JP2004043402A - 含フッ素不飽和化合物およびその製造方法 - Google Patents
含フッ素不飽和化合物およびその製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】新規な含フッ素不飽和化合物およびその製造方法を提供する。
【解決手段】Ｒ１ＣＹ１ＨＣＹ２Ｙ３ＯＱ１ＯＣ（Ｏ）ＣＡ１＝ＣＨ２またはＲ２［ＣＺ４ＨＣＺ５Ｚ６ＯＱ２ＯＣ（Ｏ）ＣＡ３＝ＣＨ２］２（Ｒ１は１価含フッ素有機基等、Ｒ２は２価含フッ素有機基等、Ｙ１〜Ｙ３、Ｚ１〜Ｚ６はフッ素原子、Ｑ１、Ｑ２はアルキレン基等、Ａ１〜Ａ３は水素原子等。）の含フッ素不飽和化合物。−ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＨ基を有する化合物とＣＨ２＝ＣＹＣ（Ｏ）Ｚとを反応させて、−ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＣ（Ｏ）ＣＡ＝ＣＨ２（Ｘ１〜Ｘ３はフッ素原子、Ｑはアルキレン基等、Ａは水素原子等。）基を有する含フッ素不飽和化合物を製造する。
【選択図】なし
【解決手段】Ｒ１ＣＹ１ＨＣＹ２Ｙ３ＯＱ１ＯＣ（Ｏ）ＣＡ１＝ＣＨ２またはＲ２［ＣＺ４ＨＣＺ５Ｚ６ＯＱ２ＯＣ（Ｏ）ＣＡ３＝ＣＨ２］２（Ｒ１は１価含フッ素有機基等、Ｒ２は２価含フッ素有機基等、Ｙ１〜Ｙ３、Ｚ１〜Ｚ６はフッ素原子、Ｑ１、Ｑ２はアルキレン基等、Ａ１〜Ａ３は水素原子等。）の含フッ素不飽和化合物。−ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＨ基を有する化合物とＣＨ２＝ＣＹＣ（Ｏ）Ｚとを反応させて、−ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＣ（Ｏ）ＣＡ＝ＣＨ２（Ｘ１〜Ｘ３はフッ素原子、Ｑはアルキレン基等、Ａは水素原子等。）基を有する含フッ素不飽和化合物を製造する。
【選択図】なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規な含フッ素不飽和化合物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
末端部分に（メタ）アクリロイル基を有する含フッ素不飽和化合物としては、Ｒｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ａ’）Ｈ＝ＣＨ２（Ｒｆはポリフルオロアルキル基、ｎは０以上の整数、Ａ’は水素原子またはメチル基を示す。）があり、該含フッ素不飽和化合物の製造方法には、たとえば以下の方法がある。
【０００３】
ＲｆＩとＣＦ２＝ＣＦ２をテロメリゼーション反応によりＲｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＩ（ｎは１以上の整数。）としたものを、エチレンに付加してＲｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２Ｉとし、アルカリ金属を担持した固体酸触媒を用いてＲｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＨとして、さらにＣＨ２＝Ｃ（Ａ’）ＣＯＯＨと反応させて、Ｒｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ａ’）＝ＣＨ２とする方法。
【０００４】
しかし、テロメリゼーション反応によりＲｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＩを製造すると、炭素数（すなわち前記化学式におけるｎ）に分布を有する化合物が生成するため、該化合物から誘導されたＲｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ａ’）＝ＣＨ２も、炭素数に分布を有する含フッ素不飽和化合物となる。よって、末端部分に（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、特定の炭素数を有する含フッ素不飽和化合物を得るためには、反応後に分離を行う必要がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記テロメリゼーション反応における炭素数分布の難点を解消するためには、特定の含フッ素アルコールを用いることが重要であり、それに基づいて末端部分に（メタ）アクリロイル基を有する新規化合物を見出した。すなわち、本発明は、新規な含フッ素不飽和化合物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下式１または下式２で表される含フッ素不飽和化合物を提供する。Ｒ１ＣＹ１ＨＣＹ２Ｙ３ＯＱ１ＯＣ（Ｏ）ＣＡ１＝ＣＨ２・・・式１
ＣＨ２＝ＣＡ２Ｃ（Ｏ）ＯＱ２ＯＣＺ１Ｚ２ＣＺ３ＨＲ２ＣＺ４ＨＣＺ５Ｚ６ＯＱ３ＯＣ（Ｏ）ＣＡ３＝ＣＨ２・・・式２
ただし、式１、式２における記号は、以下の意味を示す。
Ｒ１：１価有機基、ハロゲン原子または水素原子。
Ｒ２：２価有機基。
Ａ１、Ａ２、Ａ３：それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはメチル基。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｒ１がフッ素原子でない場合はＹ１、Ｙ２、Ｙ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子であり、かつ、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３：それぞれ独立に、２価有機基。
【０００７】
また、本発明は、下式３で表される基を有する含フッ素アルコールと下式４で表される化合物とを反応させることを特徴とする、下式５で表される基を有する含フッ素不飽和化合物の製造方法を提供する。
−ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＨ・・・式３
ＣＨ２＝ＣＡＣ（Ｏ）Ｚ・・・式４
−ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＣ（Ｏ）ＣＡ＝ＣＨ２・・・式５
ただし、式３、式４、式５における記号は、以下の意味を示す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｑ：２価有機基。
Ａ：水素原子、ハロゲン原子またはメチル基。
Ｚ：水酸基または塩素原子。
【０００８】
【発明の実施の形態】
前記式１で表される含フッ素不飽和化合物（以下、化合物１とも記す。他の化合物についても同様。）において、Ｒ１は１価有機基、ハロゲン原子または水素原子である。Ｒ１としては、１価炭化水素基または１価ハロゲン化炭化水素基が好ましく、特にエーテル性酸素原子を含む１価ハロゲン化炭化水素基が好ましい。Ｒ１は、直鎖構造でもよく、分岐構造を有していてもよく、環構造を有していてもよい。
