JP2004109603A - トナーおよび画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】非磁性一成分現像方式により、安定して高い品質を有する画像を得ることのできるトナーおよび画像形成方法を提供することにある。
【解決手段】トナーは、トナー担持体の表面におけるトナー量を規制するトナー層規制部材が圧接されたトナー担持体によって担持されて搬送されるトナーによって静電潜像担持体の表面に形成された静電潜像を非磁性一成分現像方式によって現像する画像形成方法に用いられるトナーであって、その体積平均粒径が３〜９μｍであり、形状係数の算術平均値が１．１〜１．５であり、形状係数の変動係数が１６％以下であり、角がないトナーの割合が５０個数％以上であり、個数粒度分布の変動係数が２６％以下であるトナー粒子からなり、移送性指数が２．０〜１０．０であることを特徴とする。画像形成方法は、上記トナーを用いることを特徴とする。
【選択図】　　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トナーおよび画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真方式によりカラー画像を形成する方式は、印字速度が速く、かつ簡便であることから、オフィスにおける使用から軽印刷における使用に至るまで広いエリアにおいて利用されている。
【０００３】
このような電子写真方式による画像形成方法としては、トナーのみからなる一成分現像剤を利用した一成分現像方式が、複雑な構成の装置を必要としないことから、特に好ましく用いられている。
【０００４】
一成分現像方式を利用したカラー画像の形成としては、非磁性一成分現像方式による現像方式が好適に利用され、この非磁性一成分現像方式においては、有機感光体などにより構成される静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、トナー担持体の表面におけるトナー量を規制するトナー層規制部材が圧接されたトナー担持体によって担持されて搬送されるトナーによって顕像化することにより現像するものが利用されている。
【０００５】
そして、非磁性一成分現像方式では、トナーに対して、トナーと、トナー層規制部材および／またはトナー担持体との間の接触により摩擦帯電付与が行われるため、摩擦帯電性に優れたトナーあるいは帯電付与性に優れたトナー担持体を用いることが必要となる。また、トナー担持体に対して現像により消費されたトナーを補充すると共に、当該トナー担持体上に残留した未現像のトナーを適宜入れ替える必要がある。
【０００６】
このような要請に対応すべく、トナー担持体に対して適宜の帯電付与性を付与するために、当該トナー担持体の構成材に帯電付与材料を添加する方法（例えば、特許文献１参照。）、または、トナー担持体の構成材に特定の帯電付与材料を添加し、更に、トナーの外部添加剤に大粒径の外部添加剤を添加する方法（例えば、特許文献２参照。）などが考案されている。
【０００７】
しかしながら、以上ような方法によっては、使用初期におけるトナーに対する帯電性付与特性は、トナー担持体の構成を改善することにより向上されることができるが、長期にわたる使用により摩耗などによりトナー担持体の表面の特性が変化し、これにより、トナーに対する帯電性付与特性の変化が大きくなってしまう、という問題がある。
【０００８】
また、トナー担持体の構成材に強い作用を有する帯電付与材料を添加した場合には、トナーがこの帯電付与材料に基づく荷電点に強く付着することにより、融着、フィルミングが発生してトナーの搬送不良の要因または帯電不良の要因となり、これによりトナー担持体が劣化し、結局、長期にわたり安定した帯電付与特性を維持することができない、という問題がある。
更に、トナー担持体が劣化することにより、トナーの補給性を安定的に達成ことができず、長期にわたる使用においては、当該トナー担持体において、トナーを適宜の態様で補給、または／および入れ替えすることができず、得られる画像に現像ゴーストが発生してしまう、という問題がある。
【０００９】
一方、トナーとしては、適宜の外部添加剤をトナー粒子に添加することにより、上記種々の問題を解決する方法が提案されている（例えば、特許文献３乃至特許文献５参照。）。
しかしながら、トナー粒子に対して外部添加剤を単に添加したのみでは、長期にわたるストレスによる影響を排除することができず、摩擦帯電性に係る問題、または現像ゴーストの発生に係る問題などを、好適に解決することができない。また、単に多量の外部添加剤をトナーに対して添加して、これにより、当該トナーにおける流動性を向上させた場合においては、外部添加剤が静電潜像担持体に対して付着し、トナー担持体上で融着、フィルミングを発生させたり、キズの形成を誘発してしまう場合がある、という問題がある。
【００１０】
また、トナーにおける高い流動性を維持させるため、トナーとして、その形状が球形化された、いわゆる懸濁重合法トナーを用いてトナー担持体に対する汚染などの改善を達成することが提案されているが（例えば、特許文献６乃至特許文献９参照。）、単にその形状を制御することによって球形化し、流動性を向上させただけの場合には、トナーに高い流動性を得ることはできるが、当該トナーに対して適切な摩擦帯電を付与することができず、例えば供給ローラなどからトナーを安定的にトナー担持体に供給することが困難となる。また、トナー担持体上に形成されたトナー薄層を均一に帯電させることが難しく、例えば低温／低湿環境下ではトナー担持体に供給されるトナー量が増えて規制しきれなくなってしまうなど、低温／低湿環境下および高温／高湿環境下において、あるいは長期わたって使用された後などの使用初期との状態の違いによって、トナー量を安定的に制御することが困難となる。
従って、現像領域を通過した後にトナー担持体上に残留したトナーを、当該トナー担持体から回収したり、新たなトナーを適宜補充することができず、トナー担持体上のトナーの帯電量が不均一となり、現像ゴースト現象が発生してしまう、という問題がある。
【００１１】
また、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの少なくとも一種よりなるカラートナーと、黒色トナーとよりなるカラー画像の形成においては、通常、画素率が高いためにカラートナーが多量に消費される。このため、トナーの補給性を向上すべく流動性を高くした場合には、文字部におけるトナーの飛び散りが発生しやすくなり、その結果、文字の再現性、更には世代コピーの品質劣化を引き起こしてしまい、長期にわたって現像を行った場合には、特に問題が発生しやすい。
【００１２】
【特許文献１】
特開平７−２８１４７５号公報
【特許文献２】
特開平９−１２７７８３号公報
【特許文献３】
特開平１０−２０５４６号公報
【特許文献４】
特開平９−８０９１１号公報
【特許文献５】
特開２０００−１９４１６１号公報
【特許文献６】
国際公開第００／１３０６３号パンフレット
【特許文献７】
特開平８−３０５０７４号公報
【特許文献８】
特開平１０−３３３３５６号公報
【特許文献９】
特開平５−２８９４０５号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、非磁性一成分現像方式により、安定して高い品質を有する画像を得ることのできるトナーを提供することにある。
本発明の他の目的は、非磁性一成分現像方式により、安定して高い画質の画像を得ることのできる画像形成方法を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明のトナーは、トナー担持体の表面におけるトナー量を規制するトナー層規制部材が圧接されたトナー担持体によって担持されて搬送されるトナーによって静電潜像担持体の表面に形成された静電潜像を非磁性一成分現像方式によって現像する画像形成方法に用いられるトナーにおいて、
その体積平均粒径が３〜９μｍであり、形状係数の算術平均値が１．１〜１．５であり、形状係数の変動係数が１６％以下であり、角がないトナーの割合が５０個数％以上であり、個数粒度分布の変動係数が２６％以下であるトナー粒子からなり、移送性指数が２．０〜１０．０であることを特徴とする。
【００１５】
本発明の画像形成方法は、トナー担持体の表面におけるトナー量を規制するトナー層規制部材が圧接されたトナー担持体によって担持されて搬送されるトナーによって静電潜像担持体の表面に形成された静電潜像を非磁性一成分現像方式によって現像する画像形成方法において、
前記トナーが、体積平均粒径が３〜９μｍであり、形状係数の算術平均値が１．１〜１．５であり、形状係数の変動係数が１６％以下であり、角がないトナーの割合が５０個数％以上であり、個数粒度分布の変動係数が２６％以下であるトナー粒子からなり、移送性指数が２．０〜１０．０であることを特徴とする。
【００１６】
本発明の画像形成方法は、トナー担持体の表面におけるトナー量を規制するトナー層規制部材が圧接されたトナー担持体によって担持されて搬送されるトナーによって静電潜像担持体の表面に形成された静電潜像を非磁性一成分現像方式によって現像する画像形成方法において、
前記トナーが、樹脂粒子と、着色剤粒子とを水系媒体中において塩析／融着させる工程を経ることによって得られ、
その体積平均粒径が３〜９μｍであり、形状係数の算術平均値が１．１〜１．５であり、形状係数の変動係数が１６％以下であり、角がないトナーの割合が５０個数％以上であり、個数粒度分布の変動係数が２６％以下であるトナー粒子からなると共に、移送性指数が２．０〜１０．０であり、
トナー担持体として、導電性基体の表面に弾性層と中間層と表面層とが設けられてなり、弾性層の体積抵抗値σ１と、中間層の体積抵抗値σ２と、表面層の体積抵抗値σ３とがσ２≦σ１≦σ３の関係を満たし、表面の算術平均粗さＲａが０．８〜２．５μｍのものを用いることを特徴とする。
【００１７】
本発明の画像形成方法は、トナー担持体の表面におけるトナー量を規制するトナー層規制部材が圧接されたトナー担持体によって担持されて搬送されるトナーによって静電潜像担持体の表面に形成された静電潜像を非磁性一成分現像方式によって現像し、これにより形成されたトナー像を中間転写体に転写する工程を複数回繰り返すことによって、当該中間転写体上にイエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの少なくとも一種のトナーよりなるカラートナーと、黒色トナーとからなるカラートナー像を形成し、このカラートナー像を画像支持体上に転写して定着する工程を含む画像形成方法において、
前記カラートナー像を構成するトナーが、体積平均粒径が３〜９μｍであり、形状係数の算術平均値が１．１〜１．５であり、形状係数の変動係数が１６％以下であり、角がないトナーの割合が５０個数％以上であり、個数粒度分布の変動係数が２６％以下であるトナー粒子からなり、
カラートナーの移送性指数（Ｃｃ）が５．０〜１０．０であり、黒色トナーの移送性指数（Ｂｃ）が２．０〜６．０であり、かつ、Ｃｃ＞Ｂｃの関係を満足することを特徴とする。
【００１８】
本発明の画像形成方法は、複数の静電潜像担持体の各々において、トナー担持体の表面におけるトナー量を規制するトナー層規制部材が圧接されたトナー担持体によって担持されて搬送されるトナーによって、その表面に形成された出を非磁性一成分現像方式によって現像し、形成トナー像を中間転写体上に一次転写することによって形成された、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの少なくとも一種よりなるカラートナーと、黒色トナーとからなるカラートナー像を画像形成支持体に二次転写して定着する工程を含む画像形成方法において、
前記カラートナー像を構成するトナーが、体積平均粒径が３〜９μｍであり、形状係数の算術平均値が１．１〜１．５であり、形状係数の変動係数が１６％以下であり、角がないトナーの割合が５０個数％以上であり、個数粒度分布の変動係数が２６％以下であるトナー粒子からなり、
カラートナーの移送性指数（Ｃｃ）が５．０〜１０．０であり、黒色トナーの移送性指数（Ｂｃ）が２．０〜６．０であり、かつ、Ｃｃ＞Ｂｃの関係を満足することを特徴とする。
【００１９】
【作用】
本発明のトナーは、トナーが特定の形状特性を有すると共に、その移送性指数が特定の範囲に制御されたものであるため、非磁性一成分現像方式においても、トナー担持体上に、高い均一性をもって摩擦帯電されるトナー薄層を形成することができ、しかも、当該トナー担持体に対する優れた補充性および入れ替え性を有するものである。
従って、本発明のトナーは、非磁性一成分現像方式により、安定して高い品質を有する画像を得ることができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のトナーは、体積平均粒径が３〜９μｍであり、形状係数の算術平均値が１．１〜１．５であり、形状係数の変動係数が１６％以下であり、角がないトナーの割合が５０個数％以上であり、個数粒度分布の変動係数が２６％以下であるトナー粒子からなり、移送性指数が２．０〜１０．０であるという特性を有するものである。
【００２１】
ここに、「移送性指数」とは、例えば図１に示すパーツフィーダーにより測定されることによって得られる一定の振動を与えた状態におけるトナー粒子の移動性を指数化したものであり、トナーの移送されやすさ、すなわち、トナーの動きやすさを示すものである。
この移送性指数は、一般にいう、トナー粒子の静止時における、例えば静かさ密度、安息角などによって評価される流動性とは異なるものである。
【００２２】
具体的には、パーツフィーダー１は、図１に示すように、特定の振動を発生させるための駆動源３および、この駆動源３の上方において支持された円筒状のボール４により構成されており、ボール４には、その内周壁面に沿って、その底面と上端縁とを連絡する螺旋状の坂路５が形成されている。
ここで、坂路５は、その上端部５Ａが、ボール４の上端縁と同じ高さ位置において当該ボール４の側壁から径方向外方に突出した態様で配設されている。
図１において、６はボール４の中心軸、７は坂路５の上端部５Ａの下方に設けられた受け皿、２は受け皿７に接続された計量手段である。
【００２３】
このパーツフィーダー１においては、駆動源３により供給される回転動力をボール４に伝達することによりボール４を全体的に振動させる振動運動に変換し、上下運動の戻り位置を角度をもたせて配設されたバネの作用により変更させることにより、ボール４内に位置されたトナーが坂路５に沿って上方に移送され、当該坂路５の上端部５Ａより受け皿７に落下する。
【００２４】
而して、本発明におけるトナーの移送性指数の測定は、ボール４の内部の中心軸６の周辺にトナー１ｇを投入すると共に、駆動源３を周波数１２０ｒｐｓ、電圧８０Ｖの条件で駆動させて、当該トナーを坂路５に沿って上方に移送させ受け皿７に到達させ、計量手段２によって計量された当該受け皿７に到達したトナーの量が３００ｍｇおよび７５０ｍｇとなった時の、前記駆動源３の駆動を開始した時からの時間を測定し、下記一般式（１）を利用して算出することができる。
【００２５】
【数１】

