JPH09194595A - 剥離性の改善された紙剥離組成物 - Google Patents
剥離性の改善された紙剥離組成物Info
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- JPH09194595A JPH09194595A JP8302663A JP30266396A JPH09194595A JP H09194595 A JPH09194595 A JP H09194595A JP 8302663 A JP8302663 A JP 8302663A JP 30266396 A JP30266396 A JP 30266396A JP H09194595 A JPH09194595 A JP H09194595A
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- C09D183/04—Polysiloxanes
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- D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/32—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming a linkage containing silicon in the main chain of the macromolecule
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Abstract
(57)【要約】
１分子当たり平均２以上の分枝点を有する実質的に分枝
したアルケニルシリコーンポリマー組成物。この組成物
は、すべての剥離速度において剥離力の低減した紙剥離
組成物を与える。
したアルケニルシリコーンポリマー組成物。この組成物
は、すべての剥離速度において剥離力の低減した紙剥離
組成物を与える。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は紙剥離（ペーパーリ
リース）用の硬化性アルケニル系シリコーン剥離剤組成
物に関する。本発明では、剥離力の低減、特に剥離速度
が増加したときの剥離力の低減が図られる。
リース）用の硬化性アルケニル系シリコーン剥離剤組成
物に関する。本発明では、剥離力の低減、特に剥離速度
が増加したときの剥離力の低減が図られる。
【０００２】
【従来の技術】硬化性シリコーン組成物は、紙支持体上
の粘着性物質の剥離を促進するために紙支持体に塗布さ
れる。感圧性接着剤の塗布された剥離紙及びシート材
（装飾ラミナ又はラベルなど）を含んでなるラミネート
は、剥離ライナーを剥がし取り、ラミナ又はラベルを表
面に貼付することによって使用される。
の粘着性物質の剥離を促進するために紙支持体に塗布さ
れる。感圧性接着剤の塗布された剥離紙及びシート材
（装飾ラミナ又はラベルなど）を含んでなるラミネート
は、剥離ライナーを剥がし取り、ラミナ又はラベルを表
面に貼付することによって使用される。
【０００３】通例、これらの剥離組成物は、熱硬化と光
触媒硬化の２つの機構のいずれかによって硬化する。熱
硬化性の紙剥離系は一般に次の組成： （Ａ）硬化性組成物の主成分又はベースポリマーである
線状アルケニル置換ポリシロキサンポリマー； （Ｂ）ヒドロシリル化付加硬化触媒（通例、白金又はロ
ジウム基体触媒のいずれかである）； （Ｃ）コーティング浴の有効寿命を増大させるための硬
化抑制化合物又は混合物；及び （Ｄ）ヒドリド官能性架橋用シリコーン（通例、メチル
ハイドロジェンシロキサンポリマー、コポリマー又はオ
リゴマーである）からなる。
触媒硬化の２つの機構のいずれかによって硬化する。熱
硬化性の紙剥離系は一般に次の組成： （Ａ）硬化性組成物の主成分又はベースポリマーである
線状アルケニル置換ポリシロキサンポリマー； （Ｂ）ヒドロシリル化付加硬化触媒（通例、白金又はロ
ジウム基体触媒のいずれかである）； （Ｃ）コーティング浴の有効寿命を増大させるための硬
化抑制化合物又は混合物；及び （Ｄ）ヒドリド官能性架橋用シリコーン（通例、メチル
ハイドロジェンシロキサンポリマー、コポリマー又はオ
リゴマーである）からなる。
【０００４】一般的な実施法では通常線状ベースポリマ
ー（Ａ）が用いられるが、無溶剤型の高固形分配合物に
ついての報告もある。米国特許第４４４８８１５号に記
載されている通り、線状アルケニルシロキサンベースコ
ポリマーは、式（１）： １）Ｒc Ｒ1 d Ｓｉ(4-c-d)/2 （１） （式中、Ｒは一般にアルキル基であり、Ｒ1 はビニル又
はアリル基のような低分子量オレフィン置換基であり、
ｃは０〜２の数値であり、ｃ＋ｄの合計の平均値は０．
８〜３である）；及び式（２）： ２）Ｒn ＳｉＯ(4-n)/2 （２） （式中、Ｒは一般にアルキル基であり、ｎは０．８〜
２．５の数値である）からなるコポリマーである。米国
特許第４４４８８１５号の好ましいベースコポリマーは
次の線状構造を有する。
ー（Ａ）が用いられるが、無溶剤型の高固形分配合物に
ついての報告もある。米国特許第４４４８８１５号に記
載されている通り、線状アルケニルシロキサンベースコ
ポリマーは、式（１）： １）Ｒc Ｒ1 d Ｓｉ(4-c-d)/2 （１） （式中、Ｒは一般にアルキル基であり、Ｒ1 はビニル又
はアリル基のような低分子量オレフィン置換基であり、
ｃは０〜２の数値であり、ｃ＋ｄの合計の平均値は０．
８〜３である）；及び式（２）： ２）Ｒn ＳｉＯ(4-n)/2 （２） （式中、Ｒは一般にアルキル基であり、ｎは０．８〜
２．５の数値である）からなるコポリマーである。米国
特許第４４４８８１５号の好ましいベースコポリマーは
次の線状構造を有する。
【０００５】（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ）Ｒ2 Ｓｉ−Ｏ−（Ｒ2 Ｓ
ｉ−Ｏ−）i −（ＲＲ1 Ｓｉ−Ｏ−）j −ＳｉＲ2 （Ｈ
2 Ｃ＝ＣＨ） 上記式中、ｉ及びｊは整数である。米国特許第４７７４
１１１号には、上記線状コポリマーに変更を加えたもの
で、式（２）のＲ基がアルキル基及びアルケニル基から
選択されるものが記載されている。この米国特許第４７
７４１１１号のポリマーは実質的に線状であり、換言す
ればＴ基もＱ基も痕跡量以上には有していない。アルケ
ニル官能性熱硬化性シリコーン剥離組成物についてこの
ように実質的に線状でなければならないという要件は、
米国特許第４７７２５１５号、同第４７８３５５２号及
び同第５０３６１１７号においても繰り返されている。
ｉ−Ｏ−）i −（ＲＲ1 Ｓｉ−Ｏ−）j −ＳｉＲ2 （Ｈ
2 Ｃ＝ＣＨ） 上記式中、ｉ及びｊは整数である。米国特許第４７７４
１１１号には、上記線状コポリマーに変更を加えたもの
で、式（２）のＲ基がアルキル基及びアルケニル基から
選択されるものが記載されている。この米国特許第４７
７４１１１号のポリマーは実質的に線状であり、換言す
ればＴ基もＱ基も痕跡量以上には有していない。アルケ
ニル官能性熱硬化性シリコーン剥離組成物についてこの
ように実質的に線状でなければならないという要件は、
米国特許第４７７２５１５号、同第４７８３５５２号及
び同第５０３６１１７号においても繰り返されている。
【０００６】対照的に、米国特許第４０５７５９６号に
記載された構造式から、分枝鎖アルケニルポリマーの可
能性も認められる。この米国特許第４０５７５９６号に
記載された組成物は下記の成分（Ａ′）〜（Ｅ′）： （Ａ′）実質的に線状のビニル封鎖ポリマー； （Ｂ′）線状メチルハイドロジェンポリマー； （Ｃ′）１分子中に３以上のビニル基を有するメチルビ
ニルポリシロキサン； （Ｄ′）１分子中に３以上のヒドリド型水素原子を有す
るメチルハイドロジェンポリシロキサン；及び （Ｅ′）白金ヒドロシリル化触媒；を含んでなる。
記載された構造式から、分枝鎖アルケニルポリマーの可
能性も認められる。この米国特許第４０５７５９６号に
記載された組成物は下記の成分（Ａ′）〜（Ｅ′）： （Ａ′）実質的に線状のビニル封鎖ポリマー； （Ｂ′）線状メチルハイドロジェンポリマー； （Ｃ′）１分子中に３以上のビニル基を有するメチルビ
ニルポリシロキサン； （Ｄ′）１分子中に３以上のヒドリド型水素原子を有す
るメチルハイドロジェンポリシロキサン；及び （Ｅ′）白金ヒドロシリル化触媒；を含んでなる。
【０００７】成分（Ｃ′）について、米国特許第４０５
７５９６号には、（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ）（ＣＨ3 ）ＳｉＯ
2/2 （すなわちＤvi）単位、（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ）（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＳｉＯ1/2 （すなわちＭvi）単位及び（Ｈ2 Ｃ
＝ＣＨ）ＳｉＯ3/2 （すなわちＴvi）単位を単独で或い
は（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ2/2 （すなわちＤ）、（ＣＨ3 ）
3 ＳｉＯ1/2 （すなわちＭ）、及び（ＣＨ3 ）ＳｉＯ
3/2 （すなわちＴ）と組み合わせた形のいずれかで含有
すると記載されている。ビニル置換Ｔ単位及びメチルＴ
単位を適宜導入すれば、米国特許第４０５７５９６号の
組成物に分枝構造をもたせることが可能である。
７５９６号には、（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ）（ＣＨ3 ）ＳｉＯ
2/2 （すなわちＤvi）単位、（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ）（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＳｉＯ1/2 （すなわちＭvi）単位及び（Ｈ2 Ｃ
＝ＣＨ）ＳｉＯ3/2 （すなわちＴvi）単位を単独で或い
は（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ2/2 （すなわちＤ）、（ＣＨ3 ）
3 ＳｉＯ1/2 （すなわちＭ）、及び（ＣＨ3 ）ＳｉＯ
3/2 （すなわちＴ）と組み合わせた形のいずれかで含有
すると記載されている。ビニル置換Ｔ単位及びメチルＴ
単位を適宜導入すれば、米国特許第４０５７５９６号の
組成物に分枝構造をもたせることが可能である。
【０００８】米国特許第４３８６１３５号には、次の式
（３）を有する末端不飽和シリコーンポリマーが記載さ
れている。 Ｒ4-a Ｓｉ（（Ｒ2 ＳｉＯ−）b ＯＳｉＲ2 Ｒ2 ）a （３） 式中、ａは２、３又は４である。ａ＝４の場合、この式
はＱ樹脂を示すことになる。ａ＝３の場合には、Ｔ構造
を与えるが、この構造はただ１箇所の分岐点しかもたな
い。ａ＝２の場合には、この式はアルケニル封鎖線状ポ
リマーを表わすことになる。
（３）を有する末端不飽和シリコーンポリマーが記載さ
れている。 Ｒ4-a Ｓｉ（（Ｒ2 ＳｉＯ−）b ＯＳｉＲ2 Ｒ2 ）a （３） 式中、ａは２、３又は４である。ａ＝４の場合、この式
はＱ樹脂を示すことになる。ａ＝３の場合には、Ｔ構造
を与えるが、この構造はただ１箇所の分岐点しかもたな
い。ａ＝２の場合には、この式はアルケニル封鎖線状ポ
リマーを表わすことになる。
【０００９】通例使用されるアルケニル官能性シリコー
ンポリマー紙剥離組成物は次の２つのカテゴリーのいず
れかに分類される。 １）線状アルケニル封鎖ポリマー： ＭviＤx Ｍvi （４） 式中、Ｍviはアルケニル封鎖Ｍ基を示す。 ２）多官能性アルケニルコポリマー： ＭviＤx Ｄvi y Ｍvi （５） 式中、Ｄviはアルケニル置換Ｄ基を示す。
ンポリマー紙剥離組成物は次の２つのカテゴリーのいず
れかに分類される。 １）線状アルケニル封鎖ポリマー： ＭviＤx Ｍvi （４） 式中、Ｍviはアルケニル封鎖Ｍ基を示す。 ２）多官能性アルケニルコポリマー： ＭviＤx Ｄvi y Ｍvi （５） 式中、Ｄviはアルケニル置換Ｄ基を示す。
【００１０】アルケニル封鎖ポリマーＭviＤx Ｍviは概