【０００９】
Ｒ１は、フッ素化炭化水素基が好ましく、特に炭化水素基の全ての水素原子がフッ素原子に置換されたペルフルオロ炭化水素基が好ましく、とりわけエーテル性酸素原子を含むペルフルオロ炭化水素基が好ましい。エーテル性酸素原子が含まれる場合は、該エーテル性酸素原子は末端部分に存在するのが好ましい。
【００１０】
化合物１において、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３としてはフッ素原子が好ましく、すべてがフッ素原子であるのが好ましい。また、Ｑ１は２価炭化水素基が好ましく、特にアルキレン基が好ましい。さらにＱ１としては、−（ＣＨ２）ｔ−（ｔは１以上の整数。）で表される基が好ましく、特にｔが２〜１２である基が好ましく、特にｔが２〜６である基が好ましい。Ａ１としては、水素原子、メチル基、フッ素原子が好ましい。
【００１１】
化合物１としては、合成が容易であるため、Ｒ’ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）ｍＯＣ（Ｏ）ＣＡ１＝ＣＨ２（ただし、Ｒ’は炭素数１〜１６のエーテル性酸素原子を含む１価含フッ素有機基、Ａ１は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基、ｍは２〜１２の整数を示す。）で表される化合物（化合物６）が好ましい。化合物６において、Ｒ’は直鎖構造でもよく、分岐構造を有していてもよい。分岐構造を有する場合には、分岐部分が末端に存在するのが好ましく、該分岐部分は（ＣＦ３）２ＣＦ−が好ましい。
【００１２】
Ｒ’としては、フッ素化炭化水素基が好ましく、特に炭化水素基の全ての水素原子がフッ素原子に置換されたペルフルオロ炭化水素基が好ましく、とりわけエーテル性酸素原子を含むペルフルオロ炭化水素基が好ましい。エーテル性酸素原子が含まれる場合は、該エーテル性酸素原子は末端部分に存在するのが好ましい。
【００１３】
化合物１の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００１４】
Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００１５】
Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００１６】
（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００１７】
化合物２において、Ｒ２としては、２価炭化水素基または２価ハロゲン化炭化水素基が好ましく、特にエーテル性酸素原子を含む２価ハロゲン化炭化水素基が好ましい。Ｒ２は、直鎖構造でもよく、分岐構造を有していてもよく、環構造を有していてもよい。
【００１８】
Ｒ２は、フッ素化炭化水素基が好ましく、特に炭化水素基の全ての水素原子がフッ素原子に置換されたペルフルオロ炭化水素基が好ましく、とりわけエーテル性酸素原子を含むペルフルオロ炭化水素基が好ましい。エーテル性酸素原子が含まれる場合は、該エーテル性酸素原子は末端部分に存在するのが好ましい。
【００１９】
化合物２において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６としてはフッ素原子が好ましく、すべてがフッ素原子であるのが好ましい。また、Ｑ２、Ｑ３、Ａ２は前記化合物１におけるＱ１、Ａ１と同様の態様が好ましい。
【００２０】
化合物２としては、合成が容易であるため、Ｒ”［ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）ｑＯＣ（Ｏ）ＣＡ２＝ＣＨ２］２（ただし、Ｒ”は炭素数１〜１６のエーテル性酸素原子を含む２価含フッ素有機基、ｑは２〜１２の整数、Ａ２は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を示す。）で表される化合物（化合物７）が好ましい。化合物７において、Ｒ’’は直鎖構造でもよく、分岐構造を有していてもよい。分岐構造を有する場合には、分岐部分が末端に存在するのが好ましく、該分岐部分は（ＣＦ３）２ＣＦ−が好ましい。
【００２１】
Ｒ”としては、フッ素化炭化水素基が好ましく、特に炭化水素基の全ての水素原子がフッ素原子に置換されたペルフルオロ炭化水素基が好ましく、とりわけエーテル性酸素原子を含むペルフルオロ炭化水素基が好ましい。エーテル性酸素原子が含まれる場合は、該エーテル性酸素原子は末端部分に存在するのが好ましい。
【００２２】
化合物２の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００２３】
ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００２４】
ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００２５】
化合物３において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はフッ素原子が好ましく、すべてがフッ素原子であるのが好ましい。また、Ｑは前記化合物１におけるＱ１と同様の態様が好ましい。
【００２６】
化合物３としては、下式６で表される化合物（化合物６）が好ましい。
Ｒ［ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＨ］ｐ・・・式６
ただし、式６における記号は以下の意味を示す。
Ｒ：ｐ価有機基。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｑ：２価有機基。
ｐ：１〜４の整数。
【００２７】
化合物３の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ。、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ。
【００２８】
Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ。
【００２９】
Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ。
【００３０】
（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ。
【００３１】
ＨＯ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ。
【００３２】
ＨＯ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ。
【００３３】
ＨＯ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ。
