JP2004155907A - マンガン付活アルミン酸塩蛍光体とその製造方法及び真空紫外線励起発光装置 - Google Patents
マンガン付活アルミン酸塩蛍光体とその製造方法及び真空紫外線励起発光装置 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】真空紫外線により励起されて発光する、発光効率を改良されたマンガン付活アルミン酸塩蛍光体、これを用いた真空紫外線励起発光装置の提供。
【解決手段】還元性雰囲気を調整して焼成することにより得られる、真空紫外線励起による発光輝度の高い
（Ｂａ１−ｍ，Ｓｒｍ）ａ（Ｍｇ１−ｎ，Ｍｎｎ）ｂＡｌ１０Ｏ１５＋ａ＋ｂ
（ただし、０．５＜ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ≦１、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。）
で表わされるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体、並びに該蛍光体をＰＤＰ、希ガス放電ランプ等の発光デバイス（真空紫外線励起発光装置）に用いることによる発光特性の優れた発光デバイス。
【選択図】 なし
【解決手段】還元性雰囲気を調整して焼成することにより得られる、真空紫外線励起による発光輝度の高い
（Ｂａ１−ｍ，Ｓｒｍ）ａ（Ｍｇ１−ｎ，Ｍｎｎ）ｂＡｌ１０Ｏ１５＋ａ＋ｂ
（ただし、０．５＜ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ≦１、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。）
で表わされるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体、並びに該蛍光体をＰＤＰ、希ガス放電ランプ等の発光デバイス（真空紫外線励起発光装置）に用いることによる発光特性の優れた発光デバイス。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、真空紫外線励起による発光輝度の高い真空紫外線励起マンガン付活アルミン酸塩蛍光体及びその製造方法、並びに、この蛍光体を用いた真空紫外線励起発光装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
真空紫外線励起蛍光体は、プラズマディスプレイパネル（以下ＰＤＰとする）、希ガス放電ランプ等の発光デバイス（真空紫外線励起発光装置）に用いられている。プラズマディスプレイパネルは、２枚のガラス板に挟まれた密閉ガス空間を隔壁で区切り、表示セルと呼ばれる微小な放電空間をマトリックス状に配置したものであり、各表示セルには赤、青、緑に発光する蛍光体が塗布されており、放電で発生する真空紫外線で励起され発光する。また、希ガス放電ランプは、ガラス管内壁に赤、青、緑に発光する蛍光体を混合した３色混合蛍光体が塗布されており、希ガス放電によって発生する真空紫外線で励起され発光する。
【０００３】
このような発光デバイスに使用される真空紫外線励起蛍光体のうち緑色発光蛍光体として、従来、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ蛍光体、Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ蛍光体、ＢａＭｇ２Ａｌ１４Ｏ２４：Ｅｕ，Ｍｎ蛍光体、ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｔｂ蛍光体、Ｍｇ（Ｇａ，Ａｌ）２Ｏ４：Ｍｎ蛍光体、ＢａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ蛍光体等が知られている（蛍光体同学会編・蛍光体ハンドブック参照）。また、真空紫外線励起緑色発光蛍光体のうちマンガン付活アルミン酸塩蛍光体については、（Ｂａ０．３，Ｍｇ０．６，Ｍｎ０．１）Ｏ・８Ａｌ２Ｏ３蛍光体（特開昭５２−１４３９８７号公報参照）や、０．９５（０．８２ＢａＯ・６Ａｌ２Ｏ３）・０．０５（ＢａＭｎＡｌ１０Ｏ１７）蛍光体（特開平１０−１６６６号公報参照）などが知られている。しかしながら、これらの蛍光体はいずれも真空紫外線励起による発光輝度が十分でなく、ＰＤＰや希ガス放電ランプにおいては発光特性の向上がさらに要求されることから、発光効率の優れた蛍光体の開発が望まれている。
【０００４】
従来、マンガン付活アルミン酸塩蛍光体は、原料混合物を窒素中又は窒素水素混合雰囲気若しくは炭を用いた還元性雰囲気中で焼成することによって得ていたが、弱還元性雰囲気では付活剤元素のマンガンが酸化され蛍光体が褐色に着色して発光輝度が低下するという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭５２−１４３９８７号公報（第４頁）
【特許文献２】
特開平１０−１６６６号公報（第３頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は上述した問題を解決することを目的とし、真空紫外線により励起されて発光するマンガン付活アルミン酸塩蛍光体の発光効率を改良することを目的とする。
【０００７】
【発明を解決するための手段】
本発明者等は上述した問題を解決するため、マンガン付活アルミン酸塩蛍光体及びアルカリ土類金属アルミン酸塩の固溶体について鋭意検討した結果、原料を特定の割合で混合した原料混合物を、還元性雰囲気を調整して焼成することにより、特定の組成と分光反射率を有し、発光効率が改善されたマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得ることができることを新たに見いだし本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は次のような構成から成る。
【０００９】
（１）本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体は、一般式が次式で表されることを特徴とする。
（Ｂａ１−ｍ，Ｓｒｍ）ａ（Ｍｇ１−ｎ，Ｍｎｎ）ｂＡｌ１０Ｏ１５＋ａ＋ｂ
ただし、０．５＜ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ≦１、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。この範囲において真空紫外線励起による発光輝度が高くなる。より好ましい範囲は、０．８≦ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ≦１、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。
【００１０】
（２）本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体の製造方法は、Ｂａ，Ｓｒのうち少なくとも１種の元素の酸化物又は熱分解により酸化物となるＢａ，Ｓｒのうち少なくとも１種の元素の化合物と、酸化マグネシウム又は熱分解により酸化物となるマグネシウム化合物と、酸化マンガン又は熱分解により酸化物となるマンガン化合物と、酸化アルミニウム又は熱分解により酸化物となるアルミニウム化合物を次式で表される一般式の割合で計量し、さらにフラックスとしてフッ化物を添加して混合した原料混合物をルツボに充填し、還元性雰囲気で、１２００〜１６００℃で焼成することを特徴とする。
（Ｂａ１−ｍ，Ｓｒｍ）ａ（Ｍｇ１−ｎ，Ｍｎｎ）ｂＡｌ１０Ｏ１５＋ａ＋ｂ
（ただし、０．５＜ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ≦１、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。）
前記還元性雰囲気は、窒素水素混合雰囲気又は炭を用いた還元性雰囲気が好ましい。特に、粒状の炭を用いた還元性雰囲気の場合、その量は蛍光体１ｋｇ当たり１５０ｇ以上であることが好ましい。このようにして製造することにより、体色が緑色のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体が得られ、真空紫外線励起による発光輝度が高くなる。これに対し、粒状の炭の量が蛍光体１ｋｇ当たり１５０ｇ未満の場合は、得られる蛍光体の体色がオレンジ色となって、この蛍光体の発光波長域（４８０〜５９０ｎｍ）において分光反射率が低下するため、真空紫外線励起による発光輝度が低下する。
【００１１】
（３）本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体は、前記製造方法で得られ、分光反射率が次の範囲にあることを特徴とする。
