JP2003531276A - ゼオライトｚｓｍ−４８を用いた基油の柔軟性ある生産方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ゼオライトＺＳＭ−４８を用いた基油の柔軟性ある生産方法を提供する。 【解決手段】 炭化水素装入物から高品質の油を生産する方法は、１００〜２０００の水素／炭化水素体積比での水素の存在下でかつ少なくとも１つのVIII群金属及び少なくとも１つのVIB群金属を含む非晶質触媒の存在下で、０．１〜６ｈ ^−１の空間速度で、５〜２５Ｍｐａの圧力下、３３０〜４５０℃の温度で実施される水素化処理段階と、水素化処理の終了時点で得られた流出液の中間分離無しで、水素の存在下でかつ、少なくとも１つのゼオライトを含むと同時に少なくとも１つのVIII族元素及び少なくとも１つのVIB族元素を含む触媒の存在下で、０．１〜５ｈ^−１の空間速度で５〜２５Ｍｐａの圧力下、そして３４０〜４３０℃の温度で実施される水素化分解段階を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、非常に高品質のすなわち高い粘度指数（ＶＩ）、低い芳香族化合物
含有率、優れたＵＶ安定性及び低い流動点を有する基油を、３４０℃以上の沸点
をもつ石油留分から製造し、場合によっては、同時に、低い芳香族化合物含有率
及び低い流動点を有する非常に高品質の中間留出物（特に軽油、灯油）を生産す
る、改良型方法に関する。本発明に従った方法は、接触脱ろうにおいて、ＺＳＭ
−４８ベースの触媒を利用する。

【０００２】

【従来の技術】

高品質の潤滑剤は、最近の機械、自動車及びトラックの良好な機能にとって、
最も重要なものである。

【０００３】 これらの潤滑剤は、石油留分の特性の改善を可能にする一連の精製段階によっ
て得られることが多い。特に、良質の基油を、可能なかぎり良い収量で、しかも
その後基油として利用されることになる、装入物から直鎖の又は分岐がきわめて
少ないパラフィンを除去することを目的とする作業によって得るためには、直鎖
パラフィン又は低分岐パラフィン含有率が高い重質石油留分の処理が必要である
。

【０００４】 実際、直鎖の又は分岐がきわめてわずかでかつ油の中に存在する高分子量のパ
ラフィンは、高い流動点ひいては低温での利用については凝固現象を導く。流動
点の値を低減させるためには、分岐が無いか又はわずかであるこれらの直鎖パラ
フィンは、完全に又は部分的に除去されなくてはならない。

【０００５】 この作業は、トルエン／メチル−エチル ケトン又はメチル−イソブチルケト
ンの混合物といったような溶剤による抽出によって実施でき、これが、いわゆる
メチルエチル−ケトン（ＭＥＫ）又はメチル−イソブチルケトン（ＭIBＫ）での
脱ろうである。しかしながら、これらの技術はコストが高くつき、つねに利用が
容易であるわけではなく、副産物つまり粗パラフィンの形成を導く。

【０００６】 もう１つの手段は、水素の存在下又は不在下での触媒処理であり、その形状の
選択性を考慮すると最も利用されている触媒の中にゼオライトが入る。

【０００７】 ゼオライトベースのＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２
、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５及びＺＳＭ−３８といった触媒が、これらの方法
におけるその利用について記述されてきた。

【０００８】

【発明の構成】

出願人は、非常に高品質の潤滑油の改良型製造方法の完成にその研究努力を注
いできた。

【０００９】 従って、本発明は、非常に高品質の基油（ベースオイル）及び非常に高品質の
中間留出物（特に軽油）の同時製造のための一連の方法に関する。得られた油は
、３４０℃以上の沸点をもつ石油留分から出発して、高い粘度指数（ＶＩ）、低
い芳香族化合物含有率、低い揮発性、優れたＵＶ安定性及び低い流動点を有する
。

【００１０】 特に、先行技術に由来する又は通常の一連の方法とは異なり、この方法は、そ
れにより得ることのできる油製品の品質に関し制限がない； 特に作業条件を適
切に選択することにより、医療用ホワイトオイル（つまり優れた品質をもつもの
）を得ることが可能となる。より厳密に言うと本発明は、少なくとも２０体積％
が３４０℃未満で沸とうする炭化水素装入物から高品質の油そして場合によって
は高品質の中間留出物を生産する方法において： （ａ） １００〜２０００の水素／炭化水素体積比での水素の存在下でかつ少
なくとも１つのVIII族金属及び少なくとも１つのVIB族金属を含む非晶質触媒の
存在下で、０．１〜６ｈ^−１の空間速度で、５〜２５Ｍｐａの圧力下、３３０〜
４５０℃の温度で実施される水素化処理段階； （ｂ） 水素化処理の終了時点で得られた流出液の中間分離無しで、水素の存
在下でかつ、少なくとも１つのゼオライトを含むと同時に少なくとも１つのVIII
族元素及び少なくとも１つのVIB族元素を含む触媒の存在下で、０．１〜５ｈ^−
１の空間速度で５〜２５Ｍｐａの圧力下、そして３４０〜４３０℃の温度で実施
される水素化分解段階； （ｃ） 液体から気体を分離するため、水素化分解の終りで得た流出液を常圧
蒸留する段階； （ｄ） ゼオライトＺＳＭ−４８、ＥＵ−２、ＥＵ−１１及びＺＢＭ−３０か
ら成るグループの中から選ばれた１つのゼオライトを含む触媒の存在下で、装入
物１リットルあたり５０〜２０００リットルの水素を用い、０．０５〜５０ｈ^{− １} の体積空間速度で、１〜２５Ｍｐａの全圧力下で、２００〜５００℃の温度で
、常圧蒸留により得られ３４０℃以上の沸点をもつ化合物を含有する少なくとも
１つの液体留分を接触脱ろう（接触脱パラフィン）する段階； （ｅ） 脱ろうされた流出液が、VIII族金属及びVIB族金属のグループの中か
ら選ばれた少なくとも１つの金属を含む芳香族化合物の水素化のための非晶質触
媒の存在下で、装入物１リットルにつき５０〜２０００リットルの水素の存在下
で、０．０５〜１００ｈ^−１の体積時速で、１〜２５Ｍｐａの全圧力下で、接触
脱ろう温度より２０℃以上２００℃以下低くかつ１８０〜４００℃の温度で実施
される水素化仕上げ処理に直接付される段階； （ｆ） 水素化仕上げ処理に由来する流出液が、３４０℃以上の沸点をもちかつ
−１０℃未満の流動点、２％未満の芳香族化合物重量含有率及び９５以上のＶＩ
、３ｃＳｔ（つまり３mm^２／ｓ）以上の１００℃での粘度を示す油留分を分離す
るような形で、又場合によっては、−２０℃以下の流動点、２％ pds以上の芳香
族化合物含有率及び１％ pds以下のポリ芳香族化合物含有率を示す中間留出物の
少なくとも一部を分離するような形で、常圧蒸留及び減圧蒸留を含む１蒸留段階
に付される段階、 を連続的に含む方法に関する。

