JP2004130195A - 揮発性有機化合物、ｎｏｘまたはｓｏｘの低減剤 - Google Patents
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Abstract
【課題】室内の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸを低減させる低減剤を提供する。
【解決手段】Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＲ）ｍで表わされるリン酸チタニウム系化合物を有効成分とする低減剤、または、前記リン酸チタニウム系化合物に、ケイ酸ナトリウムを配合してなる低減剤。Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘは０〜４の整数、ｙは０または１、ｚは０〜２の整数、ｌは０〜４の整数およびｍは０〜４の整数であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋ｌ＋ｍ＝４を満たす。前記リン酸チタニウム系化合物は、四塩化チタンと水もしくは炭素数１〜４のアルコール、または、それらの混合溶液と反応させたのち、さらにリン酸と反応させることにより得られる。
【選択図】 なし
【解決手段】Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＲ）ｍで表わされるリン酸チタニウム系化合物を有効成分とする低減剤、または、前記リン酸チタニウム系化合物に、ケイ酸ナトリウムを配合してなる低減剤。Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘは０〜４の整数、ｙは０または１、ｚは０〜２の整数、ｌは０〜４の整数およびｍは０〜４の整数であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋ｌ＋ｍ＝４を満たす。前記リン酸チタニウム系化合物は、四塩化チタンと水もしくは炭素数１〜４のアルコール、または、それらの混合溶液と反応させたのち、さらにリン酸と反応させることにより得られる。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸまたはＳＯＸを低減する低減剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シックハウス症候群の原因となる室内のホルムアルデヒドなどの揮発性有機化合物を低減するための化合物としては、酸化チタンが一般的に用いられていた（特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、一般に、酸化チタンを基材の上に担持させるために、シリコーン系バインダー、有機質バインダーなどのバインダーが必要とされ、膜表面に均一に酸化チタンを担持しなければ活性が低く、かつ、酸化チタンの触媒効果によるバインダーの損傷が生じ、また、洗濯によって容易に脱落しやすいという問題がある。
【０００４】
また、酸化チタンは、光（紫外線）の照射なしでは活性効果を発揮せず、したがって、暗室では効果を発揮しない。これを解決する手段として、酸化チタンに、暗室でも効果を示す銀や金を併用するという方法があるが、環境問題や人体への影響が懸念されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−２１０３７４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、環境にやさしく人体に影響を与えない空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸまたはＳＯＸを低減するための低減剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を低減させる低減剤であって、
式（１）：Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＲ）ｍ
で表わされるリン酸チタニウム系化合物またはその縮合体を有効成分とする低減剤、または、
前記式（１）で表わされるリン酸チタニウム系化合物またはその縮合体に、さらにケイ酸ナトリウムを配合してなる低減剤にかかわる。式（１）中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘは０〜４の整数、ｙは０または１、ｚは０〜２の整数、ｌは０〜４の整数およびｍは０〜４の整数であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋ｌ＋ｍ＝４を満たす。
【０００８】
本発明は、空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を低減させる低減剤であって、
四塩化チタンを、水もしくは炭素数１〜４のアルコール、または、それらの混合溶液と反応させたのち、さらにリン酸と反応させて得られる化合物を有効成分とする低減剤、または、
四塩化チタンを、水もしくは炭素数１〜４のアルコール、または、それらの混合溶液と反応させたのち、さらにリン酸と反応させて得られる化合物に、ケイ酸ナトリウムを配合してなる低減剤にかかわる。
【０００９】
本発明の低減剤は、空気中の揮発性有機化合物、とりわけ、ホルムアルデヒド、トルエン、キシレン、エチルベンゼンまたはスチレンを低減するために、とくに有効である。
【００１０】
本発明の低減剤は、バインダーを必要とすることなく、適用対象、たとえば、壁、天井、床などに塗布できる点で、とくに有効である。
【００１１】
本発明の低減剤は、光照射なしで、すなわち、夜間の暗闇のなかでも、空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸを低減することができる点で、とくに有効である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明においては、空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を低減させる低減剤の有効成分として、式（１）で表わされるリン酸チタニウム系化合物またはその縮合物を用いる。
【００１３】
式（１）：Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＲ）ｍ
式（１）中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘは０〜４の整数、ｙは０または１、ｚは０〜２の整数、ｌは０〜４の整数およびｍは０〜４の整数であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋ｌ＋ｍ＝４を満たす。
【００１４】
Ｒの炭素数が多いほうが、揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸの低減効果は、高くなる傾向があるが、多すぎると、溶液の粘度が高く、製膜したときの膜厚が厚くなるため、製膜したときの皮膜が剥離しやすくなる傾向がある。Ｒは、とりわけエチル基またはイソプロピル基であることが好ましい。