して多官能性アルケニルコポリマーＭviＤx Ｄvi y Ｍvi
よりも速やかに硬化する。紙剥離複合材料を引き剥がす
際、線状アルケニル封鎖ポリマーを基体とする組成物で
は剥離速度の増加にしたがって必要とされる剥離力が顕
著に増大する。対照的に、多官能性アルケニルポリマー
では硬化速度がもっと遅くなる傾向がみられるものの、
剥離速度の増加に伴う剥離力の増分は格段に少ない。
して多官能性アルケニルコポリマーＭviＤx Ｄvi y Ｍvi
よりも速やかに硬化する。紙剥離複合材料を引き剥がす
際、線状アルケニル封鎖ポリマーを基体とする組成物で
は剥離速度の増加にしたがって必要とされる剥離力が顕
著に増大する。対照的に、多官能性アルケニルポリマー
では硬化速度がもっと遅くなる傾向がみられるものの、
剥離速度の増加に伴う剥離力の増分は格段に少ない。
【００１１】
【解決すべき課題】したがって、アルケニル封鎖ポリマ
ーの高い硬化速度と多官能性アルケニル組成物の特性た
る低い剥離力を併せもった組成物を提供することが望ま
れる。さらに、剥離速度増加の関数としての剥離力の変
化をなるべく少なくすることができれば望ましいであろ
う。
ーの高い硬化速度と多官能性アルケニル組成物の特性た
る低い剥離力を併せもった組成物を提供することが望ま
れる。さらに、剥離速度増加の関数としての剥離力の変
化をなるべく少なくすることができれば望ましいであろ
う。
【００１２】
【解決手段】本発明は、式Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd を有する
実質的に分枝した硬化性アルケニルシリコーンを提供す
る。上記式中、ＭviはＲ3-p Ｒ1 p ＳｉＯ1/2 であり
（Ｒは炭素数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から
選択される基であって、Ｒ1 は炭素数２〜４０の末端オ
レフィン性一価炭化水素基からなる群から選択される基
であり、ｐは１〜３である）、ＴはＲ2 ＳｉＯ3/2 であ
り（Ｒ2 は上記のＲ及びＲ1 からなる群から選択される
基である）、ＤはＲ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 であり（Ｒ3 及び
Ｒ4 は各々独立に上記のＲ及びＲ1からなる群から選択
される基である）、ＭはＲ3 ＳｉＯ1/2 であり（Ｒは上
記で既に定義した通りであって、各々独立に選択され
る）、ａ及びｂは約２〜約５の数値であり、ｃは約５０
〜約１０００の整数であり、ｄは０〜０．５の数値であ
って、好ましくは０．２５〜約０．５、さらに好ましく
は約０．３５〜約０．５、最も好ましくは約０．４〜約
０．５の数値である。この組成物は、好ましくは、以下
の化合物の群から選択される実質的に線状のハイドロジ
ェンシロキサンによって架橋される。
実質的に分枝した硬化性アルケニルシリコーンを提供す
る。上記式中、ＭviはＲ3-p Ｒ1 p ＳｉＯ1/2 であり
（Ｒは炭素数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から
選択される基であって、Ｒ1 は炭素数２〜４０の末端オ
レフィン性一価炭化水素基からなる群から選択される基
であり、ｐは１〜３である）、ＴはＲ2 ＳｉＯ3/2 であ
り（Ｒ2 は上記のＲ及びＲ1 からなる群から選択される
基である）、ＤはＲ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 であり（Ｒ3 及び
Ｒ4 は各々独立に上記のＲ及びＲ1からなる群から選択
される基である）、ＭはＲ3 ＳｉＯ1/2 であり（Ｒは上
記で既に定義した通りであって、各々独立に選択され
る）、ａ及びｂは約２〜約５の数値であり、ｃは約５０
〜約１０００の整数であり、ｄは０〜０．５の数値であ
って、好ましくは０．２５〜約０．５、さらに好ましく
は約０．３５〜約０．５、最も好ましくは約０．４〜約
０．５の数値である。この組成物は、好ましくは、以下
の化合物の群から選択される実質的に線状のハイドロジ
ェンシロキサンによって架橋される。
【００１３】ＭＤe Ｄ′f Ｍ、 ＭＤ′f Ｍ、 ＭＤe Ｄ′f Ｍ′、 Ｍ′Ｄe Ｄ′f Ｍ′及び Ｍ′Ｄe Ｍ′ 上記各式中、ＭはＲ′3 ＳｉＯ1/2 であり、Ｍ′はＨg
Ｒ′3-g ＳｉＯ1/2 であり、ＤはＲ′Ｒ′ＳｉＯ2/2 で
あり、Ｄ′はＲ′ＨＳｉＯ2/2 であり、Ｍ及びＭ′及び
Ｄ及びＤ′におけるＲ′は各々独立に炭素数１〜４０の
一価炭化水素基からなる群から選択される基であって、
ｅ及びｆはｅとｆの合計が約１０〜約１００の範囲内に
収まるような０又は正の数であるが、ｆとｇの合計が２
又はそれ以上であることを条件とする。
Ｒ′3-g ＳｉＯ1/2 であり、ＤはＲ′Ｒ′ＳｉＯ2/2 で
あり、Ｄ′はＲ′ＨＳｉＯ2/2 であり、Ｍ及びＭ′及び
Ｄ及びＤ′におけるＲ′は各々独立に炭素数１〜４０の
一価炭化水素基からなる群から選択される基であって、
ｅ及びｆはｅとｆの合計が約１０〜約１００の範囲内に
収まるような０又は正の数であるが、ｆとｇの合計が２
又はそれ以上であることを条件とする。
【００１４】この実質的に線状のハイドロジェンシロキ
サンは、好ましくは、ＭＤe Ｄ′fＭ、ＭＤ′f Ｍ及び
それらの混合物からなる群から選択される。好ましく
は、上記の実質的に分枝した硬化性アルケニルシリコー
ンにおける置換基Ｒはメチル、トリフルオルプロピル又
はフェニル基であり、Ｒ1 は好ましくは炭素数２〜１０
のアルケニル基からなる群から選択される。さらに、上
記の実質的に線状のハイドロジェンシロキサンにおい
て、Ｒ′は好ましくはメチル、トリフルオルプロピル又
はフェニルである。
サンは、好ましくは、ＭＤe Ｄ′fＭ、ＭＤ′f Ｍ及び
それらの混合物からなる群から選択される。好ましく
は、上記の実質的に分枝した硬化性アルケニルシリコー
ンにおける置換基Ｒはメチル、トリフルオルプロピル又
はフェニル基であり、Ｒ1 は好ましくは炭素数２〜１０
のアルケニル基からなる群から選択される。さらに、上
記の実質的に線状のハイドロジェンシロキサンにおい
て、Ｒ′は好ましくはメチル、トリフルオルプロピル又
はフェニルである。
【００１５】本発明の組成物は、無溶剤型組成物として
も、適当な溶剤で希釈した組成物としても、或いは水性
エマルジョンとしても使用することができ、特に紙剥離
組成物の用途に適している。
も、適当な溶剤で希釈した組成物としても、或いは水性
エマルジョンとしても使用することができ、特に紙剥離
組成物の用途に適している。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明は、次式の実質的に分枝し
た硬化性アルケニルシリコーンを提供することによっ
て、従来技術を上回る成果をもたらす。 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd （６） 上記式（６）中、ＭviはＲ3-p Ｒ1 p ＳｉＯ1/2 であり
（Ｒは炭素数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から
選択される基であって、Ｒ1 は炭素数２〜４０の末端オ
レフィン性一価炭化水素基からなる群から選択される基
であり、ｐは１〜３である）、ＴはＲ2 ＳｉＯ3/2 であ
り（Ｒ2 は上記のＲ及びＲ1 からなる群から選択される
基である）、ＤはＲ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 であり（Ｒ3 及び
Ｒ4 は各々独立に上記のＲ及びＲ1 からなる群から選択
される基である）、ＭはＲ3 ＳｉＯ1/2 であり（Ｒは上
記で既に定義した通りであって、各々独立に選択され
る）、ａ及びｂは約２〜約５の数値であり、ｃは約５０
〜約１０００の整数であり、ｄは０〜０．５の数値であ
って、好ましくは０．２５〜約０．５、さらに好ましく
は約０．３５〜約０．５、最も好ましくは約０．４〜約
０．５の数値である。用語「実質的に分枝した」とは、
（Ａ）のアルケニルシリコーン１分子当たりのＴ分枝部
位の数の平均が少なくとも２であり、好ましくは３であ
ることを意味すると定義される。
た硬化性アルケニルシリコーンを提供することによっ
て、従来技術を上回る成果をもたらす。 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd （６） 上記式（６）中、ＭviはＲ3-p Ｒ1 p ＳｉＯ1/2 であり
（Ｒは炭素数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から
選択される基であって、Ｒ1 は炭素数２〜４０の末端オ
レフィン性一価炭化水素基からなる群から選択される基
であり、ｐは１〜３である）、ＴはＲ2 ＳｉＯ3/2 であ
り（Ｒ2 は上記のＲ及びＲ1 からなる群から選択される
基である）、ＤはＲ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 であり（Ｒ3 及び
Ｒ4 は各々独立に上記のＲ及びＲ1 からなる群から選択
される基である）、ＭはＲ3 ＳｉＯ1/2 であり（Ｒは上
記で既に定義した通りであって、各々独立に選択され
る）、ａ及びｂは約２〜約５の数値であり、ｃは約５０
〜約１０００の整数であり、ｄは０〜０．５の数値であ
って、好ましくは０．２５〜約０．５、さらに好ましく
は約０．３５〜約０．５、最も好ましくは約０．４〜約
０．５の数値である。用語「実質的に分枝した」とは、
（Ａ）のアルケニルシリコーン１分子当たりのＴ分枝部
位の数の平均が少なくとも２であり、好ましくは３であ
ることを意味すると定義される。
【００１７】本発明の紙剥離組成物は下記成分（Ａ）〜
（Ｄ）を含んでなる。 （Ａ）次式を有する実質的に分枝した硬化性アルケニル
シリコーン： Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd （６） 式中、記号ａ、ｂ、ｃ及びｄは上記で定義した通りであ
る； （Ｂ）以下の化合物の群から選択される実質的に線状の
ハイドロジェンシロキサン： ＭＤe Ｄ′f Ｍ （７ａ） ＭＤ′f Ｍ （７ｂ） ＭＤe Ｄ′f Ｍ′ （７ｃ） Ｍ′Ｄe Ｄ′f Ｍ′及び （７ｄ） Ｍ′Ｄe Ｍ′ （７ｄ） 上記各式中、Ｍは上記で定義した通りであり、Ｍ′はＨ
g Ｒ3-g ＳｉＯ1/2 であり、ＤはＲＲＳｉＯ2/2 であり
（各Ｒは独立に選択される）、Ｄ′はＲＨＳｉＯ2/2 で
あり、Ｒは上記で定義した通りであり、ｅ及びｆはｅと
ｆの合計が約１０〜約１００の範囲内に収まるような０
又は正の数であるが、ｆとｇの合計が２又はそれ以上で
あることを条件とする； （Ｃ）ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、イリジ
ウム、ルテニウム及びオスニウムからなる群から選択さ
れる金属を含んでなるヒドロシリル化触媒；及び （Ｄ）硬化抑制剤。
（Ｄ）を含んでなる。 （Ａ）次式を有する実質的に分枝した硬化性アルケニル
シリコーン： Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd （６） 式中、記号ａ、ｂ、ｃ及びｄは上記で定義した通りであ
る； （Ｂ）以下の化合物の群から選択される実質的に線状の
ハイドロジェンシロキサン： ＭＤe Ｄ′f Ｍ （７ａ） ＭＤ′f Ｍ （７ｂ） ＭＤe Ｄ′f Ｍ′ （７ｃ） Ｍ′Ｄe Ｄ′f Ｍ′及び （７ｄ） Ｍ′Ｄe Ｍ′ （７ｄ） 上記各式中、Ｍは上記で定義した通りであり、Ｍ′はＨ
g Ｒ3-g ＳｉＯ1/2 であり、ＤはＲＲＳｉＯ2/2 であり
（各Ｒは独立に選択される）、Ｄ′はＲＨＳｉＯ2/2 で
あり、Ｒは上記で定義した通りであり、ｅ及びｆはｅと
ｆの合計が約１０〜約１００の範囲内に収まるような０
又は正の数であるが、ｆとｇの合計が２又はそれ以上で
あることを条件とする； （Ｃ）ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、イリジ
ウム、ルテニウム及びオスニウムからなる群から選択さ
れる金属を含んでなるヒドロシリル化触媒；及び （Ｄ）硬化抑制剤。
