JP2004167220A - 耐久性と滑り性とを持つポリマー被覆物を有する医療デバイス - Google Patents

Abstract

【課題】 身体組織に繰り返し曝される接触面に塗布された被覆物を有する医療デバイスであって、被覆物の滑り性を犠牲にすることなくその耐久性を増大させることができる医療デバイスを提供する。
【解決手段】 身体組織に繰り返し曝される接触面を有する医療デバイスにおいて、その接触面を、シリコーンポリマーと１以上の非シリコーン系疎水性ポリマーとで被覆する。医療デバイスとしては縫合針が好ましく、被覆物としては、ポリジメチルシロキサンとポリプロピレンワックス炭化水素との混合物が好ましい。非シリコーン系疎水性ポリマーを組み入れることにより、滑り性を犠牲にすることなく、デバイス上の被覆物の耐久性を増大させることができる。
【選択図】 なし

Description

本出願は、２００２年１０月１１日出願の米国仮出願番号第６０／４１８，０５４号の利益を享受するものである。
本発明は被覆された医療デバイスに関する。より具体的には、本発明は、身体組織に繰り返し曝される接触面を有する医療デバイスにおいて、その接触面が、滑り性を高めるための被覆物であって、身体組織へ繰り返し曝される間その滑り性を与えるのに必要な耐久性を持つ被覆物を有するものに関する。

身体組織に繰り返し接触する医療デバイスであって被覆されているもの、たとえば縫合針は、滑り性を有し、かつ、その滑り性が、組織との多数回の接触に耐えるものであることが必要である。しかしながら、医療デバイスによく接着する、より耐久性のある被覆物を作製することにより、その滑り性が犠牲になることがしばしばある。滑り性のきわめて優れた被覆物材料は多くあるが、これらは、所望の基質によく接着しないか、あるいは、使用中に基質から容易に剥がれ落ちてしまう。同様に、耐久性のきわめて優れた被覆物も多く存在するが、これらの被覆物は滑り性を有するとは言えない。この結果、縫合針が組織中を何回も通過するような場合には、被覆物が剥げ落ちるため、従来の被覆された医療デバイスでは、連続的な使用で滑り性を維持することができない。

縫合針やカテーテルのような多くの医療デバイスのための被覆物として使用される滑り性を有する材料として高く評価されているものにシリコーンがある。しかしながら、従来の滑り性を有する被覆物材料についての上記説明から理解できるように、一般的にシリコーン被覆物は、組織に繰り返し曝されると医療デバイスから剥げ落ちる。たとえば、傷の縫合の間に、シリコーンで被覆した針が繰り返し組織中を通過すると、その通過毎に、シリコーン被覆物が目に見えて剥げ落ちて行き、針が組織中を通過する毎に、突き刺し力が増大することになる。

シリコーン被覆物の全体の性質を変更するための種々の成分を添加して、シリコーンで被覆した医療デバイスの特性を向上させることについては多数の例がある。たとえば、親水性ポリマー界面活性剤等の親水性界面活性剤を、シリコーン被覆物溶液と混合して、カテーテルや針のような医療デバイスに塗布する例である。しかしながら、これらの親水性ポリマーを組み入れてもこれらの医療デバイス上のシリコーン被覆物の耐久性をあまり向上できなかった。

連続使用において被覆物の耐久性を犠牲にすることなく、滑り性を提供できる医療デバイス用被覆物の開発が滞っている現状に鑑み、必要とされるのは、被覆された医療デバイス、とくにシリコーンで被覆された医療デバイスであって、これらの性質を同時に提供できるものである。本発明は、このようなデバイスを提供することを目的とする。

本発明のもっとも広い態様は、身体組織に繰り返し曝される接触面を有する医療デバイスである。この医療デバイスの接触面は、シリコーンポリマーと非シリコーン系疎水性ポリマーとを含有する有効量の被覆物で被覆されている。

本医療デバイスの被覆物は、シリコーンポリマーと非シリコーン系疎水性ポリマーとを含有する混合物とすることができる。材料の性質や非シリコーン系疎水性ポリマーの粘弾性によっては、その代わりに、被覆物が、非シリコーン系疎水性ポリマーの内層とシリコーンポリマーの外層とを有していてもよい。