【００１１】 本発明に従った方法は、以下の段階を含む 段階（ａ）：水素化処理 高品質の油そして場合によっては中間留出物がそこから得られる炭化水素装入
物は、３４０℃以上で沸とうする少なくとも２０％の体積を含有している。

【００１２】 従って、この方法によりきわめて多様な装入物を処理することができる。

【００１３】 装入物は、例えばＬＣＯ（軽質サイクル油）、原油の直接精製又はＦＣＣ、コ
ーカー又はビスブレーキングといったような転化ユニットに由来するか又は芳香
族化合物抽出ユニットに由来するか又はＲＡＴ（常圧残渣）及び／又はＲＳV （
減圧残渣）の脱硫又は水素化転化に由来する減圧留出物であり得、さらには、装
入物は、脱アスファルト油であってもよいし、又上述の装入物のあらゆる混合物
であってよい。上述のリストは、制限的なものではない。一般に、油という目的
に適する装入物は、３４０℃さらに好ましくは３７０℃を超える初期沸点を有す
る。

【００１４】 装入物は、当初水素化処理に付され、その間水素の存在下で、０．１〜６ｈ^{− １} の間好ましくは０．３〜３ｈ^−１の間に含まれる空間速度で、５〜２５Ｍｐａ
好ましくは２０Ｍｐａ未満の圧力下で、３３０〜４５０℃好ましくは３６０〜４
２０℃の温度で、例えば少なくとも１つのVIB族元素及び少なくとも１つのVIII
族元素によって確保される水素化脱水素機能をもつ少なくとも１つの金属及び非
晶質支持体を有する少なくとも１つの触媒と接触させられ、導入される水素の量
は、水素／炭化水素の体積比が１００〜２０００の間に含まれることになるよう
なものである。

【００１５】 第１段階の間に、適切な熱力学及び反応速度条件下で利用される、分解に比べ
水素化を優先させる触媒の使用により、凝縮された多環式芳香族炭化水素含有量
を大幅に削減することができる。これらの条件下で、装入物の窒化及び硫化生成
物の大部分も同じく変換させられる。従ってこの作業は、その後の方法において
利用されるゼオライト触媒の阻害物質であることがわかっている２つのタイプの
化合物を除去できるようにする。

【００１６】 この第１の段階は、処理すべき装入物の予備分解を実施することにより、本発
明の方法の出口で得ることが望まれる基油の品質に応じてこの第１段階の出口に
おける基油の物性を調整できるようにする。有利なことに、第１段階の出口で３
４０℃以上の沸点の留分である基油について粘度指数を高めるような形で、第１
段階で利用される触媒の性質及び品質ならびにこの第１段階の温度を操作するこ
とで、この調節を行なうことができるだろう。得られた粘度指数は、脱ろう前で
、好ましくは８０〜１５０の間、さらに好ましくは９０〜１４０、さらには９０
〜１３０の間に含まれる。

【００１７】 一般に支持体は、アルミナ又は非晶質シリカ−アルミナをベースとする（好ま
しくは基本的にこれらで構成されている）。支持体は同様に、酸化ホウ素、マグ
ネシア、酸化ジルコニウム、酸化チタン、又はこれらの酸化物の組合せを内含す
ることもできる。水素化脱水素機能は、好ましくはモリブデン、タングステン、
ニッケル及びコバルトの中から選ばれたVIII族及びVI族の少なくとも１つの金属
又は金属化合物が行う。

【００１８】 この触媒は有利にはリンを含有することができる。実際、先行技術では、化合
物が水素化処理用触媒に対し２つの利点、つまり特にニッケル及びモリブデンの
溶液の含浸に際しての調製の容易さ及びより優れた水素化活性をもたらすという
ことが知られている。

【００１９】 好ましい触媒は、アルミナ上のＮｉＭｏ及び／又はＮｉＷ触媒と同様に、リン
、ホウ素、ケイ素及びフッ素から成る原子族の中に含まれる少なくとも１つの元
素でドープされたアルミナ上のＮｉＭｏ及び／又はＮｉＷ触媒、さらには、シリ
カ−アルミナ上、又はリン、ホウ素、フッ素及びケイ素から成る原子群の中に含
まれる少なくとも１つの元素によりドープされるか又はされていないシリカ−ア
ルミナ−酸化チタン上のＮｉＭｏ及び／又はＮｉＷ触媒である。