【００３４】
化合物４において、Ａは前記化合物１におけるＡ１と同様の態様が好ましい。化合物４の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＨ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｃｌ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｃｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣ（Ｏ）ＯＨ等が好ましく挙げられる。
【００３５】
化合物７において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｑ、Ａは、前記化合物３または４におけるのと同様の態様が好ましい。
【００３６】
化合物５としては、化式７で表される化合物（化合物７）が好ましい。
Ｒ［ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＣ（Ｏ）ＣＡ＝ＣＨ２］ｐ・・・式７
ただし、式７における記号は、以下の意味を示す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｒ：ｐ価有機基。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｑ：２価有機基。
Ａ：水素原子、ハロゲン原子またはメチル基。
ｐ：１〜４の整数。
【００３７】
化合物７において、Ｒ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｑ、Ａ、ｐとしては、前記化合物４または６におけるのと同様の態様が好ましい。化合物５としては、前記化合物１または前記化合物２が好ましく挙げられる。
【００３８】
化合物３と化合物４の反応は、（メタ）アクリレート化合物を合成する公知の方法に従えばよい。たとえば、化合物３とアクリル酸とをトルエン等の溶媒に溶解し、酸触媒の存在下に溶媒を還流させて脱水反応を行う方法、化合物３とアクリル酸クロリドとをトリエチルアミン等の塩基の存在下に反応させる方法等が好ましく挙げられる。
【００３９】
該反応において、式５で表される基を１個有する化合物、すなわち化合物１を製造する場合は、化合物４の使用量は、化合物３の１モルに対して１〜１．５モルが好ましく、特に１．０５〜１．２モルが好ましい。また、式５で表される基を２個有する化合物、すなわち化合物２を製造する場合は、化合物４の使用量は、化合物３の１モルに対して２〜３モルが好ましく、特に２．１〜２．４モルが好ましい。
【００４０】
また、該反応の温度は、室温〜１５０℃が好ましく、圧力は常圧が好ましい。該反応においては、溶媒を用いてもよく、用いなくてもよいが、溶媒は用いるのが好ましい。該溶媒としては、脱水反応により合成する場合は、トルエン、キシレン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等が好ましい。アクリル酸クロリドをトリエチルアミン等の塩基の存在下に反応させる場合は、ジクロロペンタフルオロプロパン（旭硝子社製、商品名「ＡＫ−２２５」）等が好ましい。
【００４１】
【作用】
本発明において、化合物５が生成する機構は以下のように推定される。
Ｚが水酸基である化合物４を用いる場合は、酸触媒の存在下に脱水反応を行わしめ、化合物３の水酸基と化合物４のカルボキシル基が脱水縮合することにより、化合物５が生成する。Ｚが塩素原子である化合物４を用いる場合は、トリエチルアミン等の塩基の存在下での化合物３と化合物４との脱ＨＣｌ反応により化合物５が生成する。
【００４２】
【実施例】
以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
［参考例１］
内容積５０ｍＬのステンレス製の反応容器に、１，４−ジオキサンの３０ｇ、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ＝ＣＦ２の１０ｇ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＨの１３．５５ｇおよびＫＯＨの０．５５ｇを入れて密閉し、撹拌しながら７０℃で８時間反応を行った。水を５０ｍＬ入れて２層分離した後、有機層を蒸留して、生成物であるＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ（化合物Ｘ）とＣ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨＯＣ３Ｆ７の１２．８ｇを得た。該生成物の生成割合は９４：６（モル比）であった。
【００４３】
［参考例２］
内容積５０ｍＬのステンレス製の反応容器に、１，４−ジオキサンの３０ｇ、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２の１０ｇ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＨの１２．２６ｇおよびＫＯＨの０．５５ｇ、を入れて密閉し、撹拌しながら７０℃で８時間反応を行った。水を５０ｍＬ入れて２層分離した後、有機層を蒸留して生成物であるＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＨＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ（化合物Ｍ）の１３．２ｇを得た。
【００４４】
［例１］
撹拌機、ジムロート、滴下ロート付き５００ｍＬの三つ口フラスコに、化合物Ｘの４０ｇ（０．１１モル）、トリエチルアミンの１３ｇ（０．１３モル）およびＡＫ−２２５の５１ｇを入れ、アクリル酸クロリドの１７ｇ（０．１３モル）を室温にて０．５時間かけて滴下した。その後、室温で２時間撹拌し、得られた反応粗液を蒸留水で洗浄し、減圧蒸留して、目的とするＣ３Ｆ７ＯＣＨＦＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２（沸点８６℃／３．３ｔｏｒｒ、以下、化合物Ａと記す。）の１８ｇを得た。収率は４０％であった。
【００４５】
得られた化合物Ａについての測定結果を以下に示す。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９７３，１７２８，１２３７，１１５４，１０９３，９８６ｃｍ−１、