驚くべきことに、非シリコーン系疎水性ポリマーを医療デバイスの接触面に被覆されたポリマー被覆物に組み入れると、身体組織へ繰り返し曝す間に、この滑り性を有する被覆物の耐久性を犠牲にせずに、接触面に必要とされる滑り性を与えることができる。さらに、非シリコーン系疎水性ポリマーを被覆物に組み入れることの利点は、従来のシリコーン被覆物で親水性ポリマーを組み入れることがあるのとは著しい対照をなしている。

本発明の医療デバイスは、たとえば身体組織を何回も通過する縫合針のような、連続使用の間耐久性ある滑り性を有する接触面を提供することが好ましいヘルスケア用途であれば、どのような用途にも使用することができる。本発明の医療デバイスは、好ましい材料であればどのようなものからでも構成することができる。金属、ポリマー、セラミックス、または、これらの材料タイプのどのような組み合わせでもよい。

本発明により、連続使用において被覆物の耐久性を損なうことなく滑り性を与える、被覆された医療デバイス、とくにシリコーンで被覆された医療デバイスを提供できる。

本発明の医療デバイスは、医療分野または外科分野での使用に適合したデバイスであって、身体組織に繰り返し曝される接触面を有するものならどのようなデバイスでもよい。あるいは、本発明の医療デバイスは、組織液、血液またはその他の体液を抜き出して、その分析物を測定するためのどのようなデバイスでもよい。たとえば、血液または組織液を連続的または定期的に抜き出し、グルコースを測定する目的のために、皮膚表面を通して中空の針を設置する場合を例示できる。この範疇に属する医療デバイスの例としては、目的とするサイトで身体内に挿入可能な医療デバイスまたは埋植可能な医療デバイス、あるいは、身体上または身体内の組織と接触する医療デバイスを挙げることができる。本発明の範疇に属する医療デバイスの具体的な例としては、縫合針、メスの刃、ステントおよびカテーテルを挙げることができる。本医療デバイスは、好ましくは、使用中に、滑らせたり、切ったりする場面に接触面が曝されるものである。突き刺す部分や鋭利な表面であって、シリコーン被覆物のような従来の滑り性付与のための被覆物が塗布された場合に、繰り返しの使用中に鈍化するような部分等の接触面を有する医療デバイスが、好ましい態様である。なお、本出願における鈍化とは、繰り返し使用において力または摩擦力が増大することを意味する。

身体組織に繰り返し曝される接触面を有する本医療デバイスでもっとも好ましいものは縫合針である。好ましい縫合針としては、典型的には、合金、特に、４２０ステンレススチール、４５５ステンレススチール、エスアロイ（Ethalloy）ステンレススチール（米国特許第５，０００，９１２号および同第５，６５１，８４３号）および３０２ステンレススチールのようなステンレススチール類を挙げることができるが、これらに限定されるわけではない。針の形状としては、たとえば、先細の先端、テーパーカット、切断刃を持つ針、銃剣状の針、Ｉ−梁形状、正方形のボディ形状および丸いボディ形状等の多様なものを使用することができる。

本医療デバイスの接触面に使用する被覆物には、２以上のポリマー材料が含まれることが好ましい。その一つはシリコーンである。シリコーンポリマーとしては、ポリシロキサン、特に、ポリアルキルシロキサンが好ましい。ポリアルキルシロキサンとしてはポリジメチルシロキサンが好ましい。もっとも好ましいシリコーンポリマーは、ヌーシルテクノロジー（NuSil Technology）社のＭＥＤ４１６２のような、ヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサンである。シリコーンポリマーには、それと相溶性のある他の成分が少量（典型的には＜５重量％）含まれていてもよい。たとえば、被覆物中に、メチル水素シロキサンを含めてもよい。少量成分は、典型的には、触媒かシリコーン含有化合物である。