５００ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５１５ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５３０ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
（但し、各波長における分光反射率は標準白色の硫酸バリウムの各波長における分光反射率の値を１００％として測定される値）
【００１２】
（４）本発明の真空紫外線励起発光装置は、上記（１）又は（３）に記載のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を用いた真空紫外線励起発光装置である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
次に、本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体の製造方法について詳細に説明する。先ず、Ｂａ，Ｓｒのうち少なくとも１種の元素の酸化物又は熱分解により酸化物となるＢａ，Ｓｒのうち少なくとも１種の元素の化合物と、酸化マグネシウム又は熱分解により酸化物となるマグネシウム化合物と、酸化マンガン又は熱分解により酸化物となるマンガン化合物と、酸化アルミニウム又は熱分解により酸化物となるアルミニウム化合物を次式で表される一般式の割合で計量する。ここで、熱分解により酸化物となるＢａ，Ｓｒのうち少なくとも１種の元素の化合物、マグネシウム化合物、マンガン化合物及びアルミニウム化合物としては、それぞれの元素の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等の高温で容易に熱分解する化合物が好ましく用いられる。
（Ｂａ１−ｍ，Ｓｒｍ）ａ（Ｍｇ１−ｎ，Ｍｎｎ）ｂＡｌ１０Ｏ１５＋ａ＋ｂ
ただし、０．５＜ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ＜１．０、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。この範囲において真空紫外線励起による発光輝度が高くなる。より好ましい範囲は、０．８≦ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０＜ｍ＜１．０、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。
【００１４】
上記原料にさらにフラックスとしてフッ化物を添加し、混合して原料混合物を得る。ここで、フッ化物としては、フッ化バリウム、フッ化ストロンチウム、フッ化マグネシウム、フッ化アルミニウム等が好ましく用いられ、その添加量は蛍光体１モル当たり０．００１〜０．０５モルの範囲が好ましい。次に、原料混合物をルツボに充填し、還元性雰囲気で、１２００〜１６００℃で焼成する。還元性雰囲気は粒状の炭を用いた還元性雰囲気であって、その量は蛍光体１ｋｇ当たり１５０ｇ以上が好ましい。このように還元性を強くすることで蛍光体の体色は緑色になり、発光輝度が高く、分光反射率が次の範囲にある蛍光体が得られる。５００ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５１５ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５３０ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
より好ましくは、
５００ｎｍにおける分光反射率が９５％以上
５１５ｎｍにおける分光反射率が９５％以上
５３０ｎｍにおける分光反射率が９５％以上
（但し、各波長における分光反射率は標準白色の硫酸バリウムの各波長における分光反射率の値を１００％として測定される値）
このように焼成して得られる焼成品を湿式で分散処理した後、分離乾燥して本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００１５】
次に、本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を用いて真空紫外線励起発光装置として面放電型ＰＤＰを作製する。先ず、背面基板にストライプ状の電極を形成し、この電極群に直交する方向にストライプ状の電極を形成し、この上に絶縁膜とＭｇＯを形成する。さらに、対向基板上に本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を形成する。この２枚の基板は約１００μｍのギャップを持たせて組み合わせる。このギャップ内に、放電によって真空紫外線を放射するＨｅとＸｅの混合ガスやＮｅとＸｅの混合ガスなどを６７０ｈＰａ程度封入して、面放電型ＰＤＰを得る。
【００１６】
次に、一般式が次式で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体の組成と真空紫外線で励起したときの発光輝度との関係について説明する。
（Ｂａ１−ｍ，Ｓｒｍ）ａ（Ｍｇ１−ｎ，Ｍｎｎ）ｂＡｌ１０Ｏ１５＋ａ＋ｂ
（ただし、０．５＜ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ＜１．０、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。）
実施例１と同様にして製造した本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体について、ｂ＝０．９３と一定にし、ａ値を変化させたときの蛍光体の相対輝度とａ値の関係を図１に示す。ここで、相対輝度は、ウシオ電機製１４６ｎｍＫｒエキシマ光照射装置と浜松ホトニクス製輝度計ＰＭＡ−１１を用いて、１４６ｎｍ真空紫外線で励起したときの蛍光体の発光輝度であり、比較例１で得られた蛍光体の発光輝度を１００％とした相対値である。この図から、ａ値が０．９３＜ａ≦０．９６５の範囲で蛍光体の相対輝度が高くなっていることがわかる。また、ｂ値を０．５＜ｂ＜１の範囲で変化させたときも相対輝度とａ値は同様な関係を示し、ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５の範囲で蛍光体の相対輝度が高くなる。
【００１７】
【実施例】
［実施例１］
一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９４８（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８７８で表される蛍光体を次のようにして作製する。先ず、原料として下記のものを秤量し、
ＢａＣＯ３・・・・・・・・・・・・・・・・０．４７４モル（９３．５ｇ）
ＳｒＣＯ３・・・・・・・・・・・・・・・・０．４７４モル（７０．０ｇ）
３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏ・・・０．１９７モル（７２．０ｇ）
ＭｎＣＯ３・・・・・・・・・・・・・・・・０．１４０モル（１６．１ｇ）
Ａｌ２Ｏ３ ・・・・・・・・・・・・・・・・５．０００モル（５０９．５ｇ）
さらにフラックスとしてＡｌＦ３を０．０１５モル（１．２６ｇ）添加して混合した原料混合物をアルミナ坩堝に充填し、この坩堝を粒状の炭を２０３ｇ（蛍光体１ｋｇ当たり３０２ｇに相当する）入れた別の坩堝に入れて蓋をし、１４００℃で６時間焼成する。焼成品を湿式で分散処理した後、分離乾燥して本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。この蛍光体は１４６ｎｍ真空紫外線励起により緑色に発光し、主発光ピーク波長は５１５ｎｍであり、体色は緑色である。発光スペクトルを図２に示す。
【００１８】
［実施例２］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４８１モル（９４．９ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４８１モル（７１．０ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９６２（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８９５で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００１９】