【００２６】
上記一般式（１）において、Ｔ３００は、受け皿７に３００ｍｇのトナーを移送するために要した時間を示し、Ｔ７５０は、受け皿７に７５０ｍｇのトナーを移送するために要した時間を示す。
【００２７】
このようにして得られるトナーにおける移送性指数は、２．０〜１０．０であり、好ましくは２．０〜９．０、更に好ましくは２．０〜８．０である。
【００２８】
移送性指数が２．０未満である場合には、トナー自体として流動性が高すぎるため、短時間でトナーが現像領域に移送されてしまう、すなわち、現像規制部での現像剤の取り込み量が多くなることから、帯電付与が十分とならず、弱帯電性のトナーが存在することとなり、転写時のチリやカブリが発生する問題がおこり、先鋭性に優れた画像を形成することができなくなる。
一方、移送性指数が１０．０を超える場合には、トナーが現像領域に搬送されるまでの時間が長いため確実に帯電されるが、搬送性が低いため、トナーの追随不良が生じ画像濃度ムラが生じる。また連続複写時、トナー層規制部材等に固着が発生し、黒ベタ画像に白スジノイズが発生する。さらには画像濃度の低下が起こる問題が発生する。
【００２９】
また、トナーとして、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの少なくとも一種よりなるカラートナーと、黒色トナーとを併用する場合においては、カラートナーに係る移送性指数（Ｃｃ）と、黒色トナーに係る移送性指数（Ｂｃ）とは、Ｃｃ＞Ｂｃの関係を満足すると共に、黒色トナーに係る移送性指数（Ｂｃ）は、２．０〜６．０、一方、カラートナーに係る移送性指数（Ｃｃ）は、５．０〜１０．０とされる。
なお、カラートナーを構成するすべてのトナー、例えばカラートナーとして、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの合計三種のトナーを用いる場合には、これらのトナーのすべてが特定の移送性指数（Ｃｃ）を有するものであることが必要とされる。
【００３０】
ここに、黒色トナーに係る移送性指数（Ｂｃ）は、好ましくは２．０〜５．０とされ、カラートナーに係る移送性指数（Ｃｃ）は、好ましくは６．０〜９．０とされる。
その理由は、カラートナーよりなる画像においては画素率が高く、色を重ねて、画像形成するために、移送性指数が低い場合にはトナーが定着時に飛散することに起因して適正な画質が得られず、また中抜けも発生しやすい。また、黒色トナーは主に文字部などの比較的小面積で単色の画像の形成に用いられることが多く、移送性指数が過度に高い場合は規制部での劣化が進み固着による画像劣化が発生してしまう。
【００３１】
本発明のトナーにおいては、形状係数の算術平均値が１．１〜１．５であり、形状係数の変動係数が１６％以下であり、角がないトナーの割合が５０個数％以上である構成とされ、これにより、当該トナーに係る移送性指数を特定の範囲内に制御することが容易である。
この理由としては、明確ではないが、トナーを構成するトナー粒子を一定の不定形の形状とすることで、移送性を極端に高くすることがなく、供給性も維持することができるためである。
【００３２】
また、トナーにおける個数粒度分布の変動係数が２６％以下である構成とすることにより、トナーの粒径分布をシャープなものとすることができ、これにより、当該トナーの移送性指数を特定の範囲内となるよう制御することができる。
ここで、トナーの粒子径の分布が広い場合には、トナー内部で移送性の異なるトナー粒子が多量に存在することとなり、結果として移送性指数をある一定領域に制御することができない。
【００３３】
本発明のトナーにおける「形状係数」は、下記式により示されるものであり、トナー粒子の丸さの度合いを示す。
【００３４】
【数２】
形状係数＝（（最大径／２）^２×π）／投影面積
【００３５】
ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大となる粒子の幅をいう。また、投影面積とは、トナー粒子の平面上への投影像の面積をいう。
本発明では、形状係数の算術平均値は、走査型電子顕微鏡により２０００倍にトナー粒子を拡大した写真を撮影し、ついでこの写真に基づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ　ＩＭＡＧＥ　ＡＮＡＬＹＺＥＲ」（日本電子社製）を使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。この際、１００個のトナー粒子を使用して形状係数を上記算出式にて測定し、その算術平均値を示す。
【００３６】
本発明のトナーにおける「形状係数の変動係数」は下記式から算出される。
【００３７】
【数３】
形状係数の変動係数＝（Ｓ_１／Ｋ）×１００　　（％）
【００３８】
〔式中、Ｓ_１は１００個のトナー粒子の形状係数の標準偏差を示し、Ｋは形状係数の平均値を示す。〕
【００３９】
このトナーにおける形状係数の変動係数および前述の形状係数を、極めてロットのバラツキなく均一に制御するためには、塩析／融着工程および熟成処理において、形成されつつあるトナー粒子（着色粒子）の特性をモニタリングしながら適正な工程終了時期を決めてもよい。
【００４０】
「モニタリングする」とは、インラインに測定装置を組み込みその測定結果に基づいて、工程条件の制御をするという意味である。すなわち、形状などの測定をインラインに組み込んで、例えば樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させることで形成する重合法トナーでは、融着などの工程で逐次サンプリングを実施しながら形状や粒径を測定し、所望の形状になった時点で反応を停止する。
モニタリング方法としては、特に限定されるものではないが、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００（東亜医用電子社製）を使用することができる。本装置は試料液を通過させつつリアルタイムで画像処理を行うことで形状をモニタリングできるため好適である。すなわち、反応場よりポンプなどを使用し、常時モニターし、形状などを測定することを行い、所望の形状などになった時点で反応を停止するものである。
【００４１】
本発明のトナーにおいて、「角がないトナー粒子」とは、突部を実質的に有しないトナー粒子を言い、具体的には以下のトナー粒子を角がないトナー粒子という。すなわち、図２（ａ）に示すように、トナー粒子Ｔの長径をＬとするときに、半径（Ｌ／１０）の円Ｃで、トナー粒子Ｔの周囲線に対し１点で内側に接しつつ内側をころがした場合に、当該円ＣがトナーＴの外側に実質的にはみださない場合を「角がないトナー粒子」という。「実質的にはみ出さない場合」とは、はみ出す円が存在する突起が１箇所以下である場合をいう。
また、「トナー粒子の長径」とは、当該トナー粒子の平面上への投影像を２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大となる粒子の幅をいう。
なお、図２（ｂ）および（ｃ）は、それぞれ角のあるトナー粒子の投影像を示している。
この角がないトナー粒子の割合は、７０個数％以上であることが好ましい。
【００４２】
本発明において、角がないトナー粒子の割合の測定は次のようにして行った。先ず、走査型電子顕微鏡によりトナー粒子を拡大した写真を撮影し、さらに拡大して１５，０００倍の写真像を得る。次いでこの写真像について前記の角の有無を測定する。この測定を１０００個のトナー粒子について行った。
【００４３】
＜トナーの個数粒度分布の変動係数＞
本発明において用いられるトナーの個数粒度分布およびその変動係数はコールターカウンターＴＡ−ＩＩあるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）で測定されるものである。本発明においてはコールターマルチサイザーを用い、粒度分布を出力するインターフェース（日科機製）、パーソナルコンピューターを接続して使用した。前記コールターマルチサイザーにおいて使用するアパーチャーとしては１００μｍのものを用いて、２μｍ以上のトナーの体積径、個数径を測定して粒度分布および平均粒径を算出した。個数粒度分布とは、粒子径に対するトナー粒子の相対度数を表すものであり、個数平均粒径とは、個数粒度分布における累積５０％の径、すなわちＤｎ５０を表すものである。トナーの「個数粒度分布における個数変動係数」は下記式から算出される。
【００４４】
【数４】