【００１５】
式（１）で表わされるリン酸チタニウム系化合物としては、たとえば、Ｔｉ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ４）２（ＯＲ）、Ｔｉ（ＯＨ）（ＰＯ４）、Ｔｉ（ＯＨ）２（Ｈ２ＰＯ４）（ＯＲ）、Ｔｉ（ＯＨ）（ＨＰＯ４）（ＯＲ）、Ｔｉ（ＯＨ）（ＨＰＯ４）（Ｈ２ＰＯ４）、Ｔｉ（ＯＨ）２（Ｈ２ＰＯ４）２、Ｔｉ（ＯＨ）３（Ｈ２ＰＯ４）、Ｔｉ（ＯＨ）３（ＯＲ）などがある。
【００１６】
式（１）で表わされるリン酸チタニウム系化合物またはその縮合物は、たとえば以下の製造方法によって得られる。すなわち、最初に、四塩化チタンを水もしくはアルコール、または、それらの混合溶液と反応させる。使用するアルコールのアルキル基が、得られるリン酸チタニウム系化合物を表わす式（１）中のＲに対応する。アルコールとしては、炭素数１〜４のアルコールを使用することができる。炭素数１〜４のアルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールを例示することができる。
【００１７】
【化１】
【００１８】
混合溶液とする場合、その組成は、とくに制限はないが、体積比で、水が３０〜７０％であることが好ましく、より好ましくは上限で６０％、下限で４０％である。また、アルコールが３０〜７０％であることが好ましく、より好ましくは上限で６０％、下限で４０％である。
【００１９】
四塩化チタンの添加量は、体積比で、前記水もしくはアルコール、または、それらの混合溶液１００部に対して、０．０１〜３０部であることが好ましく、上限で２０部、とくには１５部、下限で５部であることがより好ましい。
【００２０】
四塩化チタンと水およびアルコールとの反応温度は、とくに制限はなく、常温、たとえば５〜３５℃であればよい。水もしくはアルコール、または、それらの混合溶液と四塩化チタンを混合する際の相対湿度は、１０〜８０％、とくには２０〜６０％であることが好ましい。相対湿度が８０％をこえると、四塩化チタンの黄色粉末が多く生じ、その粒径が大きくなり、活性が低下する傾向がある。１０％未満では白色粉末が生じ、膜硬度、持続性に問題が生じる傾向がある。通常、反応終了時の反応溶液のｐＨは、約１となる。
【００２１】
つぎに、得られた反応溶液をリン酸と反応させることにより、前記リン酸チタニウム系化合物を得ることができる。このとき、溶媒として、水またはエタノールなどの炭素数１〜４のアルコールを用いることができる。また、水とアルコールの混合溶媒としてもよい。
【００２２】
【化２】
【００２３】
前記反応溶液は、必要に応じて、水またはアルコールなどの溶媒で希釈することにより、リン酸を加えたときに白濁することを防止することができる。たとえば、１０〜５００倍の範囲で希釈することが好ましい。１０倍未満では、リン酸を加えたときに白濁する場合がある。白濁液は、低減剤としての活性効果は高いが、使用対象製品が変色したり、表面に白色粉末が現出したり、膜硬度が下がり剥離、脱落が生じ持続性に難点があるので、ろ過するか沈殿させて上水を使用する必要があり、製造工程が増える。上限で２００倍、下限で２０倍に希釈することがより好ましく、とくには１００倍程度が好ましい。
【００２４】
リン酸の添加量は、体積比で、前記反応溶液１００部に対して、８〜５００部であることが好ましい。５００部をこえると溶液が白濁する傾向がある。４５０部以下、とくには４００部以下であることが好ましい。
【００２５】
反応終了時の反応溶液のｐＨは、通常３〜４であるが、水酸化ナトリウムなどを加えて、たとえばｐＨ６〜７に調節しても、揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸを低減する活性は変わらないので、使用対象製品によって酸性または中性で使用することができる。
【００２６】
反応生成物は、そのまま、または、水で希釈して溶液状態または分散液状態で、空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸまたはＳＯＸの低減剤として使用することができる。
【００２７】
リン酸チタニウム系化合物にケイ酸ナトリウムを添加することにより、揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸの低減剤としての効果を向上させることができる。ケイ酸ナトリウムの添加量は、体積比で、前記反応生成物（リン酸チタニウム系化合物）１００部に対して、たとえば、０．５〜２０部、好ましくは１〜１０部とすることができる。ケイ酸ナトリウムの添加量が多すぎる場合には、塗布後に白い斑点が生じて白化現象が生じやすくなり、したがって、塗布面がガラスなどの場合には、透過性が失われる傾向があり、また、低減剤が剥離しやすくなる傾向がある。
【００２８】
揮発性有機化合物としては、たとえば、沸点が、５０〜２６０℃、とりわけ１００〜２４０℃の有機化合物があり、具体的には、ホルムアルデヒド、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、トリクロロエチレン、ジクロルエタン、イソプロピルアルコールおよびメチルエチルケトンを例示することができる。
【００２９】
本発明の低減剤を、溶液状態または分散液状態で使用する場合は、適用対象に噴霧または塗布する方法、適用対象を浸漬する方法などにより、付着させることにより、低減剤として作用させることができる。このとき、乾燥したときの厚さが０．０５〜０．５μｍとなるように噴霧または塗布することが好ましい。膜厚が０．０５μｍ未満では低減剤としての効果が小さく、０．５μｍをこえると剥離が生じやすい。
【００３０】
本発明の低減剤は、建物の壁、天井および床のほか、インテリア用品および寝装品などにも適用することができる。
【００３１】
インテリア用品としては、カーテン、ブラインド、カーペット類、およびこれらの生地、いす張り地、テーブルクロス、マット類、トイレタリー用品（便座カバーなど）、カーシートカバーなどがあげられる。
【００３２】
寝装品としては、毛布、ベッドスプレッド、敷布、タオルケット、寝装カバー、布団側地、中綿およびこれらの生地などがあげられる。
【００３３】
本発明の低減剤は、そのほかにも、金属製品、ガラス製品、プラスチック製品などに用いることもできる。
【００３４】
本発明の低減剤は、従来の銀や金を使用した低減剤とは異なり、環境にやさしく、また人体に影響をおよぼさずに、生活環境に存在する揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸを、激減させることができる。さらに、本発明の低減剤は、バインダーを使用しなくても塗膜の耐久性が高い。
【００３５】
【実施例】
以下に実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに制限されるものではない。
【００３６】
低減剤（試料溶液）Ａの製造