［実施例３］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４７８モル（９４．３ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４７８モル（７０．６ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９５６（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８９５で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２０】
［実施例４］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４７０モル（９２．７ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４７０モル（６９．４ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９４０（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８６５で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２１】
［実施例５］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４８６５モル（９６．０ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４８６５モル（７１．８ｇ）、３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏを０．２０３モル（７４．０ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９７３（Ｍｇ０．８５３，Ｍｎ０．１４７）０．９５Ａｌ１０Ｏ１６．９２３で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２２】
［実施例６］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４７３５モル（９３．４ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４７３５モル（６９．９ｇ）、３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏを０．１９０モル（６９．４ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９４７（Ｍｇ０．８４４，Ｍｎ０．１５６）０．９０Ａｌ１０Ｏ１６．９２３で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２３】
［実施例７］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４６モル（９０．８ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４６モル（６７．９ｇ）、３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏを０．１７７モル（６４．８ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９２０（Ｍｇ０．８３５，Ｍｎ０．１６５）０．８５Ａｌ１０Ｏ１６．７７０で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２４】
［実施例８］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４４７モル（８８．２ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４４７モル（６６．０ｇ）、３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏを０．１６５モル（６０．３ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．８９４（Ｍｇ０．８２５，Ｍｎ０．１７５）０．８０Ａｌ１０Ｏ１６．６９４で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２５】
［実施例９］
原料として、ＢａＣＯ３を０．９４８モル（１８７．０ｇ）使用し、ＳｒＣＯ３を使用しない以外は実施例１と同様に行い、一般式がＢａ０．９４８（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８７８で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２６】
［実施例１０］
原料として、ＳｒＣＯ３を０．９４８モル（１３９．９ｇ）使用し、ＢａＣＯ３を使用しない以外は実施例１と同様に行い、一般式がＳｒ０．９４８（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８７８で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２７】
［実施例１１］
粒状の炭を１２７ｇ（蛍光体１ｋｇ当たり１８９ｇに相当する）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９４８（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８７８で表されるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。この蛍光体の体色は黄色である。
【００２８】
［比較例１］
原料として下記のものを秤量し、混合する以外は実施例１と同様に行い、一般式がＢａ０．８６Ｍｎ０．１４Ａｌ１２Ｏ１９で表されるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
ＢａＣＯ３・・・・・・・・・・・・・・・・０．８６モル（１６９．７ｇ）
ＭｎＣＯ３・・・・・・・・・・・・・・・・０．１４モル（１６．１ｇ）
Ａｌ２Ｏ３ ・・・・・・・・・・・・・・・・６．００モル（６１１．４ｇ）
【００２９】
［比較例２］
原料として、ＢａＣＯ３を０．５モル（９８．７ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．５モル（７３．８ｇ）、３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏを０．２１５モル（７８．６ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）１．０（Ｍｇ０．８６，Ｍｎ０．１４）１．０Ａｌ１０Ｏ１７で表されるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００３０】
［比較例３］
原料として、ＢａＣＯ３を１モル（１９７．３ｇ）、３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏを０．２１５モル（７８．６ｇ）使用し、ＳｒＣＯ３を使用しない以外は実施例１と同様に行い、一般式がＢａ１．０（Ｍｇ０．８６，Ｍｎ０．１４）１．０Ａｌ１０Ｏ１７で表されるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００３１】
［比較例４］
粒状の炭を５１ｇ（蛍光体１ｋｇ当たり７６ｇに相当する）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９４８（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８７８で表されるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。この蛍光体の体色はオレンジ色である。
【００３２】
実施例１〜１０及び比較例１〜３で得られるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体について、ウシオ電機製１４６ｎｍＫｒエキシマ光照射装置と浜松ホトニクス製輝度計ＰＭＡ−１１を用いて、１４６ｎｍ真空紫外線で励起したときの蛍光体の相対輝度と色度を表１に示す。この表から、本発明の実施例１〜１０の蛍光体は、本発明の蛍光体とは組成の異なる比較例１〜３の蛍光体に比べ、真空紫外線で励起したときの発光輝度が高いことがわかる。
【００３３】
【表１】
【００３４】
