチル−３−オール，３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール，３−メチル−１−ペンテン−３−オール，フェニルブチノールなどのアルキルアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イン，３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−イン，ベンゾトリアゾール，環状メチルビニルシロキサンオリゴマーが例示される。（Ｄ）成分は添加しなくてもよいが、保存安定性をより向上させるために、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部の範囲で使用することが好ましい。
【００１２】
（Ｅ）有機溶剤としては、トルエン，キシレンのような芳香族炭化水素；ヘプタン，ヘキサン，ペンタンのような脂肪族炭化水素；ハロゲン化炭化水素，酢酸エチル，メチルエチルケトンが例示される。（Ｅ）成分は、（Ａ）成分が低粘度〜中粘度の液状である場合は配合しなくてもよいが、高粘度の液状や生ゴム状である場合は（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜１００００重量部の範囲で使用することが好ましく、１０〜５０００重量部の範囲がより好ましい。
【００１３】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物の製造方法は特に限定されないが、（Ａ）成分が高粘度の液状や生ゴム状である場合は、予め（Ｅ）成分に溶解しておくことが好ましい。次いでこれに、（Ｃ）成分、（Ｂ）成分、必要に応じて（Ｄ）成分を配合することが好ましく、（Ｂ）成分を最後に添加することが特に好ましい。
【００１４】
次に、本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、上記したオルガノポリシロキサン組成物に（Ｆ）付加反応用触媒を添加配合したものである。（Ｆ）成分として具体的には、塩化白金酸，アルコール変性塩化白金酸，塩化白金酸のオレフィン錯体，塩化白金酸とジケトン類との錯体，塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯体，アルミナまたはシリカの担体に固体状白金を担持させたもの，白金黒，パラジウム触媒，ロジウム触媒が挙げられる。これらの中でも白金系触媒が好ましい。本成分の添加量は触媒量であればよく、通常、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して白金金属量が１〜１，０００ｐｐｍ（重量）となるような量が好ましく、５〜５００ｐｐｍ（重量）となる量がより好ましい。（Ｆ）成分は予め（Ａ）成分の一部に溶解または分散させた後、他成分と配合してもよい。
【００１５】
さらに本発明組成物には、任意の成分として、剥離性調整剤、増粘剤、顔料、染料等を配合することができる。
【００１６】
本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物を硬化させるには、基材表面に塗布後、５０〜２００℃の温度条件下に加熱すればよく、１００〜１４０℃で加熱することが好ましい。本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物が適用される基材としては、紙、ポリエチレンラミネート紙、プラスチックフィルム、織布、不織布が挙げられる。
【００１７】
以上のような本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、長期間経過後も水素ガスがほとんど発生せず、極めて優れた保存安定性を有する。また、（Ａ）成分中の残存強アルカリ性触媒に対する（Ｃ）成分の中和当量の幅が広いので、工業生産に好適であるという利点を有する。
また、本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、上記オルガノポリシロキサン組成物を長期間放置後に（Ｆ）成分を加えた場合にも優れた硬化性、剥離特性を示し、また、１００〜１２０℃といった比較的低温下でも速やかに硬化するという特徴を有する。さらに本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、長期安定性および塗工ロール上での薄膜安定性に優れるという利点を有する。このような本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物は剥離性硬化皮膜形成用途に好適に使用され、特に、粘着物質に対する剥離紙や剥離性フィルムを作るためのコーティング剤として有用である。
【００１８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中、粘度は２５℃において測定した値である。尚、オルガノポリシロキサン組成物の保存安定性、硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化性および剥離性は、下記の方法に従って測定した。
○保存安定性
オルガノポリシロキサン組成物をガラス瓶に密封して、５０℃で２週間エージングした。２週間後、ガスクロマトグラフィーにて水素ガス発生量を測定した。
○硬化性
硬化性オルガノポリシロキサン組成物を、ポリエチレンラミネート上質紙の表面に約１．０ｇ／ｍ^２となるように塗布した後、これを１２０℃の熱風循環式オーブン中で３０秒間加熱した。加熱後の硬化状態を指触により以下のように測定した。
○：指でこすっても曇らなかった。
×：指でこすると曇りが発生した。
○剥離性
硬化性オルガノポリシロキサン組成物を、ポリエチレンラミネート上質紙の表面に約１．０ｇ／ｍ^２となるように塗布した後、これを１４０℃の熱風循環式オーブン中で１分間加熱して硬化させた。これを室温で２時間放置後その上に、アクリル系粘着剤（商品名ＢＰＳ５１２７）を７０μｍ厚になるよう塗布し、これを７０℃の熱風循環式オーブン中で２分間加熱した。これにアートコート紙を貼り合わせた後、２０ｇ／ｃｍ^２の錘を載せて室温で２４時間放置した。これを５ｃｍ幅に切り取り、引張り速度０．３ｍ／分における１８０度剥離強さを測定した。
【００１９】
［参考例１］
１リットルの攪拌装置付き３つ口フラスコに、環状ジメチルシロキサン４量体１００部、環状メチルビニルシロキサン４量体３部、両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー（シロキサン重合度：約１２）０．３部を投入した。次いでこれに、式：ＫＯ−（（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ）_ｎ−Ｋで示される動粘度２００００ｍｍ^２／ｓのカリウムシラノレート０．１部を添加して、１４５〜１５５℃の温度で５時間攪拌して重合させた。炭酸ガスを吹き込んで中和した後、１５０℃、３０ｍｍＨｇの条件で揮発物を留去して、生ゴム状の分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体を得た。この共重合体の３０重量％トルエン溶液の粘度は３００ｍＰａ・ｓであった。