【００１８】本発明の組成物における成分（Ａ）及び
（Ｂ）の使用量は狭い範囲に限定されるものではない。
これらの量は、通例にしたがって成分（Ｂ）のケイ素結
合水素原子の数と成分（Ａ）のケイ素結合オレフィン性
炭化水素基の数との比で表して、１／１００〜１００／
１の範囲内の値の比を与えるようなものであり、通常は
１／２０〜２０／１、好ましくは１／２〜２０／１の範
囲内の値の比を与える。
（Ｂ）の使用量は狭い範囲に限定されるものではない。
これらの量は、通例にしたがって成分（Ｂ）のケイ素結
合水素原子の数と成分（Ａ）のケイ素結合オレフィン性
炭化水素基の数との比で表して、１／１００〜１００／
１の範囲内の値の比を与えるようなものであり、通常は
１／２０〜２０／１、好ましくは１／２〜２０／１の範
囲内の値の比を与える。
【００１９】概括的に述べると、本発明の組成物の成分
（Ｃ）は成分（Ｂ）のケイ素結合水素原子と成分（Ａ）
のケイ素結合オレフィン性炭化水素基との反応を促進す
る触媒成分であって、どんな白金含有触媒成分でもよ
い。例えば、成分（Ｃ）は金属白金でも、シリカゲル又
は粉末木炭などの担体に担持した金属白金でも、或いは
金属白金の化合物又は錯体であってもよい。
（Ｃ）は成分（Ｂ）のケイ素結合水素原子と成分（Ａ）
のケイ素結合オレフィン性炭化水素基との反応を促進す
る触媒成分であって、どんな白金含有触媒成分でもよ
い。例えば、成分（Ｃ）は金属白金でも、シリカゲル又
は粉末木炭などの担体に担持した金属白金でも、或いは
金属白金の化合物又は錯体であってもよい。
【００２０】本発明のオルガノポリシロキサン組成物に
おける典型的な白金含有触媒成分は、ジオルガノシロキ
サン系に易分散性である点で、任意の形態（入手の容易
な六水塩など）の塩化白金酸である。特に有用な形態の
塩化白金酸は、米国特許第３４１９５９３号（その開示
内容は文献の援用によって本願明細書に取り込まれる）
に開示されているような、塩化白金酸をジビニルテトラ
メチルジシロキサンのような脂肪族不飽和有機ケイ素化
合物と反応させて得られる組成物である。
おける典型的な白金含有触媒成分は、ジオルガノシロキ
サン系に易分散性である点で、任意の形態（入手の容易
な六水塩など）の塩化白金酸である。特に有用な形態の
塩化白金酸は、米国特許第３４１９５９３号（その開示
内容は文献の援用によって本願明細書に取り込まれる）
に開示されているような、塩化白金酸をジビニルテトラ
メチルジシロキサンのような脂肪族不飽和有機ケイ素化
合物と反応させて得られる組成物である。
【００２１】本発明の組成物における白金含有触媒成分
の使用量は、狭い範囲に限定されず、成分（Ｂ）のケイ
素結合水素原子と成分（Ａ）のケイ素結合オレフィン性
炭化水素基との室温での反応を促進するに足る量であれ
ばよい。かかる触媒成分の正確な所要量は、個々の触媒
ごとに異なり、容易に予測できない。ただし、塩化白金
酸については、触媒量は有機ケイ素成分（Ａ）＋（Ｂ）
百万重量部当たり白金１重量部程度まで低くてもよい。
好ましくは、その触媒量は同一基準で１０重量部以上で
ある。
の使用量は、狭い範囲に限定されず、成分（Ｂ）のケイ
素結合水素原子と成分（Ａ）のケイ素結合オレフィン性
炭化水素基との室温での反応を促進するに足る量であれ
ばよい。かかる触媒成分の正確な所要量は、個々の触媒
ごとに異なり、容易に予測できない。ただし、塩化白金
酸については、触媒量は有機ケイ素成分（Ａ）＋（Ｂ）
百万重量部当たり白金１重量部程度まで低くてもよい。
好ましくは、その触媒量は同一基準で１０重量部以上で
ある。
【００２２】本発明のコーティング法で使用される本発
明の組成物については、白金含有触媒成分の使用量は好
ましくはオルガノポリシロキサン成分（Ａ）＋（Ｂ）百
万重量部当たり白金１０〜５００重量部となるような量
である。ヒドロシリル化触媒は、ニッケル、パラジウ
ム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及びオス
ミウムからなる群から選択される金属を含んでなる触媒
或いは米国特許第３１５９６０１号、同第３１５９６６
２号、同第３４１９５９３号、同第３７１５３３４号、
同第３７７５４５２号及び同第３８１４７３０号に教示
されている触媒から選択される。
明の組成物については、白金含有触媒成分の使用量は好
ましくはオルガノポリシロキサン成分（Ａ）＋（Ｂ）百
万重量部当たり白金１０〜５００重量部となるような量
である。ヒドロシリル化触媒は、ニッケル、パラジウ
ム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及びオス
ミウムからなる群から選択される金属を含んでなる触媒
或いは米国特許第３１５９６０１号、同第３１５９６６
２号、同第３４１９５９３号、同第３７１５３３４号、
同第３７７５４５２号及び同第３８１４７３０号に教示
されている触媒から選択される。
【００２３】白金族金属触媒に対する抑制剤である成分
（Ｄ）は、有機ケイ素の技術分野において周知である。
こうした様々な部類の金属触媒抑制剤の例としては、エ
チレン性不飽和又は芳香族性不飽和アミド類（米国特許
第４３３７３３２号）、アセチレン系化合物（米国特許
第３４４５４２０号及び同第４３４７３４６号）、エチ
レン性不飽和イソシアネート類（米国特許第３８８２０
８３号）、オレフィン性シロキサン類（米国特許第３９
８９６６７号）、不飽和炭化水素ジエステル（米国特許
第４２５６８７０号、同第４４７６１６６号及び同第４
５６２０９６号）及び共役エン−イン類（米国特許第４
４６５８１８号及び同第４４７２５６３号）のような不
飽和有機化合物の他、ヒドロペルオキシド類（米国特許
第４０６１６０９号）、ケトン類（米国特許第３４１８
７３１号）、スルホキシド類、アミン類、ホスフィン
類、ホスファイト類、ニトリル類（米国特許第３３４４
１１１号）、ジアジリジン類（米国特許第４０４３９７
７号）、半エステル及び半アミド（米国特許第４５３３
５７５号）のような有機化合物、並びに各種の塩（例え
ば米国特許第３４６１１８５号）が挙げられる。本発明
の組成物はこれらの部類の抑制剤の任意のものを含有し
得る。
（Ｄ）は、有機ケイ素の技術分野において周知である。
こうした様々な部類の金属触媒抑制剤の例としては、エ
チレン性不飽和又は芳香族性不飽和アミド類（米国特許
第４３３７３３２号）、アセチレン系化合物（米国特許
第３４４５４２０号及び同第４３４７３４６号）、エチ
レン性不飽和イソシアネート類（米国特許第３８８２０
８３号）、オレフィン性シロキサン類（米国特許第３９
８９６６７号）、不飽和炭化水素ジエステル（米国特許
第４２５６８７０号、同第４４７６１６６号及び同第４
５６２０９６号）及び共役エン−イン類（米国特許第４
４６５８１８号及び同第４４７２５６３号）のような不
飽和有機化合物の他、ヒドロペルオキシド類（米国特許
第４０６１６０９号）、ケトン類（米国特許第３４１８
７３１号）、スルホキシド類、アミン類、ホスフィン
類、ホスファイト類、ニトリル類（米国特許第３３４４
１１１号）、ジアジリジン類（米国特許第４０４３９７
７号）、半エステル及び半アミド（米国特許第４５３３
５７５号）のような有機化合物、並びに各種の塩（例え
ば米国特許第３４６１１８５号）が挙げられる。本発明
の組成物はこれらの部類の抑制剤の任意のものを含有し
得る。
【００２４】抑制剤は、エチレン性不飽和アミド、芳香
族性不飽和アミド、アセチレン系化合物、エチレン性不
飽和イソシアネート、オレフィン性シロキサン、不飽和
炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエ
ステル、共役エン−イン、ヒドロペルオキシド、ケト
ン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイ
ト、ニトリル、及びジアジリジンからなる群から選択し
得る。
族性不飽和アミド、アセチレン系化合物、エチレン性不
飽和イソシアネート、オレフィン性シロキサン、不飽和
炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエ
ステル、共役エン−イン、ヒドロペルオキシド、ケト
ン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイ
ト、ニトリル、及びジアジリジンからなる群から選択し
得る。
【００２５】本発明の組成物に関して好ましい抑制剤は
マレエート及びアルキニルアルコールである。本発明の
組成物における成分（Ｄ）の使用量は決定的な因子では
なく、上述の白金触媒によるヒドロシリル化反応を室温
では遅延させるが、適度な昇温下（すなわち室温よりも
２５〜５０℃高い温度）では該反応を阻止しないような
量で使用すればよい。ある抑制剤についての望ましい使
用量は白金族金属含有触媒の濃度と種類、成分（Ａ）及
び（Ｂ）の種類と量によって左右されるので、室温で特
定の浴寿命を得るための抑制剤の具体的な量を示唆する
ことはできない。成分（Ｄ）の範囲は０．１〜１０重量
％であり得るが、好ましくは０．１５〜２重量％、最も
好ましくは０．２〜１重量％である。
マレエート及びアルキニルアルコールである。本発明の
組成物における成分（Ｄ）の使用量は決定的な因子では
なく、上述の白金触媒によるヒドロシリル化反応を室温
では遅延させるが、適度な昇温下（すなわち室温よりも
２５〜５０℃高い温度）では該反応を阻止しないような
量で使用すればよい。ある抑制剤についての望ましい使
用量は白金族金属含有触媒の濃度と種類、成分（Ａ）及
び（Ｂ）の種類と量によって左右されるので、室温で特
定の浴寿命を得るための抑制剤の具体的な量を示唆する
ことはできない。成分（Ｄ）の範囲は０．１〜１０重量
％であり得るが、好ましくは０．１５〜２重量％、最も
好ましくは０．２〜１重量％である。
【００２６】本発明の組成物は、溶剤を含まない（すな
わち固形分１００％の）配合物としても、相溶性有機溶
剤で希釈した配合物としても、或いは水性エマルジョン
としても使用し得る。本発明の配合物を無溶剤コーティ
ングとして使用する場合、分枝アルケニルシリコーンの
粘度が約１００〜約１００００センチポアズの範囲内に
あるのが好ましく、その範囲は好ましくは約１２５〜約
１０００センチポアズ、さらに好ましくは約１５０〜約
５００センチポアズ、最も好ましくは約２００〜約３０
０センチポアズである。これを最も簡単に達成する手段
は、式 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd （６） の末端Ｍ及びＭvi基とＴ基との間の化学量論比を操作す
ることであり、一般的要件はａ＋ｄ≧ｂである。この条
件が満足されなければ、分枝アルケニルシリコーンは格
段に粘稠なものになる。だからといって、そのようなシ
リコーンの剥離コーティング材としての適性が損なわれ
るわけではない。シリコーンを適当な溶剤に分散又は溶
解すれば塗布し得るからである。
わち固形分１００％の）配合物としても、相溶性有機溶
剤で希釈した配合物としても、或いは水性エマルジョン
としても使用し得る。本発明の配合物を無溶剤コーティ
ングとして使用する場合、分枝アルケニルシリコーンの
粘度が約１００〜約１００００センチポアズの範囲内に
あるのが好ましく、その範囲は好ましくは約１２５〜約
１０００センチポアズ、さらに好ましくは約１５０〜約
５００センチポアズ、最も好ましくは約２００〜約３０
０センチポアズである。これを最も簡単に達成する手段
は、式 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd （６） の末端Ｍ及びＭvi基とＴ基との間の化学量論比を操作す
ることであり、一般的要件はａ＋ｄ≧ｂである。この条
件が満足されなければ、分枝アルケニルシリコーンは格
段に粘稠なものになる。だからといって、そのようなシ
リコーンの剥離コーティング材としての適性が損なわれ
るわけではない。シリコーンを適当な溶剤に分散又は溶
解すれば塗布し得るからである。
【００２７】本発明の組成物にその他の成分、例えば米
国特許第５０３６１１７号及び係属中の米国特許出願第
０８／２９５１２５号に記載の浴寿命延長剤、並びに剥
離力を増強するための剥離添加剤、充填剤、増量剤、反