本医療デバイスの接触面の被覆のための第二のポリマーは、非シリコーン系疎水性ポリマーである。本発明における疎水性ポリマーは、（たとえば、ポリマー界面活性剤やポリエチレングリコールのような親水性の性質を有するポリアルキレングリコールとは対照的に）一般的に水との親和性を有さず、当業者によく知られ、直ちに認識されるようなポリマーである。より具体的には、本発明に係る疎水性ポリマーは、一般的に、約５０ｍＮ／ｍ未満の臨界界面張力を有するポリマーであると考えられる。本発明の好ましい態様では、この疎水性ポリマーが熱可塑性ポリマーである。この疎水性ポリマーは、被覆物のシリコーン部分を硬化させるのに必要な温度で流動化できるほどに充分低い溶融温度、軟化温度またはガラス転移温度を有することが好ましい。従って、理想的には、本疎水性ポリマーは、結晶性の疎水性ポリマーの場合には約２１０℃未満の融点を有し、非晶性の疎水性ポリマーの場合には約１００℃未満のガラス転移温度を有する。使用できる非シリコーン系疎水性ポリマーの例としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ワックスおよびポリカプロラクトンを挙げることができるが、これらに限定されるわけではない。もっとも好ましい非シリコーン系疎水性ポリマーは、マイクロパウダーズ（Micropowders, Inc.）社製のマイクロマット２０００（Micromatte2000）のようなポリプロピレンワックス炭化水素混合物である。非シリコーン系疎水性ポリマーは、固形状、特に微粉末形状とすることができる。塗布する場合の容易さから、被覆剤混合物が好ましい。被覆剤混合物は、上記二つの主要ポリマー成分を組み合わせるための従来のどのような手段によって作製してもよい。たとえば、混合、スプレーまたは沈殿技術によりこれらのポリマーを組み合わせることができる。多くの場合、被覆剤はそのまま使用できるが、１以上の溶媒を使用してこれらのポリマーを混合することが好ましいポリマーの組み合わせ手段である。好ましい態様では、選択された溶媒または溶媒混合物が上記シリコーンポリマーを溶解する。選択された溶媒または溶媒混合物は、上記非シリコーン系疎水性ポリマーを溶解する場合も溶解しない場合もある。非シリコーン系疎水性ポリマーが溶媒中に溶解しない場合は、懸濁液が生じる。好ましい溶媒としては、キシレンおよびエクソン（Exxon）社のアイソパール（Isopar）−ｋを挙げることができる。溶媒系が、環境条件で比較的揮発しやすいことが理想的である。

本発明のもっとも好ましい被覆剤混合物は、概略、７４．８６重量％のエクソン社のアイソパール−ｋ、１４．２５重量％のキシレン、５．７重量％のヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサン、５重量％のポリプロピレンワックス炭化水素混合物（Micromatte2000）および０．１９重量％のメチル水素シロキサンを含有する。好ましい混合物中の各成分の許容可能な範囲は、概略、ヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサンが１重量％〜２０重量％、ポリプロピレンワックス炭化水素混合物が０．５重量％〜２０重量％、メチル水素シロキサンが０重量％〜０．４重量％であり、溶液の残余が、エクソン社のアイソパール−ｋとキシレンであり、その構成比が、約５．２５：１であるが、これに限定されるわけではない。この好ましい範囲は、概略、ヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサンが２重量％〜１２重量％、ポリプロピレンワックス炭化水素混合物が１重量％〜９重量％、メチル水素シロキサンが０重量％〜０．４重量％であり、溶液の残余が、エクソン社のアイソパール−ｋとキシレンであり、その構成比が、約５．２５：１であるが、これに限定されるわけではない。

