JP2002214843A

JP2002214843A - 二成分現像剤およびキャリアの製造方法

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Publication number: JP2002214843A
Application number: JP2001007663A
Authority: JP
Inventors: Kenji Yamane; 健二山根; Yoshiaki Kobayashi; 義彰小林; Yukio Hosoya; 幸夫細谷; Hiroshi Yamazaki; 弘山崎; Hajime Tadokoro; 肇田所
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-01-16
Filing date: 2001-01-16
Publication date: 2002-07-31
Anticipated expiration: 2021-01-16
Also published as: JP4292715B2

Abstract

(57)【要約】【課題】長期に亘り画像形成に使用した場合でもカブ
リの発生がなく、高濃度鮮明な画像が得られ、さらに長
期に亘りカラー画像形成に使用した場合、色差の劣化が
少なく、色調鮮明なカラー画像が得られる二成分現像剤
及びキャリアの製造方法の提供。【解決手段】磁性粒子の表面に樹脂を被覆したキャリ
ア及びトナーからなる二成分現像剤において、該被覆樹
脂がメチルエチルケトン溶媒不溶分を２０〜９５質量％
含むことを特徴とする二成分現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は樹脂被覆キャリアと
トナーとからなる二成分現像剤及び該キャリアの製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真等に利用される現像剤と
しては、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤がト
ナーの帯電性及び帯電量の制御が容易であること、トナ
ーに付与できる色調の選択の範囲が広く、カラー画像形
成に適していることなどから多く利用されている。この
二成分現像剤に用いられるキャリアは、その耐久性、摩
擦帯電性等の向上を図るため、磁性粒子のキャリアコア
表面を樹脂によりコーティングしたキャリアが好ましく
用いられる。上記キャリアを製造するには、流動層式ス
プレーコーティング法、浸漬式コーティング法等の湿式
コーティング法が知られている。しかしながら、上記湿
式コーティング法は有機溶媒を使用するため環境悪化、
加工装置の大型化、コストアップを招く等の欠点があ
り、また溶媒を蒸発させて樹脂膜をキャリアコアに固着
させる際、樹脂同士が凝集してできた粗大樹脂粒子がキ
ャリア中に混在するようになり、またキャリアの形状が
不規則となり、良好な摩擦帯電性を有するキャリアが得
られないという問題があり、その改良が望まれていた。
そこで、上記湿式コーティング法に代えて乾式コーティ
ング法が提案された。例えば特開昭６０−５９３６９、
特開昭６０−６０６５６〜６０６６０、特開平２−１５
８７５０、特開平３−２６９５４６等の各号公報に乾式
コーティング法の技術が提案され、それらにはキャリア
コア上に樹脂粒子を機械的衝撃力により付着させ、加熱
して固着させる方法が用いられている。

【０００３】しかしながら、上記各号公報に記載のキャ
リアは何れもコーティング膜が弱く、現像剤として長期
に使用した際、摩耗または剥離等を生じて帯電不良とな
り、得られる画像にカブリまたは画像濃度低下などを生
じて、耐久性に乏しいという問題が残った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みて提案されたものであり、その目的とするところは、
長期に亘り繰り返して画像形成に使用した場合でもカブ
リの発生がなく、高濃度鮮明な画像が得られ、さらに長
期にわたりカラー画像形成に使用した場合、色差の劣化
がなく、色調鮮明なカラー画像が得られる二成分現像剤
および該現像剤に用いられるキャリアの製造方法を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は下記
構成により達成される。

【０００６】１．磁性粒子の表面に樹脂を被覆したキャ
リアとトナーとからなる二成分現像剤において、該被覆
樹脂がメチルエチルケトン溶媒不溶分を２０〜９５質量
％含むことを特徴とする二成分現像剤。

【０００７】２．磁性粒子の表面に樹脂を被覆するキャ
リアの製造方法において、樹脂粒子と磁性粒子を乾式で
混合し、機械的衝撃力及び熱を付与してメチルエチルケ
トン溶媒不溶分を２０〜９５質量％含む樹脂被覆層を形
成することを特徴とするキャリアの製造方法。

【０００８】３．磁性粒子と樹脂粒子を乾式で混合し、
機械的衝撃力及び熱を付与して樹脂被覆層を形成するキ
ャリアの製造方法において、該樹脂粒子が熱硬化型樹脂
を含んでなることを特徴とするキャリアの製造方法。

【０００９】本発明者等は二成分現像剤に用いられる乾
式で樹脂被覆したキャリアについて鋭意検討を行った結
果、被覆樹脂を架橋構造とするのが好ましいが、単純に
被覆樹脂を架橋構造とするのではなく、ある程度の減耗
性を持たせることが重要であることを見いだすに至り、
本発明を完成したのである。

【００１０】即ち、キャリアの劣化には樹脂被覆層の減
耗や該層へのトナー材料の付着などがあり、減耗を抑制
することでキャリア自体の帯電性の変動を抑制すること
ができ、寿命を長くすることができる。しかし、トナー
中の微細な成分がキャリア表面に付着することで帯電性
の変動を引き起こすこともよくある現象である。本発明
者等は上記樹脂被覆層の減耗による帯電性の劣化と、ト
ナー中の微細な成分のキャリア表面への付着による帯電
性の劣化とを共に解消する方法について鋭意検討を行っ
た結果、樹脂被覆層の樹脂を適度の架橋構造とすること
により、樹脂被覆層を強くすると共に、微小な減耗性を
付与して樹脂被覆キャリア表面のリフレッシュ効果を発
揮させることで、キャリアの長寿命化を達成することが
できることを見いだしたのである。また、従来、架橋構
造の樹脂を含む樹脂被覆キャリアは湿式法（特開昭６０
−５９３６９号公報）でしか知られていなかったが、本
発明ではこれを乾式法により製造する方法を見いだした
のである。

【００１１】以下本発明を詳細に説明する。〔二成分現像剤〕本発明の二成分現像剤（以下、単に現
像剤ともいう）は、乾式で樹脂被覆されたキャリア（本
発明のキャリアともいう）とトナーとから構成される現
像剤であり、該キャリア表面に乾式で被覆された樹脂が
メチルエチルケトン溶媒不溶分（以後、ＭＥＫ不溶分と
もいう）を２０〜９５質量％含むことを必須の要件とし
ており、２０質量％未満では被覆樹脂の物性が弱く、現
像剤として長期に使用した場合に摩耗または膜剥離を生
じ易く、画像形成時の画像濃度の不足を生ずる。また、
９５質量％を越えると被覆樹脂の物性が強すぎ、現像剤
として長期に使用した場合に該被覆樹脂表面のリフレッ
シュ効果が不十分となり、画像形成時にキャリア表面が
疲労劣化してカブリが発生する。

【００１２】（架橋構造の樹脂被覆のための樹脂成分）
上記架橋構造の樹脂被覆のための樹脂成分として、熱で
相互に反応する官能基を有する単量体（モノマーともい
う）が共重合成分として用いられる。上記官能基を有す
るモノマーとしては、例えば下記のものを挙げることが
できる。アクリル酸、メタクリル酸、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−アミノエチルアクリ
レート、２−アミノエチルメタクリレート等のアクリル
酸あるいはメタクリル酸またはそれらの誘導体が挙げら
れる。また、上記官能基を有するモノマーの組み合わせ
であってもよい。

【００１３】また、上記熱で相互に反応する官能基を有
するモノマーと共重合してもよいその他のモノマーとし
ては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、
ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−
ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ
−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−
ドデシルスチレンの様なスチレンあるいはスチレン誘導
体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリ
ル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル
酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
フェニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル
酸ジエチルアミノエチル等のアクリル酸エステル誘導体
等が具体的に樹脂を構成する単量体として挙げられ、こ
れらは単独あるいは組み合わせて使用することができ
る。また、αーエチルアクリル酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエス
テル、マレイン酸モノオクチルエステル、ケイ皮酸無水
物、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル等も挙げ
ることができる。

【００１４】なお、上記以外のモノマーを共重合成分と
して含有してもよく、架橋する成分が全樹脂組成中好ま
しくは１〜５０質量％あればよい。

【００１５】（キャリアコア）上記本発明のキャリアの
製造に用いられるキャリアコアとしては代表的にはフェ
ライトおよびマグネタイトがあり、下記一般式（Ｉ）で
示されるフェライトキャリアコアが好ましく用いられ
る。