【００２０】 VI族及びVIII族の金属酸化物の合計濃度は、５〜４０重量％の間、好ましくは
７〜３０重量％の間に含まれ、VIII族の（単数又は複数の）金属に対するVI族の
（単数又は複数の）金属の金属酸化物で表わした重量比は、好ましくは、２０〜
１．２５の間、さらに好ましくは１０〜２の間に含まれる。リン酸化物Ｐ_２Ｏ_５ の濃度は、１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満となる。

【００２１】 この第１段階の終わりで得られた生成物は、アンモニア（ＮＨ_３）及び硫化水
素（Ｈ_２Ｓ）の中間分離も蒸留も無く、第２段階において第２の触媒上に送られ
る。

【００２２】 段階（ｂ）： 水素化分解 第１段階（ａ）に由来する流出液は、全体が水素の存在下で第２段階（ｂ）の
触媒上に導入され、この段階において、この流出液は、ゼオライト酸機能と水素
化脱水素金属機能をもつ二元機能触媒の存在下で水素化分解される。

【００２３】 この段階の間、第１段階の間に部分的及び／又は全体的に水素化されたポリ芳
香族及びポリナフテノ芳香族化合物は、パラフィン形成に導くため酸性部位上で
水素化分解される。これらのパラフィンは、二元機能触媒の存在下で、異性化と
その後場合によって水素化分解を受け、それぞれイソパラフィン及びより軽質の
分解生成物の形成を導くことができる。

【００２４】 複数のコアへのポリ芳香族化合物の転化には、それらの分解に先立ち水素化が
必要である。

【００２５】 第２段階の触媒は、ゼオライト、支持体及び水素化脱水素官能基を含む。

【００２６】 水素化脱水素機能は有利には、元素周期分類のVIB族の金属（例えばモリブデ
ン及び／又はタングステン）及び／又は好ましくは貴金属でないVIII族の金属（
例えばコバルト及び／又はニッケル）の組合せにより得られる。好ましくは、こ
の触媒は、リン、ホウ素、及びケイ素から成るグループの中に含まれる元素そし
て有利にはリンである触媒表面上に被着された助触媒元素を少なくとも１つ含む
こともできる。

【００２７】 支持体との関係における金属酸化物で表わされたVIB及びVIII族の金属の合計
濃度は、一般に５〜４０重量％、好ましくは７〜３０重量％の間に含まれる。第
VIB族の金属に対するVIII族の金属の（金属酸化物で表わされた）重量比は、好
ましくは、０．０５〜０．８、好ましくは０．１３〜０．５の間に含まれる。

【００２８】 このタイプの触媒は有利にはリンを含有することができ、支持体との関係にお
けるリン酸化物Ｐ_２Ｏ_５で表わされたその含有率は一般に１５重量％未満、好ま
しくは１０重量％未満となる。

【００２９】 ホウ素及びケイ素の含有率は、酸化物で表わした場合１５重量％未満、好まし
くは１０重量％未満である。

【００３０】 非晶質又は結晶化不良の支持体は、単独又は混合物としてのアルミナ、シリカ
、シリカアルミナ、アルミナ−酸化ホウ素、マグネシア、シリカ−マグネシア、
酸化ジルコニウム、酸化チタン、粘土から成るグループの中から選択される。

【００３１】 ゼオライトは、「ゼオライト模造型地図」、W.M.Meier, D.H.Olson et Ch. Ba
erlocher, 改定第４版 １９９６年、Elsevier の中で開発されている命名法に
従って、Ｙゼオライト（構造型ＦＡＵ、フォージャサイト）及びベータゼオライ
ト（構造型ＢＥＡ）から成るグループの中から選択される。

【００３２】 ゼオライトの重量含有率は、最終触媒との関係において２〜８０％、好ましく
は３〜５０％、そして有利には３〜２５％の間に含まれる。

【００３３】 ゼオライトは、場合によって例えば希土類族の金属特にランタン及びセリウム
、又は白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、鉄といったVIII
族の貴金属又は非貴金属及びマンガン、亜鉛、マグネシウムといったようなその
他の金属といった金属元素によりドープされ得る。

【００３４】 特に有利な酸性ゼオライトＨ−Ｙは、次のような異なる仕様によって特徴づけ
される：すなわち、約６〜７０の間、好ましくは約１２〜５０の間に含まれるモ
ル比ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３；１１００℃でカ焼したゼオライト上で決定された０
．１５重量％未満のナトリウム含有率；２４．５８×１０^−１０ｍと２４．２４
×１０^−１０ｍの間、好ましくは２４．３８×１０^−１０ｍ〜２４．２６×１０^−１０ ｍの間に含まれる基本セル（単位格子）の結晶パラメータａ；改質され中
和され次にカ焼されたゼオライト１００グラムあたりのＮａのグラム数で表わし
た、約０．８５以上のナトリウムイオン取込み容量ＣＮａ； 約４００ｍ^２／ｇ
を超える、好ましくは５５０ｍ^２／ｇを超える、Ｂ．Ｅ．Ｔ．方法で決定された
比表面積； 約６％を超える、２．６トール（つまり３４．６ＭＰａ）の分圧に
ついて２５℃での水蒸気吸着容量； ２０×１０^−１０ｍと８０×１０^−１０ｍ
の間にある直径をもつ細孔の中に含まれたゼオライトの合計細孔体積の５〜４５
％好ましくは５〜４０％、及び８０×１０^−１０ｍ以上、一般には１０００×１
０^−１０ｍ未満の直径の細孔の中に含まれたゼオライトの合計細孔体積の５〜４
５％好ましくは５〜４０％を含む、（細孔体積の残りは、２０×１０^−１０ｍ未
満の直径の細孔中に含まれている）、窒素物理吸着により決定される細孔分布。