【００４５】
〔式中、Ｓ_１は個数粒度分布における標準偏差を示し、Ｄ_ｎは個数平均粒径（μｍ）を示す。〕
【００４６】
本発明のトナーにおける個数変動係数を制御する方法は特に限定されるものではない。例えば、トナー粒子を風力により分級する方法も使用できるが、個数変動係数をより小さくするためには液中での分級が効果的である。この液中で分級する方法としては、遠心分離機を用い、回転数を制御してトナー粒子径の違いにより生じる沈降速度差に応じてトナー粒子を分別回収し調製する方法がある。
【００４７】
本発明のトナーにおいて、移送性指数を特定の範囲となるようにするためには少なくとも樹脂と着色剤とからなる着色粒子に、小粒径の外部添加剤（以下、「小粒径外添剤」ともいう。）および大粒径の外部添加剤（以下、「大粒径外添剤」ともいう。）が添加された構成とされることが好ましく、これらの外部添加剤は、小粒径外添剤、次いで大粒径外添剤の順に添加されて混合される多段混合の手法によって混合されることが好ましい。
【００４８】
このような外添剤が添加されていることにより、前記小粒径外添剤によるトナー粒子自体における流動性が向上する作用、および、大粒径外添剤によるトナー粒子間における付着性が低下する、いわゆるスペーサ効果の両方が確実に得られるため、当該トナーにおける一定の流動性が維持されると共に、トナー粒子間の凝集性が維持され、当該トナーにおける移送性指数を一定の範囲内に制御することができる。
【００４９】
また、本発明のトナーにおいては、外部添加剤がトナー粒子の表面に均一に付着された構成とすることが好ましいが、粒径の異なる複数の粒子（以下、「複数径の粒子」ともいう。）を外部添加剤として併用した場合には、既述のように、それぞれの外添剤を２段以上の複数混合により混合することにより、当該外部添加剤がトナー粒子の表面に均一に付着させることができる。
【００５０】
すなわち、複数径の粒子よりなる外部添加剤をトナーに添加する場合には、これらの複数径の粒子を構成する粒子における流動性が異なるために、外部添加剤に加わるストレスが異なり、結局、一定の条件で当該複数径の粒子よりなる外部添加剤を添加した場合においては、トナー粒子の表面に当該外部添加剤を均一に付着させることができない。従って、小粒径外添剤を添加混合した後に大粒径外添剤を添加混合する多段混合の手法を用いることが好ましい。
【００５１】
具体的には、小粒径外添剤は、当該小粒径外添剤を構成する粒子間における凝集性が高いことからその凝集をある程度ほぐす必要があり、一方、大粒径外添剤を小粒径外添剤と同時に添加混合した場合には、大粒径外添剤の表面に小粒径外添剤が付着するという現象が発生して大粒径外添剤が有する機能を低下させてしまうことから、先ず、小粒径外添剤を添加混合することによってその凝集をほぐして流動性を大きくした後、この系に小粒径外添剤に比してその凝集性が小さい大粒径外添剤を添加混合することによって、小粒系外添剤および大粒系外添剤よりなる外部添加剤を均一に着色粒子表面に付着させることができると考えられる。
【００５２】
小粒径外添剤の添加量は、着色粒子に対して０．１〜５．０質量％であることが好ましい。
大粒径外添剤の添加量は、着色粒子に対して０．１〜５．０質量％であることが好ましい。
また、外部添加剤として、小粒径外添剤と大粒径外添剤とを併用する場合には、これらの添加量の比は、大粒径外添剤１質量部に対して小粒径外添剤の添加量が０．３〜１．５質量部であることが好ましい。
【００５３】
外部添加剤によるトナー粒子における表面被覆率は、４０％〜１００％とされ、好ましくは５０〜１００％とされる。
表面被覆率が４０％未満である場合には、得られるトナーにおいて外部添加剤による効果が十分に発揮されず、一方、表面被覆率が１００％を越える場合には、外部添加剤の遊離が発生し、静電潜像担持体に傷が発生してしまうおそれがある。
なお、表面被覆率が１００％を超える状態とは、着色粒子の周囲長全域にわたって外部添加剤が付着した状態であり、かつ外部添加剤が多層に存在している状態を示す。
【００５４】
この表面被覆率は、着色粒子表面に付着している外部添加剤の存在状態を評価するものであって、外部添加剤を添加してなるトナー粒子をエポキシ樹脂によって包埋した試料を０．２μｍの厚みにスライスし、得られた切片を透過型電子顕微鏡により観察することによって外部添加剤が付着している部分の着色粒子の周囲長を測定し、この測定値と着色粒子の全周囲長との比率を算出することによって得られる値である。
【００５５】
小粒径外添剤とは、その数平均一次粒子径が３０ｎｍ以下のものであり、好ましくは５〜２５ｎｍのものである。更に、小粒径外添剤に加えて、好ましくは数平均一次粒子径１５〜７０ｎｍ、より好ましくは２０〜５０ｎｍであって、当該小粒径外添剤よりも大きい外部添加剤を用いることが好ましい。
この小粒径外添剤は、無機微粒子からなるものであることが好ましく、また、その表面が疎水化処理されてなるものであることが好ましい。
ここに、数平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡観察によって２０００倍に拡大し、１００個の粒子を観察し、画像解析によって測定されたものを示す。
【００５６】
小粒径外添剤に係る無機微粒子を構成する材料としては、各種無機酸化物、窒化物、ホウ化物などを好適に用いることができる。
無機微粒子の具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素などが挙げられる。
【００５７】
無機微粒子の疎水化処理は、各種チタンカップリング剤、シランカップリング剤等のいわゆるカップリング剤やシリコーンオイル、また、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩などを処理剤として用いることが好ましい。
【００５８】
チタンカップリング剤としては、例えばテトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテートチタネートなどが挙げられる。
【００５９】
シランカップリング剤としては、例えばγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−メチルフェニルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００６０】
脂肪酸としては、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ドデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ヘプタデシル酸、アラキン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸などの長鎖脂肪酸が挙げられ、また、脂肪酸の金属塩としては、上記の脂肪酸と、亜鉛、鉄、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、ナトリウム、リチウムなどの金属との塩が挙げられる。
【００６１】
シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
【００６２】
これらの処理剤を構成する化合物は、必要に応じて１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
また、処理剤の添加量は、無機微粒子に対して１〜１０質量％であることが好ましく、更に好ましくはで３〜７質量％である。
【００６３】
これらの無機微粒子のうち、小粒径外添剤としては、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアが好ましい。
【００６４】
大粒径外添剤とは、その数平均一次粒子径が１００ｎｍ以上のものであり、好ましくは１００〜２０００ｎｍ、更に好ましくは１５０〜１０００ｎｍのものである。
この大粒径外添剤は、無機微粒子、有機微粒子、複合微粒子のいずれからなるものであってもよく、その表面が疎水化処理されてなるものであることが好ましい。
ここに、数平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡観察によって２０００倍に拡大し、１００個の粒子を観察し、画像解析によって測定されたものを示す。
【００６５】
大粒径外添剤に係る無機微粒子を構成する材料としては、小粒径外添剤を構成する材料として列記したものを好適に用いることができる。
これらの無機微粒子のうち、大粒径外添剤としては、チタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカ、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウムが好ましい。
【００６６】
大粒径外添剤に係る有機微粒子としては、スチレン樹脂粒子、スチレンアクリル樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。
有機微粒子を構成する樹脂粒子としては、その組成が限定されるものではないが、乳化重合法や懸濁重合法などの製造方法によって容易に製造することが可能であるからであることから、ビニル系の有機微粒子が好ましい。
【００６７】
これらの有機微粒子のうち、大粒径外添剤としては、アクリル樹脂粒子、スチレン−アクリル樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子が好ましい。
【００６８】
有機微粒子を構成する樹脂粒子は、乳化重合法や懸濁重合法などの重合法によって製造することができる。
乳化重合法とは、例えばドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナトリウムなどの界面活性剤を含有する水中に上記単量体を添加し乳化させた後に重合する方法である。
【００６９】
また、有機微粒子を構成する樹脂粒子は、例えばアクリル酸アミドのスルフォン酸塩やマレイン酸誘導体の塩類などの反応性乳化剤を使用した手法、親水性単量体、例えば酢酸ビニルやアクリル酸メチル等の過硫酸塩系開始剤によって重合する方法、水溶性単量体を共重合する方法、水溶性樹脂やオリゴマーを使用する方法、分解型乳化剤を使用する方法、架橋型乳化剤を使用する方法などのいわゆる無乳化重合法によっても好適に製造することができる。特に、この無乳化重合法は残存乳化剤の影響がないことから有機微粒子を単体で使用する場合に好適である。
【００７０】
有機微粒子を構成する樹脂粒子を重合法によって合成するために必要な単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等のスチレンあるいはスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体などのビニル系単量体を挙げることができる。
これらビニル系単量体は、必要に応じて１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【００７１】
有機微粒子を構成する樹脂粒子を重合法によって合成するために必要な重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系の重合開始剤が挙げられる。
これらの重合開始剤の添加量は、単量体に対して０．１〜２質量％であることが好ましい。
【００７２】
重合開始剤が過小である場合には、重合反応が十分に行われず、得られる反応生成物に単量体が残留するおそれがある。一方、重合開始剤が過大である場合には、得られる反応生成物に重合開始剤の分解物が残留し、その結果、トナーに好適な帯電性が得られず、更に重合反応の反応速度が大きくなって得られる反応生成物の分子量が小さくなるおそれがある。
また、乳化重合法等では重合開始剤として過硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウムなどを使用することができる。
【００７３】
「複合微粒子」とは、核となる樹脂微粒子（以下、「核樹脂微粒子」ともいう。）の表面に無機微粒子を固着してなるものである。
この複合微粒子は、例えば核有機微粒子に対して無機微粒子を添加混合し、静電的に樹脂微粒子表面に無機微粒子を付着させてなるオーダードミクスチャーを形成した後、このオーダードミクスチャー機械的エネルギーを付与して核樹脂微粒子の表面に無機微粒子を固着する手法によって製造することができる。
【００７４】
ここで、「固着」とは、固着率（特開平４−２９１３５２号公報参照）が２５％以上の状態を示す。
「固着率」とは、無機微粒子の固着の状態を示すもので、核樹脂微粒子に対する無機微粒子の埋め込み状態を規定したものである。この固着率は具体的には下記式により算出されるものである。
【００７５】
【数５】

【００７６】
〔式中、Ｓａは核樹脂微粒子の比表面積、Ｓｂは無機微粒子の比表面積、Ｓｈは核樹脂微粒子の表面に無機微粒子を固着した後の複合微粒子の比表面積、ｘは無機微粒子の核樹脂微粒子に対する添加率を示す。〕
【００７７】
着色粒子に外部添加剤を添加する方法としては、着色粒子が仕込まれた系に外部添加剤を添加して撹拌混合する手法が用いられる。
着色粒子および外部添加剤の撹拌混合には、機械的な回転処理装置を使用することが好ましく、具体的にはヘンシェルミキサーのような回転方式の混合機が好適に用いられる。
【００７８】
このような装置による添加処理は、当該装置に備えられている撹拌羽根の先端部の速度（周速）が３０〜８０ｍ／ｓｅｃ、好ましくは３５〜６０ｍ／ｓｅｃとなる撹拌速度で行われることが好ましい。この理由は、回転速度が過大である場合には、この撹拌混合処理により外部添加剤の着色粒子への埋没が促進され、その結果、得られるトナーの付着応力が大きくなってしまうためである。
【００７９】
また、添加処理においては、装置内での処理エネルギーの制御が重要であり、その制御は、装置内において処理対象物（トナーの構成要素）トナーが占有する程度（充填量）を調製することによって行うことができる。
具体的には、例えば混合機としてヘンシェルミキサーを用いる場合には、その容量に対して未処理の処理対象物の占有する割合を示す体積容量比を３０〜８０％、更に４０〜７０％とすることが好ましい。
ここに、「体積容量比」は、未処理の処理対象物の静かさ密度より算出された体積を装置容積で割ったものを百分率で示したものである。
【００８０】
更に、外部添加剤として小粒径外添剤および大粒径外添剤を、多段混合の手法によって添加する場合には、第１段目の撹拌混合処理を、撹拌速度３０〜８０ｍ／ｓｅｃ、撹拌時間３０秒〜１０分間の条件で行い、また、第２段目以降の撹拌混合処理を、撹拌速度３０〜８０ｍ／ｓｅｃ、撹拌時間１０〜６０分間の条件で行うことが好ましい。
【００８１】
本発明のトナーの粒径は、体積平均粒径で３〜９μｍ、更に４．５〜８．５μｍであることが好ましい。
トナーの体積平均粒径の測定は、「コールターカウンターＴＡ−ＩＩ」、「コールターマルチサイザー」（いずれもコールター社製）、レーザ回折式粒径測定装置「ＳＬＡＤ１１００」（島津製作所社製）などを用いて測定することができる。
本発明においては、「コールターカウンターＴＡ−ＩＩ」を用い、粒度分布を出力するインターフェース（日科機社製）、パーソナルコンピュータを接続し測定、算出したものである。
【００８２】
本発明のトナーは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定される分子量分布で１００，０００〜１，０００，０００の領域と、１，０００〜５０，０００の領域とにピークまたはショルダーを有するものであること、特に１００，０００〜１，０００，０００の領域と、２５，０００〜１５０，０００の領域と、１，０００〜５０，０００の領域とにピークまたはショルダーを有するものであることが好ましい。
【００８３】
ここに、ＧＰＣによる樹脂の分子量の測定方法としては、測定試料０．５〜５．０ｍｇ（具体的には１ｍｇ）に対してテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を１ｍｌ加え、マグネチックスターラーなどを用いて室温にて攪拌を行って十分に溶解させる。次いで、ポアサイズ０．４５〜０．５０μｍのメンブランフィルターで処理した後にＧＰＣへ注入する。
ＧＰＣの測定条件としては、４０℃にてカラムを安定化させ、ＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、１ｍｇ／ｍｌの濃度の試料を約１００μｌ注入して測定する。カラムは、市販のポリスチレンジェルカラムを組み合わせて使用することが好ましい。例えば、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，８０７の組合せや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ，Ｇ２０００Ｈ，Ｇ３０００Ｈ，Ｇ４０００Ｈ，Ｇ５０００Ｈ，Ｇ６０００Ｈ，Ｇ７０００Ｈ，ＴＳＫ　　ｇｕａｒｄ　　ｃｏｌｕｍｎの組合せなどを挙げることができる。また、検出器としては、屈折率検出器（ＩＲ検出器）またはＵＶ検出器を用いるとよい。試料の分子量測定では、試料の有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を用いて作成した検量線を用いて算出する。検量線作成用のポリスチレンとしては１０点程度用いるとよい。
【００８４】
本発明に係るトナーは、樹脂粒子と着色剤粒子とを水系媒体中で塩析／融着する工程を経ることによって製造されてなるものであることが好ましく、例えば重合性単量体を懸濁重合法により重合して樹脂粒子を調製し、あるいは、必要な添加剤の乳化液を加えた液中（水系媒体中）にて単量体を乳化重合、あるいは後述するミニエマルジョン法に係る重合を行って微粒の樹脂粒子を調製し、必要に応じて荷電制御性樹脂粒子を添加した後、有機溶媒、塩類などの凝集剤等を添加して当該樹脂粒子を凝集、融着する方法で製造されるものである。
【００８５】
この方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、特開平５−２６５２５２号公報や特開平６−３２９９４７号公報、特開平９−１５９０４号公報に示す方法を挙げることができる。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成される微粒子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成しつつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところで水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに加熱、攪拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御し、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することにより、本発明のトナーを形成することができる。なお、ここにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する溶媒を加えてもよい。
【００８６】
樹脂粒子としては、１００，０００〜１，０００，０００の領域にピークもしくは肩を有する高分子量成分と、１，０００〜５０，０００未満の領域にピークもしくはショルダーを有する低分子量成分の両成分を少なくとも含有する樹脂よりなるものが好ましく、更に好ましくは、１５，０００〜１００，０００の部分にピークまたはショルダーを有する中間分子量体の樹脂を含有する樹脂よりなるものであることが好ましい。
また、樹脂粒子の軟化点は、９０〜１４０℃であることが好ましい。
【００８７】
樹脂粒子は、重合性単量体を、水系媒体中において、例えば乳化重合法等の造粒重合法などによって重合処理することによって調製することができ、この樹脂粒子を得るために使用する重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋性単量体（架橋剤）を使用することができる。また、以下の酸性極性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性極性基を有するラジカル重合性単量体を少なくとも１種類含有させることが好ましい。
【００８８】
（１）ラジカル重合性単量体：
ラジカル重合性単量体としては、特に限定されるものではなく、従来公知のラジカル重合性単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等を用いることができる。
【００８９】
芳香族系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。
【００９０】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００９１】
ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。
ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００９２】
（２）架橋性単量体：
架橋性単量体としては、最終的に得られるトナーの特性を改良するために、ラジカル重合性架橋剤を添加してもよい。ラジカル重合性架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
【００９３】
（３）酸性極性基を有するラジカル重合性単量体：
酸性極性基を有するラジカル重合性単量体としては、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有するα，β−エチレン性不飽和化合物、スルホン酸基（−Ｓ_３ＯＨ）を有するα，β−エチレン性不飽和化合物を挙げることができる。
【００９４】
カルボキシル基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル、およびこれらのナトリウム（Ｎａ）、亜鉛（Ｚｎ）等の金属塩類などが挙げられる。
【００９５】
スルホン酸基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物としては、例えばスルホン化スチレン、およびそのナトリウム塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル、およびこれらのナトリウム塩等が挙げられる。
【００９６】
（４）塩基性極性基を有するラジカル重合性単量体：
塩基性極性基を有するラジカル重合性単量体としては、（ａ）アミン基あるいは四級アンモニウム基を有する炭素原子数１〜１２、好ましくは２〜８、特に好ましくは２の脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、（ｂ）（メタ）アクリル酸アミドあるいは、随意Ｎ上で炭素原子数１〜１８のアルキル基でモノまたはジアルキル置換された（メタ）アクリル酸アミド、（ｃ）Ｎを環員として有する複素環基で置換されたビニール化合物、（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミンあるいはその四級アンモニウム塩を例示することができ、これらの中において（ａ）のアミン基あるいは四級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが塩基性極性基を有するモノマーが好ましい。
【００９７】
（ａ）アミン基あるいは四級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、上記４個の化合物の四級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩などが挙げられる。
【００９８】
（ｂ）（メタ）アクリル酸アミドあるいはＮ上で随意モノまたはジアルキル置換された（メタ）アクリル酸アミドとしては、例えばアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミドなどが挙げられる。
【００９９】
（ｃ）Ｎを環員として有する複素環基で置換されたビニル化合物としては、例えばビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムクロリド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリドなどが挙げられる。
（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミンとしては、例えばＮ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【０１００】
樹脂粒子の分子量を調整することを目的として、公知の連鎖移動剤を用いることができる。
連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく、例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプト基を有するメルカプト化合物が用いられ、特に、加熱定着時の臭気を抑制し、分子量分布がシャープであるトナー得られ、保存性、定着強度および耐オフセット性に優れることから分子鎖が短いメルカプト化合物が好ましく用いられる。
具体的に、連鎖移動剤として好ましいものとしては、例えばチオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸オクチル、メルカプトプロピオン酸ｎ−オクチルエステル、オクチルメルカプタンが挙げられる。
【０１０１】
本発明において、ラジカル重合開始剤としては、水溶性であれば適宜のものを使用することが可能である。例えば、過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉草酸およびその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。
【０１０２】
更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とすることが可能である。レドックス系開始剤を用いることにより、重合活性が上昇するので重合温度の低下を図ることができ、更に重合時間の短縮が期待できる。
【０１０３】
重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればいずれの温度を選択してもよいが、例えば５０℃〜９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組み合わせを用いる場合には、室温またはそれ以上の温度で重合することも可能である。
【０１０４】
前述のラジカル重合性単量体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使用して水系媒体中に油滴分散を行うことが好ましい。ここに使用することのできる界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、下記のイオン性界面活性剤を好適なものの例として挙げることができる。
【０１０５】
イオン性界面活性剤としては、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等）が挙げられる。
【０１０６】
また、ノニオン性界面活性剤も使用することができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等を挙げることができる。
【０１０７】
本発明に係るトナーは、必要に応じて定着性改良剤である離型性能を有する結晶性物質（以下、単に「離型剤」ともいう。）が含有されてなる樹脂粒子（以下、「離型剤を含有する樹脂粒子」ともいう。）よりなるものであってもよい。
【０１０８】
離型剤としては、特に限定されるものではなく、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン等のポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロシュワックス、エステルワックスなどを用いることができるが、下記一般式（イ）で示されエステル系化合物が好ましく用いられる。
【０１０９】
【化１】