【００１６】一般式（Ｉ）（Ｍ_yＯ_x）_a（Ｆｅ₂Ｏ₃）_b 式中、Ｍ：Ｃａ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ
より選択される金属であり、これらは複数であってもよ
い。

【００１７】ｘ：２あるいは１ｙ：２あるいは１ａ＋ｂ＝１ａ、ｂはモル比であり、ａ＜ｂの関係を有することが磁
気特性の観点より好ましい。また、フェライトキャリア
コア中の（Ｍ_yＯ_x）成分のモル数としては、１５．０〜
４０．０モル％、好ましくは２０〜３０モル％である。
この範囲とすることで、キャリアの磁気特性と軽金属の
使用による研磨効果の両立を計ることができる。また、
その他の金属元素を組み合わせで使用してもよい。その
他の金属元素を組み合わせて使用する場合には１０．０
モル％未満が好ましく、１０．０モル％以上になると、
その他の金属の影響を受け、例えば磁気特性の不良や研
磨効果の増大に伴う感光体劣化の促進などの問題があ
る。

【００１８】本発明のキャリアの粒径：平均粒径で好ま
しくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０μ
ｍ、さらに好ましくは３５〜７０μｍであり、その測定
は走査型電子顕微鏡観察にて２５０倍に拡大した写真を
使用し、その粒子の最大長軸径を測定して得られる。そ
の際、５００個のキャリア粒子について測定を行い、そ
の平均値をキャリアの粒径とする。

【００１９】キャリアの粒度分布については、２５μｍ
未満のものが１５質量％以下、２５μｍ以上３７μｍ未
満が１〜３５質量％、３７μｍ以上４４μｍ未満が３〜
７０質量％、４４μｍ以上６３μｍ未満が２〜７０質量
％、６３μｍ以上７５μｍ未満が４５質量％以下、７５
μｍ以上が２０質量％以下であることが好ましい。この
分布については開口部が２５μｍ、３７μｍ、４４μ
ｍ、６３μｍ、７５μｍの標準篩を使用し、開口部の大
きい順に篩を重ね、その最上部に１００．０ｇのキャリ
アを入れる。ついで振動機により、水平旋回数＝２８５
回／分、振動回数＝１５０回／分の条件で１５分間篩
い、各篩の残量及び最下層より流出した質量を測定する
ことで得られる。

【００２０】（ＭＥＫ不溶分の測定方法）２００ｍｌの
ガラスビーカー中にＭＥＫを５０ｍｌ入れ、測定するキ
ャリア１０ｇを加える。ついで、室温にて超音波振動を
２０分間加え、磁石でキャリアを保持しつつ上澄みを除
去し、ＭＥＫを５０ｍｌ添加し洗浄する。その後、乾燥
しＭＥＫ処理前のキャリアからの質量差を求める。この
ものをＭＥＫ可溶分（Ｘ）とする。別途、キャリアを堀
場製作所製の炭素分析装置「ＥＭＡＩＡ−５００」を用
いて、キャリアを被覆した樹脂の質量（Ｙ）を求める。
このものと前述のＭＥＫ可溶分との差（Ｙ−Ｘ）を
（Ｚ）とし、（Ｚ）／（Ｙ）×１００％をＭＥＫ不溶分
とする。

【００２１】〈キャリアの製造方法〉本発明のキャリア
はキャリアコアに乾式で樹脂を被覆して製造され、樹脂
粒子とキャリアコアとを攪拌混合し、静電的にキャリア
コア表面に樹脂粒子を付着させる。ついで、機械的衝撃
力を繰り返し付与し、樹脂粒子をキャリアコア表面に延
展させ樹脂を被覆する方法である。

【００２２】機械的衝撃力を付与する時点では加熱は樹
脂のガラス転移温度以下の条件とする。その処理時間は
特に限定されるものではないが、１０〜３０分程度であ
り、攪拌の周速は５〜２０ｍ／ｓｅｃの条件が好まし
い。

【００２３】その後、熱硬化を行うが、その時の条件は
反応が進行すると同時に粒子間の接着などが発生しない
条件が好ましく、樹脂の軟化点以下とすることがよく、
１００〜１４０℃の温度条件で、反応時間は素材により
選択されるものであるが、１０〜９０分間加熱処理する
ことが好ましい。その際、攪拌を継続してもよく、別途
静置状態で加熱処理してもよい。

【００２４】上記樹脂被覆キャリアの製造装置として、
例えば図１の乾式コーティング装置が好ましく用いられ
る。

【００２５】図中１１は、本体上蓋であり、該本体上蓋
１１には投入弁１３が設置され原料投入口１２、フィル
ター１４、点検口１５が設置されている。投入弁１３を
経て原料投入口１２より、投入された原料は、モーター
２２より駆動される水平方向回転体１８により、衝撃力
を付与される。

【００２６】水平方向回転体１８は、中心部１８ｄと翼
部１８ａ、（１８ｂ）、１８ｃよりなる。さらに、翼部
は本体容器１０の底部１０ａに対して３５°なる角度を
持つ。このために、原料は上方へかき上げられる。ま
た、水平方向回転体１８の翼部の先端は、チャンバー下
部の内壁と同じ向きになっている。

【００２７】かき上げられた原料は、水平方向回転体１
８の中心方向へ傾斜しているチャンバー上部の内壁か、
チャンバー下部の内壁に衝突し、水平方向回転体の翼部
１８ａ、（１８ｂ）、１８ｃの回転範囲に落下する。

【００２８】ここで翼部１８ａ、（１８ｂ）、１８ｃは
互いに１２０℃の間隔で放射状に中心部１８ｄに固定し
て配置されている。なお（１８ｂ）は図面上中心部１８
ｄの背部に位置しているため図１への記入を省略した。

【００２９】本製造装置では、垂直方向回転体１９が、
水平方向回転体１８の上部に具備されている。２枚の翼
部よりなる垂直方向回転体１９は、上下方向に回転し
て、チャンバーの内壁を反射した原料に衝突する。な
お、この時、垂直方向回転体の翼部は２枚に限らず、３
枚以上でもよい。こうして、垂直方向回転体１９は、原
料の撹拌を促進し、凝集した原料を解砕する。

【００３０】なお、凝集した原料の解砕は、水平方向回
転体１８によっても行われるが、垂直方向回転体を用い
ると効果的である。

【００３１】原料は、水平方向回転体１８、垂直方向回
転体１９、チャンバー内壁との衝突や、原料同士の衝突
により、衝撃力を与えられ、樹脂粒子が芯材表面上に固
着される。成膜されたキャリアは、排出弁２１を開き、
製品排出口２０より取り出される。

【００３２】ジャケット１７はチャンバーのほぼ３／４
の高さ、すなわち、垂直方向回転体１９が装着されてい
る高さまでチャンバー外壁を覆っている。

【００３３】品温は、品温計１６によって測定される。
品温計１６は、長さ１０ｃｍ、直径６．４ｍｍのステン
レス（ＳＵＳ３０４）製カバー付きのクロメル−アルメ
ル熱電対（林電工株式会社製、Ｔ４０−Ｋ−２−６．４
−１００−Ｕ−３０４ＫＸ−Ｇ−３０００）を用いる。
この品温計は、本体容器１０のほぼ１／３の高さの地点
から、本体容器の底部１０ａに平行に、水平方向回転体
１８の中心へ向けて挿入することにより、本体容器１０
に装着する。挿入の深さは、品温計の先端が、翼部の先
端側から、ほぼ１／５の長さに位置するように設定して
いる。

【００３４】なお、本製造装置では垂直方向回転体１９
を具備しているが、これを具備していなくともよい。

【００３５】〈トナー〉本発明におけるトナーは粉砕、
分級工程をへて製造してもよいが、重合法で製造するの
が好ましく、該重合法で製造する場合には重合により得
られた樹脂微粒子を塩析／融着する製造方法が特に好ま
しい。

【００３６】本発明におけるトナーに要請される好まし
い特性としては以下の諸特性を挙げることができ、それ
らの諸特性を満足することで、本発明の目的、効果（長
期に亘る画像形成に際して、カブリがなく、高濃度鮮明
な画像が得られ、かつカラー画像形成時に色差劣化を生
ぜず、優れた色調の画像が得られる）をさらに確実なも
のとすることができると共に、後述する効果も奏するこ
とができる。