【００３５】 好ましい触媒は基本的に、少なくとも１つのVI族の金属、及び／又は、少なく
とも１つの非貴金属VIII族金属、ゼオライトＹ及びアルミナを含む。

【００３６】 より一層好ましい触媒には、基本的にニッケル、モリブデン、前述のとおりの
ゼオライトＹ及びアルミナが含まれる。

【００３７】 この第２段階（ｂ）が実施される作業条件は重要である。

【００３８】 圧力は、５〜２５ＭＰａの間、有利には５〜２０ＭＰａの間、好ましくは７〜
１５ＭＰａの間に維持されることになり、空間速度は０．１ｈ^−１〜５ｈ^−１の
間、好ましくは０．５〜４．０ｈ^−１の間に含まれることになる。

【００３９】 温度は、望ましい粘度及びＶＩが得られるような形で、第２段階（ｂ）で調整
される。これは３４０〜４３０℃の間に含まれ、一般には、有利にも３７０〜４
２０℃の間にある。

【００４０】 これら２つの段階（ａ）及び（ｂ）は、（２つ以上）の異なる反応装置の中で
２つのタイプの触媒上で実施されてもよいし、或いは又好ましくは、同じ反応装
置内に設置された少なくとも２つの触媒床上で実施されてもよい。

【００４１】 水素化分解装置の出口の流出液から水素が分離され、このとき流出液は、気体
（例えば形成された硫化水素（Ｈ_２Ｓ）及びアンモニアならびに存在することに
なるその他の軽質ガス、場合によっては水素）を分離するような形で常圧蒸留（
段階Ｃ）に直接付される。３４０℃より高い沸点をもつ生成物を含む少なくとも
１つの液体留分が得られる。

【００４２】 有利には、３４０℃以下の沸点をもつ複数の留分（例えばガソリン、灯油、軽
油など）及び３４０℃（好ましくは３７０℃）より高い初期沸点をもつ１つの留
分（残渣と呼ばれる）を得るため、大気圧で蒸留することができる。

【００４３】 この留分は、９５〜１６５の間、好ましくは少なくとも１１０の、脱ろう前の
ＶＩを有する。

【００４４】 本発明に従うと、この留分（残渣）は、次に触媒による脱ろう段階、すなわち
真空下の蒸留を受けない脱ろう段階で処理される。

【００４５】 この方法の一変形形態においては、触媒による脱ろうを受ける前に、残渣は、
（段階（ｃ′）を構成する）芳香族化合物の抽出を受ける。この抽出は、既知の
あらゆる手段によって実施され、最も良く利用される溶剤はフルフロール（フル
フラール）及びＮ−メチルピロリドンである。

【００４６】 ナフテノ芳香族化合物はかくして抽出され、得られたラフィネートは、抽出段
階に入る残渣のものより高い粘度指数を示す。この作業により、水素化仕上げの
終わりで得られる生成物のＶＩがさらに増大する。

【００４７】 中間留出物の生産という目標をさらに基軸としたもう１つの実施形態において
は、カットポイントは低下させられ、前述のような３４０℃で分割する代りに、
例えば、３４０℃以上で沸とうする化合物を含む留分中に軽油及び場合によって
は灯油を内含することができる。例えば、少なくとも１５０℃の初期沸点をもつ
留分が得られる。

【００４８】 これに対し、残渣は、触媒により脱ろうされる前に芳香族化合物の抽出を受け
ることができる。この抽出は、既知のあらゆる手段によって実施され、最も頻繁
に用いられる溶媒はフルフロールである。通常の作業条件が利用される。

【００４９】 得られたラフィネートは、入ってくる残渣の指数よりも高い粘度指数を示す。
かくして、水素化仕上げの終りで得られる生成物のＶＩがさらに増大することに
なる。

【００５０】 かくして得られ前記化合物を含有する留分は、接触脱ろうで直接処理されるこ
とになり、この実施形態においては、その他の留分（１５０℃）は接触脱ろうで
別々に処理されるか又は処理されない。

【００５１】 一般的に、本明細書で中間留出物と呼んでいるのは、少なくとも１５０℃の初
期沸点及び残渣前まで至るつまり一般に３４０℃まで至る、又は好ましくは３７
０℃の最終沸点をもつ単数又は複数の留分のことである。

【００５２】 記述された（従ってゼオライトタイプの触媒を利用する）この転化方法（水素
化処理及び水素化分解による）の利点は、それが一般に、同じ転化において非晶
質触媒により得られるものより高い粘度をもつ潤滑油ベースを製造できるように
するという点にある。水素化分解の方法中、未転化で３４０℃以上、好ましくは
３７０℃以上の沸点（３７０℃＋）の留分の１００℃での粘度は、得られた転化
レベルの減少関数である。

【００５３】 この転化レベルが高い（７０％を超える）場合、非晶質触媒で得られる残渣の
粘度は、最高粘度グレードの潤滑油（５００Ｎ及びBright Stock) を生産するの
にはそれを利用できない程度のものである。この制限は、前述のゼオライト触媒
を利用した場合に消滅する。

【００５４】 かくして、非ゼオライト触媒のみを利用する方法により得られた３７０℃＋の
ＨＹ残渣の１００℃での粘度（V_１００Ａ）と、我々の方法によりかつ同一の転
化で得られた３７０℃＋の水素化分解残渣の１００℃での粘度（V_１００Ｚ）の
比率（V_１００Ａ／V_１００Ｚ）は、厳密に１未満、好ましくは０．９５〜０．４
の間にある。

【００５５】 段階（ｄ）：触媒による水素化脱ろう（ＨＤＰＣ） 第２段階及び常圧蒸留（Ｃ）に由来する上述のような３４０℃より高温で沸と
うする化合物を含有する留分は、このとき少なくとも一部、好ましくは全部が、
水素ならびに酸性官能基及び金属水素化脱水素官能基及び少なくとも１つのマト
リックスを有する水素化脱ろう触媒の存在下での触媒による脱ろう段階に付され
る。