次に、実施例１、１１及び比較例４の蛍光体について、日立蛍光分光光度計ＭＰＦ−４を用いて分光反射率を測定し、上記方法で測定した相対輝度、色度とともに表２に示す。また、分光反射率曲線を図３に示す。表２及び図３から、本発明の実施例１、１１の蛍光体は、弱還元雰囲気で焼成して得られる比較例４の蛍光体に比べ、発光輝度が高く、分光反射率が下記の範囲にあることがわかる。
５００ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５１５ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５３０ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
（但し、各波長における分光反射率は標準白色の硫酸バリウムの各波長における分光反射率の値を１００％として測定される値）
【００３５】
【表２】
【００３６】
【発明の効果】
以上に述べたように、原料を特定の割合で混合した原料混合物を、還元性雰囲気を調整して焼成することにより、特定の組成と分光反射率を有し、真空紫外線励起による発光輝度の高いマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得ることができる。また、この蛍光体をＰＤＰ、希ガス放電ランプ等の発光デバイス（真空紫外線励起発光装置）に用いることによって、発光特性の優れた発光デバイスの提供が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】蛍光体の相対輝度とａ値の関係を示すグラフ図
【図２】実施例１で得られる蛍光体の発光スペクトル
【図３】実施例１、１１及び比較例４で得られる蛍光体の分光反射率曲線図
【産業上の利用分野】
本発明は、真空紫外線励起による発光輝度の高い真空紫外線励起マンガン付活アルミン酸塩蛍光体及びその製造方法、並びに、この蛍光体を用いた真空紫外線励起発光装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
真空紫外線励起蛍光体は、プラズマディスプレイパネル（以下ＰＤＰとする）、希ガス放電ランプ等の発光デバイス（真空紫外線励起発光装置）に用いられている。プラズマディスプレイパネルは、２枚のガラス板に挟まれた密閉ガス空間を隔壁で区切り、表示セルと呼ばれる微小な放電空間をマトリックス状に配置したものであり、各表示セルには赤、青、緑に発光する蛍光体が塗布されており、放電で発生する真空紫外線で励起され発光する。また、希ガス放電ランプは、ガラス管内壁に赤、青、緑に発光する蛍光体を混合した３色混合蛍光体が塗布されており、希ガス放電によって発生する真空紫外線で励起され発光する。
【０００３】
このような発光デバイスに使用される真空紫外線励起蛍光体のうち緑色発光蛍光体として、従来、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ蛍光体、Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ蛍光体、ＢａＭｇ２Ａｌ１４Ｏ２４：Ｅｕ，Ｍｎ蛍光体、ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｔｂ蛍光体、Ｍｇ（Ｇａ，Ａｌ）２Ｏ４：Ｍｎ蛍光体、ＢａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ蛍光体等が知られている（蛍光体同学会編・蛍光体ハンドブック参照）。また、真空紫外線励起緑色発光蛍光体のうちマンガン付活アルミン酸塩蛍光体については、（Ｂａ０．３，Ｍｇ０．６，Ｍｎ０．１）Ｏ・８Ａｌ２Ｏ３蛍光体（特開昭５２−１４３９８７号公報参照）や、０．９５（０．８２ＢａＯ・６Ａｌ２Ｏ３）・０．０５（ＢａＭｎＡｌ１０Ｏ１７）蛍光体（特開平１０−１６６６号公報参照）などが知られている。しかしながら、これらの蛍光体はいずれも真空紫外線励起による発光輝度が十分でなく、ＰＤＰや希ガス放電ランプにおいては発光特性の向上がさらに要求されることから、発光効率の優れた蛍光体の開発が望まれている。
【０００４】
従来、マンガン付活アルミン酸塩蛍光体は、原料混合物を窒素中又は窒素水素混合雰囲気若しくは炭を用いた還元性雰囲気中で焼成することによって得ていたが、弱還元性雰囲気では付活剤元素のマンガンが酸化され蛍光体が褐色に着色して発光輝度が低下するという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭５２−１４３９８７号公報（第４頁）
【特許文献２】
特開平１０−１６６６号公報（第３頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は上述した問題を解決することを目的とし、真空紫外線により励起されて発光するマンガン付活アルミン酸塩蛍光体の発光効率を改良することを目的とする。
【０００７】
【発明を解決するための手段】
本発明者等は上述した問題を解決するため、マンガン付活アルミン酸塩蛍光体及びアルカリ土類金属アルミン酸塩の固溶体について鋭意検討した結果、原料を特定の割合で混合した原料混合物を、還元性雰囲気を調整して焼成することにより、特定の組成と分光反射率を有し、発光効率が改善されたマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得ることができることを新たに見いだし本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は次のような構成から成る。
【０００９】
（１）本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体は、一般式が次式で表されることを特徴とする。
（Ｂａ１−ｍ，Ｓｒｍ）ａ（Ｍｇ１−ｎ，Ｍｎｎ）ｂＡｌ１０Ｏ１５＋ａ＋ｂ
ただし、０．５＜ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ≦１、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。この範囲において真空紫外線励起による発光輝度が高くなる。より好ましい範囲は、０．８≦ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ≦１、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。
【００１０】
（２）本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体の製造方法は、Ｂａ，Ｓｒのうち少なくとも１種の元素の酸化物又は熱分解により酸化物となるＢａ，Ｓｒのうち少なくとも１種の元素の化合物と、酸化マグネシウム又は熱分解により酸化物となるマグネシウム化合物と、酸化マンガン又は熱分解により酸化物となるマンガン化合物と、酸化アルミニウム又は熱分解により酸化物となるアルミニウム化合物を次式で表される一般式の割合で計量し、さらにフラックスとしてフッ化物を添加して混合した原料混合物をルツボに充填し、還元性雰囲気で、１２００〜１６００℃で焼成することを特徴とする。
（Ｂａ１−ｍ，Ｓｒｍ）ａ（Ｍｇ１−ｎ，Ｍｎｎ）ｂＡｌ１０Ｏ１５＋ａ＋ｂ
（ただし、０．５＜ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ≦１、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。）
前記還元性雰囲気は、窒素水素混合雰囲気又は炭を用いた還元性雰囲気が好ましい。特に、粒状の炭を用いた還元性雰囲気の場合、その量は蛍光体１ｋｇ当たり１５０ｇ以上であることが好ましい。このようにして製造することにより、体色が緑色のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体が得られ、真空紫外線励起による発光輝度が高くなる。これに対し、粒状の炭の量が蛍光体１ｋｇ当たり１５０ｇ未満の場合は、得られる蛍光体の体色がオレンジ色となって、この蛍光体の発光波長域（４８０〜５９０ｎｍ）において分光反射率が低下するため、真空紫外線励起による発光輝度が低下する。
【００１１】
（３）本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体は、前記製造方法で得られ、分光反射率が次の範囲にあることを特徴とする。
５００ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５１５ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５３０ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
（但し、各波長における分光反射率は標準白色の硫酸バリウムの各波長における分光反射率の値を１００％として測定される値）