【００３７】（１）本発明におけるトナーは、その形状
係数が、１．０〜１．６の範囲であることが好ましく、
１．２〜１．６の範囲であることがより好ましい。本発
明における上記トナーの形状係数は下記式により示され
るものであり、トナー粒子の丸さの度合いを示す。

【００３８】形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を
２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大
となる粒子の幅をいう。また、投影面積とは、トナー粒
子の平面上への投影像の面積をいう。

【００３９】本発明では、この形状係数は、走査型電子
顕微鏡により２０００倍にトナー粒子を拡大した写真を
撮影し、ついでこの写真に基づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ
ＩＭＡＧＥＡＮＡＬＹＺＥＲ」（日本電子社製）を
使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。こ
の際、上記形状係数は１００個のトナー粒子を使用して
測定を行い、上記算式により計算して得られる。

【００４０】（２）本発明におけるトナーは、その形状
係数が１．０〜１．６の範囲にあるトナー粒子の割合を
６５個数％以上とすることが好ましく、より好ましく
は、７０個数％以上である。さらに好ましくは、この形
状係数が１．２〜１．６の範囲にあるトナー粒子の割合
を６５個数％以上とすることであり、より好ましくは、
７０個数％以上である。

【００４１】この形状係数が１．０〜１．６の範囲にあ
るトナー粒子の割合が６５個数％以上であることによ
り、転写材に転写されたトナー層におけるトナー粒子の
充填密度が高くなって定着性が向上し、オフセットが発
生しにくくなり、また、トナー粒子が破砕しにくくなっ
て帯電付与部材（キャリア）の汚染が減少し、トナーの
帯電性が安定する等の効果も奏することができる。

【００４２】この形状係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えば、トナー粒子を熱気流中に噴
霧する方法、トナー粒子を気相中において衝撃力による
機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、トナーを
溶解しない溶媒中に添加し旋回流を付与する方法等によ
り、形状係数を１．０〜１．６または１．２〜１．６に
したトナー粒子を調製し、これを通常のトナー中へ本発
明の範囲内になるように添加して調製する方法がある。
また、いわゆる重合法トナーを調製する段階で全体の形
状を制御し、形状係数を１．０〜１．６または１．２〜
１．６に調整したトナー粒子を同様に通常のトナーへ添
加して調製する方法がある。

【００４３】上記方法の中では重合法トナーが製造方法
として簡便である点と、粉砕トナーに比較して表面の均
一性に優れる点等で好ましい。

【００４４】（３）本発明のトナーにおいては、その形
状係数の変動係数は１６％以下が好ましく、１４％以下
がより好ましく、その形状係数の変動係数は下記式によ
り計算される。

【００４５】形状係数の変動係数＝〔Ｓ₁／Ｋ〕×１００（％）ここに、Ｓ₁は１００個のトナー粒子の形状係数の標準
偏差を示し、Ｋは形状係数の平均値を表す。

【００４６】本発明におけるトナーの形状係数の変動係
数が１６％以下であることにより、転写されたトナー層
（粉体層）の空隙が減少して定着性が向上し、オフセッ
トが発生しにくくなり、また、帯電量分布がシャープと
なり、画質が向上する等の効果も奏する。

【００４７】このトナーの形状係数および形状係数の変
動係数を、ロットのバラツキなく均一に制御するため
に、本発明のトナーを構成する樹脂粒子（重合体粒子）
を調製（重合）、当該樹脂粒子を融着、形状制御させる
工程において、形成されつつあるトナー粒子（着色粒
子）の特性をモニタリングしながら適正な工程終了時期
を決めてもよい。

【００４８】モニタリングするとは、インラインに測定
装置を組み込みその測定結果に基づいて、工程条件の制
御をするという意味である。すなわち、形状などの測定
をインラインに組み込んで、例えば樹脂粒子を水系媒体
中で会合あるいは融着させることで形成する重合法トナ
ーでは、融着などの工程で逐次サンプリングを実施しな
がら形状や粒径を測定し、所望の形状になった時点で反
応を停止する。

【００４９】モニタリング方法としては、特に限定され
るものではないが、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−
２０００（東亜医用電子社製）を使用することができ
る。本装置は試料液を通過させつつリアルタイムで画像
処理を行うことで形状をモニタリングできるため好適で
ある。すなわち、反応場よりポンプなどを使用し、常時
モニターし、形状などを測定することを行い、所望の形
状などになった時点で反応を停止するものである。

【００５０】（４）本発明のトナーにおいては、下記式
で示されるトナーの個数変動係数が好ましくは２７％以
下であることであり、より好ましくは２５％以下であ
る。

【００５１】個数変動係数＝〔Ｓ₂／Ｄ_n〕×１００％ここで、Ｓ₂は個数粒度分布における標準偏差を示し、
Ｄ_nは個数平均粒径（μｍ）を示す。個数変動係数が２
７％以下であることにより、転写されたトナー層（粉体
層）の空隙が減少して定着性が向上し、オフセットが発
生しにくくなり、また、帯電量分布がシャープとなり、
転写効率が高くなって画質が向上する等の効果も奏され
る。

【００５２】本発明のトナーの個数粒度分布および個数
変動係数はコールターカウンターＴＡIIあるいはコール
ターマルチサイザー（コールター社製）で測定されるも
のである。本発明においてはコールターマルチサイザー
を用い、粒度分布を出力するインターフェース（日科機
製）、パーソナルコンピューターを接続して使用する。
前記コールターマルチサイザーにおいて使用するアパー
チャーとしては１００μｍのものを用いて、２μｍ以上
のトナーの体積、個数を測定して粒度分布および平均粒
径を算出する。個数粒度分布とは、粒子径に対するトナ
ー粒子の相対度数を表すものである。

【００５３】本発明のトナーにおける個数変動係数を制
御する方法は特に限定されるものではない。例えば、ト
ナー粒子を風力により分級する方法も使用できるが、個
数変動係数をより小さくするためには液中での分級が効
果的である。この液中で分級する方法としては、遠心分
離機を用い、回転数を制御してトナー粒子径の違いによ
り生じる沈降速度差に応じてトナー粒子を分別回収し調
製する方法がある。

【００５４】特に懸濁重合法によりトナーを製造する場
合、個数粒度分布における個数変動係数を２７％以下と
するためには分級操作が必須である。懸濁重合法では、
重合前に重合性単量体を水系媒体中にトナーとしての所
望の大きさの油滴に分散させることが必要である。すな
わち、重合性単量体の大きな油滴に対して、ホモミキサ
ーやホモジナイザーなどによる機械的な剪断を繰り返し
て、トナー粒子程度の大きさまで油滴を小さくすること
となるが、このような機械的な剪断による方法では、得
られる油滴の個数粒度分布は広いものとなり、従って、
これを重合してなるトナーの粒度分布も広いものとな
る。このために分級操作が必要となる。

【００５５】（５）本発明のトナーにおいては、トナー
粒子中、角がないトナーの割合が５０個数％以上である
ことが好ましく、７０個数％以上であることがより好ま
しい。

【００５６】角がないトナー粒子の割合が５０個数％以
上であることにより、転写されたトナー層（粉体層）の
空隙が減少して定着性が向上し、オフセットが発生しに
くくなり、また、摩耗、破断しやすいトナー粒子および
電荷の集中する部分を有するトナー粒子が減少すること
となり、帯電量分布がシャープとなって、帯電性も安定
し、良好な画質を長期にわたって形成できる等の効果も
奏される。

【００５７】ここに、角がないトナー粒子とは、電荷の
集中するような突部またはストレスにより摩耗しやすい
ような突部を実質的に有しないトナー粒子を言い、具体
的には以下のトナー粒子を角がないトナー粒子という。
図２は角がないまたは角があるトナーの模式図である。
具体的には、図２（ａ）に示すように、トナー粒子Ｔの
長径をＬとするときに、半径（Ｌ／１０）の円Ｃで、ト
ナー粒子Ｔの周囲線に対し１点で内側に接しつつ内側を
ころがした場合に、当該円ＣがトナーＴの外側に実質的
にはみださない場合を角がないトナー粒子という。実質
的にはみ出さない場合とは、はみ出す円が存在する突起
が１箇所以下である場合をいう。また、トナー粒子の長
径とは、当該トナー粒子の平面上への投影像を２本の平
行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大となる粒
子の幅をいう。なお、図２（ｂ）および（ｃ）は、それ
ぞれ角のあるトナー粒子の投影像を示している。