体積比で、イソプロピルアルコール４５部と精製水４５部の混合液に、攪拌しながら四塩化チタン１０部を混合した。体積比で、得られた混合物２００部に対して８５％のリン酸水溶液５部を加えた。得られたリン酸チタニウム系化合物は、Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＣＨ（ＣＨ３）２）ｍまたはこれが縮合した組成であると推定される。得られたリン酸チタニウム系化合物を試料溶液Ａとした。
【００３７】
リン酸チタニウム系化合物のＸ線回折試験
製造したリン酸チタニウム系化合物を１５時間自然乾燥させたもの、さらに７００℃で１時間焼成したものについて、Ｘ線回折試験を行なった。マックスサイエンス社製超強力Ｘ線回折試験装置 ＭＸＰ１８を用いて、測定条件は、回転対陰極：銅、電圧：４０ｋＶ、電流：２００ｍＡ、スリット：発散スリット１°−散乱スリット１°−受光スリット０．３ｍｍ、走査範囲：２θ（回折角）＝５〜７０°、走査速度：４°／分とした。
【００３８】
焼成前後のＸ線回折図を、図１および図２に示す。また、図１および図２中のピークナンバーに対応する２θ（回折角）、ｄ（面間隔）、Ｉ（回折強度）、Ｉ／Ｉｏ（最強回折線の強度を１０００としたときの回折線の強度）、ＦＷＨＭ（半値幅）を、表１および表２に示す。図１に示す焼成前の化合物の回折図には強いピークは認められず、この化合物は非結晶体であることがわかる。焼成することによって、図２のように多くのピークが現れ、焼成後の化合物は結晶化していることがわかる。これらのピークの位置と強度比は、Ｔｉ４Ｐ６Ｏ２３の化合物のデータ（ＪＣＰＤＳカード３９−４）とよく一致した。したがって、焼成した化合物はＴｉ４Ｐ６Ｏ２３と考えられる。このことから、リン酸チタニウム系化合物のＴｉとＰの比率は約２：３と考えられる。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
リン酸チタニウム系化合物のエネルギー分散型Ｘ線分析
Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＣＨ（ＣＨ３）２）ｍまたはこれが縮合したリン酸チタニウム系化合物の組成を推定することを目的として、焼成したリン酸チタニウム系化合物について、エネルギー分散型Ｘ線分析を行なった。日本電子株式会社製の走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−５８００ＬＶＣを用い、測定条件は、加速電圧：２５．０ｋＶ、取り出し角度：３５．００°、経過時間：１８６．４６秒、有効時間：１８０．００秒とした。その結果、Ｔｉ、Ｐ、Ｏのピークが検出され、ＴｉとＰの比率は、Ｘ線回折測定の結果を支持する値となった。また、Ｃｌは検出感度以下であり、焼成によりほとんどが揮散したものと考えられる。
【００４２】
実施例１
ウレタンフォーム（塗布面：４０ｍｍ×３０ｍｍ）に、約３０ｃｍ離れたところから、試料溶液Ａを水で５倍に希釈した溶液を噴霧して２０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、温度２０℃、湿度６５％の暗室において、以下の試験を行なった。
【００４３】
５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよびホルムアルデヒド水溶液０．５ｍＬを注入したのち密封し、２４時間以上静置して、ホルムアルデヒドガスを調製した。別に用意した５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよび試料溶液Ａで処理した前記のウレタンフォームを入れ、調製したホルムアルデヒドガス３ｍＬを注入したのち、密閉した。２時間後、テドラーバッグ内の空気１００ｍＬを純水に吸収させたのち、ＭＢＴＨ試薬（セントラル科学社製）を加えて反応させ、反応溶液の６３０ｎｍにおける吸光度から検量線によりホルムアルデヒド濃度を求めた。ホルムアルデヒドの初期濃度およびウレタンフォームをテドラーバッグに入れてから２時間後のホルムアルデヒド濃度を測定し、測定値より分解率（低減率）を求めた。結果を表３に示す。
【００４４】
実施例２〜７
ウレタンフォームを表３に示す材料に変えた以外は、実施例１と同様にして実験を行なった。結果を表３に示す。
【００４５】
【表３】
【００４６】
低減剤（試料溶液）Ｂの製造
体積比で、低減剤（試料溶液）Ａ３５部に対してケイ酸ナトリウム１部を添加して、試料溶液Ｂとした。
【００４７】
実施例８〜１３
延べ床面積１１０ｍ２の４ＬＤＫの新築一戸建て（３階建て）の和室（実施例８）、洗面所（実施例９）、リビング・キッチン（実施例１０）、洋間１（実施例１１）、洋間２（実施例１２）および洋間３（実施例１３）の壁、床および天井に、試料溶液Ｂを噴霧して２５ｃｃ／ｍ２の割合で塗布した。塗布前、塗布の２４時間後および４８時間後に、各室の空気中のホルムアルデヒド濃度を測定した。塗布前および塗布の４８時間後は、全窓を開放して５分間換気を行なったのちに、完全に密閉して１時間３０分間経過後にホルムアルデヒド濃度を測定した。塗布の２４時間後は、全窓を開放して５分間換気を行なったのちに、完全に密閉して１時間３０分間経過後（翌日（１））および２時間３０分間経過後（翌日（２））にホルムアルデヒド濃度を測定した。測定時の温度および湿度ならびに測定結果を表４に示す。
【００４８】
比較例１
新築一戸建ての洋間の壁、床および天井に、試料溶液Ｂを噴霧して塗布することなく、実施例８〜１３と同様に、空気中のホルムアルデヒド濃度を測定した。結果を表４に示す。
【００４９】
【表４】
【００５０】
実施例１４
新築一戸建ての洋間の壁、床および天井に、実施例８〜１３と同様に、試料溶液Ｂを噴霧して１０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、空気中のホルムアルデヒド濃度を測定した。塗布前および塗布の２４時間後に、全窓を開放して３０分間換気を行なったのちに、完全に密閉して５時間経過後にホルムアルデヒド濃度を測定した。塗布前のホルムアルデヒド濃度は０．０７ｐｐｍ、塗布の２４時間後のホルムアルデヒド濃度は０．０３ｐｐｍであった。
【００５１】
実施例１５
試料溶液の塗布割合を２５ｃｃ／ｍ２としたほかは、実施例１４と同様にした。塗布の２４時間後のホルムアルデヒド濃度は０．０１ｐｐｍであった。また、採取器具として、アドバンストケミカルセンサー（株）製トルエン、キシレン、エチルベンゼンおよびスチレン用測定バッジＯＶ−０９を使用し、分析装置としてヒューレットパッカード社製ガスクロマトグラフ６８９０を使用して、トルエン、キシレン、エチルベンゼンおよびスチレンの濃度を測定した。厚生労働省の指針値は、トルエン濃度が０．０７ｐｐｍ以下、キシレン濃度が０．０２ｐｐｍ以下、エチルベンゼン濃度が０．８８ｐｐｍ、スチレン濃度が０．０５ｐｐｍであるところ、塗布の２４時間後のトルエン濃度、キシレン濃度、エチルベンゼン濃度およびスチレン濃度は、いずれも０．０１ｐｐｍ未満と、指針値を大幅に下回る値を示し、極めて良好であった。
【００５２】
実施例１６
枕用のウレタン生地（１０ｃｍ×２０ｃｍ）に、約３０ｃｍ離れたところから、試料溶液Ｂを水で５倍に希釈した溶液を噴霧して２０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、温度２０℃、湿度６５％の室内において、以下の試験を行なった。