【００１２】
（４）本発明の真空紫外線励起発光装置は、上記（１）又は（３）に記載のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を用いた真空紫外線励起発光装置である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
次に、本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体の製造方法について詳細に説明する。先ず、Ｂａ，Ｓｒのうち少なくとも１種の元素の酸化物又は熱分解により酸化物となるＢａ，Ｓｒのうち少なくとも１種の元素の化合物と、酸化マグネシウム又は熱分解により酸化物となるマグネシウム化合物と、酸化マンガン又は熱分解により酸化物となるマンガン化合物と、酸化アルミニウム又は熱分解により酸化物となるアルミニウム化合物を次式で表される一般式の割合で計量する。ここで、熱分解により酸化物となるＢａ，Ｓｒのうち少なくとも１種の元素の化合物、マグネシウム化合物、マンガン化合物及びアルミニウム化合物としては、それぞれの元素の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等の高温で容易に熱分解する化合物が好ましく用いられる。
（Ｂａ１−ｍ，Ｓｒｍ）ａ（Ｍｇ１−ｎ，Ｍｎｎ）ｂＡｌ１０Ｏ１５＋ａ＋ｂ
ただし、０．５＜ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ＜１．０、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。この範囲において真空紫外線励起による発光輝度が高くなる。より好ましい範囲は、０．８≦ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０＜ｍ＜１．０、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。
【００１４】
上記原料にさらにフラックスとしてフッ化物を添加し、混合して原料混合物を得る。ここで、フッ化物としては、フッ化バリウム、フッ化ストロンチウム、フッ化マグネシウム、フッ化アルミニウム等が好ましく用いられ、その添加量は蛍光体１モル当たり０．００１〜０．０５モルの範囲が好ましい。次に、原料混合物をルツボに充填し、還元性雰囲気で、１２００〜１６００℃で焼成する。還元性雰囲気は粒状の炭を用いた還元性雰囲気であって、その量は蛍光体１ｋｇ当たり１５０ｇ以上が好ましい。このように還元性を強くすることで蛍光体の体色は緑色になり、発光輝度が高く、分光反射率が次の範囲にある蛍光体が得られる。５００ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５１５ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５３０ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
より好ましくは、
５００ｎｍにおける分光反射率が９５％以上
５１５ｎｍにおける分光反射率が９５％以上
５３０ｎｍにおける分光反射率が９５％以上
（但し、各波長における分光反射率は標準白色の硫酸バリウムの各波長における分光反射率の値を１００％として測定される値）
このように焼成して得られる焼成品を湿式で分散処理した後、分離乾燥して本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００１５】
次に、本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を用いて真空紫外線励起発光装置として面放電型ＰＤＰを作製する。先ず、背面基板にストライプ状の電極を形成し、この電極群に直交する方向にストライプ状の電極を形成し、この上に絶縁膜とＭｇＯを形成する。さらに、対向基板上に本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を形成する。この２枚の基板は約１００μｍのギャップを持たせて組み合わせる。このギャップ内に、放電によって真空紫外線を放射するＨｅとＸｅの混合ガスやＮｅとＸｅの混合ガスなどを６７０ｈＰａ程度封入して、面放電型ＰＤＰを得る。
【００１６】
次に、一般式が次式で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体の組成と真空紫外線で励起したときの発光輝度との関係について説明する。
（Ｂａ１−ｍ，Ｓｒｍ）ａ（Ｍｇ１−ｎ，Ｍｎｎ）ｂＡｌ１０Ｏ１５＋ａ＋ｂ
（ただし、０．５＜ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ＜１．０、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。）
実施例１と同様にして製造した本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体について、ｂ＝０．９３と一定にし、ａ値を変化させたときの蛍光体の相対輝度とａ値の関係を図１に示す。ここで、相対輝度は、ウシオ電機製１４６ｎｍＫｒエキシマ光照射装置と浜松ホトニクス製輝度計ＰＭＡ−１１を用いて、１４６ｎｍ真空紫外線で励起したときの蛍光体の発光輝度であり、比較例１で得られた蛍光体の発光輝度を１００％とした相対値である。この図から、ａ値が０．９３＜ａ≦０．９６５の範囲で蛍光体の相対輝度が高くなっていることがわかる。また、ｂ値を０．５＜ｂ＜１の範囲で変化させたときも相対輝度とａ値は同様な関係を示し、ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５の範囲で蛍光体の相対輝度が高くなる。
【００１７】
【実施例】
［実施例１］
一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９４８（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８７８で表される蛍光体を次のようにして作製する。先ず、原料として下記のものを秤量し、
ＢａＣＯ３・・・・・・・・・・・・・・・・０．４７４モル（９３．５ｇ）
ＳｒＣＯ３・・・・・・・・・・・・・・・・０．４７４モル（７０．０ｇ）
３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏ・・・０．１９７モル（７２．０ｇ）
ＭｎＣＯ３・・・・・・・・・・・・・・・・０．１４０モル（１６．１ｇ）
Ａｌ２Ｏ３ ・・・・・・・・・・・・・・・・５．０００モル（５０９．５ｇ）
さらにフラックスとしてＡｌＦ３を０．０１５モル（１．２６ｇ）添加して混合した原料混合物をアルミナ坩堝に充填し、この坩堝を粒状の炭を２０３ｇ（蛍光体１ｋｇ当たり３０２ｇに相当する）入れた別の坩堝に入れて蓋をし、１４００℃で６時間焼成する。焼成品を湿式で分散処理した後、分離乾燥して本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。この蛍光体は１４６ｎｍ真空紫外線励起により緑色に発光し、主発光ピーク波長は５１５ｎｍであり、体色は緑色である。発光スペクトルを図２に示す。
【００１８】
［実施例２］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４８１モル（９４．９ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４８１モル（７１．０ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９６２（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８９５で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００１９】
［実施例３］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４７８モル（９４．３ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４７８モル（７０．６ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９５６（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８９５で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２０】