【００５８】角がないトナー粒子の割合の測定は次のよ
うにして行う。先ず、走査型電子顕微鏡によりトナー粒
子を拡大した写真を撮影し、さらに拡大して１５，００
０倍の写真像を得る。次いでこの写真像について前記の
角の有無を測定する。この測定を１００個のトナー粒子
について行う。

【００５９】角がないトナーを得る方法は特に限定され
るものではない。例えば、形状係数を制御する方法とし
て前述したように、トナー粒子を熱気流中に噴霧する方
法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力による機
械的エネルギーを繰り返して付与する方法、あるいはト
ナーを溶解しない溶媒中に添加し、旋回流を付与するこ
とによって得ることができる。

【００６０】また、樹脂粒子を会合あるいは融着させる
ことで形成する重合法トナーにおいては、融着停止段階
では融着粒子表面には多くの凹凸があり、表面は平滑で
ないが、形状制御工程での温度、攪拌翼の回転数および
攪拌時間等の条件を適当なものとすることによって、角
がないトナーが得られる。これらの条件は、樹脂粒子の
物性により変わるものであるが、例えば、樹脂粒子のガ
ラス転移点温度以上で、より高回転数とすることによ
り、表面は滑らかとなり、角がないトナーが形成でき
る。

【００６１】（６）本発明のトナーにおいて、トナー粒
子の平均粒径は個数平均粒径で３〜８μｍのものが好ま
しい。この粒径は、重合法によりトナー粒子を形成させ
る場合には、後に詳述するトナーの製造方法において、
凝集剤の濃度や有機溶媒の添加量、または融着時間、さ
らには重合体自体の組成によって制御することができ
る。

【００６２】個数平均粒径が３〜８μｍであることによ
り、定着工程において、飛翔して加熱部材に付着しオフ
セットを発生させる付着力の大きいトナー微粒子が少な
くなり、また、転写効率が高くなってハーフトーンの画
質が向上し、細線やドット等の画質が向上する等の効果
も奏することができる。

【００６３】（７）本発明のトナーにおいては、トナー
粒子の粒径をＤ（μｍ）とするとき、自然対数ｌｎＤを
横軸にとり、この横軸を０．２３間隔で複数の階級に分
けた個数基準の粒度分布を示すヒストグラムにおいて、
第一頻度のトナー粒子の相対度数（ｍ１）と、上記第二
頻度のトナー粒子の相対度数（ｍ２）との和（Ｍ）が７
０％以上であるトナーであることが好ましい。相対度数
（ｍ１）と相対度数（ｍ２）との和（Ｍ）が７０％以上
であることにより、トナー粒子の粒度分布の分散が狭く
なるので、当該トナーを画像形成工程に用いることによ
り選択現像の発生を確実に抑制することができる等の効
果も奏する。

【００６４】本発明において、前記の個数基準の粒度分
布を示すヒストグラムは、自然対数ｌｎＤ（Ｄ：個々の
トナー粒子の粒径）を０．２３間隔で複数の階級（０〜
０．２３：０．２３〜０．４６：０．４６〜０．６９：
０．６９〜０．９２：０．９２〜１．１５：１．１５〜
１．３８：１．３８〜１．６１：１．６１〜１．８４：
１．８４〜２．０７：２．０７〜２．３０：２．３０〜
２．５３：２．５３〜２．７６・・・）に分けた個数基
準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒストグ
ラムは、下記の条件に従って、コールターマルチサイザ
ーにより測定されたサンプルの粒径データを、Ｉ／Ｏユ
ニットを介してコンピュータに転送し、当該コンピュー
タにおいて、粒度分布分析プログラムにより作製された
ものである。

【００６５】アパーチャー：１００μｍサンプル調製法：電解液〔ＩＳＯＴＯＮＲ−１（コル
ターサイエンティフィックジャッパン社製）〕５０〜１
００ｍｌに界面活性剤（中性洗剤）を適量加えて攪拌
し、これに測定試料１０〜２０ｍｇを加え、この系を超
音波分散機にて１分間分散処理することにより調製す
る。

【００６６】〈トナー製造〉本発明において、上記諸特
性を有するトナーとしては、懸濁重合法または乳化重合
法等の重合法により得られるものが好ましく、特に乳化
重合法により製造するのが好ましい。上記乳化重合法に
より製造するには重合性単量体、連鎖移動剤、重合開始
剤、界面活性剤、その他着色剤、表面改質剤、離型剤等
を水系溶媒中に分散して得られる分散液を重合して樹脂
微粒子を得、得られた樹脂微粒子を会合、融着、塩析し
て着色樹脂粒子を得、該着色樹脂粒子に外添剤を加えて
製造される。

【００６７】《重合性単量体》上記重合性単量体として
は、ラジカル重合性単量体を構成成分とし、必要に応じ
て架橋剤を使用することができる。また、以下の酸性基
を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有する
ラジカル重合性単量体を少なくとも１種類含有させるこ
とが好ましい。

【００６８】（１）ラジカル重合性単量体ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるも
のではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いるこ
とができる。また、要求される特性を満たすように、１
種または２種以上のものを組み合わせて用いることがで
きる。

【００６９】具体的には、芳香族系ビニル単量体、メタ
アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量
体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量
体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単
量体等を用いることができる。

【００７０】芳香族系ビニル単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【００７１】メタアクリル酸エステル系単量体として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアク
リル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられ
る。

【００７２】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。

【００７３】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００７４】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【００７５】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００７６】ハロゲン化オレフィン系単量体としては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられ
る。

【００７７】（２）架橋剤架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカ
ル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋
剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の
不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。

【００７８】（３）酸性基を有するラジカル重合性単量
体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体、酸性
基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有す
るラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボキシ
ル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第１級アミ
ン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニウム
塩等のアミン系の化合物を用いることができる。酸性基
を有するラジカル重合性単量体としては、カルボン酸基
含有単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、フマー
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸
モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル
等が挙げられる。スルホン酸基含有単量体としては、ス
チレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスル
ホコハク酸オクチル等が挙げられる。これらは、ナトリ
ウムやカリウム等のアルカリ金属塩あるいはカルシウム
などのアルカリ土類金属塩の構造であってもよい。

【００７９】塩基性基を有するラジカル重合性単量体と
しては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、および上記４化合物の４級
アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−ブチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、
ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブ
チルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミ
ド；ビニルピリジン、ビニルピロリドン；ビニルＮ−メ
チルピリジニウムクロリド、ビニルＮ-エチルピリジニ
ウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムク
ロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド
等を挙げることができる。

【００８０】本発明に用いられるラジカル重合性単量体
としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または
塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の
０．１〜１５質量％使用することが好ましく、ラジカル
重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性
単量体に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用するこ
とが好ましい。

【００８１】《連鎖移動剤》分子量を調整することを目
的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いること
が可能である。

【００８２】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチ
ル−３−メルカプトプロピオン酸エステル、四臭化炭素
およびスチレンダイマー等が使用される。

【００８３】《重合開始剤》本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉
草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。

【００８４】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事
が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合
活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短
縮が期待できる。

【００８５】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始
の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビ
ン酸等）の組み合わせを用いることで、室温またはそれ
以上の温度で重合することも可能である。

【００８６】《界面活性剤》前述のラジカル重合性単量
体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使用し
て水系媒体中に油滴分散を行う必要がある。この際に使
用することのできる界面活性剤としては特に限定される
ものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なも
のの例として挙げることができる。

【００８７】イオン性界面活性剤としては、スルホン酸
塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリール
アルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−
ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−ア
ミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オ
ルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、
２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−
４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン
酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナト
リウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫
酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩
（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプ
リン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシ
ウム等）が挙げられる。

【００８８】また、ノニオン性界面活性剤も使用するこ
とができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドと
ポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレング
リコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノー
ルポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレン
グリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオ
キサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげるこ
とができる。

【００８９】本発明において、これらは、主に乳化重合
時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目
的で使用してもよい。