【００２０】
［参考例２］
１リットルの攪拌装置付き３つ口フラスコに、環状ジメチルシロキサン４量体１００部、メチルヘキセニルジクロロシランの加水分解縮合物（動粘度３０ｍｍ^２／ｓ）４部、動粘度５ｍｍ^２／ｓの両末端トリメチルシロキシ封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー０．２部を投入した。次いでこれに、
式：ＫＯ−（（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ）_ｎ−Ｋで示される動粘度２００００ｍｍ^２／ｓのカリウムシラノレートを０．２部添加して、１４５〜１５５℃で５時間攪拌して重合させた。炭酸ガスを吹き込んで中和した後、１５０℃、３０ｍｍＨｇの条件で揮発物を留去して、生ゴム状の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体を得た。この共重合体の３０重量％トルエン溶液の粘度は３０ｍＰａ・ｓであった。
【００２１】
［実施例１］
参考例１で得た、３０重量％トルエン溶液の粘度が３００ｍＰａ・ｓである分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体１００重量部、２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位のモル比は３：７である。）２重量部、メチルブチノール０．１重量部、式：（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ）_３Ｐ＝Ｏ
で示されるトリメチルシリルフォスフェート０．０１６重量部、トルエン２３０重量部を混合してオルガノポリシロキサン組成物を調製した。このオルガノポリシロキサン組成物の保存安定性を測定した。その結果を表１に示した。
また、上記で得られたオルガノポリシロキサン組成物に、塩化白金酸の３重量％イソプロピルアルコール溶液を白金金属量が２００ｐｐｍとなるような量添加配合して、硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。この硬化性オルガノポリシロキサン組成物の剥離性を測定した。その結果を、エージング前の剥離性として、表１に示した。
さらに、上記で得られたオルガノポリシロキサン組成物を５０℃で１週間エージングした後、塩化白金酸の３重量％イソプロピルアルコール溶液を白金金属量が２００ｐｐｍとなるような量添加配合して、硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。このようにして得られた硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化性（エージング後の硬化性）および剥離性（エージング後の剥離性）を測定した。それらの結果を表１に示した。
【００２２】
［比較例１］
実施例１において、トリメチルシリルフォスフェートを配合しなかった以外は実施例１と同様にして、オルガノポリシロキサン組成物および硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。このオルガノポリシロキサン組成物の保存安定性および、硬化性オルガノポリシロキサン組成物のエージング後の硬化性、エージング前後の剥離性を測定した。それらの結果を表１に示した。
【００２３】
［比較例２］
実施例１において、トリメチルシリルフォスフェートの代わりに、１ｍ^３／ｈｒで３０分間炭酸ガスで中和した以外は実施例１と同様にして、オルガノポリシロキサン組成物および硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。このオルガノポリシロキサン組成物の保存安定性および、硬化性オルガノポリシロキサン組成物のエージング後の硬化性、エージング前後の剥離性を測定した。それらの結果を表１に示した。
【００２４】
［比較例３］
実施例１において、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体１００重量部に対して、トリメチルシリルフォスフェートを０．２部投入した以外は実施例１と同様にして、オルガノポリシロキサン組成物および硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。このオルガノポリシロキサン組成物の保存安定性および、硬化性オルガノポリシロキサン組成物のエージング後の硬化性、エージング前後の剥離性を測定した。それらの結果を表１に示した。
【００２５】
［実施例２］
参考例２で得た、３０重量％トルエン溶液の粘度が３０ｍＰａ・ｓである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体１００重量部、２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位のモル比は３：７である。）３重量部、メチルブチノール０．３重量部、
式：（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ）_３Ｐ＝Ｏ
で示されるトリメチルシリルフォスフェート０．０１７重量部、トルエン２３０重量部を混合して、オルガノポリシロキサン組成物を調製した。このオルガノポリシロキサン組成物の保存安定性を測定した。その結果を表１に示した。
また、上記で得られたオルガノポリシロキサン組成物に、塩化白金酸の３重量％イソプロピルアルコール溶液を白金金属量が２００ｐｐｍとなるような量添加配合して、硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。この硬化性オルガノポリシロキサン組成物の剥離性を測定した。その結果を、エージング前の剥離性として、表１に示した。
さらに、上記で得られたオルガノポリシロキサン組成物を５０℃で１週間エージングした後、塩化白金酸の３重量％イソプロピルアルコール溶液を白金金属量が２００ｐｐｍとなるような量添加配合して、硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。このようにして得られた硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化性（エージング後の硬化性）および剥離性（エージング後の剥離性）を測定した。それらの結果を表１に示した。
【００２６】
【表１】