【０１１０】
〔式中、Ｒ^１およびＲ^２は、各々、置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、ｎは１〜４の整数を示す。〕
【０１１１】
一般式（イ）において、Ｒ^１およびＲ^２は、各々、置換基を有していてもよい炭化水素基であり、炭化水素基Ｒ^１の炭素数は１〜４０とされ、好ましくは１〜２０、更に好ましくは２〜５とされる。また、炭化水素基Ｒ^２の炭素数は１〜４０とされ、好ましくは１６〜３０、更に好ましくは１８〜２６とされる。
そして、炭化水素基Ｒ^１および炭化水素基Ｒ^２は、各々、同一であっても、異なっていてもよい。
また、一般式（イ）において、ｎは１〜４の整数とされ、好ましくは２〜４、更に好ましくは３〜４、特に好ましくは４とされる。
【０１１２】
具体例としては、下記式（Ｗ１）〜（Ｗ２２）に示す化合物を例示することができる。
【０１１３】
【化２】

【０１１４】
【化３】

【０１１５】
離型剤の含有割合は、トナー全体において、通常１〜３０質量％とされ、好ましくは２〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％とされる。
【０１１６】
本発明において「離型剤を含有する樹脂粒子」は、塩析／融着時に離型剤粒子を添加する手法によって得ることもできるが、少なくとも重合性単量体中に離型剤を溶解させ、この離型剤を含有した重合性単量体を重合せしめる工程を経て形成した複合樹脂微粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させることによって得られたものであることが好ましい。
【０１１７】
離型剤を含有する樹脂粒子を得るための好ましい重合法としては、臨界ミセル濃度以下の濃度の界面活性剤を溶解してなる水系媒体中に、離型剤を重合性単量体中に溶解してなる単量体溶液を、機械的エネルギーを利用して油滴（１０〜１，０００ｎｍ）を形成して分散液を調製し、得られた分散液に水溶性重合開始剤を添加して、ラジカル重合させる方法（以下、この明細書において「ミニエマルジョン法」という。）を挙げることができる。このミニエマルジョン法によれば、通常の乳化重合法とは異なり、重合性単量体に溶解させた離型剤の脱離が少なく、形成される樹脂粒子中に十分な量の離型剤を導入することができる。
なお、水溶性重合開始剤を添加することに代えて、または、当該水溶性重合開始剤を添加するとともに、油溶性の重合開始剤を前記単量体溶液中に添加してもよい。
【０１１８】
ここに、機械的エネルギーによる油滴分散を行うための分散機としては、特に限定されるものではなく、高速回転するローターを備えた撹拌装置である機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック（株）製）、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マントンゴーリンおよび圧力式ホモジナイザーなどを挙げることができる。
【０１１９】
着色剤としては、例えばマグネタイト、フェライト等の磁性粉、無機顔料、有機顔料、染料などを使用することができ、無機顔料、有機顔料および染料としては、従来公知のものを用いることができる。
また、着色剤としては、表面が改質されたものを用いることもできる。
【０１２０】
黒色の無機顔料としては、例えばファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラックが挙げられる。
【０１２１】
これらの無機顔料は、必要に応じて１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
また、無機顔料の添加量は、重合体（樹脂粒子）に対して２〜２０質量％、好ましくは３〜１５質量％とされる。
【０１２２】
マゼンタまたはレッド用の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【０１２３】
オレンジまたはイエロー用の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５６等が挙げられる。
【０１２４】
グリーンまたはシアン用の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１２５】
また、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５等を用いることができ、またこれらの混合物も用いることができる。
【０１２６】
これらの有機顔料および染料は、必要に応じて１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
また、有機顔料の添加量は、重合体（樹脂粒子）に対して２〜２０質量％、好ましくは３〜１５質量％である。
【０１２７】
本発明に係るトナーを製造する方法の一例としては、
（１）離型剤を重合性単量体中に溶解して単量体溶液を調製する溶解工程、
（２）得られる単量体溶液を水系媒体中に分散する分散工程、
（３）得られる単量体溶液の水系分散系を重合処理することにより、離型剤を含有する樹脂粒子の分散液（ラテックス）を調製する重合工程、
（４）得られる樹脂粒子と、前記着色剤粒子とを水系媒体中で塩析／融着させてトナー粒子を得る塩析／融着工程、
（５）得られるトナー粒子を水系媒体中より濾別し、当該トナー粒子から界面活性剤などを洗浄除去する濾過・洗浄工程、
（６）洗浄処理されたトナー粒子の乾燥工程から構成され、
（７）乾燥処理されたトナー粒子に外部添加剤を添加する外部添加剤添加工程
が含まれていてもよい。
【０１２８】
（１）溶解工程；
離型剤を重合性単量体中に溶解する方法としては特に限定されるものではない。
なお、この単量体溶液中に、油溶性重合開始剤および他の油溶性の成分を添加することもできる。
【０１２９】
（２）分散工程；
単量体溶液を水系媒体中に分散させる方法としては、特に限定されるものではないが、機械的エネルギーにより分散させる方法が好ましく、特に、臨界ミセル濃度以下の濃度の界面活性剤を溶解してなる水系媒体中に、機械的エネルギーを利用して単量体溶液を油滴分散させることが好ましく、これは、ミニエマルジョン法においては必須の態様である。
【０１３０】
（３）重合工程；
重合工程においては、基本的には乳化重合法、懸濁重合法、シード重合法等の造粒重合法を採用することができるが、好ましい重合法の一例としては、ミニエマルジョン法を挙げることができる。
【０１３１】
（４）塩析／融着工程；
塩析／融着工程においては、上記の重合工程により得られる樹脂粒子の分散液に着色剤粒子の分散液を添加し、前記樹脂粒子と、前記着色剤粒子とを水系媒体中で塩析／融着させる。
また、当該塩析／融着工程においては、樹脂粒子および着色剤粒子とともに、荷電制御剤などの内添剤粒子（質量平均一次粒子径が１０〜１０００ｎｍ程度の微粒子）なども融着させることもできる。
【０１３２】
ここに、「塩析／融着」とは、塩析（粒子の凝集）と融着（粒子間の界面消失）とが同時に起こること、または、塩析と融着とを同時に起こさせる行為をいう。塩析と融着とを同時に行わせるためには、樹脂粒子を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度条件下において粒子（樹脂粒子、着色剤粒子）を凝集させる必要がある。
【０１３３】
塩析／融着工程における「水系媒体」とは、主成分（５０質量％以上）が水からなるものをいう。ここに、水以外の成分としては、水に溶解する有機溶媒を挙げることができ、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらのうち、樹脂を溶解しない有機溶媒であるメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールのようなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。
【０１３４】
塩析／融着工程に使用される樹脂粒子の分散液は、例えば機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック（株）製）、超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機による機械的分散でエネルギーを均一化させ、繰り返し分散する手法によって得ることができる。なお、樹脂粒子に係る質量平均一次粒子径は、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定される樹脂粒子の粒子径である。
【０１３５】
塩析／融着工程に使用される着色剤粒子の分散液は、着色剤を水系媒体中に分散することにより調製することができる。着色剤の分散処理は、水中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行われる。
着色剤の分散処理に使用する分散機は特に限定されないが、好ましくは、攪拌室を区画形成するスクリーンと当該攪拌室内において高速回転するロータとにより剪断力を生じて、その剪断力の作用（更に、衝突力・圧力変動・キャビテーション・ポテンシャルコアの作用）により、着色剤を界面活性剤を含有する水系媒体中に微分散させて微粒子を得るもの、具体的には、機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック（株）製）、超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。また、使用される界面活性剤としては、前述の界面活性剤と同様のものを挙げることができる。
【０１３６】
着色剤粒子の質量平均粒子径（分散粒子径）は、３０〜５００ｎｍとされ、好ましくは５０〜３００ｎｍとされる。
着色剤微粒子の質量平均粒子径が３０ｎｍ未満の場合には、水系媒体中での着色剤の浮遊が激しくなるために、また、質量平均粒子径が５００ｎｍを超えると着色剤粒子が水系媒体中に適度に分散されずに沈降し易くなるために、着色剤をトナー粒子中に導入することが困難となるおそれがある。この様な条件下では、着色剤粒子はトナー粒子中に取り込まれることなく水系媒体中で遊離したままとなり好ましくない。なお、着色剤微粒子の質量平均粒子径は、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定される。
【０１３７】
塩析／融着法は、樹脂粒子と着色剤粒子とが存在している水系媒体中に、金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、次いで、前記樹脂粒子のガラス転移点以上に加熱することにより、塩析を進行させると同時に融着を行う工程である。この工程では、水に無限溶解する有機溶媒を添加してもよい。
【０１３８】
凝集剤としては、例えばナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属（１価の金属）よりなる金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類、マンガン、銅等の２価の金属よりなる金属塩、鉄、アルミニウム等の３価の金属よりなる金属塩などが挙げられるが、１価の金属よりなる金属塩と比較して、２価および３価の金属よりなる金属塩は臨界凝集濃度（凝析値あるいは凝析点）が小さいことから、２価あるいは３価の金属よりなる金属塩を用いることが好ましい。
これらの金属塩は１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【０１３９】
凝集剤の具体例としては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン、塩化アルミニウム、塩化鉄などが挙げられる。
【０１４０】
凝集剤の添加量は、臨界凝集濃度以上であればよいが、好ましくは臨界凝集濃度の１．２倍以上、更に好ましくは、１．５倍以上添加することが好ましい。
なお、樹脂粒子と着色剤粒子とが存在している水系媒体中に金属塩を直接加えるか、あるいは水溶液として加えるかは任意に選択されるが、水溶液として加える場合には、当該水系媒体の容量と金属塩水溶液の総容量に対し、添加した金属塩が臨界凝集濃度以上となることが必要である。
【０１４１】
ここに、「臨界凝集濃度」とは、水性分散物の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加して凝集が発生する濃度を示すものである。
この臨界凝集濃度は、乳化された成分および分散剤自体によって大きく変化するものである。例えば、岡村誠三他著「高分子化学１７，６０１（１９６０）日本高分子学会編」等に記述されている手法により、詳細な臨界凝集濃度を求めることができる。また、別な手法として、目的とする粒子分散液に所望の塩を濃度を変えて添加し、その分散液のξ（ゼータ）電位を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集濃度として求めることもできる。
【０１４２】
さらに、前記水に無限溶解する有機溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、アセトン等が挙げられるが、炭素数が３以下のメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールのアルコールが好ましく、特に、２−プロパノールが好ましい。
【０１４３】
塩析／融着工程において、塩析／融着おける好適な温度範囲は、樹脂粒子を構成する樹脂のガラス転移温度をＴｇとすると、（Ｔｇ＋１０℃）〜（Ｔｇ＋５０℃）の範囲とされ、特に好ましくは（Ｔｇ＋１５℃）〜（Ｔｇ＋４０℃）の範囲とされる。なお、塩析／融着工程の系に水に無限溶解する有機溶媒を添加することにより、融着を効果的に行なわせることができる。
【０１４４】
また、塩析／融着工程においては、樹脂粒子および着色剤粒子の分散液が前記ガラス転移温度以上の温度に到達した後、当該分散液の温度を一定時間保持することにより、塩析／融着を継続させることが肝要である。これにより、トナー粒子の成長（樹脂粒子および着色剤粒子の凝集）と、融着（粒子間の界面の消失）とを効果的に進行させることができ、最終的に得られるトナーの耐久性を向上することができる。
【０１４５】
更に、会合粒子の成長を停止させた後に、加熱による融着を継続させて熟成処理を行うことが好ましい。
この熟成処理とは、会合粒子の成長を停止させた系の温度を離型剤の融点Ｔｍの近傍、好ましくはＴｍ〜（Ｔｍ＋３０℃）に保ち、一定の強度で撹拌を継続する処理であり、この熟成処理により、トナーを構成するトナー粒子の形状を均一化することができる。
【０１４６】
（５）濾過・洗浄工程；
この濾過・洗浄工程では、上記の工程で得られたトナー粒子の分散液から当該トナー粒子を濾別する濾過処理と、濾別されたトナー粒子（ケーキ状の集合物）から界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄処理とが施される。
ここに、濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法などがあり、特に限定されるものではない。
【０１４７】
（６）乾燥工程；
この工程は、洗浄処理されたトナー粒子を乾燥処理する工程である。
この工程で使用される乾燥機としては、フラッシュジェットドライヤー、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。
乾燥処理されたトナー粒子の水分は、５質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量％以下とされる。
【０１４８】
なお、乾燥処理されたトナー粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。
【０１４９】
（７）外部添加剤添加工程；
この工程は、乾燥処理されたトナー粒子に外部添加剤を添加する工程である。
【０１５０】
本発明のトナーは、着色剤、離型剤以外にトナー用材料として種々の機能を付与することのできる材料が加えられたものであってもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。これらの成分は、前述の融着段階で樹脂粒子および着色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包含する方法、樹脂粒子自体に添加する方法等種々の方法で添加することができる。
荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、かつ水中に分散することができるものを使用することができる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第四級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
【０１５１】
本発明のトナーは、移送性指数が特定の範囲に制御されていると共に、特定の形状特性を有してなることにより、非磁性一成分現像方式においてもトナー担持体上に、高い均一性をもって摩擦帯電されるトナー薄層を形成することができ、しかも、当該トナー担持体に対する優れた補充性および入れ替え性を有するものであることから、トナーの飛び散りや、現像ゴースト現象の発現が抑止されて、文字再現性に優れた高い画質を有する画像を長期にわたって得ることができる。従って、本発明のトナーは、非磁性一成分現像方式により、安定して高い品質を有する画像を得ることができる。
【０１５２】
また、トナーとして、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの少なくとも一種よりなるカラートナーと、黒色トナーとを併用する場合においては、カラートナーに係る移送性指数および、黒色トナーに係る移送性指数が、それぞれ特定の関係を満足することにより、非磁性一成分現像方式を利用する場合においても、先鋭性に優れると共に高い画質を有するカラー画像を、長期にわたって安定的に形成することができる。
【０１５３】
以上のようなトナーは、非磁性一成分現像剤として、特にカラー画像を形成するためのトナーとして好適に使用することができる。
非磁性一成分現像剤を用いた画像形成方法によれば、トナー担持体の表面におけるトナー量を規制するトナー層規制部材が圧接されたトナー担持体によって担持されて搬送されるトナーにより静電潜像担持体の表面に形成された静電潜像を非磁性一成分現像方式によって現像し、その後、現像することによって可視化された静電潜像担持体表面のトナー像を構成するトナーを、例えば紙などの画像形成支持体（以下、「記録部材」ともいう。）に転写し、転写されたトナーを熱定着することによって記録部材上に可視画像が形成される。
【０１５４】
図３は、本発明において使用する画像形成装置の構成の一例を示す説明用概略図である。
この画像形成装置は、図３において時計方向（矢印方向）に回転する感光体ドラムよりなる静電潜像担持体（以下、単に「像担持体」ともいう。）１０と、この像担持体１０の表面を所定の電位に均一に帯電するための帯電手段１１と、一様に帯電した像担持体１０に対して形成すべき画像情報に基づいて、例えばレーザーダイオード、ポリゴンミラーおよびｆθ光学素子を内蔵してなるものであって、レーザービームによって走査露光を行うことにより当該像担持体１０のその表面に静電荷像を形成するレーザー走査光学系１３と、像担持体１０の表面に形成された静電荷像を現像してトナー像を形成する現像装置３０と、像担持体１０に形成されたトナー像が一次転写ローラ１８の押圧作用によって一次転写される無端状の中間転写ベルト１７と、この中間転写ベルト１７上に一次転写された一次転写トナー像を、当該中間転写ベルト１７における支持ローラ１９によって支持される部分において、例えば紙などの記録部材Ｓに、その押圧作用によって転写させる二次転写ローラ２０と、記録部材Ｓの表面に転写されたトナー像を定着させる定着装置２７とを備えてなる。
【０１５５】
図３において、１２は像担持体１０上に残留したトナーを掻き落すクリーニング手段、２１は中間転写ベルト１７上に残留したトナーを掻き落すクリーニング手段、２２は記録部材Ｓを中間転写ベルトに導く給紙手段、２６は二次転写トナー像が形成された記録部材Ｓを定着装置２７に向かって搬送する搬送手段、２８はトナー像が定着された記録部材Ｓを排出口に向かって搬送する搬送路である。給紙手段２２は、記録部材Ｓを収容させる給紙トレイ２３と、この給紙トレイ２３に収容された記録部材Ｓを１枚ずつ給紙する給紙ローラ２４と、中間転写ベルト１７上に一次転写トナー像が形成されるのと同期して給紙された記録部材Ｓを中間転写ベルト１７と二次転写ローラ２０との間に送るタイミングローラ２５とにより構成されている。
【０１５６】
現像装置３０は、静電潜像が形成された像担持体１０に、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックの各トナー（非磁性一成分現像剤）を供給してフルカラーの現像を行うフルカラー現像装置であって、支軸３３の周囲に各色彩のトナーを収容した４つの色別の現像器３１Ｃ（シアン用）、３１Ｍ（マゼンタ用）、３１Ｙ（イエロー用）、３１Ｋ（黒色用）が設けられており、支軸３３を中心として回転することによって各現像器３１Ｃ、３１Ｍ、３１Ｙ、３１Ｋが像担持体１０と対向する位置に導かれる構成を有するものである。