［実施例４］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４７０モル（９２．７ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４７０モル（６９．４ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９４０（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８６５で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２１】
［実施例５］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４８６５モル（９６．０ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４８６５モル（７１．８ｇ）、３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏを０．２０３モル（７４．０ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９７３（Ｍｇ０．８５３，Ｍｎ０．１４７）０．９５Ａｌ１０Ｏ１６．９２３で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２２】
［実施例６］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４７３５モル（９３．４ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４７３５モル（６９．９ｇ）、３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏを０．１９０モル（６９．４ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９４７（Ｍｇ０．８４４，Ｍｎ０．１５６）０．９０Ａｌ１０Ｏ１６．９２３で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２３】
［実施例７］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４６モル（９０．８ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４６モル（６７．９ｇ）、３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏを０．１７７モル（６４．８ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９２０（Ｍｇ０．８３５，Ｍｎ０．１６５）０．８５Ａｌ１０Ｏ１６．７７０で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２４】
［実施例８］
原料として、ＢａＣＯ３を０．４４７モル（８８．２ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．４４７モル（６６．０ｇ）、３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏを０．１６５モル（６０．３ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．８９４（Ｍｇ０．８２５，Ｍｎ０．１７５）０．８０Ａｌ１０Ｏ１６．６９４で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２５】
［実施例９］
原料として、ＢａＣＯ３を０．９４８モル（１８７．０ｇ）使用し、ＳｒＣＯ３を使用しない以外は実施例１と同様に行い、一般式がＢａ０．９４８（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８７８で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２６】
［実施例１０］
原料として、ＳｒＣＯ３を０．９４８モル（１３９．９ｇ）使用し、ＢａＣＯ３を使用しない以外は実施例１と同様に行い、一般式がＳｒ０．９４８（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８７８で表される本発明のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００２７】
［実施例１１］
粒状の炭を１２７ｇ（蛍光体１ｋｇ当たり１８９ｇに相当する）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９４８（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８７８で表されるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。この蛍光体の体色は黄色である。
【００２８】
［比較例１］
原料として下記のものを秤量し、混合する以外は実施例１と同様に行い、一般式がＢａ０．８６Ｍｎ０．１４Ａｌ１２Ｏ１９で表されるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
ＢａＣＯ３・・・・・・・・・・・・・・・・０．８６モル（１６９．７ｇ）
ＭｎＣＯ３・・・・・・・・・・・・・・・・０．１４モル（１６．１ｇ）
Ａｌ２Ｏ３ ・・・・・・・・・・・・・・・・６．００モル（６１１．４ｇ）
【００２９】
［比較例２］
原料として、ＢａＣＯ３を０．５モル（９８．７ｇ）、ＳｒＣＯ３を０．５モル（７３．８ｇ）、３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏを０．２１５モル（７８．６ｇ）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）１．０（Ｍｇ０．８６，Ｍｎ０．１４）１．０Ａｌ１０Ｏ１７で表されるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００３０】
［比較例３］
原料として、ＢａＣＯ３を１モル（１９７．３ｇ）、３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏを０．２１５モル（７８．６ｇ）使用し、ＳｒＣＯ３を使用しない以外は実施例１と同様に行い、一般式がＢａ１．０（Ｍｇ０．８６，Ｍｎ０．１４）１．０Ａｌ１０Ｏ１７で表されるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。
【００３１】
［比較例４］
粒状の炭を５１ｇ（蛍光体１ｋｇ当たり７６ｇに相当する）使用する以外は実施例１と同様に行い、一般式が（Ｂａ０．５，Ｓｒ０．５）０．９４８（Ｍｇ０．８４９，Ｍｎ０．１５１）０．９３Ａｌ１０Ｏ１６．８７８で表されるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得る。この蛍光体の体色はオレンジ色である。
【００３２】
実施例１〜１０及び比較例１〜３で得られるマンガン付活アルミン酸塩蛍光体について、ウシオ電機製１４６ｎｍＫｒエキシマ光照射装置と浜松ホトニクス製輝度計ＰＭＡ−１１を用いて、１４６ｎｍ真空紫外線で励起したときの蛍光体の相対輝度と色度を表１に示す。この表から、本発明の実施例１〜１０の蛍光体は、本発明の蛍光体とは組成の異なる比較例１〜３の蛍光体に比べ、真空紫外線で励起したときの発光輝度が高いことがわかる。
【００３３】
【表１】
次に、実施例１、１１及び比較例４の蛍光体について、日立蛍光分光光度計ＭＰＦ−４を用いて分光反射率を測定し、上記方法で測定した相対輝度、色度とともに表２に示す。また、分光反射率曲線を図３に示す。表２及び図３から、本発明の実施例１、１１の蛍光体は、弱還元雰囲気で焼成して得られる比較例４の蛍光体に比べ、発光輝度が高く、分光反射率が下記の範囲にあることがわかる。
５００ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５１５ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５３０ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
（但し、各波長における分光反射率は標準白色の硫酸バリウムの各波長における分光反射率の値を１００％として測定される値）
【００３５】
【表２】
【発明の効果】