【００５３】
５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよび硫化水素０．５ｍＬを注入したのち密封し、２４時間以上静置して、硫化水素ガスを調製した。別に用意した５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよび試料溶液Ｂで処理した前記のウレタン生地を入れ、調製した硫化水素ガス３ｍＬを注入したのち、密閉した。２時間後、テドラーバッグ内の空気１００ｍＬを純水に吸収させたのち、北川式検知管により硫化水素濃度を求めた。硫化水素の初期濃度およびウレタン生地をテドラーバッグに入れてから２時間後の硫化水素濃度を測定した結果を表５に示す。
【００５４】
比較例２
テドラーバッグ内にウレタン生地を入れずに、実施例１６と同様に実験し、硫化水素濃度を測定した。結果を表５に示す。
【００５５】
実施例１７
枕用のウレタン生地（１０ｃｍ×２０ｃｍ）に、約３０ｃｍ離れたところから、試料溶液Ｂを水で５倍に希釈した溶液を噴霧して２０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、温度２０℃、湿度６５％の室内において、以下の試験を行なった。
【００５６】
５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよびアセトアルデヒド水溶液０．５ｍＬを注入したのち密封し、２４時間以上静置して、アセトアルデヒドガスを調製した。別に用意した５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよび試料溶液Ｂで処理した前記のウレタン生地を入れ、調製したアセトアルデヒドガス３ｍＬを注入したのち、密閉した。２時間後、テドラーバッグ内の空気１００ｍＬを純水に吸収させたのち、北川式検知管によりアセトアルデヒド濃度を求めた。アセトアルデヒドの初期濃度およびウレタン生地をテドラーバッグに入れてから２時間後のアセトアルデヒド濃度を測定した結果を表５に示す。
【００５７】
比較例３
テドラーバッグ内にウレタン生地を入れずに、実施例１７と同様に実験し、アセトアルデヒド濃度を測定した。結果を表５に示す。
【００５８】
実施例１８
枕用のウレタン生地（１０ｃｍ×２０ｃｍ）に、約３０ｃｍ離れたところから、試料溶液Ｂを水で５倍に希釈した溶液を噴霧して２０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、温度２０℃、湿度６５％の室内において、以下の試験を行なった。
【００５９】
５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよびホルムアルデヒド水溶液０．５ｍＬを注入したのち密封し、２４時間以上静置して、ホルムアルデヒドガスを調製した。別に用意した５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよび試料溶液Ｂで処理した前記のウレタン生地を入れ、調製したホルムアルデヒドガス３ｍＬを注入したのち、密閉した。２時間後、テドラーバッグ内の空気１００ｍＬを純水に吸収させたのち、北川式検知管によりホルムアルデヒド濃度を求めた。ホルムアルデヒドの初期濃度およびウレタン生地をテドラーバッグに入れてから２時間後のホルムアルデヒド濃度を測定した結果を表５に示す。
【００６０】
比較例４
テドラーバッグ内にウレタン生地を入れずに、実施例１８と同様に実験し、ホルムアルデヒド濃度を測定した。結果を表５に示す。
【００６１】
【表５】
【００６２】
実施例１９
枕用のウレタン生地の代わりに壁紙（１０ｃｍ×２０ｃｍ）を使用した以外は、実施例１８と同様にして実験を行なった。ホルムアルデヒドの初期濃度は１５．０ｐｐｍであり、壁紙をテドラーバッグに入れてから２時間後には１．４ｐｐｍとなった。
【００６３】
実施例２０
枕用のウレタン生地の代わりに壁紙（ＥＥ−５３０００ サンタフェ Ｆ／０７ ＢＥ）（１０ｃｍ×２０ｃｍ）を使用した以外は、実施例１８と同様にして実験を行なった。ホルムアルデヒドの初期濃度は１５．０ｐｐｍであり、壁紙をテドラーバッグに入れてから２時間後には０．６ｐｐｍとなった。
【００６４】
実施例２１
リン酸チタニウム系加工剤含浸生地（１５ｃｍ×２０ｃｍ）に、約３０ｃｍ離れたところから、試料溶液Ｂを水で５倍に希釈した溶液を噴霧して２０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、温度２０℃、湿度６５％、紫外線強度（塗布面）１ｍＷ／ｃｍ２の室内において、以下の試験を行なった。
【００６５】
５Ｌのテドラーバッグに、初期濃度が２０．０ｐｐｍとなるように調製したＮＯＸガスおよび試料溶液Ｂで処理した前記のリン酸チタニウム系加工剤含浸生地を入れ、密閉した。２時間後、テドラーバッグ内の空気１００ｍＬを純水に吸収させたのち、北川式検知管により求めたＮＯＸ濃度は４．９ｐｐｍであった。
【００６６】
比較例５
テドラーバッグ内にリン酸チタニウム系加工剤含浸生地を入れずに、実施例２１と同様に実験し、ＮＯＸ濃度を測定したところ、２０．０ｐｐｍであった。
【００６７】
実施例２２
リン酸チタニウム系加工剤含浸生地（１５ｃｍ×２０ｃｍ）に、約３０ｃｍ離れたところから、試料溶液Ｂを水で５倍に希釈した溶液を噴霧して２０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、温度２０℃、湿度６５％、紫外線強度（塗布面）１ｍＷ／ｃｍ２の室内において、以下の試験を行なった。
【００６８】
５Ｌのテドラーバッグに、初期濃度が２０．０ｐｐｍとなるように調製したＳＯＸガスおよび試料溶液Ｂで処理した前記のリン酸チタニウム系加工剤含浸生地を入れ、密閉した。２時間後、テドラーバッグ内の空気１００ｍＬを純水に吸収させたのち、北川式検知管により求めたＳＯＸ濃度は０．５ｐｐｍ未満であった。
【００６９】
比較例６
テドラーバッグ内にリン酸チタニウム系加工剤含浸生地を入れずに、実施例２２と同様に実験し、ＳＯＸ濃度を測定したところ、２０．０ｐｐｍであった。
【００７０】
【発明の効果】
本発明の低減剤は、従来のように銀や金を使用していないので、環境にやさしく、人体に影響がない。さらに、本発明の低減剤を壁、天井または床にスプレーで吹き付けるなどの簡単な作業で、室内の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸを低減させることができる。本発明の低減剤は、バインダーを必要としないで強固に基材に固定されているため、塗膜が剥がれにくく、効果が維持される。さらに、光の照射を必要とせず、夜間の暗闇でも効果を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で用いたリン酸チタニウム系化合物のＸ線回折図である。