【０１５７】
以下、現像装置３０を構成する現像器３１Ｃ、３１Ｍ、３１Ｙ、３１Ｋについて、図４を用いて説明する。これらの現像器３１Ｃ、３１Ｍ、３１Ｙ、３１Ｋは、いずれも同様の構成を有するものである。
図４は、図３の画像形成装置における現像装置における現像器の構成を示す説明用断面図である。図４においては、現像器が簡略化されて示されている。
現像器３１は、現像装置３０の構成要素およびトナーｔを収容する現像器本体３４と、像担持体１０と所要間隔ｄを介して対向するように配置されるトナー担持体３５と、トナー担持体３５に対してトナーを供給するための送り部材３６と、トナー担持体３５の表面に担持されて搬送されるトナー量を規制すると共に当該トナー担持体３５に担持されて搬送されるトナーを摩擦帯電させる作用を有するトナー層規制部材（以下、単に「規制部材」ともいう。）３７と、現像処理後のトナー担持体３５の表面に残留しているトナーを除電するための除電部材３８と、現像バイアス電源３９を備えている。
【０１５８】
現像器３１においては、トナー担持体３５が回転すると共に、現像器本体３４内に収容されているトナーが送り部材３６によってトナー担持体３５に対して供給されると共に、この状態のトナー担持体３５の表面に、規制部材３７が圧接されることにより、トナー担持体３５の表面において担持されて搬送されるトナーの量が規制されると共にこのトナーが摩擦帯電される。
【０１５９】
次いで、摩擦帯電によって必要な帯電量が付与されてトナー担持体３５に担持されて搬送されたトナーが所要間隔ｄを介して像担持体１０と対向する現像領域に導かれると、現像バイアス電源３９によって交番電圧が印加されることによってトナー担持体３５と像担持体１０との問に生じる交番電界の作用により、トナー担持体３５の表面に担持されているトナーが像担持体１０との間において飛翔し、このトナーによって像担持体１０における静電潜像が現像される。
【０１６０】
また、現像処理を行った後にトナー担持体３５の表面に残留しているトナーは、除電部材３８に接触することにより除電されて当該トナー担持体３５の表面から離脱され、現像器本体３４内に戻される。
【０１６１】
そして、トナー担持体３５は、金属ローラからなる導電性基体３５ａの表面に、弾性層３５ｂと、中間層３５ｃと、表面層３５ｄとがこの順に積層されてなる構成を有するものであって、弾性層３５ｂの体積抵抗値σ１と、中間層３５ｃの体積抵抗値σ２と、表面層３５ｄの体積抵抗値σ３とがσ２≦σ１≦σ３の関係を満たし、その表面の算術平均粗さＲａが０．８〜２．５μｍであるものを用いることが好ましい。
【０１６２】
トナー担持体３５を構成する弾性層３５ｂ、中間層３５ｃおよび表面層３５ｄの体積抵抗値が特定の条件を満たすことにより、弾性層の体積抵抗値σ１にばらつきが存在していても、体積抵抗値σ１より小さい体積抵抗値を有する中間層３５ｃによってこのばらつきが緩和され、さらに体積抵抗値σ１より大きな体積抵抗値を有する表面層３５ｄによって、トナー担持体３５全体として適当な体積抵抗値を有することとなり、これにより、トナー担持体３５と像担持体１０との問に作用する交番電界にむらが発生することを抑制することができる。
また、非磁性一成分現像剤として小粒径のトナーを用いた場合においても、濃度むらなどの発生が抑制された良好な画像を得ることができる。
【０１６３】
トナー担持体３５の表面の算術平均粗さＲａが特定の範囲内にあることにより、トナー担持体３５によって搬送されて現像領域において像担持体１０に対して供給されるトナー量に、各現像処理毎にバラツキが生じることが抑制され、これにより、非磁性一成分現像剤として特に小粒径のトナーを用いた場合においても形成される画像における濃度むらなどの発生が抑制され、良好な画像を得ることができる。
【０１６４】
弾性層３５ｂとしては、例えば、シリコーンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム、熱可塑性エラストマーなどからなる弾性材料に、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チタンブラック、金属酸化物の微粒子等の導電剤を付与させたものを用いることができる。
【０１６５】
弾性層３５ｂは、その体積抵抗値σ１が１×１０^４〜１×１０^６Ω・ｍであることが好ましい。
体積抵抗値σ１が１×１０^４Ω・ｍ未満である場合には、弾性層の成形性が悪くなるおそれがあり、一方、体積抵抗値σ１が１×１０^６Ω・ｍを超える場合には、弾性層における体積抵抗値のむらが大きくなるおそれがある。
また、弾性層３５ｂの厚さは０．３〜１．５ｍｍ、好ましくは０．５〜１．０ｍｍであり、弾性層３５ｂの硬度は、ＪＩＳ−Ａ硬度で５〜６０°、好ましくは１０〜５０°である。
【０１６６】
中間層３５ｃとしては、例えば、シリコーンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂等に、上記の弾性層３５ｂの場合と同様の導電剤を付与させたものを用いることができる。
【０１６７】
中問層３５ｃは、その体積抵抗値σ２が１　×１０^４Ω・ｍ以下であることが好ましく、中問層３５ｃの体積抵抗値σ２がこの範囲内にあることにより、弾性層３５ｂの体積抵抗値σ１を特定の範囲内のものとすることができる。
中間層の厚さは５〜３０μｍ、好ましくは１０〜２５μｍである。
【０１６８】
表面層３５ｄとしては、例えば、シリコーンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、ナイロン樹脂等に、上記の弾性層３５ｂの場合と同様の導電剤を付与させたものを用いることができる。
【０１６９】
表面層３５ｄは、その体積抵抗値σ３が１×１０^６〜１×１０^１２Ω・ｍであることが好ましい。
体積抵抗値σ３が１×１０^６Ω・ｍ未満である場合には、トナー担持体３５と像担持体１０との間に交番電界を作用させて現像を行う際にリークが発生しやすくなるおそれがあり、一方、体積低抗値σ３が１×１０^１２Ω・ｍを超える場合には、トナー担持体３５と像担持体１０との間に作用する交番電界の強度が弱くなって、トナーが像担持体１０の画像部分に充分に供給されなくなるおそれがある。
また、表面層３５ｄの厚さは５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍである。
【０１７０】
以上のような構成を有するトナー担持体３５は、例えば導電性基体３５ａを弾性層形成用金型内にセットし、当該金型内における導電性基体３５ａの外周に弾性層用塗液を注入して硬化させて当該金型を取り外すことによって導電性基体３５ａの外周面上に弾性層３５ｂを形成し、形成された弾性層３５ｂの表面上に中間層用塗液を塗布して乾燥させて中間層３５ｃを形し、更に、この中間層３５ｃの表面上に表面層用塗液を塗布して乾燥させて表面層３５ｄを形成する手法によって、導電性基体３５ａの表面に、弾性層３５ｂ、中間層３５ｃおよび表面層３５ｄがこの順に積層されたトナー担持体３５を製造することができる。
【０１７１】
図５は、本発明の画像形成方法を実行する画像形成装置の他の例における構成の概略を示す説明図である。この画像形成装置は、４つのトナー像形成ユニットの各々により形成される各色トナー像を中間転写体に順次に転写することにより、当該中間転写体上で各色トナー像を重ね合わせ、ここに形成されたカラートナー像（一次転写トナー像）を、例えば転写紙などの画像形成支持体（記録部材）上に一括して転写することにより、記録部材上にカラートナー像（二次転写トナー像）を形成し、定着装置において定着することにより可視画像を形成するものである。
【０１７２】
具体的に説明すると、この画像形成装置においては、中間転写体である無端状の中間転写ベルト４０を備えており、この中間転写ベルト４０におけるトナー像形成ユニット配置領域においては、中間転写ベルト４０の移動方向に対して、４つのトナー像形成ユニット４５Ｙ（イエロー用）、４５Ｍ（マゼンタ用）、４５Ｃ（シアン用）および４５Ｋ（黒色用）がこの順に設けられている。
【０１７３】
そして、中間転写ベルト４０は、トナー像形成ユニット４５Ｙ、４５Ｍ、４５Ｃおよび４５Ｋの各々に対応して設けられた一次転写ローラ４１によって、トナー像形成ユニット４５Ｙ、４５Ｍ、４５Ｃ、４５Ｋにおける像担持体（静電潜像担持体）４６、４６、４６、４６の各々に対接されながら循環移動されるよう、例えば駆動ローラ４２およびテンションローラ４３よりなる支持ローラ群に張架された状態で配設されている。
【０１７４】
第１のトナー像形成ユニット４５Ｙにおいては、回転されるドラム状の像担持体４６を備え、この像担持体４６の外周面領域において、像担持体４６の回転方向に対して、帯電手段４７、画像書き込み手段である露光手段４８、イエロートナーを含む現像剤により現像を行う現像装置４９とが動作順に並ぶよう配置されている。
【０１７５】
像担持体４６の回転方向における現像領域Ｐより下流の位置には、適宜の転写電界を作用させることにより、像担持体４６上に形成されたトナー像を中間転写ベルト４０に転写する一次転写ローラ４１が設けられている。
そして、像担持体４６の回転方向における一次転写領域Ｔ１Ｙより下流の位置には、像担持体クリーニング装置５０が設けられている。
【０１７６】
現像装置４９は、像担持体４６と所要間隔を介して対向するように配置されたトナー担持体４９１と、このトナー担持体４９１に対してトナーを供給するための送り部材（図示せず）と、トナー担持体４９１の表面に担持されて搬送されるトナー量を規制すると共に当該トナー担持体４９１に担持されて搬送されるトナーを摩擦帯電させる作用を有する規制部材４９２と、現像処理後のトナー担持体４９１の表面に残留しているトナーを除電するための除電部材４９３と、現像バイアス（図示せず）となどにより構成されている。
【０１７７】
ここで、トナー担持体４９１の構成は、図４に示したトナー担持体３５と同様の構成とされている。
【０１７８】
他のトナー像形成ユニット４５Ｍ、４５Ｃおよび４５Ｋの各々についても、イエロートナー像に係る第１のトナー像形成ユニット４５Ｙと同様の構成とされており、それぞれ、マゼンタトナー、シアントナーおよび黒色トナーを含む現像剤により現像を行う現像装置４９と、一次転写ローラ４１と、像担持体クリーニング装置５０とが、像担持体４６の回転方向に対して動作順に並ぶよう配置されている。
【０１７９】
中間転写ベルト４０の移動方向におけるトナー像形成ユニット配置領域より下流の位置には、二次転写手段である二次転写ローラ５８が中間転写ベルト４０を介して駆動ローラ４２に押圧されて二次転写領域Ｔ２を形成するよう設けられており、この二次転写ローラ５８に接続されたバイアス電圧印加手段（図示せず）によって適宜の転写バイアス電圧が印加されることにより、当該中間転写ベルト４０上の一次転写トナー像が、タイミングローラ６０によりこの一次転写トナー像と同期がとられた状態で搬送路６１に沿って搬送されてきた記録部材Ｓ上に転写される接触転写方式の二次転写機構が構成されている。
【０１８０】
中間転写ベルト４０の移動方向における二次転写領域Ｔ２より下流の位置には、先端エッジが中間転写ベルト４０の表面に当接する状態で、中間転写ベルト４０の幅方向に伸びるよう配置された弾性体よりなる板状の中間転写体クリーニングブレードを有するブレードクリーニング機構を備えた中間転写体クリーニング装置６２が設けられている。
【０１８１】
搬送路６１における記録部材Ｓの搬送方向において、二次転写領域Ｔ２の下流の位置には、記録部材Ｓ上に転写された二次転写トナー像を加熱定着する定着装置５１が設けられている。
図５において、６４は記録部材Ｓが載置される給紙カセット、また、６５は給紙カセット６４に載置された記録部材Ｓを搬送路６１に供給する給紙ローラである。
【０１８２】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下において「部」とは「質量部」を意味する。
【０１８３】
〔樹脂粒子の調製例１〕
攪拌装置を取り付けたフラスコにて、上記式（Ｗ１９）で表される化合物（以下、「例示化合物（Ｗ１９）」という。）７２．０ｇを、スチレン１１５．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４２．０ｇおよびメタクリル酸１０．９ｇからなる単量体混合液に添加し、８０℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製した。
一方、撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに、アニオン系界面活性剤（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）７．０８ｇをイオン交換水２７６０ｇに溶解させた界面活性剤溶液（水系媒体）を仕込み、窒素気流下に２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。
【０１８４】
次いで、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック（株）製）により、前記界面活性剤溶液（８０℃）中に、前記単量体溶液（８０℃）を混合分散させ、均一な分散粒子径を有する乳化粒子（油滴）が分散された乳化液を調製した。
【０１８５】
次いで、この分散液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）０．８４ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を８０℃にて３時間にわたり加熱・攪拌することにより重合反応を行った。得られた反応溶液に、重合開始剤（ＫＰＳ）７．７３ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶解させた溶液を添加し、１５分後、温度を８０℃とした後、スチレン３８３．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１４０．０ｇ、メタクリル酸３６．４ｇおよびｎ−オクチルメルカプタン１２ｇからなる混合液を１００分間かけて滴下し、この系を８０℃で６０分間にわたり加熱・撹拌させた後、この系を４０℃まで冷却することにより、例示化合物（Ｗ１９）を含有する樹脂粒子の分散液（以下、「ラテックス（１）」ともいう。）を調製した。
【０１８６】
〔着色剤分散液の調製例１〕
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム９．２ｇをイオン交換水１６０ｍｌに撹拌溶解した。この溶液を撹拌しながら、着色剤としてカーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット社製）２０ｇを徐々に添加し、次いで、機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック（株）製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液（１）」という。）を調製した。
得られた着色剤分散液（１）における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、重量平均粒子径で１２０ｎｍであった。
【０１８７】
〔着色剤分散液の調製例２〕
着色剤分散液の調製例１において、カーボンブラック２０ｇに代えて顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」２０ｇを用いたこと以外は着色剤分散液の調製例１と同様にして着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液（２）」という。）を調製した。
得られた着色剤分散液（２）における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、重量平均粒子径で１２０ｎｍであった。
【０１８８】
〔着色剤分散液の調製例３〕
着色剤分散液の調製例１において、カーボンブラック２０ｇに代えてキナクリドン系マゼンタ顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」２０ｇを用いたこと以外は着色剤分散液の調製例１と同様にして着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液（３）」という。）を調製した。
得られた着色剤分散液（３）における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、重量平均粒子径で１２０ｎｍであった。
【０１８９】
〔着色剤分散液の調製例４〕
着色剤分散液の調製例１において、カーボンブラック２０ｇに代えてフタロシアニン系シアン顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」２０ｇを用いたこと以外は着色剤分散液の調製例１と同様にして着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液（４）」という。）を調製した。
得られた着色剤分散液（４）における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、重量平均粒子径で１２０ｎｍであった。
【０１９０】
〔着色粒子の調製例Ｋ１〕
温度センサー、冷却管、撹拌装置（撹拌翼を２枚有し、交差角が２０°）、形状モニタリング装置を取り付けた５リットルの反応容器（四つ口フラスコ）に、ラテックス（１）１２５０ｇ（固形分換算）と、イオン交換水２０００ｍｌと、着色剤分散液（１）全量を仕込み、内温を２５℃に調整した後、この分散液混合溶液に５ｍｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０．０に調整した。次いで、塩化マグネシウム・６水和物５２．６ｇをイオン交換水７２ｍｌに溶解した水溶液を、撹拌下、２５℃にて１０分間かけて添加した。その後、直ちに昇温を開始し、この系を５分間かけて９５℃まで昇温（昇温速度１４℃／分）した。
【０１９１】
その状態で「コールターカウンターＴＡ−ＩＩ」にて会合粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が６．５μｍになった時点で、塩化ナトリウム１１５ｇをイオン交換水７００ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに、液温度９０℃にて８時間にわたり加熱撹拌（撹拌回転数１２０ｒｐｍ）することにより、融着を継続させて熟成処理を行った後、この系を１０℃／分の条件で３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを３．０に調整し、撹拌を停止した。
生成した粒子を濾過し、イオン交換水で繰り返し洗浄して遠心分離装置によって液中分級処理し、その後、フラッシュジェットドライヤーを用いて乾燥して含水率が１．０％の着色粒子（以下、「着色粒子（Ｋ１）」ともいう。）を得た。
得られた着色粒子（Ｋ１）の特性を確認した。結果を表２に示す。
【０１９２】
〔着色粒子の調製例Ｋ２〜Ｋ４〕
着色粒子の調製例Ｋ１において、各々、体積平均粒径が表２に示す大きさとなった時点で粒子成長を停止させ、熟成処理における撹拌回転数、液温度および加熱撹拌時間を表１に示す条件としたこと以外は着色粒子の調製例Ｋ１と同様にして着色粒子（以下、「着色粒子（Ｋ２）〜（Ｋ４）」ともいう。）を得た。
得られた着色粒子（Ｋ２）〜（Ｋ４）の特性を確認した。結果を表２に示す。
【０１９３】
〔着色粒子の調製例Ｙ１〜Ｙ４〕
着色粒子の調製例Ｋ１において、着色剤分散液（１）全量に代えて着色剤分散液（２）全量を用い、各々、体積平均粒径が表２に示す大きさとなった時点で粒子成長を停止させ、熟成処理における撹拌回転数、液温度および加熱撹拌時間を表１に示す条件としたこと以外は着色粒子の調製例Ｋ１と同様にして着色粒子（以下、「着色粒子（Ｙ１）〜（Ｙ４）」ともいう。）を得た。
得られた着色粒子（Ｙ１）〜（Ｙ４）の特性を確認した。結果を表２に示す。
【０１９４】
〔着色粒子の調製例Ｍ１〜Ｍ４〕
着色粒子の調製例Ｋ１において、着色剤分散液（１）全量に代えて着色剤分散液（３）全量を用い、各々、体積平均粒径が表２に示す大きさとなった時点で粒子成長を停止させ、熟成処理における撹拌回転数、液温度および加熱撹拌時間を表１に示す条件としたこと以外は着色粒子の調製例Ｋ１と同様にして着色粒子（以下、「着色粒子（Ｍ１）〜（Ｍ４）」ともいう。）を得た。
得られた着色粒子（Ｍ１）〜（Ｍ４）の特性を確認した。結果を表２に示す。
【０１９５】
〔着色粒子の調製例Ｃ１〜Ｃ４〕
着色粒子の調製例Ｋ１において、着色剤分散液（１）全量に代えて着色剤分散液（４）全量を用い、各々、体積平均粒径が表２に示す大きさとなった時点で粒子成長を停止させ、熟成処理における撹拌回転数、液温度および加熱撹拌時間を表１に示す条件としたこと以外は着色粒子の調製例Ｋ１と同様にして着色粒子（以下、「着色粒子（Ｃ１）〜（Ｃ４）」ともいう。）を得た。
得られた着色粒子（Ｃ１）〜（Ｃ４）の特性を確認した。結果を表２に示す。
【０１９６】
【表１】