以上に述べたように、原料を特定の割合で混合した原料混合物を、還元性雰囲気を調整して焼成することにより、特定の組成と分光反射率を有し、真空紫外線励起による発光輝度の高いマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を得ることができる。また、この蛍光体をＰＤＰ、希ガス放電ランプ等の発光デバイス（真空紫外線励起発光装置）に用いることによって、発光特性の優れた発光デバイスの提供が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】蛍光体の相対輝度とａ値の関係を示すグラフ図
【図２】実施例１で得られる蛍光体の発光スペクトル
【図３】実施例１、１１及び比較例４で得られる蛍光体の分光反射率曲線図
Claims (5)
- 一般式が次式で表されることを特徴とするマンガン付活アルミン酸塩蛍光体。
（Ｂａ１−ｍ，Ｓｒｍ）ａ（Ｍｇ１−ｎ，Ｍｎｎ）ｂＡｌ１０Ｏ１５＋ａ＋ｂ
（ただし、０．５＜ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ≦１、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。） - 一般式が次式で表されることを特徴とするマンガン付活アルミン酸塩蛍光体。
（Ｂａ１−ｍ，Ｓｒｍ）ａ（Ｍｇ１−ｎ，Ｍｎｎ）ｂＡｌ１０Ｏ１５＋ａ＋ｂ
（ただし、０．８≦ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ≦１、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。） - Ｂａ，Ｓｒのうち少なくとも１種の元素の酸化物又は熱分解により酸化物となるＢａ，Ｓｒのうち少なくとも１種の元素の化合物と、酸化マグネシウム又は熱分解により酸化物となるマグネシウム化合物と、酸化マンガン又は熱分解により酸化物となるマンガン化合物と、酸化アルミニウム又は熱分解により酸化物となるアルミニウム化合物を次式で表される一般式の割合で計量し、さらにフラックスとしてフッ化物を添加して混合した原料混合物をルツボに充填し、還元性雰囲気で、１２００〜１６００℃で焼成することを特徴とするマンガン付活アルミン酸塩蛍光体の製造方法。
（Ｂａ１−ｍ，Ｓｒｍ）ａ（Ｍｇ１−ｎ，Ｍｎｎ）ｂＡｌ１０Ｏ１５＋ａ＋ｂ
（ただし、０．５＜ｂ＜ａ≦０．５ｂ＋０．５＜１．０、０≦ｍ≦１、０．０５≦ｂ×ｎ≦０．３である。） - 請求項３に記載のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体の製造方法で得られる、分光反射率が次の範囲にあることを特徴とするマンガン付活アルミン酸塩蛍光体。
５００ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５１５ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
５３０ｎｍにおける分光反射率が９２％以上
（但し、各波長における分光反射率は標準白色の硫酸バリウムの各波長における分光反射率の値を１００％として測定される値） - 請求項１、２又は４に記載のマンガン付活アルミン酸塩蛍光体を用いた真空紫外線励起発光装置。
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Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8513872B2 (en) | 2010-08-05 | 2013-08-20 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting apparatus and method for manufacturing thereof |
| US8663498B2 (en) | 2006-11-24 | 2014-03-04 | Sharp Kabushiki Kaisha | Phosphor, method of producing the same, and light emitting apparatus |
| WO2014068907A1 (ja) * | 2012-10-30 | 2014-05-08 | パナソニック株式会社 | 蛍光体、波長変換部材及び発光装置 |
| US8729788B2 (en) | 2005-05-30 | 2014-05-20 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting device provided with a wavelength conversion unit incorporating plural kinds of phosphors |
| CN107488450A (zh) * | 2016-06-09 | 2017-12-19 | 日亚化学工业株式会社 | 铝酸盐荧光体、发光装置及铝酸盐荧光体的制造方法 |
| JP2017222834A (ja) * | 2016-06-09 | 2017-12-21 | 日亜化学工業株式会社 | アルミン酸塩蛍光体、発光装置及びアルミン酸塩蛍光体の製造方法 |
| JP2018053128A (ja) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | 日亜化学工業株式会社 | 発光装置 |
| EP3375839A2 (en) | 2017-03-15 | 2018-09-19 | Nichia Corporation | Method of producing aluminate fluorescent material, aluminate fluorescent material, and light emitting device |
| KR20180105563A (ko) | 2017-03-15 | 2018-09-28 | 니치아 카가쿠 고교 가부시키가이샤 | 알루민산염 형광체의 제조 방법, 알루민산염 형광체 및 발광장치 |
| CN108949168A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-12-07 | 中国地质大学（武汉） | 一种紫外-蓝光激发的铝酸盐基窄带绿色荧光粉及其制备方法 |
| US10196278B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-02-05 | Nichia Corporation | Aluminate fluorescent material and light emitting device |
| US10392558B2 (en) | 2016-09-28 | 2019-08-27 | Nichia Corporation | Method of producing aluminate fluorescent material, aluminate fluorescent material and light emitting device |
| JP2019165257A (ja) * | 2017-01-13 | 2019-09-26 | 日亜化学工業株式会社 | 発光装置 |
| US10619094B2 (en) | 2017-08-31 | 2020-04-14 | Nichia Corporation | Aluminate fluorescent material and light emitting device |
| US11034888B2 (en) | 2017-09-29 | 2021-06-15 | Nichia Corporation | Aluminate fluorescent material, light emitting device, and method for producing aluminate fluorescent material |
-
2002
- 2002-11-06 JP JP2002322758A patent/JP3775377B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9281456B2 (en) | 2005-05-30 | 2016-03-08 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting device and fabricating method thereof |
| US10008644B2 (en) | 2005-05-30 | 2018-06-26 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting device and fabricating method thereof |