【００９０】《着色剤》着色剤としては無機顔料、有機
顔料、染料を挙げることができる。

【００９１】無機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。

【００９２】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【００９３】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは
３〜１５質量％が選択される。

【００９４】磁性トナーとして使用する際には、前述の
マグネタイトを添加することができる。この場合には所
定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に２０〜６
０質量％添加することが好ましい。

【００９５】有機顔料及び染料としても従来公知のもの
を用いることができる。具体的な有機顔料及び染料を以
下に例示する。

【００９６】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００９７】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１５６、等が挙げられる。

【００９８】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００９９】また、染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレ
ッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、
同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、
同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同
１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、
同９５等を用いることができ、またこれらの混合物も用
いることができる。

【０１００】これらの有機顔料及び染料は所望に応じて
単独または複数を選択併用することが可能である。また
顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、
好ましくは３〜１５質量％が選択される。

【０１０１】着色剤は表面改質された着色剤として使用
することもできる。その表面改質剤としては、従来公知
のものを使用することができ、具体的にはシランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップ
リング剤等が好ましく用いることができる。

【０１０２】《離型剤》離型剤としては特に限定され
ず、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの低分子量ポリ
オレフィンワックス、パラフィンワックス、フィッシャ
ートロプシュワックス、エステルワックス等が使用でき
る。好適には、下記一般式で示されるエステルワックス
である。

【０１０３】Ｒ₁−（ＯＣＯ−Ｒ₂）_n ここで、ｎ＝１〜４の整数、好ましくは２〜４、さらに
好ましくは３〜４、特に好ましくは４である。

【０１０４】Ｒ₁、Ｒ₂は置換基を有しても良い炭化水素
基を示す。Ｒ₁：炭素数＝１〜４０、好ましくは１〜２０、さらに
好ましくは２〜５である。

【０１０５】Ｒ₂：炭素数＝１〜４０、好ましくは１６
〜３０、さらに好ましくは１８〜２６である。

【０１０６】上記一般式で示される離型剤の具体的な化
合物例を下記に示す。

【０１０７】

【化１】

【０１０８】

【化２】

【０１０９】上記離型剤のトナー中への添加量は、トナ
ー全体に対して好ましくは１〜３０質量％、より好まし
くは２〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％
である。本発明におけるトナーは、重合性単量体中にエ
ステル系離型剤を溶解させたものを水中に分散し、重合
させ、該エステル系離型剤を内包させた粒子を形成さ
せ、着色剤粒子ととも会合／融着／塩析して着色樹脂粒
子を得、これに外添剤加添加して製造されるのが好まし
い。《トナーの製造工程》本発明のトナーは、エステル系離
型剤、を溶解した重合性単量体の溶液を水系媒体中に分
散し、ついで重合法により該エステル系離型剤を内包し
た樹脂微粒子を調整する工程、前記樹脂微粒子分散液を
用いて水系媒体中で、着色剤粒子とともに樹脂微粒子を
塩析／融着させる工程、得られた粒子を水系媒体中より
濾過し界面活性剤などを除去する洗浄工程、得られた着
色樹脂粒子を乾燥させる工程、さらに乾燥させて得られ
た着色樹脂粒子に外添剤などを添加する外添剤添加工程
などから構成される重合法で製造することが好ましい。
また、着色剤や離型剤に限らず、トナーの構成要素であ
る荷電制御剤等も本工程で粒子として添加することがで
きる。

【０１１０】なお、ここで水系媒体とは主成分として水
からなるもので、水の含有量が５０質量％以上であるも
のを示す。水以外のものとしては、水に溶解する有機溶
媒を挙げることができ、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランなどをあげることが
できる。好ましくは樹脂を溶解しない有機溶媒である、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ルのようなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。

【０１１１】本発明での好ましい重合法としては、離型
剤を溶解した重合性単量体溶液を臨界ミセル濃度以下の
界面活性剤を溶解させた水系媒体中に機械的エネルギー
によって油滴分散させた分散液に、水溶性重合開始剤を
加え、ラジカル重合させる方法をあげることができる。
この場合、重合性単量体溶液中に油溶性の重合開始剤を
加えて使用してもよい。

【０１１２】この油滴分散を行うための分散機としては
特に限定されるものでは無いが、例えばクレアミック
ス、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マントンゴ
ーリンや圧力式ホモジナイザー等をあげることができ
る。

【０１１３】着色剤自体は表面改質して使用してもよ
い。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散し、
その中に表面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反
応終了後、ろ過し同一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返し乾燥
させ表面改質剤で処理された顔料を得る。

【０１１４】着色剤粒子は着色剤を水系媒体中に分散し
て調製される方法がある。この分散は、水中で界面活性
剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行
われる。

【０１１５】顔料分散時の分散機は特に限定されない
が、好ましくはクレアミックス、超音波分散機、機械的
ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイ
ザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマン
ミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙
げられる。ここで使用される界面活性剤は、前述の界面
活性剤を使用することができる。

【０１１６】塩析／融着を行う工程は、樹脂微粒子及び
着色剤粒子とが存在している水中にアルカリ金属塩やア
ルカリ土類金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上
の凝集剤として添加し、ついで樹脂微粒子のガラス転移
点以上に加熱することで塩析を進行させると同時に融着
を行う工程である。

【０１１７】ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及び
アルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウ
ム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類
金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナ
トリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げ
られる。また塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素
塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。

【０１１８】また、本発明では、樹脂微粒子の分散液を
できるだけ速やかに昇温し、樹脂微粒子のガラス転移温
度以上に加熱する方法を使用することが好ましい。この
昇温までの時間としては３０分未満、好ましくは１０分
未満である。さらに、昇温を速やかに行う必要がある
が、昇温速度としては、１℃／分以上が好ましい。上限
としては特に明確では無いが、急速な塩析／融着の進行
により粗大粒子の発生を抑制する観点で、１５℃／分以
下が好ましい。特に好ましい形態としては、塩析／融着
をガラス転移温度以上になった時点でも継続して進行さ
せる方法をあげることができる。この方法とすること
で、粒子の成長とともに融着を効果的に進行させること
ができ、最終的なトナーとしての耐久性を向上すること
ができる。

【０１１９】トナーは、着色剤、離型剤以外にトナー用
材料として種々の機能を付与することのできる材料を加
えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。こ
れらの成分は前述の塩析／融着段階で樹脂微粒子と着色
剤粒子と同時に添加し、トナー中に包含する方法、樹脂
微粒子自体に添加する方法等種々の方法で添加すること
ができる。

【０１２０】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。

【０１２１】樹脂微粒子を水系媒体中で会合あるいは融
着させる重合法トナーでは、融着段階での反応容器内の
媒体の流れおよび温度分布を制御することで、さらには
融着後の形状制御工程において加熱温度、攪拌回転数、
時間を制御することで、トナー全体の形状分布および形
状を任意に変化させることができる。

【０１２２】すなわち、樹脂微粒子を会合あるいは融着
させる重合法トナーでは、反応装置内の流れを層流と
し、内部の温度分布を均一化することができる攪拌翼お
よび攪拌槽を使用して、融着工程および形状制御工程で
の温度、回転数、時間を制御することにより、本発明の
形状係数および均一な形状分布を有するトナーを形成す
ることができる。この理由は、層流を形成させた場で融
着させると、凝集および融着が進行している粒子（会合
あるいは凝集粒子）に強いストレスが加わらず、かつ流
れが加速された層流においては攪拌槽内の温度分布が均
一である結果、融着粒子の形状分布が均一になると推定
される。さらに、その後の形状制御工程での加熱、攪拌
により融着粒子は徐々に球形化し、トナー粒子の形状を
任意に制御できる。

【０１２３】本発明の形状に制御するためには、塩析と
融着を同時進行させることが好ましい。凝集粒子を形成
した後に加熱する方法ではその形状に分布を生じやす
く、さらに微粒子の発生を抑制することができない。す
なわち、凝集粒子を水系媒体中で攪拌しながら加熱する
ために凝集粒子の再分断が発生し、小粒径の成分が発生
しやすいものと推定される。

【０１２４】《外添剤》本発明のトナーには、流動性、
帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的
で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。
これら外添剤としては特に限定されるものでは無く、種
々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することが
できる。