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．７２〜１．８６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ２），３．９８〜４．０８（ｍ，２Ｈ，ＣＦ２ＯＣＨ２），４．１５〜４．２５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｏ（Ｃ＝Ｏ）），５．８４（ｄ，ｄＪ＝１０．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ，＝ＣＨ２），５．８６（ｄ，ｔ，５３．５Ｈｚ，２．９Ｈｚ，１Ｈ，ＣＦＨＣＦ２），６．１２（ｄ，ｄ，Ｊ＝１７．７，１０．５Ｈｚ，１Ｈ，＝ＣＨ２），６．４１（ｄ，ｄ，Ｊ＝１７．７，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ＝）、
１９Ｆ−Ｎ−ＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：−８１．５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｆ，ＣＦ３），−８４．９ａｎｄ−８７．０（ＡＢｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝１４４Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦ２ＯＣＦＨ），−８９．３ａｎｄ−９０．０（ＡＢｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝１４４Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦ２ＯＣＨ２），−１２９．５３〜−１２９．６１（ｍ，２Ｆ，ＣＦ２ＣＦ３），−１４４．２（ｄ，Ｊ＝５３．５Ｈｚ，１Ｆ，ＣＦＨ）。
【００４６】
［例２］
撹拌機、ジムロート、滴下ロート付き５００ｍＬの三つ口フラスコに、化合物Ｍの４０ｇ（０．０８４モル）、トリエチルアミンの２０．２ｇ（０．２０モル）およびＡＫ−２２５の５１ｇを入れ、アクリル酸クロリドの１８．１ｇ（０．２０モル）を室温にて０．５時間かけて滴下した。その後、室温で２時間撹拌し、得られた反応粗液を蒸留水で洗浄し、減圧蒸留して、目的とするＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＨＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２の２３．２ｇを得た。収率は５０％であった。
【００４７】
得られた化合物についての測定結果を以下に示す。
【００４８】
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９７３，１７２８，１２３７，１１５４，１０９３，９８６ｃｍ−１、
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．７２〜１．８６（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ２），３．９８〜４．０８（ｍ，４Ｈ，ＣＦ２ＯＣＨ２），４．１５〜４．２５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２Ｏ（Ｃ＝Ｏ）），５．８４（ｄ，ｄＪ＝１０．５，１．５Ｈｚ，２Ｈ，＝ＣＨ２），５．８６（ｄ，ｔ，５３．５Ｈｚ，２．９Ｈｚ，２Ｈ，ＣＦＨＣＦ２），６．１２（ｄ，ｄ，Ｊ＝１７．７，１０．５Ｈｚ，２Ｈ，＝ＣＨ２），６．４１（ｄ，ｄ，Ｊ＝１７．７，１．５Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ＝）、
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：−８４．８６ａｎｄ−８６．９６（ＡＢｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝１４５．０Ｈｚ，４Ｆ，ＣＦ２ＯＣＦＨ），−８９．３０ａｎｄ−８９．９４（ＡＢｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝１４４．０Ｈｚ，４Ｆ，ＣＦ２ＯＣＨ２），−１４４．２（ｄ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝５３．５Ｈｚ，８．６Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦＨ）。
【００４９】
［参考例３］
１００ｍＬガラス製重合アンプルに、例１で得られた化合物Ａの１９．５ｇ、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２２５ｃａ）／１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（２２５ｃｂ）の混合溶剤（以下、Ｒ２２５と記す。）４０．５ｇおよび開始剤の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）の０．１８ｇを入れた後、窒素置換を行い、６５℃で１５時間重合反応を行ったところ、固形分濃度２９．６％のポリマ溶液を得た。
【００５０】
得られたポリマ溶液を固形分濃度５％となるようにＲ２２５にて希釈した。希釈により得られたポリマ溶液を、スピンコーターを用いてガラスに塗布し、試料を作成した。この試料に水およびヘキサデカンを４μＬ滴下し、６０秒後の接触角を調べたところ、各々１０４．１°、６７．９°と高い撥水撥油性を示した。
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、新規な含フッ素不飽和化合物を合成できる。該含フッ素不飽和化合物は、各種化合物の中間体として有用である。たとえば、ＵＶ硬化樹脂の原料、撥水撥油剤として有用である。
【００５２】
また、本発明の含フッ素不飽和化合物の原料である含フッ素アルコールは、Ａｄｖ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃａｔａｌ．２００１，３４３，Ｎｏ．２に記載の直接フッ素化を用いて合成でき、直接フッ素化では原料の構造を選択できるため、得られた含フッ素不飽和化合物も種々の構造のものが得られる。
【発明の属する技術分野】
本発明は新規な含フッ素不飽和化合物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
末端部分に（メタ）アクリロイル基を有する含フッ素不飽和化合物としては、Ｒｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ａ’）Ｈ＝ＣＨ２（Ｒｆはポリフルオロアルキル基、ｎは０以上の整数、Ａ’は水素原子またはメチル基を示す。）があり、該含フッ素不飽和化合物の製造方法には、たとえば以下の方法がある。
【０００３】