【００５６】 ここで、３４０℃より高い温度で沸とうする化合物がつねに接触脱ろうに付さ
れるという点に留意されたい。

【００５７】 酸性官能基は、ゼオライトＺＳｍ−４８、ＥＵ−２、ＥＵ−１１及びＺＢＭ−
３０から成るグループの中から選択された少なくとも１つのゼオライトによって
確保される。

【００５８】 前記ゼオライトの利用によって、特に、本発明に従った方法の枠内で優れた収
量で、低流動点及び高粘度指数をもつ生成物の生産が可能となる。

【００５９】 水素化脱ろう触媒中の分子ふるいでの重量含有率は、１〜９０％の間、好ましく
は５〜９０％の間、さらに一層好ましくは１０〜８５％の間に含まれる。

【００６０】 触媒の成形を実施するために利用されるマトリックスは、制限的意味のない一
例を挙げると、アルミナゲル、アルミナ、マグネシア、非晶質シリカ−アルミナ
、そしてそれらの混合物である。成形作業を実施するためには、押出し加工、加
圧による塊状化又は顆粒状触媒製法といった技術を利用することができる。

【００６１】 触媒は同様に、例えば少なくとも１つのVIII族元素そして好ましくは白金及び
パラジウムから成るセット内に含まれる少なくとも１つの元素によって確保され
る水素化脱水素官能基を有する。最終的触媒との関係におけるVIII族の非貴金属
の重量含有率は、１〜４０％、好ましくは１０〜３０％の間に含まれる。この場
合、非貴金属は往々にして、VIB族の少なくとも１つの金属（Ｍｏ及びＷが好ま
しい）に結びつけられている。少なくとも１つのVIII族貴金属の場合には、最終
的触媒との関係における重量含有率は５％未満、好ましくは３％未満、さらによ
り好ましくは１．５％未満である。

【００６２】 VIII族の貴金属を利用する場合、白金及び／又はパラジウムは、好ましくは、
上述のようなマトリックス上に位置設定される。

【００６３】 本発明に従った水素化脱ろう用触媒はさらに、０〜２０重量％好ましくは０〜
１０％重量％（酸化物で表わされたもの）のリンを含有しうる。VIB族の金属 （
単複）及び／又はVIII族の金属（単複）とリンの組合せが特に有利である。

【００６４】 本発明に従った方法の段階（ｃ）で得られこの水素化脱ろう段階（ｄ）で処理
すべき水素化分解残渣（すなわち、３４０℃以上の初期沸点をもつ留分）は、以
下の特徴を有している； これは、３４０℃以上、好ましくは３７０℃以上の初
期沸点、少なくとも１５℃の流動点、５０重量ｐｐｍ未満、より好ましくは１０
重量ｐｐｍ未満の硫黄含有率、３５〜１６５（脱ろう前）、好ましくは１１０以
上、さらに一層好ましくは１５０未満の粘度指数、１０重量％未満の芳香族化合
物含有率、１００℃で３ｃＳｔ（mm^２／秒）以上の粘度を示す。

【００６５】 これらの特徴は、３４０℃以上の沸点をもつ化合物を含有しかつ３４０℃以下
の初期沸点をもち接触脱ろうに付されている液体留分のサンプルの常圧蒸留によ
って得られることになる残渣の特徴でもある。

【００６６】 本発明の方法の水素化脱ろう段階が行なわれる作業条件は、以下の通りである
： − 反応温度は、２００〜５００℃の間、好ましくは２５０〜４７０℃の間、
有利には２７０〜４３０℃の間に含まれる。

【００６７】 − 圧力は、０．１〜２５ＭＰａ（１０^６Ｐａ）の間、好ましくは１．０〜２
０ＭＰａの間に含まれる。

【００６８】 − 体積時速（触媒の体積単位及び時間あたりの射出された装入物体積で表わ
されたｖｖｈ）は、約０．０５〜約５０ｈ^−１の間、好ましくは約０．１〜約２
０ｈ^−１の間、そしてより好ましくは０．２と１０ｈ^−１の間に含まれる。

【００６９】 これらの条件は、求められる流動点を得るために選択される。

【００７０】 脱ろうに入る装入物と触媒の間の接触は、水素の存在下で実施される。装入物
１リットルあたりの水素リットル数で表わされた利用水素率は、装入物１リット
ルにつき５０〜約２０００リットルの間、好ましくは装入物１リットルにつき１
００〜１５００リットルの水素である。

【００７１】 当業者であれば基油の流動点の改善は、それが溶剤での脱ろう方法（ＤＰＳ）
によって得られたか又は触媒での水素化脱ろう方法（ＨＤＰＣ）により得られた
かに関わらず、粘度指数（ＶＩ）の低下をひき起こすということを理解している
。

【００７２】 本発明に従った方法の特徴の１つは、以下のものである： − 触媒による水素化脱ろう段階（ＨＤＰＣ）の際のＶＩの変動は、同じ流動
点について好ましくは０以上である。又は − 触媒水素化脱ろう段階（ＨＤＰＣ）の際にＶＩの低下が見られる場合、こ
の低下は、同じ流動点を得るために溶剤での脱ろう（ＤＰＳ）の場合に観察でき
るものよりもさらに小さい。かくして、接触脱ろう段階の際の油ベースのＶＩの
変動と溶剤での脱ろう段階の際の基油のＶＩの変動の間の比 △ＶＩ_ＨＤＰＣ／
△ＶＩ_ＤＰＳは、同じ流動点について厳密に１未満である。