【００２７】
【発明の効果】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分、必要に応じてさらに（Ｄ）成分、（Ｅ）成分からなり、特に（Ｃ）成分を含有しているが故に水素ガスの発生量が抑制され、保存安定性に優れるという特徴を有する。また、本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物は硬化性および硬化後の剥離特性の経時変化が小さいという特徴を有する。

Claims (5)

1. （Ａ）アルケニル基含有オルガノシロキサンオリゴマーを強アルカリ性触媒存在下に重合することにより調製された、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、
   （Ｂ）一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン ０．５〜２０重量部、
   （Ｃ）一般式：
   

   

   （式中、Ｒ^１およびＲ^２は水酸基または炭素原子数１〜１１の一価炭化水素基である。ａは０〜２の整数であり、ｘは１〜２０の整数である。）で表される化合物０．００１〜０．１重量部、
   （Ｄ）付加反応抑制剤 ０〜１０重量部、
   （Ｅ）有機溶剤 ０〜１００００重量部
   からなることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物。
2. （Ｃ）成分が、式：（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ）_３Ｐ＝Ｏ
   で示されるトリメチルシリルフォスフェートである、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
3. （Ａ）アルケニル基含有オルガノシロキサンオリゴマーを強アルカリ性触媒存在下に重合することにより調製された、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、
   （Ｂ）一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン ０．５〜２０重量部、
   （Ｃ）一般式：
   

   

   （式中、Ｒ^１およびＲ^２は水酸基または炭素原子数１〜１１の一価炭化水素基である。ａは０〜２の整数であり、ｘは１〜２０の整数である。）で表される化合物０．００１〜０．１重量部、
   （Ｄ）付加反応抑制剤 ０〜１０重量部、
   （Ｅ）有機溶剤 ０〜１００００重量部、
   （Ｆ）付加反応用触媒 触媒量
   からなることを特徴とする、硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
4. （Ｃ）成分が、式：（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ）_３Ｐ＝Ｏ
   で示されるトリメチルシリルフォスフェートである、請求項３に記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
5. 剥離性硬化皮膜形成用である、請求項３または請求項４に記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。