ＲｆＩとＣＦ２＝ＣＦ２をテロメリゼーション反応によりＲｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＩ（ｎは１以上の整数。）としたものを、エチレンに付加してＲｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２Ｉとし、アルカリ金属を担持した固体酸触媒を用いてＲｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＨとして、さらにＣＨ２＝Ｃ（Ａ’）ＣＯＯＨと反応させて、Ｒｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ａ’）＝ＣＨ２とする方法。
【０００４】
しかし、テロメリゼーション反応によりＲｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＩを製造すると、炭素数（すなわち前記化学式におけるｎ）に分布を有する化合物が生成するため、該化合物から誘導されたＲｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ａ’）＝ＣＨ２も、炭素数に分布を有する含フッ素不飽和化合物となる。よって、末端部分に（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、特定の炭素数を有する含フッ素不飽和化合物を得るためには、反応後に分離を行う必要がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記テロメリゼーション反応における炭素数分布の難点を解消するためには、特定の含フッ素アルコールを用いることが重要であり、それに基づいて末端部分に（メタ）アクリロイル基を有する新規化合物を見出した。すなわち、本発明は、新規な含フッ素不飽和化合物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下式１または下式２で表される含フッ素不飽和化合物を提供する。Ｒ１ＣＹ１ＨＣＹ２Ｙ３ＯＱ１ＯＣ（Ｏ）ＣＡ１＝ＣＨ２・・・式１
ＣＨ２＝ＣＡ２Ｃ（Ｏ）ＯＱ２ＯＣＺ１Ｚ２ＣＺ３ＨＲ２ＣＺ４ＨＣＺ５Ｚ６ＯＱ３ＯＣ（Ｏ）ＣＡ３＝ＣＨ２・・・式２
ただし、式１、式２における記号は、以下の意味を示す。
Ｒ１：１価有機基、ハロゲン原子または水素原子。
Ｒ２：２価有機基。
Ａ１、Ａ２、Ａ３：それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはメチル基。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｒ１がフッ素原子でない場合はＹ１、Ｙ２、Ｙ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子であり、かつ、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３：それぞれ独立に、２価有機基。
【０００７】
また、本発明は、下式３で表される基を有する含フッ素アルコールと下式４で表される化合物とを反応させることを特徴とする、下式５で表される基を有する含フッ素不飽和化合物の製造方法を提供する。
−ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＨ・・・式３
ＣＨ２＝ＣＡＣ（Ｏ）Ｚ・・・式４
−ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＣ（Ｏ）ＣＡ＝ＣＨ２・・・式５
ただし、式３、式４、式５における記号は、以下の意味を示す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｑ：２価有機基。
Ａ：水素原子、ハロゲン原子またはメチル基。
Ｚ：水酸基または塩素原子。
【０００８】
【発明の実施の形態】
前記式１で表される含フッ素不飽和化合物（以下、化合物１とも記す。他の化合物についても同様。）において、Ｒ１は１価有機基、ハロゲン原子または水素原子である。Ｒ１としては、１価炭化水素基または１価ハロゲン化炭化水素基が好ましく、特にエーテル性酸素原子を含む１価ハロゲン化炭化水素基が好ましい。Ｒ１は、直鎖構造でもよく、分岐構造を有していてもよく、環構造を有していてもよい。
【０００９】
Ｒ１は、フッ素化炭化水素基が好ましく、特に炭化水素基の全ての水素原子がフッ素原子に置換されたペルフルオロ炭化水素基が好ましく、とりわけエーテル性酸素原子を含むペルフルオロ炭化水素基が好ましい。エーテル性酸素原子が含まれる場合は、該エーテル性酸素原子は末端部分に存在するのが好ましい。
【００１０】
化合物１において、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３としてはフッ素原子が好ましく、すべてがフッ素原子であるのが好ましい。また、Ｑ１は２価炭化水素基が好ましく、特にアルキレン基が好ましい。さらにＱ１としては、−（ＣＨ２）ｔ−（ｔは１以上の整数。）で表される基が好ましく、特にｔが２〜１２である基が好ましく、特にｔが２〜６である基が好ましい。Ａ１としては、水素原子、メチル基、フッ素原子が好ましい。
【００１１】
化合物１としては、合成が容易であるため、Ｒ’ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）ｍＯＣ（Ｏ）ＣＡ１＝ＣＨ２（ただし、Ｒ’は炭素数１〜１６のエーテル性酸素原子を含む１価含フッ素有機基、Ａ１は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基、ｍは２〜１２の整数を示す。）で表される化合物（化合物６）が好ましい。化合物６において、Ｒ’は直鎖構造でもよく、分岐構造を有していてもよい。分岐構造を有する場合には、分岐部分が末端に存在するのが好ましく、該分岐部分は（ＣＦ３）２ＣＦ−が好ましい。
【００１２】
Ｒ’としては、フッ素化炭化水素基が好ましく、特に炭化水素基の全ての水素原子がフッ素原子に置換されたペルフルオロ炭化水素基が好ましく、とりわけエーテル性酸素原子を含むペルフルオロ炭化水素基が好ましい。エーテル性酸素原子が含まれる場合は、該エーテル性酸素原子は末端部分に存在するのが好ましい。
【００１３】
化合物１の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００１４】
Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００１５】
Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００１６】
（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００１７】
化合物２において、Ｒ２としては、２価炭化水素基または２価ハロゲン化炭化水素基が好ましく、特にエーテル性酸素原子を含む２価ハロゲン化炭化水素基が好ましい。Ｒ２は、直鎖構造でもよく、分岐構造を有していてもよく、環構造を有していてもよい。