応性希釈剤、特定支持体への接着性を改善する定着用添
加剤などを添加し得ることは広く認められている事項で
ある。
国特許第５０３６１１７号及び係属中の米国特許出願第
０８／２９５１２５号に記載の浴寿命延長剤、並びに剥
離力を増強するための剥離添加剤、充填剤、増量剤、反
応性希釈剤、特定支持体への接着性を改善する定着用添
加剤などを添加し得ることは広く認められている事項で
ある。
【００２８】エマルジョンとして使用する場合、本発明
のシリコーンは通常は非イオン性界面活性剤の添加、水
の添加及びそれに続くコロイドミル中での加工処理によ
って乳化される。本願明細書中で引用したすべての米国
特許の開示内容は文献の援用によって、本願明細書の内
容の一部をなす。
のシリコーンは通常は非イオン性界面活性剤の添加、水
の添加及びそれに続くコロイドミル中での加工処理によ
って乳化される。本願明細書中で引用したすべての米国
特許の開示内容は文献の援用によって、本願明細書の内
容の一部をなす。
【００２９】
【実施例】以下の例は本発明を例証するためのものであ
り、本願発明はこれら特定の例に記載された実施形態に
限定されるものではない。例１ ：ポリマーＡの製造 Ｍ：Ｔ：Ｄ比が約３：２２：８２（Ｍ及びＤ及びＴにお
ける有機基はすべてメチル基である）でシラノール含量
０．５重量％の低粘度ポリマー４３６．２ｇを概略式Ｍ
viＤ8 Ｍviのビニル封鎖流体４００．０ｇ及びオクタメ
チルシクロテトラシロキサン１２７３．７ｇと混合し
た。カリウムシラノレート５．８ｇ（５．２重量％ＫＯ
Ｈに相当）を平衡化触媒として用いて上記混合物を１５
５〜１６０℃で平衡化した。この平衡化反応の初期段階
で水が発生したが、窒素気流及びディーン・スターク(D
ean Stark)トラップを用いて反応器から掃去した。反応
終了後、塩基をリン酸シリルで中和し、次いで室温に冷
却した。得られた生成物は次にポープ・ワイプト・フィ
ルム・エバポレーター(Pope Wiped Film Evaporator)に
て１９５℃及び圧力０．２ｍｍＨｇでストリッピングし
て、ビニル含量約１．２重量％の３７０センチポアズ流
体としてポリマーＡ１８２３．３ｇを得た。
り、本願発明はこれら特定の例に記載された実施形態に
限定されるものではない。例１ ：ポリマーＡの製造 Ｍ：Ｔ：Ｄ比が約３：２２：８２（Ｍ及びＤ及びＴにお
ける有機基はすべてメチル基である）でシラノール含量
０．５重量％の低粘度ポリマー４３６．２ｇを概略式Ｍ
viＤ8 Ｍviのビニル封鎖流体４００．０ｇ及びオクタメ
チルシクロテトラシロキサン１２７３．７ｇと混合し
た。カリウムシラノレート５．８ｇ（５．２重量％ＫＯ
Ｈに相当）を平衡化触媒として用いて上記混合物を１５
５〜１６０℃で平衡化した。この平衡化反応の初期段階
で水が発生したが、窒素気流及びディーン・スターク(D
ean Stark)トラップを用いて反応器から掃去した。反応
終了後、塩基をリン酸シリルで中和し、次いで室温に冷
却した。得られた生成物は次にポープ・ワイプト・フィ
ルム・エバポレーター(Pope Wiped Film Evaporator)に
て１９５℃及び圧力０．２ｍｍＨｇでストリッピングし
て、ビニル含量約１．２重量％の３７０センチポアズ流
体としてポリマーＡ１８２３．３ｇを得た。
【００３０】例２：ポリマーＢの製造 ポリマーＡの製造に用いた低粘度ＭＴＤ流体５７１．２
ｇを概略式ＭviＤ25Ｍ viのビニル封鎖流体１２５０．６
ｇ並びにオクタメチルシクロテトラシロキサン１６６
６．７ｇ及びカリウムシラノレート４．９ｇと、ポリマ
ーＡの製造と同様にして反応させた。中和及びストリッ
ピング後、ビニル含量１．０重量％の３７４センチポア
ズ流体としてポリマーＢを得た。
ｇを概略式ＭviＤ25Ｍ viのビニル封鎖流体１２５０．６
ｇ並びにオクタメチルシクロテトラシロキサン１６６
６．７ｇ及びカリウムシラノレート４．９ｇと、ポリマ
ーＡの製造と同様にして反応させた。中和及びストリッ
ピング後、ビニル含量１．０重量％の３７４センチポア
ズ流体としてポリマーＢを得た。
【００３１】例３：ポリマーＣの製造 ポリマーＡの製造に用いた低粘度ＭＴＤ流体１８０．０
ｇを概略式ＭviＤ25Ｍ viのビニル封鎖流体４７２．８ｇ
及びオクタメチルシクロテトラシロキサン６５８．２ｇ
及びジビニルテトラメチルジシロキサン９．０ｇ及びカ
リウムシラノレート０．９ｇと、ポリマーＡの製造と同
様にして反応させた。中和及びストリッピング（ポープ
蒸留器で２回）後、ビニル含量１．１重量％の１８９セ
ンチポアズ流体としてポリマーＣを得た。
ｇを概略式ＭviＤ25Ｍ viのビニル封鎖流体４７２．８ｇ
及びオクタメチルシクロテトラシロキサン６５８．２ｇ
及びジビニルテトラメチルジシロキサン９．０ｇ及びカ
リウムシラノレート０．９ｇと、ポリマーＡの製造と同
様にして反応させた。中和及びストリッピング（ポープ
蒸留器で２回）後、ビニル含量１．１重量％の１８９セ
ンチポアズ流体としてポリマーＣを得た。
【００３２】例４〜６：無溶剤コーター試験 コーティング試験用に、以下の３種類の配合物を調製し
た。例４ ：ビニル封鎖ポリマー対照試料 粘度２２５センチストークスのビニル封鎖ポリマー８０
０ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１
１％Ｐｔ）０．７３ｇと混合し、次いでジアリルマレエ
ート（抑制剤）３．２ｇを混合し、しかる後にＳｉＨと
してのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル
封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋
剤４０．０ｇを混合した。
た。例４ ：ビニル封鎖ポリマー対照試料 粘度２２５センチストークスのビニル封鎖ポリマー８０
０ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１
１％Ｐｔ）０．７３ｇと混合し、次いでジアリルマレエ
ート（抑制剤）３．２ｇを混合し、しかる後にＳｉＨと
してのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル
封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋
剤４０．０ｇを混合した。
【００３３】例５：多官能性ポリマー対照試料 粘度２７５センチストークスの多官能性ビニルポリマー
（ビニル含量１．４重量％）８００ｇを白金ジビニルテ
トラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７３ｇ
と混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しかる
後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリ
メチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシ
ロキサン架橋剤６０．０ｇを混合した。
（ビニル含量１．４重量％）８００ｇを白金ジビニルテ
トラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７３ｇ
と混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しかる
後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリ
メチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシ
ロキサン架橋剤６０．０ｇを混合した。
【００３４】例６：ポリマーＡ配合物 上記の通り製造したポリマーＡ８００ｇを白金ジビニル
テトラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７３
ｇと混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しか
る後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のト
リメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリ
シロキサン架橋剤４８．０ｇと混合した。
テトラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７３
ｇと混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しか
る後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のト
リメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリ
シロキサン架橋剤４８．０ｇと混合した。
【００３５】例４〜例６の配合物を、ディクソン・パイ
ロット・コーター(Dixon Pilot Coater)を用いてデファ
レンシャルオフセットグラビア法でカンメラーＡＶ１０
０（Kammerer AV100，登録商標）グラシン紙上に塗布量
約０．７ポンド／連でコーティングした。硬化は３５０
°Ｆにセットした硬化オーブンにて１００ｆｐｍで行っ
た。次に、エマルジョン型アクリル接着剤であるエアー
・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社(Air Products an
d Chemicals, Inc.)製のフレックスクリル１６２５(Fle
xcryl 1625, 登録商標）及び５０ポンド／連の防汚表面
材を使用してラミネートを製造した。次いで、１日間エ
ージングした後、様々な剥離速度で剥離力（ｇ／２イン
チ単位）を測定した。その結果を表１に示す。 表１ １日エージング後の様々な剥離速度における剥離力（g/2in） 例 ０．０４m/s ０．０５m/s １．０m/s ２．５m/s ５．０m/s ４ ３３．３ ７２．６ ９９ １１６．８ １２７．８ ５ ５５ ６６．８ ７４．９ １０３ ９１．１ ６ ３１．６ ５１．１ ５９．４ ７２．２ ７６．６ 上記のデータは、ポリマーＡがすべての剥離速度におい
て低い剥離力を与えたことを実証している。対照的に、
例４のビニル封鎖流体では、０．０４ｍ／ｓでは低い剥
離力が得られたが、剥離速度の増加に伴って剥離力が顕
著に増加している。同様の効果は多官能性ポリマーでも
観察されたが、その増分は剥離速度の増加とさほど大き
く比例したものではなく、出発点たる最低剥離速度での
剥離力の値が高いことが注目される。本発明の組成物
は、対比した３種類の配合物の中では剥離速度の関数と
しての剥離力が最も低い。
ロット・コーター(Dixon Pilot Coater)を用いてデファ
レンシャルオフセットグラビア法でカンメラーＡＶ１０
０（Kammerer AV100，登録商標）グラシン紙上に塗布量
約０．７ポンド／連でコーティングした。硬化は３５０
°Ｆにセットした硬化オーブンにて１００ｆｐｍで行っ
た。次に、エマルジョン型アクリル接着剤であるエアー
・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社(Air Products an
d Chemicals, Inc.)製のフレックスクリル１６２５(Fle
xcryl 1625, 登録商標）及び５０ポンド／連の防汚表面
材を使用してラミネートを製造した。次いで、１日間エ
ージングした後、様々な剥離速度で剥離力（ｇ／２イン
チ単位）を測定した。その結果を表１に示す。 表１ １日エージング後の様々な剥離速度における剥離力（g/2in） 例 ０．０４m/s ０．０５m/s １．０m/s ２．５m/s ５．０m/s ４ ３３．３ ７２．６ ９９ １１６．８ １２７．８ ５ ５５ ６６．８ ７４．９ １０３ ９１．１ ６ ３１．６ ５１．１ ５９．４ ７２．２ ７６．６ 上記のデータは、ポリマーＡがすべての剥離速度におい
て低い剥離力を与えたことを実証している。対照的に、
例４のビニル封鎖流体では、０．０４ｍ／ｓでは低い剥