【図２】実施例で用いたリン酸チタニウム系化合物の焼成後のＸ線回折図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸまたはＳＯＸを低減する低減剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シックハウス症候群の原因となる室内のホルムアルデヒドなどの揮発性有機化合物を低減するための化合物としては、酸化チタンが一般的に用いられていた（特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、一般に、酸化チタンを基材の上に担持させるために、シリコーン系バインダー、有機質バインダーなどのバインダーが必要とされ、膜表面に均一に酸化チタンを担持しなければ活性が低く、かつ、酸化チタンの触媒効果によるバインダーの損傷が生じ、また、洗濯によって容易に脱落しやすいという問題がある。
【０００４】
また、酸化チタンは、光（紫外線）の照射なしでは活性効果を発揮せず、したがって、暗室では効果を発揮しない。これを解決する手段として、酸化チタンに、暗室でも効果を示す銀や金を併用するという方法があるが、環境問題や人体への影響が懸念されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−２１０３７４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、環境にやさしく人体に影響を与えない空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸまたはＳＯＸを低減するための低減剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を低減させる低減剤であって、
式（１）：Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＲ）ｍ
で表わされるリン酸チタニウム系化合物またはその縮合体を有効成分とする低減剤、または、
前記式（１）で表わされるリン酸チタニウム系化合物またはその縮合体に、さらにケイ酸ナトリウムを配合してなる低減剤にかかわる。式（１）中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘは０〜４の整数、ｙは０または１、ｚは０〜２の整数、ｌは０〜４の整数およびｍは０〜４の整数であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋ｌ＋ｍ＝４を満たす。
【０００８】
本発明は、空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を低減させる低減剤であって、
四塩化チタンを、水もしくは炭素数１〜４のアルコール、または、それらの混合溶液と反応させたのち、さらにリン酸と反応させて得られる化合物を有効成分とする低減剤、または、
四塩化チタンを、水もしくは炭素数１〜４のアルコール、または、それらの混合溶液と反応させたのち、さらにリン酸と反応させて得られる化合物に、ケイ酸ナトリウムを配合してなる低減剤にかかわる。
【０００９】
本発明の低減剤は、空気中の揮発性有機化合物、とりわけ、ホルムアルデヒド、トルエン、キシレン、エチルベンゼンまたはスチレンを低減するために、とくに有効である。
【００１０】
本発明の低減剤は、バインダーを必要とすることなく、適用対象、たとえば、壁、天井、床などに塗布できる点で、とくに有効である。
【００１１】
本発明の低減剤は、光照射なしで、すなわち、夜間の暗闇のなかでも、空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸを低減することができる点で、とくに有効である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明においては、空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を低減させる低減剤の有効成分として、式（１）で表わされるリン酸チタニウム系化合物またはその縮合物を用いる。
【００１３】
式（１）：Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＲ）ｍ
式（１）中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘは０〜４の整数、ｙは０または１、ｚは０〜２の整数、ｌは０〜４の整数およびｍは０〜４の整数であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋ｌ＋ｍ＝４を満たす。
【００１４】
Ｒの炭素数が多いほうが、揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸの低減効果は、高くなる傾向があるが、多すぎると、溶液の粘度が高く、製膜したときの膜厚が厚くなるため、製膜したときの皮膜が剥離しやすくなる傾向がある。Ｒは、とりわけエチル基またはイソプロピル基であることが好ましい。
【００１５】
式（１）で表わされるリン酸チタニウム系化合物としては、たとえば、Ｔｉ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ４）２（ＯＲ）、Ｔｉ（ＯＨ）（ＰＯ４）、Ｔｉ（ＯＨ）２（Ｈ２ＰＯ４）（ＯＲ）、Ｔｉ（ＯＨ）（ＨＰＯ４）（ＯＲ）、Ｔｉ（ＯＨ）（ＨＰＯ４）（Ｈ２ＰＯ４）、Ｔｉ（ＯＨ）２（Ｈ２ＰＯ４）２、Ｔｉ（ＯＨ）３（Ｈ２ＰＯ４）、Ｔｉ（ＯＨ）３（ＯＲ）などがある。
【００１６】
式（１）で表わされるリン酸チタニウム系化合物またはその縮合物は、たとえば以下の製造方法によって得られる。すなわち、最初に、四塩化チタンを水もしくはアルコール、または、それらの混合溶液と反応させる。使用するアルコールのアルキル基が、得られるリン酸チタニウム系化合物を表わす式（１）中のＲに対応する。アルコールとしては、炭素数１〜４のアルコールを使用することができる。炭素数１〜４のアルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールを例示することができる。
【００１７】
【化１】
混合溶液とする場合、その組成は、とくに制限はないが、体積比で、水が３０〜７０％であることが好ましく、より好ましくは上限で６０％、下限で４０％である。また、アルコールが３０〜７０％であることが好ましく、より好ましくは上限で６０％、下限で４０％である。
【００１９】
四塩化チタンの添加量は、体積比で、前記水もしくはアルコール、または、それらの混合溶液１００部に対して、０．０１〜３０部であることが好ましく、上限で２０部、とくには１５部、下限で５部であることがより好ましい。
【００２０】
四塩化チタンと水およびアルコールとの反応温度は、とくに制限はなく、常温、たとえば５〜３５℃であればよい。水もしくはアルコール、または、それらの混合溶液と四塩化チタンを混合する際の相対湿度は、１０〜８０％、とくには２０〜６０％であることが好ましい。相対湿度が８０％をこえると、四塩化チタンの黄色粉末が多く生じ、その粒径が大きくなり、活性が低下する傾向がある。１０％未満では白色粉末が生じ、膜硬度、持続性に問題が生じる傾向がある。通常、反応終了時の反応溶液のｐＨは、約１となる。
【００２１】