【０１９７】
〔着色粒子の調製例Ｋ５：比較用着色粒子の調製例〕
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体樹脂１００ｋｇと、カーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット社製）１０ｋｇと、ポリプロピレン４ｋｇとからなるトナー原料をヘンシェルミキサーによって予備混合した後に二軸押出機にて溶融混練し、得られた溶融混練をハンマーミルにて粗粉砕した後にジェット式粉砕機にて粉砕することによって得られた粉体を風力分級機を用いて目的の粒径分布となるまで繰り返し分級処理することにより、表２に示す体積平均粒径を有する着色粒子（以下、「着色粒子（Ｋ５）」ともいう。）を得た。
得られた着色粒子（Ｋ５）の特性を確認した。結果を表２に示す。
【０１９８】
〔着色粒子の調製例Ｙ５：比較用着色粒子の調製例〕
着色粒子の調製例Ｋ５において、カーボンブラック１０ｋｇに代えて顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」１０ｋｇを用いたこと以外は着色粒子の調製例Ｋ５と同様にして表２に示す体積平均粒径を有する着色粒子（以下、「着色粒子（Ｙ５）」ともいう。）を得た。
得られた着色粒子（Ｙ５）の特性を確認した。結果を表２に示す。
【０１９９】
〔着色粒子の調製例Ｍ５：比較用着色粒子の調製例〕
着色粒子の調製例Ｋ５において、カーボンブラック１０ｋｇに代えてキナクリドン系マゼンタ顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」１０ｋｇを用いたこと以外は着色粒子の調製例Ｋ５と同様にして表２に示す体積平均粒径を有する着色粒子（以下、「着色粒子（Ｍ５）」ともいう。）を得た。
得られた着色粒子（Ｍ５）の特性を確認した。結果を表２に示す。
【０２００】
〔着色粒子の調製例Ｃ５：比較用着色粒子の調製例〕
着色粒子の調製例Ｋ５において、カーボンブラック１０ｋｇに代えてフタロシアニン系シアン顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」１０ｋｇを用いたこと以外は着色粒子の調製例Ｋ５と同様にして表２に示す体積平均粒径を有する着色粒子（以下、「着色粒子（Ｃ５）」ともいう。）を得た。
得られた着色粒子（Ｃ５）の特性を確認した。結果を表２に示す。
【０２０１】
【表２】