【００１８】
Ｒ２は、フッ素化炭化水素基が好ましく、特に炭化水素基の全ての水素原子がフッ素原子に置換されたペルフルオロ炭化水素基が好ましく、とりわけエーテル性酸素原子を含むペルフルオロ炭化水素基が好ましい。エーテル性酸素原子が含まれる場合は、該エーテル性酸素原子は末端部分に存在するのが好ましい。
【００１９】
化合物２において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６としてはフッ素原子が好ましく、すべてがフッ素原子であるのが好ましい。また、Ｑ２、Ｑ３、Ａ２は前記化合物１におけるＱ１、Ａ１と同様の態様が好ましい。
【００２０】
化合物２としては、合成が容易であるため、Ｒ”［ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）ｑＯＣ（Ｏ）ＣＡ２＝ＣＨ２］２（ただし、Ｒ”は炭素数１〜１６のエーテル性酸素原子を含む２価含フッ素有機基、ｑは２〜１２の整数、Ａ２は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を示す。）で表される化合物（化合物７）が好ましい。化合物７において、Ｒ’’は直鎖構造でもよく、分岐構造を有していてもよい。分岐構造を有する場合には、分岐部分が末端に存在するのが好ましく、該分岐部分は（ＣＦ３）２ＣＦ−が好ましい。
【００２１】
Ｒ”としては、フッ素化炭化水素基が好ましく、特に炭化水素基の全ての水素原子がフッ素原子に置換されたペルフルオロ炭化水素基が好ましく、とりわけエーテル性酸素原子を含むペルフルオロ炭化水素基が好ましい。エーテル性酸素原子が含まれる場合は、該エーテル性酸素原子は末端部分に存在するのが好ましい。
【００２２】
化合物２の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００２３】
ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００２４】
ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２。
【００２５】
化合物３において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はフッ素原子が好ましく、すべてがフッ素原子であるのが好ましい。また、Ｑは前記化合物１におけるＱ１と同様の態様が好ましい。
【００２６】
化合物３としては、下式６で表される化合物（化合物６）が好ましい。
Ｒ［ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＨ］ｐ・・・式６
ただし、式６における記号は以下の意味を示す。
Ｒ：ｐ価有機基。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｑ：２価有機基。
ｐ：１〜４の整数。
【００２７】
化合物３の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｈ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ。、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ２Ｆ５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ。
【００２８】
Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ７Ｆ１５ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ。
【００２９】
Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ４Ｆ９ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ５Ｆ１１ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ。
【００３０】
（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ。
【００３１】
ＨＯ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）２ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）３ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ。
【００３２】
ＨＯ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）２ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ。
【００３３】
ＨＯ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、ＨＯ（ＣＨ２）６ＯＣＦ２ＣＦＨ［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ＯＣＦ２（ＣＦ２）４ＣＦ２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ。
【００３４】
化合物４において、Ａは前記化合物１におけるＡ１と同様の態様が好ましい。化合物４の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＨ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｃｌ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｃｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣ（Ｏ）ＯＨ等が好ましく挙げられる。
【００３５】
化合物７において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｑ、Ａは、前記化合物３または４におけるのと同様の態様が好ましい。
【００３６】
化合物５としては、化式７で表される化合物（化合物７）が好ましい。
Ｒ［ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＣ（Ｏ）ＣＡ＝ＣＨ２］ｐ・・・式７
ただし、式７における記号は、以下の意味を示す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｒ：ｐ価有機基。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｑ：２価有機基。
Ａ：水素原子、ハロゲン原子またはメチル基。