つぎに、得られた反応溶液をリン酸と反応させることにより、前記リン酸チタニウム系化合物を得ることができる。このとき、溶媒として、水またはエタノールなどの炭素数１〜４のアルコールを用いることができる。また、水とアルコールの混合溶媒としてもよい。
【００２２】
【化２】
前記反応溶液は、必要に応じて、水またはアルコールなどの溶媒で希釈することにより、リン酸を加えたときに白濁することを防止することができる。たとえば、１０〜５００倍の範囲で希釈することが好ましい。１０倍未満では、リン酸を加えたときに白濁する場合がある。白濁液は、低減剤としての活性効果は高いが、使用対象製品が変色したり、表面に白色粉末が現出したり、膜硬度が下がり剥離、脱落が生じ持続性に難点があるので、ろ過するか沈殿させて上水を使用する必要があり、製造工程が増える。上限で２００倍、下限で２０倍に希釈することがより好ましく、とくには１００倍程度が好ましい。
【００２４】
リン酸の添加量は、体積比で、前記反応溶液１００部に対して、８〜５００部であることが好ましい。５００部をこえると溶液が白濁する傾向がある。４５０部以下、とくには４００部以下であることが好ましい。
【００２５】
反応終了時の反応溶液のｐＨは、通常３〜４であるが、水酸化ナトリウムなどを加えて、たとえばｐＨ６〜７に調節しても、揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸを低減する活性は変わらないので、使用対象製品によって酸性または中性で使用することができる。
【００２６】
反応生成物は、そのまま、または、水で希釈して溶液状態または分散液状態で、空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸまたはＳＯＸの低減剤として使用することができる。
【００２７】
リン酸チタニウム系化合物にケイ酸ナトリウムを添加することにより、揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸの低減剤としての効果を向上させることができる。ケイ酸ナトリウムの添加量は、体積比で、前記反応生成物（リン酸チタニウム系化合物）１００部に対して、たとえば、０．５〜２０部、好ましくは１〜１０部とすることができる。ケイ酸ナトリウムの添加量が多すぎる場合には、塗布後に白い斑点が生じて白化現象が生じやすくなり、したがって、塗布面がガラスなどの場合には、透過性が失われる傾向があり、また、低減剤が剥離しやすくなる傾向がある。
【００２８】
揮発性有機化合物としては、たとえば、沸点が、５０〜２６０℃、とりわけ１００〜２４０℃の有機化合物があり、具体的には、ホルムアルデヒド、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、トリクロロエチレン、ジクロルエタン、イソプロピルアルコールおよびメチルエチルケトンを例示することができる。
【００２９】
本発明の低減剤を、溶液状態または分散液状態で使用する場合は、適用対象に噴霧または塗布する方法、適用対象を浸漬する方法などにより、付着させることにより、低減剤として作用させることができる。このとき、乾燥したときの厚さが０．０５〜０．５μｍとなるように噴霧または塗布することが好ましい。膜厚が０．０５μｍ未満では低減剤としての効果が小さく、０．５μｍをこえると剥離が生じやすい。
【００３０】
本発明の低減剤は、建物の壁、天井および床のほか、インテリア用品および寝装品などにも適用することができる。
【００３１】
インテリア用品としては、カーテン、ブラインド、カーペット類、およびこれらの生地、いす張り地、テーブルクロス、マット類、トイレタリー用品（便座カバーなど）、カーシートカバーなどがあげられる。
【００３２】
寝装品としては、毛布、ベッドスプレッド、敷布、タオルケット、寝装カバー、布団側地、中綿およびこれらの生地などがあげられる。
【００３３】
本発明の低減剤は、そのほかにも、金属製品、ガラス製品、プラスチック製品などに用いることもできる。
【００３４】
本発明の低減剤は、従来の銀や金を使用した低減剤とは異なり、環境にやさしく、また人体に影響をおよぼさずに、生活環境に存在する揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸを、激減させることができる。さらに、本発明の低減剤は、バインダーを使用しなくても塗膜の耐久性が高い。
【００３５】
【実施例】
以下に実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに制限されるものではない。
【００３６】
低減剤（試料溶液）Ａの製造
体積比で、イソプロピルアルコール４５部と精製水４５部の混合液に、攪拌しながら四塩化チタン１０部を混合した。体積比で、得られた混合物２００部に対して８５％のリン酸水溶液５部を加えた。得られたリン酸チタニウム系化合物は、Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＣＨ（ＣＨ３）２）ｍまたはこれが縮合した組成であると推定される。得られたリン酸チタニウム系化合物を試料溶液Ａとした。
【００３７】
リン酸チタニウム系化合物のＸ線回折試験
製造したリン酸チタニウム系化合物を１５時間自然乾燥させたもの、さらに７００℃で１時間焼成したものについて、Ｘ線回折試験を行なった。マックスサイエンス社製超強力Ｘ線回折試験装置 ＭＸＰ１８を用いて、測定条件は、回転対陰極：銅、電圧：４０ｋＶ、電流：２００ｍＡ、スリット：発散スリット１°−散乱スリット１°−受光スリット０．３ｍｍ、走査範囲：２θ（回折角）＝５〜７０°、走査速度：４°／分とした。
【００３８】
焼成前後のＸ線回折図を、図１および図２に示す。また、図１および図２中のピークナンバーに対応する２θ（回折角）、ｄ（面間隔）、Ｉ（回折強度）、Ｉ／Ｉｏ（最強回折線の強度を１０００としたときの回折線の強度）、ＦＷＨＭ（半値幅）を、表１および表２に示す。図１に示す焼成前の化合物の回折図には強いピークは認められず、この化合物は非結晶体であることがわかる。焼成することによって、図２のように多くのピークが現れ、焼成後の化合物は結晶化していることがわかる。これらのピークの位置と強度比は、Ｔｉ４Ｐ６Ｏ２３の化合物のデータ（ＪＣＰＤＳカード３９−４）とよく一致した。したがって、焼成した化合物はＴｉ４Ｐ６Ｏ２３と考えられる。このことから、リン酸チタニウム系化合物のＴｉとＰの比率は約２：３と考えられる。
【００３９】
【表１】
【表２】
リン酸チタニウム系化合物のエネルギー分散型Ｘ線分析
Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＣＨ（ＣＨ３）２）ｍまたはこれが縮合したリン酸チタニウム系化合物の組成を推定することを目的として、焼成したリン酸チタニウム系化合物について、エネルギー分散型Ｘ線分析を行なった。日本電子株式会社製の走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−５８００ＬＶＣを用い、測定条件は、加速電圧：２５．０ｋＶ、取り出し角度：３５．００°、経過時間：１８６．４６秒、有効時間：１８０．００秒とした。その結果、Ｔｉ、Ｐ、Ｏのピークが検出され、ＴｉとＰの比率は、Ｘ線回折測定の結果を支持する値となった。また、Ｃｌは検出感度以下であり、焼成によりほとんどが揮散したものと考えられる。