【０２０２】
〔外部添加剤の調製例１：有機微粒子の調製例〕
メチルメタクリレート９０部と、スチレン１０部と、蒸留水３００部とを仕込んだ系に、重合開始剤として過硫酸カリウムとチオ硫酸ナトリウムからなるレドックス系重合開始剤５×１０^−３ｍｏｌｅ／ｌと、促進剤として硫酸銅２．５×１０^−５ｍｏｌｅ／ｌとを添加し、窒素気流下において６５℃にて２時間かけて反応させた。生成した反応生成物を冷却後、限外濾過および乾燥することにより、数平均一次粒子径０．３μｍの樹脂粒子（以下、「有機微粒子（１）」ともいう。）を得た。
得られた有機微粒子（１）のガラス転移温度を測定したところ、１００℃であった。
【０２０３】
〔トナーの製造例〕
上記の着色粒子および比較用着色粒子の各々に、下記表３〜表６の処方に従って外部添加剤を添加してトナー粒子を得た。
なお、これらのトナー粒子について、外部添加剤の添加によっては、その形状および粒径は変化しなかった。
【０２０４】
表３〜表６においては、「小径粒子１」はヘキサメチルジシラザン処理を施した数平均一次粒子径７ｎｍ、疎水化度６２のシリカ、「小径粒子２」はヘキサメチルジシラザン処理を施した数平均一次粒子径２０ｎｍ、疎水化度６６のシリカ、「大径粒子１」は数平均一次粒子径３００ｎｍのチタン酸ストロンチウム、「大径粒子２」は有機微粒子（１）、「大径粒子３」はオクチルトリメトキシシラン処理を施した数平均一次粒子径１００ｎｍ、疎水化度５８のチタニアを表す。なお、小径粒子１は無機微粒子よりなる小粒径外添剤であり、大径粒子１および大径粒子３は無機微粒子よりなる大粒径外添剤であり、大径粒子２は有機微粒子よりなる大粒径外添剤である。また、小径粒子２は無機微粒子よりなる小径粒子１と比較して大きい平均粒径を有する外部添加剤である。
【０２０５】
また、外部添加剤の混合方法を表す「方法１」〜「方法４」は、各々、下記の手法を示す。
「方法１」：ヘンシェルミキサーを用い、体積容積比５５％の条件にて、先ず、小粒径外添剤を添加して第一段目の撹拌混合を、撹拌速度５２ｍ／ｓｅｃ、撹拌時間２分間の条件で行い、次いで、大粒径外添剤を添加して第二段目の撹拌混合を、撹拌速度５２ｍ／ｓｅｃ、撹拌時間２０分間の条件で行う手法
「方法２」：ヘンシェルミキサーを用い、体積容積比５５％の条件にて、先ず、小粒径外添剤を添加して第一段目の撹拌混合を、撹拌速度５５ｍ／ｓｅｃ、撹拌時間１分間の条件で行い、次いで、大粒径外添剤を添加して第二段目の撹拌混合を、撹拌速度５５ｍ／ｓｅｃ、撹拌時間３５分間の条件で行う手法
「方法３」：ヘンシェルミキサーを用い、体積容積比５５％の条件にて、先ず、小粒径外添剤を添加して第一段目の撹拌混合を、撹拌速度４５ｍ／ｓｅｃ、撹拌時間１分間の条件で行い、次いで、大粒径外添剤を添加して第二段目の撹拌混合を、撹拌速度６０ｍ／ｓｅｃ、撹拌時間３５分間の条件で行う手法
「方法４」：ヘンシェルミキサーを用い、体積容積比５５％の条件にて、大粒径外添剤と小粒径外添剤を同時に添加して撹拌混合を、撹拌速度５０ｍ／ｓｅｃ、撹拌時間４０分間の条件で手法
【０２０６】
〔トナーの移送性指数〕
得られたトナーの各々について、下記の手法によって移送性指数を測定した。結果を表３〜表６に示す。
【０２０７】
（移送性指数の測定）
図１に示す構成のパーツフィーダーにおけるボール内に、トナー１ｇを投入し、駆動源を周波数１２０ｒｐｓ、電圧８０Ｖの条件で駆動させて、受け皿に到達したトナーの量が３００ｍｇおよび７５０ｍｇとなった時の、前記駆動源を駆動させた時からの時間を測定すると共に、上記一般式（１）を利用して当該トナーの移送性指数を算出した。
【０２０８】
【表３】

【０２０９】
【表４】

【０２１０】
【表５】

【０２１１】
【表６】

【０２１２】
〔トナー担持体の作製例１〕
導電性基体として、外径が１４ｍｍのアルミニウム製ローラを用意し、このアルミニウム製ローラを弾性層形成用金型内にセットし、当該金型内におけるアルミニウム製ローラの外周に下記弾性層用塗液を注入して１２０℃で５分間加熱して硬化させ、更に当該金型を外した状態で１５０℃で１時間加熱することによって得られた複合体の表面をトラバース型円筒研磨機を用いて研磨し、アルミニウム製ローラの外周に厚み１ｍｍの弾性層を形成した。
そして、アルミニウム製ローラの外周に形成された弾性層をシランカップリング剤によって表面処理した後、この弾性層の表面上に下記中間層用塗液をスプレーで塗布することによって形成された塗布膜を乾燥させることにより、弾性層の表面上に厚み１０μｍの中間層を形成した。
【０２１３】
更に、アルミニウム製ローラの外周において弾性層の表面に形成された中間層の表面上に下記表面層用塗液をスプレーで塗布することによって形成された塗布膜を乾燥させることにより、中間層の表面上に厚み１８μｍの表面層を形成し、これにより、導電性基体の表面に、厚さ１ｍｍの弾性層と、厚さ１０μｍの中間層と、厚さ１８μｍの表面層とがこの順に積層されたトナー担持体（以下、「トナー担持体（１）」ともいう。）を作製した。
【０２１４】
（弾性層用塗液の調製）
液状シリコーンゴム「ＫＥ−１９３５」（信越化学工業社製）のＡ液およびＢ液を各々５０質量部と、導電性カーボンブラック「＃３０３０」（三菱化学社製）８質量部とを、撹拌・脱泡装置「ハイブリットミキサーＨ」（キーエンス社製）により３分間混合して脱泡することにより弾性層用塗液を調製した。
【０２１５】
（中間層用塗液の調製）
溶剤としてのトルエン１００質量部に、スチレン−ブタジェンエラストマー「ＡＲ−Ｓ３９９４８Ａ」（アロン化成社製）５質量部を溶解させることによって得られた溶液に、導電性カーボンブラック「ケッチェンプラック」（ライオンアクゾ社製）０．２質量部と、導電性カーポンブラック「Ｐｒｉｎｔｅ　ＸＥ２」（デグサ社製）０．３質量部とを加え、得られた混合液を撹拌・脱泡装置「ハイブリットミキサーＨ」（キーエンス社製）で均一に分散させることによって中間層用塗液を調製した。
【０２１６】
（表面層用塗液の調製）
固形分が３５重量％のポリウレタン樹脂エマルジョン「ＹＯＤＯＳＯＬＲＸ−７」（日本エヌ・エス・シー社製）１００質量部と、導電性カーボンブラック「Ｖａｌｃａｎ　ＸＣ−７］（キャボット社製）０．３５質量部と、粗さ付与粒子「シリカサイロフェア４７０」（富士シリシア化学社製）３．５質量部とを、撹拌・脱泡装置「ハイブリットミキサーＨ」（キーエンス社製）により３分間混合して脱泡し、表面層用塗液を調製した。
【０２１７】
得られたトナー担持体（１）を構成する各層の体積抵抗値およびトナー担持体の算術平均粗さを下記の手法によって求めた。結果を表７に示す。
【０２１８】
（各層の体積抵抗値の測定）
弾性層および表面層の体積抵抗値については、各々、アルミニウム製のローラの表面にトナー担持体の作製例１における手法と同様の手法によって測定対象層（弾性層または表面層）を形成し、この測定対象層に対してローラ状の金属電極を押しつけて１００Ｖの電圧を印加させることによって体積抵抗値を測定した。また、中間層の体積抵抗値については、アルミニウム製のローラの表面にトナー担持体の作製例１における手法と同様の手法によって測定対象層（中間層）を形成し、この測定対象層に対してローラ状の金属電極を押しつけて１０Ｖの電圧を印加させることによって体積抵抗値を測定した。
【０２１９】
（算術平均粗さの測定）
表面粗さ測定計「サーフコム１４００Ａ」（東京精密社製）を用い、スキャン速度０．３ｍｍ／ｓ、カットオフ０．８ｍｍ、測定長４ｍｍ、測定圧０．７ｍｍ／Ｎの測定条件でトナー担持体（１）における算術平均粗さを測定した。
【０２２０】
〔トナー担持体の作製例２〕
トナー担持体の作製例１において、表面層用塗液を調製する際に、粗さ付与粒子「シリカサイロフェア４７０」（富士シリシア化学社製）３．５質量部に代えて、粗さ付与粒子「シリカサイロフェア３８０」（富士シリシア化学社製）３．５質量部を用いたこと以外はトナー担持体の作製例１と同様にしてトナー担持体（以下、「トナー担持体（２）」ともいう。）を作製した。
得られたトナー担持体（２）を構成する各層の体積抵抗値およびトナー担持体の算術平均粗さをトナー担持体の作製例１と同様の手法によって求めた。結果を表７に示す。
【０２２１】
〔トナー担持体の作製例３〕
トナー担持体の作製例１において、表面層用塗液を調製する際に、粗さ付与粒子「シリカサイロフェア４７０」（富士シリシア化学社製）３．５質量部に代えて、粗さ付与粒子「メチルシリコーンＭＳＰ−１５０」（日興ファインプロダクツ社製）５．０質量部を用いたこと以外はトナー担持体の作製例１と同様にしてトナー担持体（以下、「トナー担持体（３）」ともいう。）を作製した。
得られたトナー担持体（３）を構成する各層の体積抵抗値およびトナー担持体の算術平均粗さをトナー担持体の作製例１と同様の手法によって求めた。結果を表７に示す。
【０２２２】
〔トナー担持体の作製例４〕
トナー担持体の作製例１において、表面層用塗液を調製する際に、粗さ付与粒子「シリカサイロフェア４７０」（富士シリシア化学社製）３．５質量部に代えて、粗さ付与粒子「シリカサイロフェア＃４４０」（富士シリシア化学社製）４．０質量部を用いたこと以外はトナー担持体の作製例１と同様にしてトナー担持体（以下、「トナー担持体（４）」ともいう。）を作製した。
得られたトナー担持体（４）を構成する各層の体積抵抗値およびトナー担持体の算術平均粗さをトナー担持体の作製例１と同様の手法によって求めた。結果を表７に示す。
【０２２３】
〔トナー担持体の作製例５〕
トナー担持体の作製例１において、表面層用塗液を調製する際に、粗さ付与粒子「シリカサイロフェア４７０」（富士シリシア化学社製）３．５質量部に代えて、粗さ付与粒子「アクリル微粒子ＥＡＸ−２０」（積水化成品工業社製）６質量部を用いたこと以外はトナー担持体の作製例１と同様にしてトナー担持体（以下、「トナー担持体（５）」ともいう。）を作製した。
得られたトナー担持体（５）を構成する各層の体積抵抗値およびトナー担持体の算術平均粗さをトナー担持体の作製例１と同様の手法によって求めた。結果を表７に示す。
【０２２４】
【表７】