【００７３】 段階（ｅ）：水素化仕上げ（Hydrofinishing） 触媒水素化脱ろう段階の出口の流出液は、全体が、中間蒸発無しで、油及び留
出物の安定性を損う芳香族化合物の強度の水素化を実現するような形で水素の存
在下で水素化仕上げ用触媒上に送られる。しかしながら、触媒の酸性度は、特に
油の最終的収量を劣化させないような形で、３４０℃未満の沸点の分解生成物の
形成を導かないように充分低いものでなくてはならない。

【００７４】 この段階で利用される触媒は、少なくとも１つの周期分類VIII族金属及び／又
は少なくとも１つのVIB族金属を有する。強い金属官能基すなわち白金及び／又
はパラジウム又はニッケル−タングステン、ニッケル−モリブデンの組合せは、
芳香族化合物の強度の水素化を実現するために有利に利用される。

【００７５】 これらの金属は、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナといったような非晶質
又は結晶質の酸化物タイプの支持体上に被着（担持）され分散される。

【００７６】 水素化仕上げ（ＨＤＦ）用触媒は同様に、元素周期分類のVIIＡ族の元素を少
なくとも１つ含むことができる。好ましくは、これらの触媒は、フッ素及び／又
は塩素を含有する。

【００７７】 金属の重量含有率は、非貴金属の場合１０〜３０％の間に含まれ、貴金属の場
合には２％未満、好ましくは０．１〜１．５％の間、さらに一層好ましくは０．
１〜１．０％の間に含まれる。

【００７８】 ハロゲン合計量は、０．０２〜３０重量％、有利には０．０１〜１５％、さら
には０．０１〜１０％、好ましくは０．０１〜５％の間に含まれる。

【００７９】 このＨＤＦ段階において利用可能でかつ優れた性能を導く触媒、特に医薬用油
の獲得のための触媒としては、少なくとも１つのVIII族貴金属（例えば白金）及
び少なくとも１つのハロゲン（塩素及び／又はフッ素）を含有する触媒を挙げる
ことができ、塩素及びフッ素の組合せが好ましい。

【００８０】 本発明の方法の水素化仕上げ段階が行なわれる作業条件は以下の通りである： − 反応温度は、１８０〜４００℃の間、好ましくは２１０〜３５０℃の間、
有利には２３０〜３２０℃の間に含まれる。

【００８１】 − 圧力は０．１〜２５ＭＰａ（１０^６Ｐａ）の間、好ましくは１．０〜２０
ＭＰａの間に含まれる。

【００８２】 − 体積時速（触媒体積単位及び時間あたりに射出される装入物体積で表わさ
れたｖｖｈ）は、約０．０５〜約１００ｈ^−１の間、好ましくは約０．１〜約３
０ｈ^−１の間に含まれる。

【００８３】 装入物と触媒の間の接触は、水素の存在下で実現される。装入物１リットルあ
たりの水素リットル数で表わされた利用水素率は、装入物１リットルにつき水素
５０〜約２０００リットル、好ましくは装入物１リットルあたり水素１００〜１
５００リットルの間に含まれる。

【００８４】 本発明に従った方法の特徴の１つは、ＨＤＦ段階の温度が、触媒水素化脱ろう
（ＨＤＰＣ）段階の温度よりも低いという点にある。Ｔ_ＨＤＰＣ−Ｔ_ＨＤＦの差
は、一般に２０〜２００の間、好ましくは３０〜１００℃の間に含まれる。

【００８５】 ＨＤＦ段階の出口の流出液は、蒸留装置内へと送られ、この蒸留装置は常圧蒸
留及び減圧蒸留を組込み、３４０℃を超えるそして好ましくは３７０℃を超える
初期沸点をもち油ベースを構成する留分から、３４０℃未満好ましくは３７０℃
未満の沸点をもち（特に触媒水素化脱ろう（ＨＤＰ）段階の際に形成されたもの
を内含する）転化生成物を分離することをその目的としている。

【００８６】 なお、この減圧蒸留区分は、異なるグレードの油を分離できるようにする。

【００８７】 この方法に従って得られた基油は、−１０℃未満の流動点、２％未満の芳香族
化合物重量含有率、９５以上、好ましくは１１０以上、より好ましくは１２０以
上のＶＩ、１００℃で少なくとも３．０ｃＳｔの粘度、１未満のＡＳＴＭ色、及
び、ＡＳＴＭ色の増大が０〜４好ましくは０．５〜２．５の間にくるようなＵＶ
安定性を示す。

【００８８】 ＡＳＴＭ Ｄ９２５−５５及びＤ１１４８−５５方法の適合されたＵＶ安定性
試験は、紫外線源に露呈された潤滑油の安定性を比較するための迅速な方法を提
供する。試験用チャンバは、油のサンプルを収容する回転テーブルの備わった金
属の密閉容器で構成されている。日光と同じ紫外線を生成しかつ試験用チャンバ
の頂部に設置された光源球は、サンプル上を照らすように下方へと向けられる。
サンプルの中には、既知のＵＶ特性をもつ標準的油が含まれている。サンプルの
ＡＳＴＭ Ｄ１５００色は、ｔ＝０において、そして次に５５℃で４５時間の露
光後に決定される。結果は、標準サンプル及び試験用サンプルについて次のよう
に記すことができる： ａ） ＡＳＴＭ Ｄ１５００初期色、 ｂ） ＡＳＴＭ Ｄ１５００最終色、 ｃ） 色の増大 ｄ） 混濁、 ｅ） 沈殿物 本発明に従った方法のもう１つの利点は、２重量％未満好ましくは１重量％未
満、より好ましくは０．０５重量％未満、さらには０．０１重量％未満の芳香族
化合物含有率をもつ医薬用品質のホワイトオイルの生産に至るまでの、極めて低
い芳香族化合物含有率を得することが可能であるという点にある。これらの油は
、それぞれ０．８、０．４及び０．３（ＡＳＴＭ Ｄ２００８方法）未満という
２７５、２９５及び３００ナノメートルでのＵＶ吸光度値及び０〜３０の間に含
まれるセイボルト色を有する。