選択したシリコーンポリマーが液体状の場合には、シリコーンポリマーを非シリコーン系疎水性ポリマーと充分混合するのに、溶媒の添加を不要とすることができる。

本被覆剤混合物は、浸漬、スプレー、刷毛塗り等の種々の方法を使用して、医療デバイスの接触面に塗布することができる。好ましい方法は、本被覆剤混合物の溶液または懸濁液に、医療デバイスを浸漬する方法である。この好ましい態様では、被覆剤は、ついで、溶媒または溶媒混合物を揮発させ、適用可能な場合にはシリコーンポリマーを硬化させるために、熱サイクルに供されなければならない。この温度は、約１４０℃〜約２１０℃の範囲とすることができるが、これに限定されるわけではない。好ましい温度は、典型的には、非シリコーン系疎水性ポリマーを溶融させ（結晶性または半結晶性材料）、または、軟化および流動化させる（非晶性材料）に充分なほど高く、かつ、これらのポリマー成分の滑り性や耐久性に対し、有害な効果をもたらすほど高くはない温度である。たとえば、長時間、約２１０℃より高い温度に曝露すると、シリコーンの中には、酸化されてシリカを生じ、これによって、被覆物の滑り性を低下させるものもある。熱への曝露時間は、使用するポリマーによって変わる。選択した非シリコーン系疎水性ポリマーが固形状の場合、溶融することが有益である態様もある。それ故、乾燥／硬化サイクル中に適用される温度を、選択した非シリコーン系疎水性ポリマーの融点より高くする必要がある場合（結晶性または半結晶性材料）もある。しかしながら、完全に溶融させることは必ずしも必要ではない。非晶性の材料の場合、好ましい温度は、非シリコーン系疎水性ポリマーを流動化させるガラス転移温度より充分高い温度である。たとえば、臨界界面張力は５０ｍＮ／ｍ未満であるが、ガラス転移温度が非常に高い（〜１００℃）ポリスチレンのような非シリコーン系疎水性ポリマーの場合、ポリスチレンをシリコーンと組み合わせるときには、２００℃の処理温度では耐久性を上昇させるには充分ではない。これは、２００℃ではポリスチレンを流動化させることができないためであろう。さらに、ポリスチレンの非常に高い剛性が、その滑り性を顕著に改良する能力を妨害しているためでもあろう。他の例では、約３２５℃の融点を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の使用が関与する。ＰＴＦＥがシリコーン溶液に添加されると、縫合針の最初の回の突き刺し力により測定される滑り性は、滑り性の向上の結果低下するが、被覆物の耐久性を改良することがより困難になる場合がある。

選択した被覆剤混合物中の１以上のポリマーを溶融させまたは充分に流動化させるに充分な温度の使用により、これらのポリマーが流動化し、シリコーンポリマーと非シリコーン系疎水性ポリマーとが、典型的には、シリコーンポリマーが連続相を形成し、非シリコーン系疎水性ポリマーが非連続相を形成するように、互いに散在した被覆物形態を生じる。しかしながら、これは、それぞれのポリマーの相対量に依存する。充分な量の非シリコーン系疎水性ポリマーが存在すれば、非シリコーン系疎水性ポリマーが連続相を形成する場合もある。選択したポリマーのどれかが溶融するか否かに拘わらず、もっとも好ましい態様は被覆物が多相構造の被覆物の場合である。多相構造の被覆物は、被覆物中の溶媒の揮発および／またはシリコーン化合物の硬化を行うために被覆物を熱サイクルに供した後に、被覆物が２以上の相を有するものである。

被覆物を、被覆剤混合物として、医療デバイスの接触面に塗布する場合とは対照的に、被覆物を、シリコーンポリマー層を外層とする一連の層として塗布することもできる。たとえば、非シリコーン系疎水性ポリマーを適切な溶媒に混合し、医療デバイスの接触面の内層被覆物として使用することができる。ついで、この被覆面を、適当な熱サイクルに供して、溶媒を揮発させ、非シリコーン系疎水性ポリマーを溶融させ（結晶性または半結晶性の材料）または流動化させる（非晶性材料）ことが可能である。適切な熱サイクルは、被覆剤混合物に使用される実際のポリマーや溶媒に依存する。ついで、接触面を、溶媒中に溶解したシリコーンの混合物か無溶媒のシリコーン液体で被覆し、上述と同様なやり方で処理して、このシリコーンポリマーの外層を形成することができる。非シリコーン系疎水性ポリマーが溶融する場合には、このポリマーの粘弾性ならびに被覆物の溶媒の揮発および／またはシリコーン成分の硬化のための熱サイクルに依存して、これらの層が互いに散在するようになる場合もある。