【００４２】
実施例１
ウレタンフォーム（塗布面：４０ｍｍ×３０ｍｍ）に、約３０ｃｍ離れたところから、試料溶液Ａを水で５倍に希釈した溶液を噴霧して２０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、温度２０℃、湿度６５％の暗室において、以下の試験を行なった。
【００４３】
５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよびホルムアルデヒド水溶液０．５ｍＬを注入したのち密封し、２４時間以上静置して、ホルムアルデヒドガスを調製した。別に用意した５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよび試料溶液Ａで処理した前記のウレタンフォームを入れ、調製したホルムアルデヒドガス３ｍＬを注入したのち、密閉した。２時間後、テドラーバッグ内の空気１００ｍＬを純水に吸収させたのち、ＭＢＴＨ試薬（セントラル科学社製）を加えて反応させ、反応溶液の６３０ｎｍにおける吸光度から検量線によりホルムアルデヒド濃度を求めた。ホルムアルデヒドの初期濃度およびウレタンフォームをテドラーバッグに入れてから２時間後のホルムアルデヒド濃度を測定し、測定値より分解率（低減率）を求めた。結果を表３に示す。
【００４４】
実施例２〜７
ウレタンフォームを表３に示す材料に変えた以外は、実施例１と同様にして実験を行なった。結果を表３に示す。
【００４５】
【表３】
低減剤（試料溶液）Ｂの製造
体積比で、低減剤（試料溶液）Ａ３５部に対してケイ酸ナトリウム１部を添加して、試料溶液Ｂとした。
【００４７】
実施例８〜１３
延べ床面積１１０ｍ２の４ＬＤＫの新築一戸建て（３階建て）の和室（実施例８）、洗面所（実施例９）、リビング・キッチン（実施例１０）、洋間１（実施例１１）、洋間２（実施例１２）および洋間３（実施例１３）の壁、床および天井に、試料溶液Ｂを噴霧して２５ｃｃ／ｍ２の割合で塗布した。塗布前、塗布の２４時間後および４８時間後に、各室の空気中のホルムアルデヒド濃度を測定した。塗布前および塗布の４８時間後は、全窓を開放して５分間換気を行なったのちに、完全に密閉して１時間３０分間経過後にホルムアルデヒド濃度を測定した。塗布の２４時間後は、全窓を開放して５分間換気を行なったのちに、完全に密閉して１時間３０分間経過後（翌日（１））および２時間３０分間経過後（翌日（２））にホルムアルデヒド濃度を測定した。測定時の温度および湿度ならびに測定結果を表４に示す。
【００４８】
比較例１
新築一戸建ての洋間の壁、床および天井に、試料溶液Ｂを噴霧して塗布することなく、実施例８〜１３と同様に、空気中のホルムアルデヒド濃度を測定した。結果を表４に示す。
【００４９】
【表４】
実施例１４
新築一戸建ての洋間の壁、床および天井に、実施例８〜１３と同様に、試料溶液Ｂを噴霧して１０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、空気中のホルムアルデヒド濃度を測定した。塗布前および塗布の２４時間後に、全窓を開放して３０分間換気を行なったのちに、完全に密閉して５時間経過後にホルムアルデヒド濃度を測定した。塗布前のホルムアルデヒド濃度は０．０７ｐｐｍ、塗布の２４時間後のホルムアルデヒド濃度は０．０３ｐｐｍであった。
【００５１】
実施例１５
試料溶液の塗布割合を２５ｃｃ／ｍ２としたほかは、実施例１４と同様にした。塗布の２４時間後のホルムアルデヒド濃度は０．０１ｐｐｍであった。また、採取器具として、アドバンストケミカルセンサー（株）製トルエン、キシレン、エチルベンゼンおよびスチレン用測定バッジＯＶ−０９を使用し、分析装置としてヒューレットパッカード社製ガスクロマトグラフ６８９０を使用して、トルエン、キシレン、エチルベンゼンおよびスチレンの濃度を測定した。厚生労働省の指針値は、トルエン濃度が０．０７ｐｐｍ以下、キシレン濃度が０．０２ｐｐｍ以下、エチルベンゼン濃度が０．８８ｐｐｍ、スチレン濃度が０．０５ｐｐｍであるところ、塗布の２４時間後のトルエン濃度、キシレン濃度、エチルベンゼン濃度およびスチレン濃度は、いずれも０．０１ｐｐｍ未満と、指針値を大幅に下回る値を示し、極めて良好であった。
【００５２】
実施例１６
枕用のウレタン生地（１０ｃｍ×２０ｃｍ）に、約３０ｃｍ離れたところから、試料溶液Ｂを水で５倍に希釈した溶液を噴霧して２０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、温度２０℃、湿度６５％の室内において、以下の試験を行なった。
【００５３】
５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよび硫化水素０．５ｍＬを注入したのち密封し、２４時間以上静置して、硫化水素ガスを調製した。別に用意した５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよび試料溶液Ｂで処理した前記のウレタン生地を入れ、調製した硫化水素ガス３ｍＬを注入したのち、密閉した。２時間後、テドラーバッグ内の空気１００ｍＬを純水に吸収させたのち、北川式検知管により硫化水素濃度を求めた。硫化水素の初期濃度およびウレタン生地をテドラーバッグに入れてから２時間後の硫化水素濃度を測定した結果を表５に示す。
【００５４】
比較例２
テドラーバッグ内にウレタン生地を入れずに、実施例１６と同様に実験し、硫化水素濃度を測定した。結果を表５に示す。
【００５５】
実施例１７
枕用のウレタン生地（１０ｃｍ×２０ｃｍ）に、約３０ｃｍ離れたところから、試料溶液Ｂを水で５倍に希釈した溶液を噴霧して２０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、温度２０℃、湿度６５％の室内において、以下の試験を行なった。
【００５６】
５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよびアセトアルデヒド水溶液０．５ｍＬを注入したのち密封し、２４時間以上静置して、アセトアルデヒドガスを調製した。別に用意した５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよび試料溶液Ｂで処理した前記のウレタン生地を入れ、調製したアセトアルデヒドガス３ｍＬを注入したのち、密閉した。２時間後、テドラーバッグ内の空気１００ｍＬを純水に吸収させたのち、北川式検知管によりアセトアルデヒド濃度を求めた。アセトアルデヒドの初期濃度およびウレタン生地をテドラーバッグに入れてから２時間後のアセトアルデヒド濃度を測定した結果を表５に示す。
【００５７】
比較例３
テドラーバッグ内にウレタン生地を入れずに、実施例１７と同様に実験し、アセトアルデヒド濃度を測定した。結果を表５に示す。
【００５８】
実施例１８