【０２２５】
〔実写テスト１〜１７〕
各々、表８および表９に示すトナーを非磁性一成分現像剤として用い、表８および表９に示すように図３の構成または図５の構成のいずれかを有すると共に、表８および表９に示すトナー担持体を備えてなる現像装置が設けられた画像形成装置を用いて温度３０℃、相対湿度８５％ＲＨの常温高湿度環境下において、Ａ４の大きさの転写紙上に画素率が３０％のフルカラー画像を連続して１万枚形成し、形成された１万枚目の画像について、目視にて１ｍｍ当たりの細線の再現性を評価することにより、文字部（黒）の細線再現性を示す文字再現性を確認すると共に、マクベス反射濃度計「ＲＤ−９１８」により定着画像の印字のされてない白地部分の任意の２０ヶ所の絶対画像濃度を測定して平均値を算出し、この平均値と、画像形成処理に供する前の転写紙における任意の２０ヶ所の絶対画像濃度を測定した平均値との差をカブリ濃度として求めた。
【０２２６】
また、温度３０℃、相対湿度８５％ＲＨの高温高湿度環境下において、Ａ４の大きさの転写紙上に画素率が１００％のフルカラーのパッチ画像（１０ｍ×１０ｍ）を形成した後に画素率が２０％のハーフトーン画像を形成し、このハーフトーン画像について、目視にてパッチ画像の形状に由来するヌケを現像ゴーストとし、その発生の有無を目視にて確認した。
更に、温度３０℃、相対湿度８５％ＲＨの高温高湿度環境下において、Ａ４の大きさの転写紙上に全面ベタ黒の画像を形成し、その最大反射濃度と最小反射濃度とを、マクベス反射濃度計「ＲＤ−９１８」により任意の１０ヶ所の絶対画像濃度を測定して平均値を算出することによって測定し、その差を画像濃度ムラとして求めた。
これらの結果を表１０に示す。
【０２２７】
【表８】

【０２２８】
【表９】

【０２２９】
【表１０】

【０２３０】
以上の結果から、実写テスト（１）〜（６）および（８）〜（１１）においては、用いた現像剤が会合法トナーであって、移送性指数が特定の範囲に制御され、また、カラートナーと黒色ロナーとが特定の条件を満たすものであると共に、用いたトナー担持体が特定の構成および特定の条件を満たすものであることから、非磁性一成分現像方式により、一層安定して高い品質を有するフルカラー画像を得ることができることが確認された。
【０２３１】
【発明の効果】
本発明のトナーは、トナーが特定の形状特性を有すると共に、その移送性指数が特定の範囲に制御されたものであるため、非磁性一成分現像方式においても、トナー担持体上に、高い均一性をもって摩擦帯電されるトナー薄層を形成することができ、しかも、当該トナー担持体に対する優れた補充性および入れ替え性を有するものである。
従って、本発明のトナーは、非磁性一成分現像方式により、安定して高い品質を有する画像を得ることができる。
【０２３２】
本発明の画像形成方法によれば、上記のトナーを非磁性一成分現像剤として用いるため、安定して高い画質の画像を得ることができる。
また、本発明の画像形成方法においては、トナー担持体として特定の構成を有すると共に、特定の条件を満たすものである場合には、非磁性一成分現像方式により、一層安定して高い画質の画像を得ることができる。
【０２３３】
また、本発明の画像形成方法によれば、種々のカラートナーを用いてカラー画像を形成する場合においても、そのそれぞれにおける移送性指数が特定の範囲に制御されると共に、相互に特定の関係を有するカラートナーおよび黒色トナーを用いることにより、非磁性一成分現像方式を利用してカラー画像を形成する場合においても、長期にわたって高い画質を有する画像を形成することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】トナーの移送性指数を測定するためのパーツフィーダーの構成の一例を示す説明用概略図である。
【図２】（ａ）は、角のないトナー粒子の投影像を示す説明図であり、（ｂ）および（ｃ）は、それぞれ角のあるトナー粒子の投影像を示す説明図である。
【図３】本発明の画像形成方法において使用する画像形成装置の構成の一例を示す説明用概略図である。
【図４】図３の画像形成装置における現像装置における現像器の構成を示す説明用断面図である。
【図５】本発明の画像形成方法において使用する画像形成装置の構成の他の例を示す説明用概略図である。
【符号の説明】
１　　パーツフィーダー
２　　計量手段
３　　駆動源
４　　ボール
５　　坂路
５Ａ　　上端部
６　　中心軸
７　　受け皿
１０　　静電潜像担持体
１１　　帯電手段
１２　　クリーニング手段
１３　　レーザー走査光学系
１７　　中間転写ベルト
１８　　一次転写ローラ
１９　　支持ローラ
２０　　二次転写ローラ
２１　　クリーニング手段
２２　　給紙手段
２３　　給紙トレイ
２４　　給紙ローラ
２５　　タイミングローラ
２６　　搬送手段
２７　　定着装置
２８　　搬送路
３０　　現像装置
３１、３１Ｙ、３１Ｋ、３１Ｃ、３１Ｍ　　現像器
３３　　支軸
３４　　現像器本体
３５　　トナー担持体
３５ａ　　導電性基体
３５ｂ　　弾性層
３５ｃ　　中間層
３５ｄ　　表面層
３６　　送り部材
３７　　トナー層規制部材
３８　　除電部材
３９　　現像バイアス電源
ｄ　　所要間隔
Ｓ　　記録部材
ｔ　　トナー
４０　　中間転写ベルト
４１　　一次転写ローラ
４２　　駆動ローラ
４３　　テンションローラ
４５Ｙ、４５Ｍ、４５Ｃ、４５Ｋ　　トナー像形成ユニット
４６　　静電潜像担持体
４７　　帯電手段
４８　　露光手段
４９　　現像装置
４９１　　トナー担持体
４９２　　規制部材
４９３　　除電部材
５０　　像担持体クリーニング装置
５１　　定着装置
５８　　二次転写ローラ
６０　　タイミングローラ
６１　　搬送路
６２　　中間転写体クリーニング装置
６４　　給紙カセット
６５　　給紙ローラ
Ｔ１Ｙ　　一次転写領域
Ｔ２　　二次転写領域

Claims (5)

1. トナー担持体の表面におけるトナー量を規制するトナー層規制部材が圧接されたトナー担持体によって担持されて搬送されるトナーによって静電潜像担持体の表面に形成された静電潜像を非磁性一成分現像方式によって現像する画像形成方法に用いられるトナーにおいて、
   その体積平均粒径が３〜９μｍであり、形状係数の算術平均値が１．１〜１．５であり、形状係数の変動係数が１６％以下であり、角がないトナーの割合が５０個数％以上であり、個数粒度分布の変動係数が２６％以下であるトナー粒子からなり、移送性指数が２．０〜１０．０であることを特徴とするトナー。
2. トナー担持体の表面におけるトナー量を規制するトナー層規制部材が圧接されたトナー担持体によって担持されて搬送されるトナーによって静電潜像担持体の表面に形成された静電潜像を非磁性一成分現像方式によって現像する画像形成方法において、
   前記トナーが、体積平均粒径が３〜９μｍであり、形状係数の算術平均値が１．１〜１．５であり、形状係数の変動係数が１６％以下であり、角がないトナーの割合が５０個数％以上であり、個数粒度分布の変動係数が２６％以下であるトナー粒子からなり、移送性指数が２．０〜１０．０であることを特徴とする画像形成方法。
3. トナー担持体の表面におけるトナー量を規制するトナー層規制部材が圧接されたトナー担持体によって担持されて搬送されるトナーによって静電潜像担持体の表面に形成された静電潜像を非磁性一成分現像方式によって現像する画像形成方法において、
   前記トナーが、樹脂粒子と、着色剤粒子とを水系媒体中において塩析／融着させる工程を経ることによって得られ、
   その体積平均粒径が３〜９μｍであり、形状係数の算術平均値が１．１〜１．５であり、形状係数の変動係数が１６％以下であり、角がないトナーの割合が５０個数％以上であり、個数粒度分布の変動係数が２６％以下であるトナー粒子からなると共に、移送性指数が２．０〜１０．０であり、
   トナー担持体として、導電性基体の表面に弾性層と中間層と表面層とが設けられてなり、弾性層の体積抵抗値σ１と、中間層の体積抵抗値σ２と、表面層の体積抵抗値σ３とがσ２≦σ１≦σ３の関係を満たし、表面の算術平均粗さＲａが０．８〜２．５μｍのものを用いることを特徴とする画像形成方法。
4. トナー担持体の表面におけるトナー量を規制するトナー層規制部材が圧接されたトナー担持体によって担持されて搬送されるトナーによって静電潜像担持体の表面に形成された静電潜像を非磁性一成分現像方式によって現像し、これにより形成されたトナー像を中間転写体に転写する工程を複数回繰り返すことによって、当該中間転写体上にイエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの少なくとも一種のトナーよりなるカラートナーと、黒色トナーとからなるカラートナー像を形成し、このカラートナー像を画像支持体上に転写して定着する工程を含む画像形成方法において、
   前記カラートナー像を構成するトナーが、体積平均粒径が３〜９μｍであり、形状係数の算術平均値が１．１〜１．５であり、形状係数の変動係数が１６％以下であり、角がないトナーの割合が５０個数％以上であり、個数粒度分布の変動係数が２６％以下であるトナー粒子からなり、
   カラートナーの移送性指数（Ｃｃ）が５．０〜１０．０であり、黒色トナーの移送性指数（Ｂｃ）が２．０〜６．０であり、かつ、Ｃｃ＞Ｂｃの関係を満足することを特徴とする画像形成方法。
5. 複数の静電潜像担持体の各々において、トナー担持体の表面におけるトナー量を規制するトナー層規制部材が圧接されたトナー担持体によって担持されて搬送されるトナーによって、その表面に形成された出を非磁性一成分現像方式によって現像し、形成トナー像を中間転写体上に一次転写することによって形成された、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの少なくとも一種よりなるカラートナーと、黒色トナーとからなるカラートナー像を画像形成支持体に二次転写して定着する工程を含む画像形成方法において、
   前記カラートナー像を構成するトナーが、体積平均粒径が３〜９μｍであり、形状係数の算術平均値が１．１〜１．５であり、形状係数の変動係数が１６％以下であり、角がないトナーの割合が５０個数％以上であり、個数粒度分布の変動係数が２６％以下であるトナー粒子からなり、
   カラートナーの移送性指数（Ｃｃ）が５．０〜１０．０であり、黒色トナーの移送性指数（Ｂｃ）が２．０〜６．０であり、かつ、Ｃｃ＞Ｂｃの関係を満足することを特徴とする画像形成方法。

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