被覆剤を医療デバイスの接触面に塗布し、使用した溶媒または溶媒混合物を除去すると、被覆物の耐久性、従って、連続使用に際しての滑り特性を感知できるほどに犠牲にすることなく、接触面に滑り性を与えるのに有効な量の被覆物が塗布される。この場合における有効量とは、上述のように医療デバイスの接触面の特性を高める量のことである。医療デバイスの接触面における被覆物の好ましい量（溶媒なし）としては、シリコーンポリマーが約４０重量％〜約８６重量％、非シリコーン系疎水性ポリマーが約１４重量％〜約６０重量％である。もっとも好ましい範囲は、シリコーンポリマーが約４４重量％〜約６６重量％、非シリコーン系疎水性ポリマーが約３４重量％〜約５６重量％である。

医療デバイスへの被覆性能は種々の摩擦テストおよび／または接着テストでテストできる。縫合針の場合、被覆性能とその完全性とは、突き刺しテストデバイスを使用して評価される。自動ロック機構付きのピンセットまたはこれと同様の把持具を使用して、被覆した縫合針を把持する。ついで、この被覆針を、一般的な人体組織の代りの役目をする媒体中に通過させる。媒体中に針の全体を通過させるわけではない。針の長さの半分ほどのみをこの媒体中に通過させ、ついで、次の通過の前に一旦引き抜く。この媒体は、典型的には、一種のポリマーまたは合成レザー（この例の場合は、ポールベア（Porvair）またはペルメア（Permair））である。ついで、針を媒体から引き抜く。典型的なテストでは、１０本の針を使用し、それぞれ１０回媒体中を通過させる。それぞれの通過の際の力の最大値を記録し、被覆性能の尺度として使用した。典型的な場合、被覆物が針から剥がれ落ちるため、連続的に行う通過のそれぞれについて、突き刺し力が増大した。本テスト装置とその方法の詳細は、米国特許第５，１８１，４１６号に示されている。

エシコン（Ethicon）ＢＶ−１縫合針（１０．０／１０００インチ（換算値は０．２５４ｍｍ）直径、縫合糸なし。詳細については下記参照）を二つの被覆剤混合物のいずれかで被覆した。第一の被覆剤混合物（混合物＃１）には、概略、６重量％のヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサン、０．２重量％のメチル水素シロキサン、１５重量％のキシレンおよび７８．８重量％のエクソン社のアイソパール−ｋ合成イソパラフィン系炭化水素が含まれていた。これは、溶媒が揮発した後に従来の一相型となるシリコーン被覆物（ポリジメチルシロキサン）であり、優れた滑り性を与えるが、耐久性は中程度のものの典型である。この被覆剤混合物は標準的ベースラインと考えられるので、比較のために使用した。第二の被覆剤混合物（混合物＃２）には、概略、５．７重量％のヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサン、０．１９重量％のメチル水素シロキサン、１４．２５重量％のキシレン、７４．８６重量％のエクソン社のアイソパール−ｋ合成イソパラフィン系炭化水素および５重量％のメジアン粒径が６μｍ〜９μｍのポリプロピレンワックス炭化水素混合物粉が含まれていた。この被覆剤混合物は、本発明の被覆された医療デバイスに使用される被覆剤の一例である。ＢＶ−１針は、マルエージングステンレススチールから造られたものである。針は正方形のボディ形状と１２：１の先細先端とを有していた。詳細は米国特許第５，４７７，６０４号に記載されている。針は浸漬プロセスにより手で被覆し、磁性トレイ上に置いた。トレイには、実際には、高くなった帯状磁性部分（raised magnetic strips）が設けられており、針の遠位端（先端）がこの帯状磁性部分の端上に張り出す硬化サイクル中および移動の際に、針の近位端をしっかり把持できるようになっていた。このようにして、針の先端がトレイに接触しないようになっていた。ついで、針を、炉中２００℃に加熱し、２時間環境雰囲気下に置いた。ついで針を炉の外で、環境温度下に冷却した。突き刺しテストを上述のごとく行った結果を下記の表１とグラフ１とに示す。これらの結果は、それぞれ１０本の針よりなる二セットの針を使用して行った突き刺しテストから得られたものである。一セットの針は、混合物＃１で被覆し、次の一セットの針は、混合物＃２で被覆した。被覆した針をそれぞれ１０回突き刺した。それぞれの通過における二セットの針の平均突き刺し力と標準偏差を下記の表１とグラフ１とに示す。