【００８９】 従って特に有利なことに、本発明に従った方法は、医薬用ホワイトオイルを得
ることをも可能にする。医薬用ホワイトオイルは、石油の高度の精製により得ら
れる鉱油であり、その品質は、薬学的応用分野のためのその無害性を保証するこ
とを目的とするさまざまな規則の対象となっており、これらは毒性をもたず、そ
の密度及び粘性により特徴づけられる。医療用ホワイトオイルは、基本的に、飽
和炭化水素を含み、化学的に不活性であり、それらの芳香族炭化水素含有率は低
い。芳香族化合物特に、ホワイトオイルの中に芳香族化合物の１００万分の１重
量部の濃度で存在し毒性である６つの多環式芳香族炭化水素（英語のPolycyclic
aromatic hydrocarbonsを略してＰ．Ａ．Ｈ．）に特に注意が払われている。芳
香族化合物の合計含有率の検査は、ＡＳＴＭＤ２００８方法によって実施可能で
あり、２７５、２９２及び３００ナノメートルでのこのＵＶ吸着試験は、それぞ
れ０．８、０．４及び０．３未満の吸光度を検査することを可能にする（すなわ
ち、ホワイトオイルは、０．０１重量％未満の芳香族化合物含有率をもつ）。こ
れらの測定は、１cmの槽内で１リットルあたり１ｇという油の濃度で行なわれる
。市販のホワイトオイルはその粘度だけでなく、パラフィン又はナフテン系であ
りうるその原油によっても弁別され、これら２つのパラメータは、考慮対象のホ
ワイトオイルの物理化学特性と同時にその化学組成においても差を導き出すこと
になる。

【００９０】 現在、原油の直接的蒸留とその後に続く溶剤による芳香族化合物の抽出に由来
するか又は触媒による水素化精製又は水素化分解方法に由来するものであるかに
関わらず、油留分はさらに、無視できない量の芳香族化合物を含有している。大
部分の工業国の現在の法的枠内で、医療用と呼ばれるホワイトオイルは、各国の
法制により課せられた閾値より低い芳香族化合物含有率を有していなくてはなら
ない。油留分中にこれらの芳香族化合物が存在しない事実は、少なくとも３０（
＋３０）であることが顕著でなければならないセイボルト色の仕様、１センチメ
ートルの槽内の純粋生成物上で１．６０〜２７５ｎｍ未満でなくてはならないＵ
Ｖ吸着最大仕様及び、米国市場について０．１未満でなくてはならない（食品医
薬品局、規格第１２１１１４５号）ＤＭＳＯによる抽出生成物の吸収最大仕様と
いう形で示される。この後者の試験は、往々にしてＤＭＳＯである極性溶剤を用
いて、多環式芳香族炭化水素を特異的に抽出すること及び２６０〜３５０ｎｍの
ドメイン内でのＵＶ吸光度の測定より抽出物中のそれらの含有率を検査すること
から成る。

【００９１】 得られた中間留出物は、改善された流動点（−２０℃以下）、低い芳香族化合
物含有率（多くとも２重量％）、１重量％未満のポリ（ジ以上）芳香族化合物含
有率、そして軽油については５０以上さらには５２以上のセタン指数を有する。

【００９２】 本発明に従った方法のもう１つの利点は、全圧力がすべての反応装置内で同じ
であり得、そのため大量に作業し唯一のユニットを利用し、ひいてはコストの節
減を生み出すことが可能となる、という点にある。

【００９３】 該方法は、図１及び図２に例示されており、図１は、水素化脱ろうでの液体留
分全体の処理を表わし、図２は水素化分解残渣の処理を表わしている。

【００９４】 図１では、装入物は、（単数又は複数の反応装置で構成され得、単数又は複数
の触媒の単数又は複数の触媒床を含むことのできる）水素化処理ゾーン（２）内
に導管（１）を通って入り、このゾーン内には（例えば導管（３）を通って）水
素が入り、ここで水素化処理段階（ａ）が実施される。

【００９５】 水素化処理された装入物は導管（４）を通って、（単数又は複数の反応装置か
ら成り単数又は複数の触媒の単数又は複数の触媒床を含むことのできる）水素化
分解ゾーン（５）内に移され、ここで、水素の存在下で水素化分解段階（ｂ）が
実施される。

【００９６】 ゾーン（５）から出た流出液は、導管（８）を通って抽出される水素の分離の
ためのタンク（７）の中に、導管（６）を通って送られ、次に流出液はカラム（
９）内で大気圧で蒸留され、ここから、導管（１０）を通って気体初留分が抽出
される。本発明の方法の段階（ｃ）はこのように実施される。

【００９７】 カラムの底部では、３４０℃以上の沸点をもつ化合物を含有する液体留分が得
られる。この留分は、導管（１１）により接触脱ろうゾーン（１２）に向かって
排出される。

【００９８】 （単数又は複数の反応装置、単数又は複数の触媒の単数又は複数の触媒床を有
する）接触脱ろうゾーン（１２）は、同様に、本発明の方法の段階（ｄ）を実施
するため導管（１３）を通して水素をも受けとる。

【００９９】 導管（１４）を通ってこのゾーンから出る流出液は、（単数又は複数の反応装
置、単数又は複数の触媒の単数又は複数の触媒床を有する）水素化仕上げゾーン
（１５）の中に直接送り込まれ、そこから導管（１６）を通って再び出ていく。
必要とあらば、本発明の方法の段階（ｅ）が実施されるゾーン（１５）内に水素
を添加することができる。