離力が得られたが、剥離速度の増加に伴って剥離力が顕
著に増加している。同様の効果は多官能性ポリマーでも
観察されたが、その増分は剥離速度の増加とさほど大き
く比例したものではなく、出発点たる最低剥離速度での
剥離力の値が高いことが注目される。本発明の組成物
は、対比した３種類の配合物の中では剥離速度の関数と
しての剥離力が最も低い。
【００３６】表２は１週間のエージング後に得られた結
果を示す。 表２ １週間エージング後の様々な剥離速度における剥離力（g/2in） 例 ０．０４m/s ０．０５m/s １．０m/s ２．５m/s ５．０m/s ４ ２６．８ ６１．８ ７３．４ １０４．３ １１８．６ ５ ４７．８ ７４．２ ８５．６ ９７．１ ９６．７ ６ ２６．９ ４９．１ ６３．２ ７１．３ ７８．８例７〜１０ ：無溶剤コーター試験 コーティング試験用に、以下の配合物を製造した。
果を示す。 表２ １週間エージング後の様々な剥離速度における剥離力（g/2in） 例 ０．０４m/s ０．０５m/s １．０m/s ２．５m/s ５．０m/s ４ ２６．８ ６１．８ ７３．４ １０４．３ １１８．６ ５ ４７．８ ７４．２ ８５．６ ９７．１ ９６．７ ６ ２６．９ ４９．１ ６３．２ ７１．３ ７８．８例７〜１０ ：無溶剤コーター試験 コーティング試験用に、以下の配合物を製造した。
【００３７】例７：ビニル封鎖ポリマー対照試料 粘度２２５センチストークスのビニル封鎖ポリマー８０
０ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１
１％Ｐｔ）０．７７ｇと混合し、次いでジアリルマレエ
ート４．０ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量
１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロ
ジェンジメチルポリシロキサン架橋剤４０．０ｇを混合
した。
０ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１
１％Ｐｔ）０．７７ｇと混合し、次いでジアリルマレエ
ート４．０ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量
１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロ
ジェンジメチルポリシロキサン架橋剤４０．０ｇを混合
した。
【００３８】例８：多官能性ポリマー対照試料 粘度２７５センチストークスの多官能性ビニルポリマー
（ビニル含量１．４重量％）８００ｇを白金ジビニルテ
トラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７７ｇ
と混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しかる
後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリ
メチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシ
ロキサン架橋剤６０．０ｇを混合した。
（ビニル含量１．４重量％）８００ｇを白金ジビニルテ
トラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７７ｇ
と混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しかる
後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリ
メチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシ
ロキサン架橋剤６０．０ｇを混合した。
【００３９】例９：ポリマーＢ配合物 ポリマーＢ８００ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロ
キサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７７ｇと混合し、次いで
ジアリルマレエート４．０ｇ、しかる後にＳｉＨとして
のヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖
メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤４
８．０ｇを混合した。
キサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７７ｇと混合し、次いで
ジアリルマレエート４．０ｇ、しかる後にＳｉＨとして
のヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖
メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤４
８．０ｇを混合した。
【００４０】例１０：ポリマーＣ配合物 上記で製造したポリマーＣ８００ｇを白金ジビニルテト
ラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７７ｇと
混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しかる後
にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメ
チルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロ
キサン架橋剤４８．０ｇを混合した。
ラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７７ｇと
混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しかる後
にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメ
チルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロ
キサン架橋剤４８．０ｇを混合した。
【００４１】配合物７〜配合物１０を、上述の通りコー
ティングし、硬化し、積層した。１日間エージングした
後の剥離力と剥離速度の関係を表３に示す。 表３ １日エージング後の様々な剥離速度における剥離力（g/2in） 例 ０．０４m/s ０．０５m/s １．０m/s ２．５m/s ５．０m/s ７ ２０．５ ７０．１ ９４．３ １２０．１ １３２．８ ８ ３３．８ ６９．９ ８３．７ ９５ １００．１ ９ １９．５ ４０．８ ５２．５ ６８．４ ８１．４ １０ ２３．９ ５８．２ ６９．３ ９１．１ ９７．７ この場合も、本発明の分枝樹脂を用いて調製した剥離配
合物はどの剥離速度においても剥離力が最も低かった。
ティングし、硬化し、積層した。１日間エージングした
後の剥離力と剥離速度の関係を表３に示す。 表３ １日エージング後の様々な剥離速度における剥離力（g/2in） 例 ０．０４m/s ０．０５m/s １．０m/s ２．５m/s ５．０m/s ７ ２０．５ ７０．１ ９４．３ １２０．１ １３２．８ ８ ３３．８ ６９．９ ８３．７ ９５ １００．１ ９ １９．５ ４０．８ ５２．５ ６８．４ ８１．４ １０ ２３．９ ５８．２ ６９．３ ９１．１ ９７．７ この場合も、本発明の分枝樹脂を用いて調製した剥離配
合物はどの剥離速度においても剥離力が最も低かった。
【００４２】例１１〜１３：エマルジョンの調製 例１１ ：ポリマーＡエマルジョン ５８９．４ｇのポリマーＡをヒドリド含量１．０５重量
％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチ
ルポリシロキサン４３ｇ、低粘度ジシラノール封鎖流体
３０ｇ及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オー
ル１．５ｇと混合した。これに、脱イオン水１８７ｇ、
ポリビニルアルコール１０重量％溶液（ＰＶＡ、８８％
加水分解）３７５ｇ、ユニオン・カーバイド社(Union C
arbide Corporation) 製トリトンＸ−１００（Triton X
-100，登録商標）０．９ｇ及びＧＡＦ社製イゲパールＣ
Ａ−５２０(Igepal CA-520，登録商標）１．８ｇの混合
物を添加した。この混合物を１時間十分に混合し、次い
でコロイドミルを通して脱イオン水２２１ｇ、プロピレ
ングリコール３３．７ｇ及びホルマリン３．４ｇの混合
物に加えた。得られた生成物を再度１時間混合し、次い
で８０００ｐｓｉでホモジナイズ（３回）して、平均粒
子径０．４９ミクロン及びスパン１．６３の３１４０セ
ンチポアズのエマルジョンを得た。
％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチ
ルポリシロキサン４３ｇ、低粘度ジシラノール封鎖流体
３０ｇ及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オー
ル１．５ｇと混合した。これに、脱イオン水１８７ｇ、
ポリビニルアルコール１０重量％溶液（ＰＶＡ、８８％
加水分解）３７５ｇ、ユニオン・カーバイド社(Union C
arbide Corporation) 製トリトンＸ−１００（Triton X
-100，登録商標）０．９ｇ及びＧＡＦ社製イゲパールＣ
Ａ−５２０(Igepal CA-520，登録商標）１．８ｇの混合
物を添加した。この混合物を１時間十分に混合し、次い
でコロイドミルを通して脱イオン水２２１ｇ、プロピレ
ングリコール３３．７ｇ及びホルマリン３．４ｇの混合
物に加えた。得られた生成物を再度１時間混合し、次い
で８０００ｐｓｉでホモジナイズ（３回）して、平均粒
子径０．４９ミクロン及びスパン１．６３の３１４０セ
ンチポアズのエマルジョンを得た。
【００４３】例１２：多官能性ポリマーエマルジョン 例５及び例８で使用したものと同一の多官能性ポリマー
５８９．４ｇを上記のヒドリド型架橋剤５５．５ｇ及び
上記と全く同じ量のその他の試薬とともに使用して、例
１１の乳化法を用いて平均粒子径０．４９ミクロン及び
スパン１．７７の３４５０センチポアズのエマルジョン
を製造した。
５８９．４ｇを上記のヒドリド型架橋剤５５．５ｇ及び
上記と全く同じ量のその他の試薬とともに使用して、例
１１の乳化法を用いて平均粒子径０．４９ミクロン及び
スパン１．７７の３４５０センチポアズのエマルジョン
を製造した。
【００４４】例１３：ビニル封鎖エマルジョン 粘度３７５センチストークスのビニル封鎖流体６１７．
６ｇをヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル
封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋
剤３２．３ｇ、低粘度シラノール封鎖流体２９．９ｇ及
び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール１．５
ｇと混合した。これに脱イオン水１８２．６ｇ、１０％
ポリビニルアルコール溶液３７３．２ｇの混合物を上記
と同様にして添加した。得られた混合物を１時間十分に
混合し、次いでコロイドミルを通して脱イオン水２１
９．８ｇ、プロピレングリコール３３．６ｇ及びホルマ
リン３．４ｇの混合物に加えた。得られた混合物を１時
間十分に混合し、次いで８０００ｐｓｉでホモジナイズ
（３回）して、平均粒子径０．５０ミクロン及びスパン
１．７０の２３００センチポアズのエマルジョンを得
た。
６ｇをヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル
封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋
剤３２．３ｇ、低粘度シラノール封鎖流体２９．９ｇ及
び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール１．５
ｇと混合した。これに脱イオン水１８２．６ｇ、１０％