表１より、また、更にグラフ１を参照することにより、ポリプロピレンワックス炭化水素混合物を含む混合物＃２で被覆された本発明の針は、混合物＃１で被覆された従来技術の針よりずっと優れた耐久性と滑り性とを有していることが理解される。通過１０回目の平均突き刺し力は４７．５％減少した。通常、医療デバイス被覆物の耐久性を高めるためには、滑り性が犠牲にされる。しかしながら、この特定の例では、ポリプロピレンワックス炭化水素混合物粉を添加して２相の被覆物を形成することにより、滑り性を犠牲にすることなく、耐久性を高めることができた。ＣＴ−１（４２０ステンレススチール、１２：１先細先端）、ＰＣ−１（マルエージングングステンレススチール、切断刃付き針）およびＣＴＸＢエチガード（Ethigurd）（４２０ステンレススチール、鈍い先端）等、エシコン社により製造され販売されている多くの異なるタイプの針について、同様の手続と被覆剤とを採用した結果、同様の関係を示す結果が得られた。

ポリプロピレンワックス炭化水素混合物の代わりにポリエチレン粉、合成ワックス粉、ポリプロピレン粉および変成フルオロカーボンポリマー粉（ポリエチレン含有）を使用し、手続きについては上記と同様に行った結果、下記表２に示すように、すべての場合について、被覆した針が、耐久性と滑り性とにおいて、混合物＃１で被覆した針の場合に比べ、著しい改良を示した。（表１の混合物＃１の被覆の結果と比較されたい。）

エシコン（Ethicon）ＢＶ−１７５縫合針（７．８／１０００インチ（換算値は０．２０ｍｍ）直径、縫合糸なし。詳細については下記参照）を、二つの被覆剤混合物のいずれかで被覆した。第一の被覆剤混合物（混合物＃１）には、ポリジメチルシロキサン、キシレンおよびエクソン社のアイソパール−ｋ合成イソパラフィン系炭化水素が、実施例１の被覆剤混合物＃１と同じ割合で含まれていた。これは、溶媒が揮発した後に従来の一相型となるシリコーン被覆剤（ポリジメチルシロキサン）であり、優れた滑り性を与えるが、耐久性は中程度のものの典型である。この被覆剤混合物は標準的ベースラインと考えられるので、比較のために使用した。第二の被覆剤混合物（混合物＃２）には、ポリジメチルシロキサン、キシレン、エクソン社のアイソパール−ｋ合成イソパラフィン系炭化水素および、メジアン粒径が６μｍ〜９μｍのポリプロピレンワックス炭化水素混合物粉が実施例１の被覆剤混合物＃２と同じ割合で含まれていた。この被覆剤混合物は、本発明の医療デバイスに使用される被覆剤の一例である。ＢＶ−１７５針は、マルエージングステンレススチールから造られたものである。針はＩ−梁のボディ形状を有していた。針は、米国特許第５，４７７，６０４号の記載に従った製造装置の連続的に移動するキャリアストリップ上にある間に被覆した。被覆後、針を２２５℃で約３０秒間「フラッシュドライ」し、スプール上に取り上げた。ついで、針を１５８℃の温度に２４時間曝し、環境空気中で冷却した。上記実施例１に記載の突き刺しテストを実施した結果を下記の表３と図２に示す。

実施例１の結果と同様、ポリプロピレンワックス炭化水素混合物を２相のシリコーンベースの被覆剤中に含む混合物＃２で被覆された本発明の被覆針は、混合物＃１で被覆された従来技術の針と比較して、滑り性を犠牲にすることなく、被覆耐久性が向上していることが示された。