【０１２５】無機微粒子としては、従来公知のものを使
用することができる。具体的には、シリカ、チタン、ア
ルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら
無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的に
は、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の
市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７
２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−
２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−
７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−
５等が挙げられる。

【０１２６】チタン微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社
製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５
００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−
１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−
５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５
１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、
ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。

【０１２７】アルミナ微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産
業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。また、有
機微粒子としては数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎ
ｍ程度の球形の有機微粒子を使用することができる。こ
のものとしては、スチレンやメチルメタクリレートなど
の単独重合体やこれらの共重合体を使用することができ
る。

【０１２８】滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、ア
ルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オ
レイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の
塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウ
ム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシ
ノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の
金属塩が挙げられる。

【０１２９】これら外添剤の添加量は、トナーに対して
０．１〜５質量％が好ましい。外添剤の添加方法として
は、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウ
ターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置
を使用することができる。

【０１３０】

【実施例】次に、本発明の実施態様を具体的に述べる
が、本発明はこの態様に限定されるものではない。な
お、文中「部」とは「質量部」を表す。

【０１３１】〔キャリアの製造〕〈キャリアコア製造例１〉Ｌｉ₂ＣＯ₃を２２モル％、Ｆ
ｅ₂Ｏ₃を７８モル％を湿式ボールミルにて２時間粉砕混
合し、乾燥させ、９００℃にて２時間保持することで仮
焼成した。このものを再度ボールミルにて３時間粉砕
し、スラリー化した。分散剤及びバインダーを加え、ス
プレードライヤーにより造粒乾燥することで、一次粒子
を調整し、さらに１２００℃にて３時間本焼成を行って
平均粒径が６３μｍのフェライトキャリアコアを得た。
これを「キャリアコア１」とした。

【０１３２】〈キャリアコア製造例２〉Ｌｉ₂ＣＯ₃を２
３モル％、Ｍｇ（ＯＨ）₂を７モル％、Ｆｅ₂Ｏ₃を７０
モル％を使用し、本焼成の温度を１２５０℃とした他は
キャリアコア製造例１と同様にして平均粒径が５３μｍ
のフェライトキャリアコアを得た。これを「キャリアコ
ア２」とした。

【０１３３】〈キャリアコア製造例３〉Ｌｉ₂ＣＯ₃を２
０モル％、ＭｎＯを８モル％、Ｆｅ₂Ｏ₃を７２モル％使
用した他はキャリアコア製造例１と同様にして平均粒径
が４５μｍのフェライトキャリアコアを得た。これを
「キャリアコア３」とした。

【０１３４】〈キャリアコア製造例４〉Ｍｇ（ＯＨ）₂
を１０モル％、ＭｎＯを８モル％、Ｆｅ₂Ｏ₃を８２モル
％使用し本焼成の温度を１２８０℃とした他はキャリア
コア製造例１と同様にして平均粒径が５５μｍのフェラ
イトキャリアコアを得た。これを「キャリアコア４」と
した。

【０１３５】〈キャリアの製造例１〉乳化重合法で調製
したスチレン：グリシジルメタクリレート：アクリル酸
共重合体（質量比＝８６：７：７）樹脂微粒子（Ｔｇ＝
９８℃／数平均一次粒子径＝０．１μｍ）２質量部と前
述の「キャリアコア１」１００質量部を混合し、図１の
乾式コーティング装置を使用し、９０℃の温度条件、水
平方向の回転速度を１３ｍ／ｓｅｃとして２０分間攪拌
し樹脂被覆を行った。ついで内部の温度を１２０℃に調
整し攪拌条件を５ｍ／ｓｅｃとし、３０分間加熱処理を
行いキャリアを得た。ここで得られたキャリアのＭＥＫ
不溶分は４０質量％であり、これを「本発明キャリア
１」とした。

【０１３６】〈キャリアの製造例２〉キャリアの製造例
１においてキャリアコア１の代わりにキャリアコア２を
使用し、１２０℃での攪拌時間を１５分にした他は同様
にしてキャリアを得た。ここで得られたキャリアのＭＥ
Ｋ不溶分は３５質量％であり、これを「本発明キャリア
２」とした。

【０１３７】〈キャリアの製造例３〉キャリアの製造例
１においてキャリアコア１の代わりにキャリアコア３を
使用し、１２０℃での攪拌時間を４５分にした他は同様
にしてキャリアを得た。ここで得られたキャリアのＭＥ
Ｋ不溶分は５９質量％であり、これを「本発明キャリア
３」とした。

【０１３８】〈キャリアの製造例４〉キャリアの製造例
１においてキャリアコア１の代わりにキャリアコア４を
使用し、樹脂微粒子として乳化重合法で調製したスチレ
ン：グリシジルメタクリレート：アクリル酸共重合体
（質量比＝８０：１０：１０）樹脂微粒子（Ｔｇ＝９７
℃／数平均一次粒子径＝０．１μｍ）を使用し、さらに
１２０℃での攪拌を１３０℃とし、攪拌時間を３０分に
した他は同様にしてキャリアを得た。ここで得られたキ
ャリアのＭＥＫ不溶分は７３質量％であり、これを「本
発明キャリア４」とした。

【０１３９】〈キャリアの製造例５〉キャリアの製造例
１において、樹脂微粒子として乳化重合法で調製したス
チレン：グリシジルメタクリレート：２エチルヘキシル
アクリレート共重合体（質量比＝８０：１０：１０）樹
脂微粒子（Ｔｇ＝９３℃／数平均一次粒子径＝０．１μ
ｍ）を使用し、さらに１２０℃での攪拌時間を４５分に
した他は同様にしてキャリアを得た。ここで得られたキ
ャリアのＭＥＫ不溶分は３６質量％であり、これを「本
発明キャリア５」とした。

【０１４０】〈キャリアの製造例６〉キャリアの製造例
１において、キャリアコア１の代わりにキャリアコア４
を使用し、樹脂微粒子として乳化重合法で製造したスチ
レン：グリシジルメタクリレート：ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート：ブチルアクリレート共重合体（質量
比＝７５：１０：１０：５）樹脂微粒子（Ｔｇ＝９４℃
／数平均一次粒子径＝０．１μｍ）を使用し、さらに１
２０℃での攪拌時間を４５分にした他は同様にしてキャ
リアを得た。ここで得られたキャリアのＭＥＫ不溶分は
４９質量％であり、これを「本発明キャリア６」とし
た。

【０１４１】〈比較用キャリアの製造例１〉キャリアの
製造例１において、１２０℃での攪拌処理をしないもの
を使用した。ここで得られたキャリアのＭＥＫ不溶分は
１３質量％であり、これを「比較用キャリア１」とし
た。

【０１４２】〈比較用キャリアの製造例２〉キャリアの
製造例４において、１３０℃での攪拌時間を１２０分と
した。ここで得られたキャリアのＭＥＫ不溶分は９９質
量％であり、これを「比較用キャリア２」とした。

【０１４３】上記の様にして得た各キャリアの平均粒径
は、前記したように走査型電子顕微鏡観察にて２５０倍
に拡大した写真を使用し、その最大長径を５００個のキ
ャリアについて測定した時の平均値で示した。また、粒
度分布の測定は篩法により行われた。

【０１４４】

【表１】

【０１４５】〔トナーの製造〕〈ＨＰ（高重合）ラテックス製造例１〉撹拌装置、温度
センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた５０００ｍｌ
のセパラブルフラスコに予めアニオン系活性剤（ドデシ
ルスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）７．０８ｇをイオ
ン交換水（２７６０ｇ）に溶解させた溶液を添加する。
窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、内温
を８０℃に昇温させた。一方でスチレン１１５．１ｇ、
ｎ−ブチルアクリレート４２．０ｇ、メタクリル酸１
０．９ｇからなるモノマー溶液を作製した。ついで、重
合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）０．４２ｇをイオ
ン交換水２００ｇに溶解させた溶液を添加し、その後７
５℃に昇温し、前記モノマー溶液を１時間で滴下し、さ
らに７５℃にて２時間撹拌下に加熱、反応させたことで
ラテックス粒子を作製した。このラテックス粒子をＨＰ
−１とした。