ポリビニルアルコール溶液３７３．２ｇの混合物を上記
と同様にして添加した。得られた混合物を１時間十分に
混合し、次いでコロイドミルを通して脱イオン水２１
９．８ｇ、プロピレングリコール３３．６ｇ及びホルマ
リン３．４ｇの混合物に加えた。得られた混合物を１時
間十分に混合し、次いで８０００ｐｓｉでホモジナイズ
（３回）して、平均粒子径０．５０ミクロン及びスパン
１．７０の２３００センチポアズのエマルジョンを得
た。
【００４５】これら３種類の各エマルジョン３４．３部
を脱イオン水６２．５部に添加し、次いで市販の白金触
媒エマルジョン（ＧＥシリコーンズ(GE Silicones)社製
ＳＭ３０１０（登録商標））１．２部を添加した。得ら
れた浴を４番メイヤー棒(Meyer bar) を用いてカンメラ
ーＡＶ１００グラシン紙上にコーティングし、次いでブ
ルーＭ(Blue M)オーブン内にて３００°Ｆで３０秒間硬
化した。これらの剥離ライナーを次に上述の通りフレク
スクリル１６２５及び表面材と積層し、１日間エージン
グした後、剥離力と剥離速度の関係を求めた（表４）。
を脱イオン水６２．５部に添加し、次いで市販の白金触
媒エマルジョン（ＧＥシリコーンズ(GE Silicones)社製
ＳＭ３０１０（登録商標））１．２部を添加した。得ら
れた浴を４番メイヤー棒(Meyer bar) を用いてカンメラ
ーＡＶ１００グラシン紙上にコーティングし、次いでブ
ルーＭ(Blue M)オーブン内にて３００°Ｆで３０秒間硬
化した。これらの剥離ライナーを次に上述の通りフレク
スクリル１６２５及び表面材と積層し、１日間エージン
グした後、剥離力と剥離速度の関係を求めた（表４）。
【００４６】 表４ １日エージング後の様々な剥離速度における剥離力（g/2in） 例 ０．０４m/s １．０m/s ２．５m/s ５．０m/s １１ ５５．１ ７９．７ ９６．０ １０３．３ １２ ４９．７ ７４．８ ９２．８ ９２．１ １３ ４４．４ １４８．９ １５８．６ １７６．６ 表４は、本発明のポリマーであるポリマーＡはほとんど
すべてのケースで低い剥離力を与えることを実証してい
る。
すべてのケースで低い剥離力を与えることを実証してい
る。
【００４７】例１４：ポリマーＤの製造 上述の低粘度ＭＴＤ流体１９６．８ｇを式ＭviＤ25Ｍvi
のビニル封鎖流体４４９．２ｇ、オクタメチルシクロテ
トラシロキサン６６０．１ｇ及びカリウムシラノレート
０．７５ｇと１５５〜１６０℃で上記と同様に反応させ
た。中和、ポープ蒸留器でのストリッピング（１９５
℃、０．３５ｍｍＨｇ、２回）、及び０．２％セライト
（Celite，登録商標）での濾過の後、ビニル含量１．０
５重量％の２２４センチポアズ流体としてポリマーＤ１
０４５ｇを得た。
のビニル封鎖流体４４９．２ｇ、オクタメチルシクロテ
トラシロキサン６６０．１ｇ及びカリウムシラノレート
０．７５ｇと１５５〜１６０℃で上記と同様に反応させ
た。中和、ポープ蒸留器でのストリッピング（１９５
℃、０．３５ｍｍＨｇ、２回）、及び０．２％セライト
（Celite，登録商標）での濾過の後、ビニル含量１．０
５重量％の２２４センチポアズ流体としてポリマーＤ１
０４５ｇを得た。
【００４８】例１５：ポリマーＥの製造 上述の低粘度ＭＴＤ流体２６２．８ｇを式ＭviＤ25Ｍvi
のビニル封鎖流体５６８．２ｇ、オクタメチルシクロテ
トラシロキサン４８５．０ｇ及びカリウムシラノレート
０．７５ｇと１５５〜１５８℃で反応させた。中和、ポ
ープ蒸留器でのストリッピング（１９６℃、０．３５ｍ
ｍＨｇ、２回）、及び０．２％セライトでの濾過の後、
ビニル含量１．２６重量％の１９４センチポアズ流体と
してポリマーＥ１０６３．３ｇを得た。
のビニル封鎖流体５６８．２ｇ、オクタメチルシクロテ
トラシロキサン４８５．０ｇ及びカリウムシラノレート
０．７５ｇと１５５〜１５８℃で反応させた。中和、ポ
ープ蒸留器でのストリッピング（１９６℃、０．３５ｍ
ｍＨｇ、２回）、及び０．２％セライトでの濾過の後、
ビニル含量１．２６重量％の１９４センチポアズ流体と
してポリマーＥ１０６３．３ｇを得た。
【００４９】例１６〜１９：無溶剤硬化試験 例１６ ：ビニル封鎖配合物 粘度２２５センチポアズのビニル封鎖流体１０．０ｇを
ジアリルマレエート０．０４ｇ、式ＭviＤ25Ｍviのビニ
ル封鎖流体中の白金ジビニルテトラメチルジシロキサン
錯体（１％Ｐｔ）０．１５ｇ及びメチルハイドロジェン
封鎖ジメチルポリシロキサン架橋剤０．５０ｇと混合し
た。
ジアリルマレエート０．０４ｇ、式ＭviＤ25Ｍviのビニ
ル封鎖流体中の白金ジビニルテトラメチルジシロキサン
錯体（１％Ｐｔ）０．１５ｇ及びメチルハイドロジェン
封鎖ジメチルポリシロキサン架橋剤０．５０ｇと混合し
た。
【００５０】例１７：多官能性配合物 例５、例８及び例１２と同一の多官能性ポリマー１０．
０ｇをジアリルマレエート０．０４ｇ、式ＭviＤ25Ｍvi
のビニル封鎖流体中の白金ジビニルテトラメチルジシロ
キサン錯体（１％Ｐｔ）０．１５ｇ及びメチルハイドロ
ジェン封鎖ジメチルポリシロキサン架橋剤０．７５ｇと
混合した。
０ｇをジアリルマレエート０．０４ｇ、式ＭviＤ25Ｍvi
のビニル封鎖流体中の白金ジビニルテトラメチルジシロ
キサン錯体（１％Ｐｔ）０．１５ｇ及びメチルハイドロ
ジェン封鎖ジメチルポリシロキサン架橋剤０．７５ｇと
混合した。
【００５１】例１８：分枝ポリマーＤ配合物 ポリマーＤ１０．０ｇをジアリルマレエート０．０４
ｇ、式ＭviＤ25Ｍviのビニル封鎖流体中の白金ジビニル
テトラメチルジシロキサン錯体（１％Ｐｔ）０．１５ｇ
及びメチルハイドロジェン封鎖ジメチルポリシロキサン
架橋剤０．６０ｇと混合した。
ｇ、式ＭviＤ25Ｍviのビニル封鎖流体中の白金ジビニル
テトラメチルジシロキサン錯体（１％Ｐｔ）０．１５ｇ
及びメチルハイドロジェン封鎖ジメチルポリシロキサン
架橋剤０．６０ｇと混合した。
【００５２】例１９：分枝ポリマーＥ配合物 ポリマーＥ１０．０ｇをジアリルマレエート０．０４
ｇ、式ＭviＤ25Ｍviのビニル封鎖流体中の白金ジビニル
テトラメチルジシロキサン錯体（１％Ｐｔ）０．１５ｇ
及びメチルハイドロジェン封鎖ジメチルポリシロキサン
架橋剤０．６２ｇと混合した。
ｇ、式ＭviＤ25Ｍviのビニル封鎖流体中の白金ジビニル
テトラメチルジシロキサン錯体（１％Ｐｔ）０．１５ｇ
及びメチルハイドロジェン封鎖ジメチルポリシロキサン
架橋剤０．６２ｇと混合した。
【００５３】これらの各配合物を４２番スーパーカレン
ダークラフト（ＳＣＫ）紙上に延ばし、ブルーＭ強制通
風オーブン内においてスコッチ６１０（Scotch 610，登
録商標）テープへの移行を起こさない固体コーティング
を得るのに要した硬化時間を記録することによって１９
０°Ｆでの最小硬化時間を求めた。データを表５に示
す。表５ １９０°Ｆでの最小硬化時間 例 最小硬化時間（秒） １６ １５ １７ ２０ １８ １２ １９ １３ 本発明のポリマーであるポリマーＤ及びポリマーＥが最
も短い硬化時間を有していた。
ダークラフト（ＳＣＫ）紙上に延ばし、ブルーＭ強制通
風オーブン内においてスコッチ６１０（Scotch 610，登
録商標）テープへの移行を起こさない固体コーティング
を得るのに要した硬化時間を記録することによって１９
０°Ｆでの最小硬化時間を求めた。データを表５に示
す。表５ １９０°Ｆでの最小硬化時間 例 最小硬化時間（秒） １６ １５ １７ ２０ １８ １２ １９ １３ 本発明のポリマーであるポリマーＤ及びポリマーＥが最
も短い硬化時間を有していた。
【００５４】例２０：ポリマーＦの製造 上述の低粘度ＭＴＤ流体６３６ｇを式ＭviＤ25Ｍviのビ
ニル封鎖流体１３６０ｇ、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン１５２６ｇ及びカリウムシラノレート２．０ｇ
と上述の通り反応させた。中和後、ビニル含量１．２重
量％の２２８センチポアズの流体としてポリマーＦを得
た。
ニル封鎖流体１３６０ｇ、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン１５２６ｇ及びカリウムシラノレート２．０ｇ
と上述の通り反応させた。中和後、ビニル含量１．２重
量％の２２８センチポアズの流体としてポリマーＦを得
た。
【００５５】例２１：ポリマーＦエマルジョン ３９５．８ｇのポリマーＦをヒドリド含量１．０５重量
％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチ
ルポリシロキサン架橋剤２６．８ｇ、低粘度ジシラノー
ル封鎖流体１７．９ｇ、３，５−ジメチル−１−ヘキシ
ン−３−オール１．２ｇ、０．６ｇのトリトンＸ−１０
０及び１．２ｇのイゲパールＣＡ−５２０と混合した。
この混合物に、脱イオン水１２５ｇ及びポリビニルアル
コール１０重量％溶液（ＰＶＡ、８８％加水分解）１８
０ｇを添加した。得られた混合物を１時間十分に混合
し、次いでコロイドミルを通して脱イオン水２２６．３
ｇ、プロピレングリコール２２．５ｇ、ホルマリン２．
３ｇ及びＧＥシリコーンズ社製の消泡剤であるＡＦ９０
２０（登録商標）０．２ｇの混合物に加えた。得られた
混合物を１時間十分に混合し、８０００ｐｓｉでホモジ
ナイズ（３回）して、粒子径０．５０ミクロン及びスパ
ン１．６４の１０５０センチポアズのエマルジョンを得
た。
％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチ
ルポリシロキサン架橋剤２６．８ｇ、低粘度ジシラノー
ル封鎖流体１７．９ｇ、３，５−ジメチル−１−ヘキシ
ン−３−オール１．２ｇ、０．６ｇのトリトンＸ−１０
０及び１．２ｇのイゲパールＣＡ−５２０と混合した。
この混合物に、脱イオン水１２５ｇ及びポリビニルアル
コール１０重量％溶液（ＰＶＡ、８８％加水分解）１８
０ｇを添加した。得られた混合物を１時間十分に混合
し、次いでコロイドミルを通して脱イオン水２２６．３
ｇ、プロピレングリコール２２．５ｇ、ホルマリン２．
３ｇ及びＧＥシリコーンズ社製の消泡剤であるＡＦ９０
２０（登録商標）０．２ｇの混合物に加えた。得られた
混合物を１時間十分に混合し、８０００ｐｓｉでホモジ
ナイズ（３回）して、粒子径０．５０ミクロン及びスパ
ン１．６４の１０５０センチポアズのエマルジョンを得
た。
【００５６】例２２：多官能性ポリマーエマルジョン 例５及び例８と同一の多官能性ポリマー３９０．２ｇを
上記と同じヒドリド型架橋剤３２．４ｇと混合し、次い
で例２１と同一の方法で乳化した。得られたエマルジョ
ンは粒子径０．５０ミクロン、スパン１．６４で、粘度
１０５０センチポアズのものであった。
上記と同じヒドリド型架橋剤３２．４ｇと混合し、次い
で例２１と同一の方法で乳化した。得られたエマルジョ
ンは粒子径０．５０ミクロン、スパン１．６４で、粘度
１０５０センチポアズのものであった。
【００５７】例２３：ビニル封鎖ポリマーエマルジョン 例４と同一のビニル封鎖ポリマー４０４．９ｇを上記と
同じヒドリド型架橋剤１７．７ｇと混合し、例２１と同
一の方法で乳化した。得られたエマルジョンは粒子径
０．４８ミクロン、スパン１．７３で、粘度１７００セ
ンチポアズのものであった。
同じヒドリド型架橋剤１７．７ｇと混合し、例２１と同
一の方法で乳化した。得られたエマルジョンは粒子径
０．４８ミクロン、スパン１．７３で、粘度１７００セ
ンチポアズのものであった。
【００５８】例２１〜例２３で製造した各エマルジョン
２８．２ｇを７１．８ｇの脱イオン水に添加し、次いで
ＳＭ３０１０白金エマルジョン触媒０．９ｇを添加して
コーティング浴を得た。これらのコーティング浴を５番
メイヤー棒を用いてカンメラーＡＶ１００グラシン紙上
にコーティングし、次いでブルーＭオーブン中で硬化し
た。これらの浴について２４０°Ｆでの最小硬化時間を
求めた。その結果を表６に示す。表６ ２４０°Ｆでの最小硬化時間 例 最小硬化時間（秒） ２１ １２ ２２ １５ ２３ １２ 再度５番棒を用いてコーティングし、３００°Ｆで３０
秒硬化することによって、剥離試験用の試料を製造し
た。これらの試料の塗布量は例２１及び例２２では１．
０２ポンド／連であり、例２３では０．９３ポンド／連
であった。次いで、エマルジョン型アクリル系接着剤フ