ｐ：１〜４の整数。
【００３７】
化合物７において、Ｒ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｑ、Ａ、ｐとしては、前記化合物４または６におけるのと同様の態様が好ましい。化合物５としては、前記化合物１または前記化合物２が好ましく挙げられる。
【００３８】
化合物３と化合物４の反応は、（メタ）アクリレート化合物を合成する公知の方法に従えばよい。たとえば、化合物３とアクリル酸とをトルエン等の溶媒に溶解し、酸触媒の存在下に溶媒を還流させて脱水反応を行う方法、化合物３とアクリル酸クロリドとをトリエチルアミン等の塩基の存在下に反応させる方法等が好ましく挙げられる。
【００３９】
該反応において、式５で表される基を１個有する化合物、すなわち化合物１を製造する場合は、化合物４の使用量は、化合物３の１モルに対して１〜１．５モルが好ましく、特に１．０５〜１．２モルが好ましい。また、式５で表される基を２個有する化合物、すなわち化合物２を製造する場合は、化合物４の使用量は、化合物３の１モルに対して２〜３モルが好ましく、特に２．１〜２．４モルが好ましい。
【００４０】
また、該反応の温度は、室温〜１５０℃が好ましく、圧力は常圧が好ましい。該反応においては、溶媒を用いてもよく、用いなくてもよいが、溶媒は用いるのが好ましい。該溶媒としては、脱水反応により合成する場合は、トルエン、キシレン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等が好ましい。アクリル酸クロリドをトリエチルアミン等の塩基の存在下に反応させる場合は、ジクロロペンタフルオロプロパン（旭硝子社製、商品名「ＡＫ−２２５」）等が好ましい。
【００４１】
【作用】
本発明において、化合物５が生成する機構は以下のように推定される。
Ｚが水酸基である化合物４を用いる場合は、酸触媒の存在下に脱水反応を行わしめ、化合物３の水酸基と化合物４のカルボキシル基が脱水縮合することにより、化合物５が生成する。Ｚが塩素原子である化合物４を用いる場合は、トリエチルアミン等の塩基の存在下での化合物３と化合物４との脱ＨＣｌ反応により化合物５が生成する。
【００４２】
【実施例】
以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
［参考例１］
内容積５０ｍＬのステンレス製の反応容器に、１，４−ジオキサンの３０ｇ、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ＝ＣＦ２の１０ｇ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＨの１３．５５ｇおよびＫＯＨの０．５５ｇを入れて密閉し、撹拌しながら７０℃で８時間反応を行った。水を５０ｍＬ入れて２層分離した後、有機層を蒸留して、生成物であるＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ（化合物Ｘ）とＣ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨＯＣ３Ｆ７の１２．８ｇを得た。該生成物の生成割合は９４：６（モル比）であった。
【００４３】
［参考例２］
内容積５０ｍＬのステンレス製の反応容器に、１，４−ジオキサンの３０ｇ、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２の１０ｇ、ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＨの１２．２６ｇおよびＫＯＨの０．５５ｇ、を入れて密閉し、撹拌しながら７０℃で８時間反応を行った。水を５０ｍＬ入れて２層分離した後、有機層を蒸留して生成物であるＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＨＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ（化合物Ｍ）の１３．２ｇを得た。
【００４４】
［例１］
撹拌機、ジムロート、滴下ロート付き５００ｍＬの三つ口フラスコに、化合物Ｘの４０ｇ（０．１１モル）、トリエチルアミンの１３ｇ（０．１３モル）およびＡＫ−２２５の５１ｇを入れ、アクリル酸クロリドの１７ｇ（０．１３モル）を室温にて０．５時間かけて滴下した。その後、室温で２時間撹拌し、得られた反応粗液を蒸留水で洗浄し、減圧蒸留して、目的とするＣ３Ｆ７ＯＣＨＦＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２（沸点８６℃／３．３ｔｏｒｒ、以下、化合物Ａと記す。）の１８ｇを得た。収率は４０％であった。
【００４５】
得られた化合物Ａについての測定結果を以下に示す。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９７３，１７２８，１２３７，１１５４，１０９３，９８６ｃｍ−１、
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．７２〜１．８６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ２），３．９８〜４．０８（ｍ，２Ｈ，ＣＦ２ＯＣＨ２），４．１５〜４．２５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｏ（Ｃ＝Ｏ）），５．８４（ｄ，ｄＪ＝１０．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ，＝ＣＨ２），５．８６（ｄ，ｔ，５３．５Ｈｚ，２．９Ｈｚ，１Ｈ，ＣＦＨＣＦ２），６．１２（ｄ，ｄ，Ｊ＝１７．７，１０．５Ｈｚ，１Ｈ，＝ＣＨ２），６．４１（ｄ，ｄ，Ｊ＝１７．７，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ＝）、
１９Ｆ−Ｎ−ＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：−８１．５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｆ，ＣＦ３），−８４．９ａｎｄ−８７．０（ＡＢｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝１４４Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦ２ＯＣＦＨ），−８９．３ａｎｄ−９０．０（ＡＢｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝１４４Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦ２ＯＣＨ２），−１２９．５３〜−１２９．６１（ｍ，２Ｆ，ＣＦ２ＣＦ３），−１４４．２（ｄ，Ｊ＝５３．５Ｈｚ，１Ｆ，ＣＦＨ）。