| US9722149B2 (en) | 2005-05-30 | 2017-08-01 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting device and fabricating method thereof |
| US8729788B2 (en) | 2005-05-30 | 2014-05-20 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting device provided with a wavelength conversion unit incorporating plural kinds of phosphors |
| US9884990B2 (en) | 2006-11-24 | 2018-02-06 | Ge Phosphors Technology, Llc | Phosphor, method of producing the same, and light emitting apparatus |
| US8663498B2 (en) | 2006-11-24 | 2014-03-04 | Sharp Kabushiki Kaisha | Phosphor, method of producing the same, and light emitting apparatus |
| US10259997B2 (en) | 2006-11-24 | 2019-04-16 | Ge Phosphors Technology, Llc | Phosphor, method of producing the same, and light emitting apparatus |
| US9624427B2 (en) | 2006-11-24 | 2017-04-18 | Ge Phosphors Technology, Llc | Phosphor, method of producing the same, and light emitting apparatus |
| US8513872B2 (en) | 2010-08-05 | 2013-08-20 | Sharp Kabushiki Kaisha | Light emitting apparatus and method for manufacturing thereof |
| WO2014068907A1 (ja) * | 2012-10-30 | 2014-05-08 | パナソニック株式会社 | 蛍光体、波長変換部材及び発光装置 |
| JP2017222834A (ja) * | 2016-06-09 | 2017-12-21 | 日亜化学工業株式会社 | アルミン酸塩蛍光体、発光装置及びアルミン酸塩蛍光体の製造方法 |
| EP3260517A1 (en) | 2016-06-09 | 2017-12-27 | Nichia Corporation | Aluminate fluorescent material, light emitting device using the same, and method of producing aluminate fluorescent material |
| US11028320B2 (en) * | 2016-06-09 | 2021-06-08 | Nichia Corporation | Aluminate fluorescent material, light emitting device using the same, and method of producing aluminate fluorescent material |
| US10208247B2 (en) * | 2016-06-09 | 2019-02-19 | Nichia Corporation | Aluminate fluorescent material, light emitting device using the same, and method of producing aluminate fluorescent material |
| CN107488450A (zh) * | 2016-06-09 | 2017-12-19 | 日亚化学工业株式会社 | 铝酸盐荧光体、发光装置及铝酸盐荧光体的制造方法 |
| US10196278B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-02-05 | Nichia Corporation | Aluminate fluorescent material and light emitting device |
| US11142686B2 (en) | 2016-09-28 | 2021-10-12 | Nichia Corporation | Method of producing aluminate fluorescent material, aluminate fluorescent material and light emitting device |
| US10392558B2 (en) | 2016-09-28 | 2019-08-27 | Nichia Corporation | Method of producing aluminate fluorescent material, aluminate fluorescent material and light emitting device |
| JP2018053128A (ja) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | 日亜化学工業株式会社 | 発光装置 |
| JP2019165257A (ja) * | 2017-01-13 | 2019-09-26 | 日亜化学工業株式会社 | 発光装置 |
| KR20180105563A (ko) | 2017-03-15 | 2018-09-28 | 니치아 카가쿠 고교 가부시키가이샤 | 알루민산염 형광체의 제조 방법, 알루민산염 형광체 및 발광장치 |
| US10723945B2 (en) | 2017-03-15 | 2020-07-28 | Nichia Corporation | Method of producing aluminate fluorescent material, aluminate fluorescent material, and light emitting device |
| US11008511B2 (en) | 2017-03-15 | 2021-05-18 | Nichia Corporation | Method of producing aluminate fluorescent material, aluminate fluorescent material, and light emitting device |
| EP3375839A2 (en) | 2017-03-15 | 2018-09-19 | Nichia Corporation | Method of producing aluminate fluorescent material, aluminate fluorescent material, and light emitting device |
| US10619094B2 (en) | 2017-08-31 | 2020-04-14 | Nichia Corporation | Aluminate fluorescent material and light emitting device |
| US10829688B2 (en) | 2017-08-31 | 2020-11-10 | Nichia Corporation | Aluminate fluorescent material and light emitting device |
| US11034888B2 (en) | 2017-09-29 | 2021-06-15 | Nichia Corporation | Aluminate fluorescent material, light emitting device, and method for producing aluminate fluorescent material |
| CN108949168B (zh) * | 2018-07-27 | 2020-10-30 | 中国地质大学（武汉） | 一种紫外-蓝光激发的铝酸盐基窄带绿色荧光粉及其制备方法 |
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