エシコン（Ethicon）ＢＶ−１縫合針（縫合糸なし。詳細については実施例１参照）を、実施例１に記載した二つの被覆剤混合物（被覆剤混合物＃１および被覆剤混合物＃２）のそれぞれで被覆した。被覆剤混合物は、両方とも実施例１に記載されたやり方で単層被覆物として塗布した。更に、これらの針に二層被覆物の塗布も行った。その内被覆層の塗布は、８０重量％のキシレンと２０重量％のポリプロピレンワックス炭化水素混合物粉との混合物中に針を手で浸漬することにより行った。その後、針を１５０℃に加熱し、環境雰囲気で１５分間保持した。ついで、針を室温に冷却した。ついで、これらの針に手で被覆し、実施例１の被覆剤混合物＃１からなる外被覆層を形成した。その後、針を２００℃に加熱し、環境雰囲気で２時間保持した。ついで、針を環境温度で冷却した。突き刺し媒体としてペルメア（Permair）を使用した以外は、上記実施例１の記載に従って突き刺しテストを行った。結果を下記の表４とグラフ３とに示す。

表４およびグラフ３に示されるように、針に二層の被覆物を塗布すると、シリコーンと非シリコーン系疎水性ポリマーとの混合物を含む単一層の被覆物の場合と同様の突き刺し性能が得られた。

エシコン（Ethicon）ＢＶ−１縫合針（縫合糸なし。詳細については実施例１参照）を四つの被覆剤混合物の内の一つで被覆した。被覆剤混合物＃１は実施例１の被覆剤混合物＃１と同じであり、被覆剤混合物＃２は実施例１の被覆剤混合物＃２と同じであった。第三の被覆剤混合物（混合物＃３）は、概略、５．７重量％のヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサン、０．１９重量％のメチル水素シロキサン、１４．２５重量％のキシレン、７４．８６重量％のエクソン社のアイソパール−ｋ合成イソパラフィン系炭化水素および５重量％のトリトン（Triton）−Ｘを含有していた。第四の被覆剤混合物（混合物＃４）は、概略、５．７重量％のヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサン、０．１９重量％のメチル水素シロキサン、１４．２５重量％のキシレン、７４．８６重量％のエクソン社のアイソパール−ｋ合成イソパラフィン系炭化水素および５重量％のイゲパール（IGEPAL）CO-630を含有していた。トリトン−ＸとイゲパールCO-630は、両方とも、界面活性剤および被覆剤の分散剤として普通に使用されるオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。針は実施例１の記載に従って被覆した。その後、針を２００℃に加熱し、環境雰囲気で２時間保持した。ついで、針を室温に冷却した。実施例１の記載に従って突き刺しテストを行った結果を下記の表５とグラフ４とに示す。

表５およびグラフ４に示されるように、被覆剤混合物＃３を使用した場合、被覆剤混合物＃１に比して、突き刺し性能がわずかに良化し、被覆剤混合物＃４の場合は、被覆剤混合物＃１に比して改良が認められなかった。この例は、オクチルフェノキシポリエトキシエタノールのようなポリマー界面活性剤および／または分散剤の使用とシリコーンとの組み合わせが、シリコーンのみを使用する場合（被覆剤混合物＃１）に比べ、耐久性があまり増大せず、本発明の範囲の被覆針（被覆剤混合物＃２）の突き刺し性能に比べて、耐久性がかなり低くなることを示している。

エシコン（Ethicon）ＰＣ−１切断刃付き縫合針（縫合糸なし）を、三つの被覆剤混合物で被覆した。被覆剤混合物＃１および被覆剤混合物＃２は、実施例１の被覆剤混合物＃１および被覆剤混合物＃２と同じであった。被覆剤混合物＃３は、概略、５．７重量％のヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサン、０．１９重量％のメチル水素シロキサン、１４．２５重量％のキシレン、７４．８６重量％のエクソン社のアイソパール−ｋ合成イソパラフィン系炭化水素および５重量％のポリエチレングリコールを含有していた。ポリエチレングリコールは、親水性ポリマー（ＰＥＧは水溶性）としてよく知られている。針は実施例１の記載に従って被覆した。その後、針を２００℃に加熱し、環境雰囲気で２時間保持した。ついで、針を室温に冷却した。（１セットあたり、５本の針だけをテストした以外は）実施例１に記載されたように突き刺しテストを行った結果を下記の表６に示す。