【０１４６】ここで得られたラテックス粒子ＨＰ−１の
ピーク分子量をＧＰＣにて測定したところ、５１．８万
であった。

【０１４７】〈ＨＰラテックス製造例２〉ＨＰラテック
ス製造例１において、反応温度を８５℃にした他は同様
にしてラテックス粒子を得た。このラテックス粒子をＨ
Ｐ−２とした。

【０１４８】ここで得られたラテックス粒子のピーク分
子量は４２．１万であった。〈ＭＰ（中重合）ラテックス製造例１〉攪拌装置を有す
るフラスコにてスチレン３８３．６ｇ、ｎ−ブチルアク
リレート１４０．０ｇ、メタクリル酸３６．４ｇ、ｎ−
オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル４．６
ｇの溶液に例示化合物１９）７２．０ｇを８０℃に加熱
し溶解する。ついで、ＳＤＳ＝１．６ｇを２０００ｍｌ
の水に溶解させた溶液を８０℃に加熱し、そのＳＤＳ水
溶液へ循環経路を有する機械式分散機（クレアミック
ス）により上記モノマーへ例示化合物１９）を加熱させ
た溶液を混合分散させ、均一な分散粒子径を有する乳化
粒子を含む乳化液を作製した。

【０１４９】引き続いて重合開始剤（ＫＰＳ）１９．１
ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶解させた溶液を添加
し、さらに水７５０ｍｌを添加し、８０℃に加熱する。
８０℃にて３時間反応させ、ラテックス粒子を得た。こ
こで得られたラテックス粒子をＭＰ−１とした。

【０１５０】ラテックス粒子ＭＰ−１のピーク分子量は
１０．３万であった。〈ＭＰラテックス製造例２〉ＭＰラテックス製造例１に
おいて、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エ
ステルの添加量を８．３ｇとした他は同様にしてラテッ
クス粒子を得た。ここで得られたラテックス粒子をＭＰ
−２とした。

【０１５１】ラテックス粒子ＭＰ−２のピーク分子量は
８．１万であった。〈ＬＰ（低重合）ラテックス製造例１〉撹拌装置、温度
センサー、冷却管、窒素導入装置を付けたフラスコに予
めＳＤＳ＝６０ｇをイオン交換水（５０００ｍｌ）に溶
解させた溶液を添加した。窒素気流下２３０ｒｐｍの撹
拌速度で攪拌しながら、ＫＰＳ＝２２．８ｇを水２００
ｍｌに溶解した溶液を加え、さらに８０℃に保った状態
で、スチレン＝８５０ｇ、ブチルアクリレート＝２５２
ｇ、メタクリル酸＝９８ｇ及びｎ−オクチル−３−メル
カプトプロピオン酸エステル＝３２ｇとを混合した溶液
を１時間かけて滴下する。ついで、２時間反応させ、目
的とするラテックス粒子を得た。ここで得られたラテッ
クス粒子をＬＰ−１とした。ラテックス粒子ＬＰ−１の
ピーク分子量は１．８万であった。

【０１５２】〈着色剤分散液Ｂｋの製造〉ｎ−ドデシル
硫酸ナトリウム＝９０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに
撹拌溶解した。この液に、撹拌下、モーガルＬ（キャボ
ット社製カーボンブラック）２００ｇを徐々に加え、つ
いで、クレアミックスを用いて分散した。大塚電子社製
の電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて、上記
分散液の粒径を測定した結果、重量平均径で１０１ｎｍ
であった。この分散液を「着色剤分散液Ｂｋ」とした。

【０１５３】〈会合工程〉前述の「ＨＰ−１」、「ＨＰ
−２」、「ＭＰ−１」、「ＭＰ−２」及び「ＬＰ−１」
の５種類のラテックスをそれぞれ表２の如く組み合わせ
で混合し、さらにイオン交換水２０００ｍｌ及び「着色
剤分散液Ｂｋ」を、温度センサー、冷却管、窒素導入装
置、攪拌装置を付けた反応容器に入れて撹拌した後、３
０℃に調整した後、この溶液に５Ｍの水酸化ナトリウム
水溶液を加え、ｐＨを１１．０に調整した。ついで、塩
化マグネシウム６水和物５２６ｇをイオン交換水７２０
ｍｌに溶解した水溶液を攪拌下、３０℃にて１０分間で
添加した。その後、３分間放置した後に、昇温を開始
し、液温度９０℃まで６分で昇温した（昇温速度＝１０
℃／分）。その状態で粒径をコールターカウンターＴＡ
IIにて測定し、個数平均粒径が６．５μｍになった時点
で塩化ナトリウム１１５０ｇをイオン交換水７０００ｍ
ｌに溶解した水溶液を添加し粒子成長を停止させ、さら
に継続して液反応温度を８０〜９５℃の範囲で、また、
攪拌時間（反応時間）を１時間から１０時間まで変化さ
せ塩析／融着させた。その後、８℃／ｍｉｎの条件で３
０℃まで冷却し、塩酸を添加し、ｐＨを２．０に調整
し、撹拌を停止した。生成した着色樹脂粒子を濾過し、
イオン交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風
で乾燥し、種々の形状の異なる表２の８種類の着色樹脂
粒子（着色樹脂粒子１Ｂｋ〜着色樹脂粒子８Ｂｋ）を
得、該８種類の着色樹脂粒子番号及びそれらの着色樹脂
粒子作製時の液反応温度及び反応時間を表２に示した。

【０１５４】また、上記着色樹脂粒子１Ｂｋの製造例に
おいて、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ソルベン
トイエロー９３を使用した他は同様にしたものを着色樹
脂粒子１Ｙとし、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．
ピグメントレッド１２２を使用した他は同様にしたもの
を着色樹脂粒子１Ｍとし、カーボンブラックの代わりに
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を使用した他は同様
にしたものを着色樹脂粒子１Ｃとして３種類の着色樹脂
粒子を得、該３種類の着色樹脂粒子（着色樹脂粒子１
Ｙ、着色樹脂粒子１Ｍ、着色樹脂粒子１Ｃ）の着色樹脂
粒子番号及びそれらの着色樹脂粒子作製時の液反応温度
及び反応時間を表２に示した。

【０１５５】

【表２】

【０１５６】次に、上記着色樹脂粒子１Ｂｋ〜着色樹脂
粒子８Ｂｋ、着色樹脂粒子１Ｙ、着色樹脂粒子１Ｍ及び
着色樹脂粒子１Ｃの１１種類の着色樹脂粒子の形状係
数、形状係数の変動係数、個数平均粒径、個数粒径分布
の個数変動係数を前記測定方法により測定し、その結果
を表３に示した。

【０１５７】

【表３】

【０１５８】また、上記１１種類の着色樹脂粒子の形状
係数１．２〜１．６の個数％、角無しトナーの個数比
率、個数基準の粒度分布を示すヒストグラムにおける第
１頻度のトナー粒子の相対度数（ｍ１）と、第２頻度の
トナー粒子の相対度数（ｍ２）との和（個数％）を前記
測定方法により測定し、その結果を表４に示した。

【０１５９】

【表４】

【０１６０】〈トナー１Ｂｋ〜トナー１Ｃ製造例〉次い
で、上記１１種類の着色樹脂粒子にそれぞれ疎水性シリ
カ（数平均一次粒子径＝１０ｎｍ、疎水化度＝６３）を
１質量％及び疎水性酸化チタン（数平均一次粒子径＝２
５ｎｍ、疎水化度＝６０）１質量％添加し、ヘンシェル
ミキサーにより混合してトナーを得た。これらを「トナ
ー１Ｂｋ」〜「トナー１Ｃ」とした。

【０１６１】なお、粒子の形状及び粒径等の物性に関し
ては、着色樹脂粒子とトナーとで差異は無い。

【０１６２】上記トナーの各々に対して本発明キャリア
１〜６及び比較用キャリア１、２を組み合わせてトナー
濃度が５質量％の２４種類の現像剤（本発明用の黒現像
剤１〜１３、Ｙ現像剤１、Ｍ現像剤１、Ｃ現像剤１及び
比較用の黒現像剤１及び２、比較用のＹ現像剤１及び
２、比較用のＭ現像剤１及び２、比較用のＣ現像剤１及
び２）を調製した。表６に上記各現像剤番号と、これら
に対応するトナー番号及びキャリアの番号を示した。