枕用のウレタン生地（１０ｃｍ×２０ｃｍ）に、約３０ｃｍ離れたところから、試料溶液Ｂを水で５倍に希釈した溶液を噴霧して２０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、温度２０℃、湿度６５％の室内において、以下の試験を行なった。
【００５９】
５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよびホルムアルデヒド水溶液０．５ｍＬを注入したのち密封し、２４時間以上静置して、ホルムアルデヒドガスを調製した。別に用意した５Ｌのテドラーバッグに空気２Ｌおよび試料溶液Ｂで処理した前記のウレタン生地を入れ、調製したホルムアルデヒドガス３ｍＬを注入したのち、密閉した。２時間後、テドラーバッグ内の空気１００ｍＬを純水に吸収させたのち、北川式検知管によりホルムアルデヒド濃度を求めた。ホルムアルデヒドの初期濃度およびウレタン生地をテドラーバッグに入れてから２時間後のホルムアルデヒド濃度を測定した結果を表５に示す。
【００６０】
比較例４
テドラーバッグ内にウレタン生地を入れずに、実施例１８と同様に実験し、ホルムアルデヒド濃度を測定した。結果を表５に示す。
【００６１】
【表５】
実施例１９
枕用のウレタン生地の代わりに壁紙（１０ｃｍ×２０ｃｍ）を使用した以外は、実施例１８と同様にして実験を行なった。ホルムアルデヒドの初期濃度は１５．０ｐｐｍであり、壁紙をテドラーバッグに入れてから２時間後には１．４ｐｐｍとなった。
【００６３】
実施例２０
枕用のウレタン生地の代わりに壁紙（ＥＥ−５３０００ サンタフェ Ｆ／０７ ＢＥ）（１０ｃｍ×２０ｃｍ）を使用した以外は、実施例１８と同様にして実験を行なった。ホルムアルデヒドの初期濃度は１５．０ｐｐｍであり、壁紙をテドラーバッグに入れてから２時間後には０．６ｐｐｍとなった。
【００６４】
実施例２１
リン酸チタニウム系加工剤含浸生地（１５ｃｍ×２０ｃｍ）に、約３０ｃｍ離れたところから、試料溶液Ｂを水で５倍に希釈した溶液を噴霧して２０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、温度２０℃、湿度６５％、紫外線強度（塗布面）１ｍＷ／ｃｍ２の室内において、以下の試験を行なった。
【００６５】
５Ｌのテドラーバッグに、初期濃度が２０．０ｐｐｍとなるように調製したＮＯＸガスおよび試料溶液Ｂで処理した前記のリン酸チタニウム系加工剤含浸生地を入れ、密閉した。２時間後、テドラーバッグ内の空気１００ｍＬを純水に吸収させたのち、北川式検知管により求めたＮＯＸ濃度は４．９ｐｐｍであった。
【００６６】
比較例５
テドラーバッグ内にリン酸チタニウム系加工剤含浸生地を入れずに、実施例２１と同様に実験し、ＮＯＸ濃度を測定したところ、２０．０ｐｐｍであった。
【００６７】
実施例２２
リン酸チタニウム系加工剤含浸生地（１５ｃｍ×２０ｃｍ）に、約３０ｃｍ離れたところから、試料溶液Ｂを水で５倍に希釈した溶液を噴霧して２０ｃｃ／ｍ２の割合で塗布し、温度２０℃、湿度６５％、紫外線強度（塗布面）１ｍＷ／ｃｍ２の室内において、以下の試験を行なった。
【００６８】
５Ｌのテドラーバッグに、初期濃度が２０．０ｐｐｍとなるように調製したＳＯＸガスおよび試料溶液Ｂで処理した前記のリン酸チタニウム系加工剤含浸生地を入れ、密閉した。２時間後、テドラーバッグ内の空気１００ｍＬを純水に吸収させたのち、北川式検知管により求めたＳＯＸ濃度は０．５ｐｐｍ未満であった。
【００６９】
比較例６
テドラーバッグ内にリン酸チタニウム系加工剤含浸生地を入れずに、実施例２２と同様に実験し、ＳＯＸ濃度を測定したところ、２０．０ｐｐｍであった。
【００７０】
【発明の効果】
本発明の低減剤は、従来のように銀や金を使用していないので、環境にやさしく、人体に影響がない。さらに、本発明の低減剤を壁、天井または床にスプレーで吹き付けるなどの簡単な作業で、室内の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸを低減させることができる。本発明の低減剤は、バインダーを必要としないで強固に基材に固定されているため、塗膜が剥がれにくく、効果が維持される。さらに、光の照射を必要とせず、夜間の暗闇でも効果を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で用いたリン酸チタニウム系化合物のＸ線回折図である。
【図２】実施例で用いたリン酸チタニウム系化合物の焼成後のＸ線回折図である。
Claims (7)
- 空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を低減させる低減剤であって、式（１）：
Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＲ）ｍ
（式（１）中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘは０〜４の整数、ｙは０または１、ｚは０〜２の整数、ｌは０〜４の整数およびｍは０〜４の整数であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋ｌ＋ｍ＝４を満たす。）
で表わされるリン酸チタニウム系化合物またはその縮合体を有効成分とする低減剤。 - 空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を低減させる低減剤であって、式（１）：
Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＲ）ｍ
（式（１）中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘは０〜４の整数、ｙは０または１、ｚは０〜２の整数、ｌは０〜４の整数およびｍは０〜４の整数であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋ｌ＋ｍ＝４を満たす。）
で表わされるリン酸チタニウム系化合物またはその縮合体に、さらにケイ酸ナトリウムを配合してなる低減剤。 - 空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を低減させる低減剤であって、四塩化チタンを、水もしくは炭素数１〜４のアルコール、または、それらの混合溶液と反応させたのち、さらにリン酸と反応させて得られる化合物を有効成分とする低減剤。
- 空気中の揮発性有機化合物、ＮＯＸおよびＳＯＸからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を低減させる低減剤であって、四塩化チタンを、水もしくは炭素数１〜４のアルコール、または、それらの混合溶液と反応させたのち、さらにリン酸と反応させて得られる化合物に、ケイ酸ナトリウムを配合してなる低減剤。
- 揮発性有機化合物が、ホルムアルデヒド、トルエン、キシレン、エチルベンゼンまたはスチレンである請求項１、２、３または４記載の低減剤。
- バインダーを必要としない請求項１、２、３または４記載の低減剤。
- 光照射なしで活性効果を有する請求項１、２、３または４記載の低減剤。
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