レキシクリル１６２５及び５０ポンド／連の防汚性表面
材を使用してラミネートを製造した。次いで、１日間エ
ージング後に様々な剥離速度で剥離力（ｇ／２インチ単
位）を測定した。結果を表７にまとめた。
２８．２ｇを７１．８ｇの脱イオン水に添加し、次いで
ＳＭ３０１０白金エマルジョン触媒０．９ｇを添加して
コーティング浴を得た。これらのコーティング浴を５番
メイヤー棒を用いてカンメラーＡＶ１００グラシン紙上
にコーティングし、次いでブルーＭオーブン中で硬化し
た。これらの浴について２４０°Ｆでの最小硬化時間を
求めた。その結果を表６に示す。表６ ２４０°Ｆでの最小硬化時間 例 最小硬化時間（秒） ２１ １２ ２２ １５ ２３ １２ 再度５番棒を用いてコーティングし、３００°Ｆで３０
秒硬化することによって、剥離試験用の試料を製造し
た。これらの試料の塗布量は例２１及び例２２では１．
０２ポンド／連であり、例２３では０．９３ポンド／連
であった。次いで、エマルジョン型アクリル系接着剤フ
レキシクリル１６２５及び５０ポンド／連の防汚性表面
材を使用してラミネートを製造した。次いで、１日間エ
ージング後に様々な剥離速度で剥離力（ｇ／２インチ単
位）を測定した。結果を表７にまとめた。
【００５９】 表７ １日エージング後の剥離速度と剥離力（g/2in）の関係 剥 離 速 度 例 ０．０４m/s １．０m/s ２．５m/s ５．０m/s ２１ ４６．１ ９０．０ １０５．０ １１５．１ ２２ ６７．９ １０３．１ １１１．９ １４０．８ ２３ ２７．１ １１０．３ １４７．９ １８９．５ これらの例は、他のポリマーと比較した場合、本発明の
ポリマーが迅速な硬化をもたらす（表６参照）と同時に
剥離速度の関数としての剥離力が低いことを実証してい
る。
ポリマーが迅速な硬化をもたらす（表６参照）と同時に
剥離速度の関数としての剥離力が低いことを実証してい
る。
【００６０】例２４：ポリマーＦ無溶剤配合物 ８００ｇのポリマーＦを、粘度２２５センチポアズのビ
ニル封鎖流体中の白金ジビニルテトラメチルジシロキサ
ン錯体（１％Ｐｔ）の溶液１２．０ｇと混合し、次いで
ジアリルマレエート３．２ｇ、しかる後にＳｉＨとして
のヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖
メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤３
７．６ｇと混合した。
ニル封鎖流体中の白金ジビニルテトラメチルジシロキサ
ン錯体（１％Ｐｔ）の溶液１２．０ｇと混合し、次いで
ジアリルマレエート３．２ｇ、しかる後にＳｉＨとして
のヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖
メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤３
７．６ｇと混合した。
【００６１】例２５：ビニル封鎖ポリマー対照配合物 粘度２２５センチポアズのビニル封鎖流体８００ｇを、
粘度２２５センチポアズのビニル封鎖流体中の白金ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン錯体（１％Ｐｔ）の溶液
１２．０ｇと混合し、次いでジアリルマレエート３．２
ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重
量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメ
チルポリシロキサン架橋剤１９．２ｇと混合した。
粘度２２５センチポアズのビニル封鎖流体中の白金ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン錯体（１％Ｐｔ）の溶液
１２．０ｇと混合し、次いでジアリルマレエート３．２
ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重
量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメ
チルポリシロキサン架橋剤１９．２ｇと混合した。
【００６２】配合物２４及び配合物２５をディクソンパ
イロットコーターを用いてデファレンシャルオフセット
グラビア法でカンメラーＡＶ１００グラシン紙上に塗布
量０．７３ポンド／連となるようにコーティングした。
このコート紙材を３５０°Ｆのオーブン内に速度１００
ｍ ｆｐｍで通過させて硬化した。次いで、溶液型アク
リル系接着剤のアシュランド１０８５（Ashland 1085，
登録商標）及び５０ポンド／連の防汚性表面材を用いて
ラミネートを製造した。次いで、１５日間エージングし
た後、様々な剥離速度で剥離力（ｇ／２インチ単位）を
測定した。結果を表８に示す。
イロットコーターを用いてデファレンシャルオフセット
グラビア法でカンメラーＡＶ１００グラシン紙上に塗布
量０．７３ポンド／連となるようにコーティングした。
このコート紙材を３５０°Ｆのオーブン内に速度１００
ｍ ｆｐｍで通過させて硬化した。次いで、溶液型アク
リル系接着剤のアシュランド１０８５（Ashland 1085，
登録商標）及び５０ポンド／連の防汚性表面材を用いて
ラミネートを製造した。次いで、１５日間エージングし
た後、様々な剥離速度で剥離力（ｇ／２インチ単位）を
測定した。結果を表８に示す。
【００６３】 表８ １５日間エージングした後の剥離速度と剥離力（g/2in）の関係 剥 離 速 度 例 ０．０４m/s １．０m/s ２．５m/s ５．０m/s ２４ ２２．５ ４０．３ ４５．５ ５３．８ ２５ ３２．８ ５６．４ ６８．５ ７８．５ 以下の例は、上記の対比結果をさらに裏付けるものであ
る。
る。
【００６４】例２６：ポリマーＦ配合物 ８００ｇのポリマーＦを白金ジビニルテトラメチルジシ
ロキサン錯体（１２％Ｐｔ）１．０ｇと混合し、次いで
ジアリルマレエート３．２ｇ、しかる後にＳｉＨとして
のヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖
メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤４
７．２ｇと混合した。
ロキサン錯体（１２％Ｐｔ）１．０ｇと混合し、次いで
ジアリルマレエート３．２ｇ、しかる後にＳｉＨとして
のヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖
メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤４
７．２ｇと混合した。
【００６５】例２７：単分枝Ｔ樹脂配合物 米国特許第４３８６１３５号に教示されている１箇所の
みで分枝したビニル封鎖アルケニル樹脂Ｔ（Ｄ50Ｍvi）
3 ８００ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯
体（１２％Ｐｔ）１．０ｇと混合し、次いでジアリルマ
レエート３．２ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド
含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイ
ドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤３６．０ｇと
混合した。
みで分枝したビニル封鎖アルケニル樹脂Ｔ（Ｄ50Ｍvi）
3 ８００ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯
体（１２％Ｐｔ）１．０ｇと混合し、次いでジアリルマ
レエート３．２ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド
含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイ
ドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤３６．０ｇと
混合した。
【００６６】例２８：線状アルケニル封鎖配合物 粘度２２５センチポアズで両末端がビニルジメチルシリ
ル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン２４０ｇを、
米国特許第４０５７５９６号に教示されている粘度４５
０センチポアズでビニル含量１．６重量％の両末端がビ
ニルジメチル基で封鎖されたジメチルメチルビニルポリ
シロキサンポリマー５６０ｇと混合した。これらのビニ
ル封鎖ポリマーの混合物を、次いで白金ジビニルテトラ
メチルジシロキサン錯体（１２％Ｐｔ）１．０ｇと混合
し、次いでジアリルマレエート３．２ｇ、しかる後にＳ
ｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチル
シリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサ
ン架橋剤６４．８ｇ及び粘度約２０センチポアズで両末
端がハイドロジェンジメチルシリル基で封鎖されたポリ
ジメチルシロキサン１６．０ｇと混合した。
ル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン２４０ｇを、
米国特許第４０５７５９６号に教示されている粘度４５
０センチポアズでビニル含量１．６重量％の両末端がビ
ニルジメチル基で封鎖されたジメチルメチルビニルポリ
シロキサンポリマー５６０ｇと混合した。これらのビニ
ル封鎖ポリマーの混合物を、次いで白金ジビニルテトラ
メチルジシロキサン錯体（１２％Ｐｔ）１．０ｇと混合
し、次いでジアリルマレエート３．２ｇ、しかる後にＳ
ｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチル
シリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサ
ン架橋剤６４．８ｇ及び粘度約２０センチポアズで両末
端がハイドロジェンジメチルシリル基で封鎖されたポリ
ジメチルシロキサン１６．０ｇと混合した。
【００６７】例２９：組合せ配合物：アルケニル封鎖Ｔ
樹脂 粘度２２５センチポアズのビニルジメチルシリル基で封
鎖されたジメチルポリシロキサン２４０ｇを５６０ｇの
Ｔ（Ｄ50Ｍvi）3 及び白金ジビニルテトラメチルジシロ
キサン錯体（１２％Ｐｔ）１．０ｇと混合した。次い
で、この混合物をジアリルマレエート３．２ｇ、しかる
後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリ
メチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシ
ロキサン架橋剤３２．８ｇ及び粘度約２０センチポアズ
で両末端がハイドロジェンジメチルシリル基のポリジメ
チルシロキサン１６．０ｇと混合した。
樹脂 粘度２２５センチポアズのビニルジメチルシリル基で封
鎖されたジメチルポリシロキサン２４０ｇを５６０ｇの
Ｔ（Ｄ50Ｍvi）3 及び白金ジビニルテトラメチルジシロ
キサン錯体（１２％Ｐｔ）１．０ｇと混合した。次い
で、この混合物をジアリルマレエート３．２ｇ、しかる
後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリ
メチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシ
ロキサン架橋剤３２．８ｇ及び粘度約２０センチポアズ
で両末端がハイドロジェンジメチルシリル基のポリジメ
チルシロキサン１６．０ｇと混合した。
【００６８】２００°Ｆでの最小硬化時間の測定 例２６〜例２９の各配合物をカンメラーＡＶ１００グラ
シン紙にコーティングし、ブルーＭ強制通風オーブン内
においてスコッチ６１０テープへの移行を起こさない固
体コーティングを得るのに要した硬化時間を記録するこ
とによって２００°Ｆでの最小硬化時間を求めた。結果
を表９に示す。表９ ２００°Ｆでの最小硬化時間 例 最小硬化時間（秒） ２６ １１ ２７ １７ ２８ １７ ２９ １３ 例２６〜例２９の各配合物をディクソンパイロットコー