被覆剤混合物＃３は、被覆剤混合物＃１に比して、耐久性がいくらか良化したが、本発明の範囲の被覆針（被覆剤混合物＃２）の突き刺し性能に比べて、耐久性がかなり低くなった。この例は、本発明の針に塗布する被覆剤混合物中の非シリコーン系疎水性ポリマーを親水性ポリマーで置き換えると、被覆針の性能が著しく低下することを示している。

セラミックス製のメスの刃と金属製のメスの刃の両方を、実施例１に記載した被覆剤混合物＃１と＃２とで被覆した。ついで、インストロン引っ張り試験機を使用し、ポールベア（Porvair）材料にこれらの刃を突き刺し、最大負荷を記録することにより、被覆物の滑り性と耐久性とをテストした。セラミックス製のメスの刃と金属製のメスの刃とについてのデータを、下記の表７と表８とに示す。

本発明の具体的な実施態様は以下の通りである。
（１）前記被覆物が前記シリコーンポリマーと前記非シリコーン系疎水性ポリマーとの混合物を含有する、請求項１に記載の医療デバイス。
（２）前記被覆物が、前記非シリコーン系疎水性ポリマーの内層と前記シリコーンポリマーの外層とを有する、請求項１に記載の医療デバイス。
（３）前記シリコーンポリマーがポリシロキサンである、請求項１に記載の医療デバイス。
（４）前記ポリシロキサンがポリアルキルシロキサンである、実施態様（３）に記載の医療デバイス。
（５）前記ポリアルキルシロキサンがポリジメチルシロキサンである、実施態様（４）に記載の医療デバイス。

（６）前記非シリコーン系疎水性ポリマーが、約５０ｍＮ／ｍ未満の臨界界面張力を有する、実施態様（５）に記載の医療デバイス。
（７）前記非シリコーン系疎水性ポリマーが熱可塑性ポリマーである、実施態様（６）に記載の医療デバイス。
（８）前記熱可塑性ポリマーが、約２１０℃未満で流動可能である、実施態様（７）に記載の医療デバイス。
（９）前記被覆物が、約４０重量％〜約８６重量％の前記ポリジメチルシロキサンと約１４重量％〜約６０重量％の前記熱可塑性ポリマーとを有する、実施態様（８）に記載の医療デバイス。
（１０）前記被覆物が、約４４重量％〜約６６重量％の前記ポリジメチルシロキサンと約３４重量％〜約５６重量％の前記熱可塑性ポリマーとを有する、実施態様（９）に記載の医療デバイス。

（１１）前記医療デバイスが縫合針である、実施態様（１０）に記載の医療デバイス。
（１２）前記ポリジメチルシロキサンがヒドロキシ末端を有する、実施態様（１１）に記載の医療デバイス。
（１３）前記熱可塑性ポリマーがポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリカプロラクトンである、実施態様（１２）に記載の医療デバイス。
（１４）前記被覆物が、ヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサンと、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリカプロラクトンからなる群から選ばれた非シリコーン系疎水性ポリマーとの混合物を含有する、実施態様（１）に記載の医療デバイス。
（１５）前記混合被覆物が、約４４重量％〜約６６重量％の前記ヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサンと、約３４重量％〜約５６重量％の前記非シリコーン系疎水性ポリマーとを含有する、実施態様（１４）に記載の医療デバイス。
（１６）前記医療デバイスが縫合針である、実施態様（１５）に記載の医療デバイス。

グラフ１：被覆剤混合物＃１と被覆剤混合物＃２についての通過回数と突き刺し力との関数関係を示すグラフである。 グラフ２：実施例２の被覆剤混合物＃１と被覆剤混合物＃２とについての通過回数と突き刺し力との関数関係を示すグラフである。 グラフ３：実施例３の被覆剤混合物＃１、被覆剤混合物＃２および２層被覆物についての通過回数と突き刺し力との関数関係を示すグラフである。 グラフ４：実施例４の被覆剤混合物＃１〜被覆剤混合物＃４についての通過回数と突き刺し力との関数関係を示すグラフである。

Claims (1)

1. 身体組織に繰り返し曝される接触面を有する医療デバイスであって、その接触面がシリコーンポリマーと非シリコーン系疎水性ポリマーとを含有する有効量の被覆物で被覆されている医療デバイス。

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