【００４６】
［例２］
撹拌機、ジムロート、滴下ロート付き５００ｍＬの三つ口フラスコに、化合物Ｍの４０ｇ（０．０８４モル）、トリエチルアミンの２０．２ｇ（０．２０モル）およびＡＫ−２２５の５１ｇを入れ、アクリル酸クロリドの１８．１ｇ（０．２０モル）を室温にて０．５時間かけて滴下した。その後、室温で２時間撹拌し、得られた反応粗液を蒸留水で洗浄し、減圧蒸留して、目的とするＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＨＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２の２３．２ｇを得た。収率は５０％であった。
【００４７】
得られた化合物についての測定結果を以下に示す。
【００４８】
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９７３，１７２８，１２３７，１１５４，１０９３，９８６ｃｍ−１、
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．７２〜１．８６（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ２），３．９８〜４．０８（ｍ，４Ｈ，ＣＦ２ＯＣＨ２），４．１５〜４．２５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２Ｏ（Ｃ＝Ｏ）），５．８４（ｄ，ｄＪ＝１０．５，１．５Ｈｚ，２Ｈ，＝ＣＨ２），５．８６（ｄ，ｔ，５３．５Ｈｚ，２．９Ｈｚ，２Ｈ，ＣＦＨＣＦ２），６．１２（ｄ，ｄ，Ｊ＝１７．７，１０．５Ｈｚ，２Ｈ，＝ＣＨ２），６．４１（ｄ，ｄ，Ｊ＝１７．７，１．５Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ＝）、
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：−８４．８６ａｎｄ−８６．９６（ＡＢｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝１４５．０Ｈｚ，４Ｆ，ＣＦ２ＯＣＦＨ），−８９．３０ａｎｄ−８９．９４（ＡＢｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝１４４．０Ｈｚ，４Ｆ，ＣＦ２ＯＣＨ２），−１４４．２（ｄ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝５３．５Ｈｚ，８．６Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦＨ）。
【００４９】
［参考例３］
１００ｍＬガラス製重合アンプルに、例１で得られた化合物Ａの１９．５ｇ、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２２５ｃａ）／１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（２２５ｃｂ）の混合溶剤（以下、Ｒ２２５と記す。）４０．５ｇおよび開始剤の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）の０．１８ｇを入れた後、窒素置換を行い、６５℃で１５時間重合反応を行ったところ、固形分濃度２９．６％のポリマ溶液を得た。
【００５０】
得られたポリマ溶液を固形分濃度５％となるようにＲ２２５にて希釈した。希釈により得られたポリマ溶液を、スピンコーターを用いてガラスに塗布し、試料を作成した。この試料に水およびヘキサデカンを４μＬ滴下し、６０秒後の接触角を調べたところ、各々１０４．１°、６７．９°と高い撥水撥油性を示した。
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、新規な含フッ素不飽和化合物を合成できる。該含フッ素不飽和化合物は、各種化合物の中間体として有用である。たとえば、ＵＶ硬化樹脂の原料、撥水撥油剤として有用である。
【００５２】
また、本発明の含フッ素不飽和化合物の原料である含フッ素アルコールは、Ａｄｖ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃａｔａｌ．２００１，３４３，Ｎｏ．２に記載の直接フッ素化を用いて合成でき、直接フッ素化では原料の構造を選択できるため、得られた含フッ素不飽和化合物も種々の構造のものが得られる。
Claims (2)
- 下式１または下式２で表される含フッ素不飽和化合物。
Ｒ１ＣＹ１ＨＣＹ２Ｙ３ＯＱ１ＯＣ（Ｏ）ＣＡ１＝ＣＨ２・・・式１
ＣＨ２＝ＣＡ２Ｃ（Ｏ）ＯＱ２ＯＣＺ１Ｚ２ＣＺ３ＨＲ２ＣＺ４ＨＣＺ５Ｚ６ＯＱ３ＯＣ（Ｏ）ＣＡ３＝ＣＨ２・・・式２
ただし、式１、式２における記号は、以下の意味を示す。
Ｒ１：１価有機基、ハロゲン原子または水素原子。
Ｒ２：２価有機基。
Ａ１、Ａ２、Ａ３：それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはメチル基。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｒ１がフッ素原子でない場合はＹ１、Ｙ２、Ｙ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子であり、かつ、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３：それぞれ独立に、２価有機基。 - 下式３で表される基を有する含フッ素アルコールと下式４で表される化合物とを反応させることを特徴とする、下式５で表される基を有する含フッ素不飽和化合物の製造方法。
−ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＨ・・・式３
ＣＨ２＝ＣＡＣ（Ｏ）Ｚ・・・式４
−ＣＸ１ＨＣＸ２Ｘ３ＯＱＯＣ（Ｏ）ＣＡ＝ＣＨ２・・・式５
ただし、式３、式４、式５における記号は、以下の意味を示す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：それぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のうちの少なくとも一つはフッ素原子である。
Ｑ：２価有機基。
Ａ：水素原子、ハロゲン原子またはメチル基。
Ｚ：水酸基または塩素原子。
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-
2002
- 2002-07-15 JP JP2002205608A patent/JP2004043402A/ja active Pending
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