ターを用いてデファレンシャルオフセットグラビア法で
カンメラーＡＶ１００グラシン紙上に塗布量が０．７〜
０．８ポンド／連の範囲内となるようにコーティングし
た。このコート紙材を３５０°Ｆのオーブン内に速度１
００ｍ ｆｐｍで通過させて硬化した。次いで、エマル
ジョン型アクリル系接着剤フレックスクリル１６２５及
び５０ポンド／連の防汚性表面材を用いてラミネートを
製造した。次いで、３日間エージングした後、様々な剥
離速度で剥離力（ｇ／２インチ単位）を測定した。結果
を表１０に示す。 表１０ ３日間エージングした後の剥離速度と剥離力（g/2in）の関係 剥 離 速 度 例 ０．０４m/s ０．０５m/s １．０m/s ２．５m/s ５．０m/s ２６ ２０．９ ４６．３ ５６．１ ６０．１ ６５．４ ２９ ２２．３ ６４．４ ７４．５ １０３．１ ９８．２ ２８ ３３．２ ５３．７ ６３．１ ７２．１ ７５．５ ２７ ２４．３ ６２．５ ７８．７ ９５．８ ９６．９ 本発明の一例である例２６は、意外なことに、すべての
剥離速度において一貫して剥離力が低かった。さらに、
本発明の配合物は硬化時間も短い。従来技術の例２７及
び例２８と対比すると、組合せの例である例２９は低い
剥離速度では剥離力は低かったが、２つの最も大きい剥
離速度では例２７及び例２８のいずれよりも剥離力が高
かった。こうした食い違った結果のため、例２７及び例
２８の樹脂に関する化学構造について考察しても、全剥
離速度域で低い剥離力を与えると同時に迅速な硬化時間
を与えるために例２７及び例２８の樹脂の構造を如何に
変えればよいかについて、何の指針も得られない。本発
明の組成物は、従来技術の組成物よりも平らな剥離プロ
フィール（剥離速度が増加したときの剥離力の変化）を
与える。
シン紙にコーティングし、ブルーＭ強制通風オーブン内
においてスコッチ６１０テープへの移行を起こさない固
体コーティングを得るのに要した硬化時間を記録するこ
とによって２００°Ｆでの最小硬化時間を求めた。結果
を表９に示す。表９ ２００°Ｆでの最小硬化時間 例 最小硬化時間（秒） ２６ １１ ２７ １７ ２８ １７ ２９ １３ 例２６〜例２９の各配合物をディクソンパイロットコー
ターを用いてデファレンシャルオフセットグラビア法で
カンメラーＡＶ１００グラシン紙上に塗布量が０．７〜
０．８ポンド／連の範囲内となるようにコーティングし
た。このコート紙材を３５０°Ｆのオーブン内に速度１
００ｍ ｆｐｍで通過させて硬化した。次いで、エマル
ジョン型アクリル系接着剤フレックスクリル１６２５及
び５０ポンド／連の防汚性表面材を用いてラミネートを
製造した。次いで、３日間エージングした後、様々な剥
離速度で剥離力（ｇ／２インチ単位）を測定した。結果
を表１０に示す。 表１０ ３日間エージングした後の剥離速度と剥離力（g/2in）の関係 剥 離 速 度 例 ０．０４m/s ０．０５m/s １．０m/s ２．５m/s ５．０m/s ２６ ２０．９ ４６．３ ５６．１ ６０．１ ６５．４ ２９ ２２．３ ６４．４ ７４．５ １０３．１ ９８．２ ２８ ３３．２ ５３．７ ６３．１ ７２．１ ７５．５ ２７ ２４．３ ６２．５ ７８．７ ９５．８ ９６．９ 本発明の一例である例２６は、意外なことに、すべての
剥離速度において一貫して剥離力が低かった。さらに、
本発明の配合物は硬化時間も短い。従来技術の例２７及
び例２８と対比すると、組合せの例である例２９は低い
剥離速度では剥離力は低かったが、２つの最も大きい剥
離速度では例２７及び例２８のいずれよりも剥離力が高
かった。こうした食い違った結果のため、例２７及び例
２８の樹脂に関する化学構造について考察しても、全剥
離速度域で低い剥離力を与えると同時に迅速な硬化時間
を与えるために例２７及び例２８の樹脂の構造を如何に
変えればよいかについて、何の指針も得られない。本発
明の組成物は、従来技術の組成物よりも平らな剥離プロ
フィール（剥離速度が増加したときの剥離力の変化）を
与える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロイ・メルビン・グリスウォルド アメリカ合衆国、ニューヨーク州、ボール ストン・スパ、ビクトリー・サークル、 528番
Claims (10)
- 【請求項１】 次式を有する実質的に分枝した硬化性ア
ルケニルシリコーン。 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd 式中、ＭviはＲ3-p Ｒ1 p ＳｉＯ1/2 であり（Ｒは炭素
数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から選択される
基であって、Ｒ1 は炭素数２〜４０の末端オレフィン性
一価炭化水素基からなる群から選択される基であり、ｐ
は１〜３である）、 ＴはＲ2 ＳｉＯ3/2 であり（Ｒ2 は上記のＲ及びＲ1 か
らなる群から選択される基である）、 ＤはＲ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 であり（Ｒ3 及びＲ4 は各々独
立に上記のＲ及びＲ1からなる群から選択される基であ
る）、 ＭはＲ3 ＳｉＯ1/2 であり（Ｒは上記で既に定義した通
りであって、各々独立に選択される）、 ａ及びｂは２〜５の数であり、ｃは約５０〜約１０００
の整数であり、ｄは０〜約０．５の数である。 - 【請求項２】 以下の化合物の群から選択される実質的
に線状のハイドロジェンシロキサンをさらに含んでなる
請求項１記載の組成物。 ＭＤe Ｄ′f Ｍ、 ＭＤ′f Ｍ、 ＭＤe Ｄ′f Ｍ′、 Ｍ′Ｄe Ｄ′f Ｍ′及び Ｍ′Ｄe Ｍ′ 上記各式中、ＭはＲ′3 ＳｉＯ1/2 であり、Ｍ′はＨg
Ｒ′3-g ＳｉＯ1/2 であり、ＤはＲ′Ｒ′ＳｉＯ2/2 で
あり、Ｄ′はＲ′ＨＳｉＯ2/2 であり、Ｍ及びＭ′及び
Ｄ及びＤ′におけるＲ′は各々独立に炭素数１〜４０の
一価炭化水素基からなる群から選択される基であって、
ｅ及びｆはｅとｆの合計が約１０〜約１００の範囲内に
収まるような０又は正の数であるが、ｆとｇの合計が２
又はそれ以上であることを条件とする。 - 【請求項３】 実質的に線状のハイドロジェンシロキサ
ンが ＭＤe Ｄ′f Ｍ ＭＤ′f Ｍ 及びそれらの混合物からなる群から選択されるものであ
る、請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 Ｒがメチル、トリフルオルプロピル又は
フェニル基であって、Ｒ1 が炭素数２〜１０のアルケニ
ル基からなる群から選択される基である、請求項３記載
の組成物。 - 【請求項５】 Ｒ′がメチル、トリフルオルプロピル又
はフェニル基である、請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】 ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ≧ｂの関係を満足
するものである、請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 粘度が約１００〜約１００００センチポ
アズの範囲内にある、請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】 粘度が約１２５〜約１０００センチポア
ズの範囲内にある、請求項６記載の組成物。 - 【請求項９】 請求項８記載の組成物を含んでなる水性
エマルジョン。 - 【請求項１０】 下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含んでなる
硬化性紙剥離組成物。 （Ａ）次式を有する実質的に分枝した硬化性アルケニル
シリコーン： Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd 式中、ＭviはＲ3-p Ｒ1 p ＳｉＯ1/2 であり（Ｒは炭素
数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から選択される
基であって、Ｒ1 は炭素数２〜４０のオレフィン性一価
炭化水素基からなる群から選択される基であり、ｐは１
〜３である）、ＴはＲ2 ＳｉＯ3/2 であり（Ｒ2 は上記
のＲ及びＲ1 からなる群から選択される基である）、 ＤはＲ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 であり（Ｒ3 及びＲ4 は各々独
立に上記のＲ及びＲ1からなる群から選択される基であ
る）、 ＭはＲ3 ＳｉＯ1/2 であり（Ｒは上記で既に定義した通
りであって、各々独立に選択される）、 ａ及びｂは２〜５の数であり、ｃは約５０〜約１０００
の整数であり、ｄは０〜約０．５の数である； （Ｂ）以下の化合物の群から選択される実質的に線状の
ハイドロジェンシロキサン： ＭＤe Ｄ′f Ｍ、 ＭＤ′f Ｍ、 ＭＤe Ｄ′f Ｍ′、 Ｍ′Ｄe Ｄ′f Ｍ′及び Ｍ′Ｄe Ｍ′ 上記各式中、ＭはＲ3 ＳｉＯ1/2 であり、Ｍ′はＨg Ｒ
3-g ＳｉＯ1/2 であり、ＤはＲＲＳｉＯ2/2 であり、
Ｄ′はＲＨＳｉＯ2/2 であり、Ｍ及びＭ′及びＤ及び
Ｄ′におけるＲは各々独立に炭素数１〜４０の一価炭化
水素基からなる群から選択される基であって、ｅ及びｆ
はｅとｆの合計が約１０〜約１００の範囲内に収まるよ
うな０又は正の数であるが、ｆとｇの合計が２又はそれ
以上であることを条件とする； （Ｃ）ヒドロシリル化触媒；及び （Ｄ）抑制剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/560144 | 1995-11-17 | ||
| US08/560,144 US5616672A (en) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | Paper release compositions having improved release characteristics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194595A true JPH09194595A (ja) | 1997-07-29 |
| JP4370004B2 JP4370004B2 (ja) | 2009-11-25 |
Family
ID=24236561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30266396A Expired - Fee Related JP4370004B2 (ja) | 1995-11-17 | 1996-11-14 | 剥離性の改善された紙剥離組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5616672A (ja) |
| JP (1) | JP4370004B2 (ja) |
| DE (1) | DE19646642B4 (ja) |
| FR (1) | FR2741352B1 (ja) |
| GB (1) | GB2307239B (ja) |
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| DE69815073T3 (de) | 1997-03-14 | 2008-07-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Co., St. Paul | Auf-anfrage-härtung von feuchtigkeithärtbaren zusammensetzungen mit reaktiven funktionellen silangruppen |
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| GB0227066D0 (en) * | 2002-11-20 | 2002-12-24 | Dow Corning | Silicone release coatings |
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