【０１６３】

【表５】

【０１６４】実施例１〜１３及び比較例１、２〈実写による画像評価〉黒現像剤（本発明用の黒現像剤
１〜１３及び比較用黒現像剤１、２）についてトナーリ
サイクル方式を有するコニカ（株）製デジタル複写機７
０３０を使用し、実施例１〜１３及び比較例１、２の画
像実写テストを行い、実写画像の評価結果を表６に示し
た。定着方式としては圧接方式の加熱定着装置を用い
た。具体的構成は下記の如くである。

【０１６５】表面をＰＦＡ（テトラフロオロエチレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）のチュ
ーブで被覆した（厚み：１２０μｍ）内径３０ｍｍで全
幅が３１０ｍｍの、ヒーターを中央部に内蔵した円柱状
の厚み０．８ｍｍのアルミ合金を加熱ローラー（上ロー
ラー）として有し、表面が同様にスポンジ状シリコーン
ゴム（アスカーＣ硬度＝４８：厚み２ｍｍ）で構成され
た内径３０ｍｍの肉厚１．０ｍｍの鉄芯金を有する加圧
ローラー（下ローラー）を有している。ニップ幅は３．
８ｍｍとした。この定着装置を使用して、印字の線速を
１８０ｍｍ／ｓｅｃに設定した。

【０１６６】なお、定着装置のクリーニング機構として
ポリジフェニルシリコーン（２０℃の粘度が１０Ｐａ・
ｓのもの）を含浸したウェッブ方式の供給方式を使用し
た。定着の温度は上ロールの表面温度で制御し、１８０
℃の設定温度とした。なお、シリコーンオイルの塗布量
は、０．１ｍｇ／Ａ４とした。

【０１６７】評価は、１枚間欠印字にて５％画素率の原
稿を３０℃／８０％ＲＨ環境の高温高湿環境にて２０万
枚印字した。その際、初期と２０万枚後の画像濃度及び
カブリ濃度を測定した。なお、画像濃度はベタ黒画像を
使用し、その反射濃度をマクベス社製ＲＤ−９１８を使
用し、絶対濃度で評価した。カブリ濃度はベタ白画像を
使用し、マクベス社製ＲＤ−９１８を使用し、紙の反射
濃度を「０」とした相対濃度で評価した。

【０１６８】

【表６】

【０１６９】表６より、本発明のキャリアを含む現像剤
を用いた実施例１〜１３は連続２０万枚に及ぶ画像形成
の過程で、カブリがなく、高濃度鮮明な画像が得られた
が、比較例の現像剤１及び２を用いた場合は連続２０万
枚に及ぶ画像形成の過程で画像濃度低下またはカブリ発
生の何れかが発生していて、実用性に乏しいことが分か
る。

【０１７０】実施例１４及び比較例３、４次に、「黒現像剤１」「Ｙ現像剤１」「Ｍ現像剤１」
「Ｃ現像剤１」の組み合わせ（実施例１４）、「比較用
黒現像剤１」「比較用Ｙ現像剤１」「比較用Ｍ現像剤
１」「比較用Ｃ現像剤１」の組み合わせ（比較例３）、
「比較用黒現像剤２」「比較用Ｙ現像剤２」「比較用Ｍ
現像剤２」「比較用Ｃ現像剤２」を使用し、中間転写体
を有するキヤノン社製カラー複写機ピクセル２１００を
使用して実施例１４及び比較例３、４のカラー画像実写
テストを行い、得られた画像の色差劣化の評価を行い、
その結果を表７に示した。

【０１７１】なお、上記カラー複写機では、Ｙ／Ｍ／Ｃ
／Ｂｋの現像器を積層型有機感光体の周囲に配置し、各
色をそれぞれ該有機感光体上に現像した後に中間転写体
上に各色ずつ転写し、中間転写体上にフルカラー画像を
形成した後に画像形成支持体である紙に転写する中間転
写体を有する構成のものを使用した。なお、有機感光体
のクリーニングはブレードクリーニング方式を採用し
た。

【０１７２】定着方式としては圧接方式の加熱定着装置
を用いた。具体的構成は下記の如くである。

【０１７３】表面をＰＦＡ（テトラフロオロエチレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）のチュ
ーブで被覆した（厚み：１２０μｍ）内径４０ｍｍで全
幅が３１０ｍｍの、ヒーターを中央部に内蔵した円柱状
の厚み１．０ｍｍのアルミ合金を加熱ローラー（上ロー
ラー）として有し、表面が同様にスポンジ状シリコーン
ゴム（アスカーＣ硬度＝４８：厚み２ｍｍ）で構成され
た内径４０ｍｍの肉厚２．０ｍｍの鉄芯金を有する加圧
ローラー（下ローラー）を有している。ニップ幅は５．
８ｍｍとした。この定着装置を使用して、印字の線速を
２５０ｍｍ／ｓｅｃに設定した。

【０１７４】なお、定着装置のクリーニング機構として
ポリジフェニルシリコーン（２０℃の粘度が１０Ｐａ・
ｓのもの）を含浸したウェッブ方式の供給方式を使用し
た。

【０１７５】定着の温度は上ロールの表面温度で制御
し、１７５℃の設定温度とした。なお、シリコーンオイ
ルの塗布量は、０．６ｍｇ／Ａ４とした。

【０１７６】評価は、連続印字にて２５％のフルカラー
画素率の原稿を２５℃／８０％ＲＨ環境の常温高湿環境
にて５万枚印字した。その際、初期と５万枚後のクロマ
（色度）の差、即ち色差を下記方法により評価した。評
価方法：１枚目の形成画像および５万枚目の形成画像各
々における二次色（レッド、ブルー、グリーン）のソリ
ッド画像部の色を「ＭａｃｂｅｔｈＣｏｌｏｒ−Ｅｙ
ｅ７０００」により測定し、ＣＭＣ（２：１）色差式を
用いて色差を算出した。色差の評価において、ＣＭＣ
（２：１）色差式で求められた色差が５以下であれば、
形成された画像の色味の変化が許容できる程度といえ
る。

【０１７７】

【表７】

【０１７８】表７より、本発明のキャリアを含む現像剤
を用いて連続５万枚に及ぶカラー画像を形成した場合
は、終始色差の劣化がなく、色調鮮明なカラー画像が得
られたが、比較用のキャリアを含む現像剤を用いて連続
５万枚に及ぶカラー画像を形成した場合はカラー画像の
色差の劣化が著しく実用性に乏しいことが分かる。

【０１７９】

【発明の効果】実施例により実証されたように、本発明
の二成分現像剤、特には本発明の製造法により得られた
キャリアを含む現像剤によれば、長期に亘り画像形成に
使用した場合でもカブリの発生がなく、高濃度鮮明な画
像が得られ、さらに長期に亘りカラー画像形成に使用し
た場合、色差の劣化が少なく、色調鮮明なカラー画像が
得られる等優れた効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】乾式コーティング装置の構成図である。

【図２】角なしまたは角ありトナーを説明する模式図で
ある。

【符号の説明】

１０本体容器１１本体上蓋１２原料投入口１３投入弁１４フィルター１５点検口１６品温計１７ジャケット１８水平方向回転体１８ａ、１８ｃ水平方向回転体翼部１８ｄ水平方向回転体中心部１９垂直方向回転体２０製品排出口２１排出弁２２モーター

フロントページの続き (72)発明者山崎弘東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内 (72)発明者田所肇東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 BA06 BA11 CA17 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】磁性粒子の表面に樹脂を被覆したキャリ
アとトナーとからなる二成分現像剤において、該被覆樹
脂がメチルエチルケトン溶媒不溶分を２０〜９５質量％
含むことを特徴とする二成分現像剤。
【請求項２】磁性粒子の表面に樹脂を被覆するキャリ
アの製造方法において、樹脂粒子と磁性粒子を乾式で混
合し、機械的衝撃力及び熱を付与してメチルエチルケト
ン溶媒不溶分を２０〜９５質量％含む樹脂被覆層を形成
することを特徴とするキャリアの製造方法。
【請求項３】磁性粒子と樹脂粒子を乾式で混合し、機
械的衝撃力及び熱を付与して樹脂被覆層を形成するキャ
リアの製造方法において、該樹脂粒子が熱硬化型樹脂を
含んでなることを特徴とするキャリアの製造方法。