【０１００】 得られた流出液は、導管（１８）により水素を分離するためのタンク（１７）
の他に常圧蒸留用カラム（１９）及び３４０℃以上の初期沸点をもつ残渣である
導管（２１）により移送された常圧蒸留残渣を処理する減圧カラム（２０）を有
している蒸留装置の中で分離される（方法の段階ｆ）。

【０１０１】 蒸留後の生成物として、油留分（導管２２）及び軽油（導管２３）、灯油（導
管２４）、ガソリン（導管２５）といったような、さらに沸点の低い留分や；常
圧カラムから導管（２６）により除去される軽質気体及び減圧蒸留カラム（２７
）により除去される気体が得られる。

【０１０２】 図が見にくくなるのを避けるため、水素再循環は、それがタンク（７）レベル
で水素化処理及び／又は水素化分解に向かうものであれ及び／又はタンク（１７
）のレベルで脱ろう及び／又は水素化仕上げに向かうものであれ、表示しなかっ
た。

【０１０３】 図２には、図１と同じ記号が認められる。差異は、導管（６）を通って出て行
く水素化分解段階（ｂ）に由来する流出液の蒸留レベルにある。タンク（７）内
で水素分離された後、カラム（９）内での常圧蒸留により、導管（１０）によっ
て抽出される気体が分離される。蒸留は、配管（１１）を通って出る３４０℃以
上の初期沸点をもつ残渣を得、軽油（配管２８）、灯油（配管２９）及びガソリ
ン（配管３０）を得るような形で行なわれる。

【０１０４】 残渣のみが、脱ろうゾーン（１２）内で処理される。

【０１０５】 後に記述される再循環は、順序を変えることのできるものである。

【０１０６】 ここでは、水素化分解（５）から出る流出液の再循環の無い２つの反応装置を
もつ転化アセンブリを概略的に示した。

【０１０７】 同様に、この流出液の一部をゾーン（２）内で実施される水素化処理段階に向
かって及び／又はゾーン（５）内で実施される水素化分解段階に向かって、再循
環させることも可能である。

【０１０８】 操業者は、油又はむしろ中間留出物の獲得に有利に作用させるため自らの「製
品」目標に再循環率を適合させることになる。

【０１０９】 水素化処理ゾーン及び水素化分解ゾーンが同じ反応装置内にあることも往々に
して起こる。その場合、水素化処理済みの流出液の移送は導管（４）無しで直接
行なわれる。流出液の再循環は、水素化処理ゾーン（触媒床の上流側）に向かっ
てか又は水素化分解ゾーンに向かって、つねに可能である。

【０１１０】 この転化段階のもう１つの実施形態（２段階での水素化分解）においては、導
管（１１）を通って退出し３４０℃以上の初期沸点を示す残渣（図２に示されて
いるとおりのもの）は、少なくとも部分的に、（単数又は複数の反応装置、単数
又は複数の触媒の単数又は複数の触媒床を有する）ゾーン（５）とは異なる補足
的水素化分解ゾーン（３２）内に送られる。このもう１つの水素化分解ゾーンは
、ゾーン（５）と同じ触媒又は別の触媒を収納し得る。

【０１１１】 得られた流出液は、常圧蒸留段階に向かって再循環される。

【０１１２】 ３４０℃以上の初期沸点をもつ残渣のもう１つの部分は、接触脱ろう段階に向
かって移送される。

【０１１３】 図３では、図２と共通の印を再度用いて転化アセンブリのこれらの可能な方法
を概略的に示した。従ってこれについては再度記述しない。

【０１１４】 導管（１１）を通ってカラム（９）から出た残渣は、もう１つの水素化分解ゾ
ーン（３２）内に送られ、ここから、カラム（９）に再循環される配管（３３）
内の流出液が再び出て行く。導管（１１）上に接続された導管（３４）を通って
、脱ろうゾーン（１２）内に送られる残渣が出て行く。

【０１１５】 図３でも同様に、水素化処理ゾーン（２）及び水素化分解ゾーン（５）の同じ
反応装置（３１）内での実施形態を示したが、補足的水素化分解ゾーン（３２）
と組合せた形での分離したゾーンも充分可能である。

【０１１６】 図３の転化アセンブリはかくして、水素化脱ろう、水素化仕上げ段階及び蒸留
装置は不変のままで、図２の転化アセンブリに置換わることができる。補足的可
能性（Ｈ_２再循環…）は全て、順序を変えることができる。

【０１１７】 図２又は３のもう１つの変形形態では、配管（１１）から出て行く残渣は、溶
剤の進入用導管（３６）、溶剤の退出用導管（３７）及び接触脱ろうゾーン（１
２）内に送られるラフィネートが出るときに通る導管（３８）の備わった芳香族
化合物の抽出ユニット（３５）内に送られる。

【０１１８】 （本発明の方法の段階（Ｃ′）に対応する）この変形形態は、図４に示されて
いる。上流及び下流側での処理は、例えば図２又は３に例示されているような方
法のものである。

【０１１９】 かくして、本発明は、同様に、高品質の油そして場合によっては高品質の中間
留出物の生産用設備において： ◇ 少なくとも１つの水素化処理用触媒を収納し、少なくとも１本の装入物導
入用導管（１）及び少なくとも１本の水素導入用導管（３）を備えた少なくとも
１つの水素化処理ゾーン（２）； ◇ ゾーン（２）に由来する水素化処理済み流出液を処理するための、少なく
とも１つの水素化分解用触媒を収納し、水素化分解済み流出液が導管（６）を通
ってそこから出るようになっている、少なくとも１つの水素化分解ゾーン（５）
； ◇ 水素化分解済み流出液を処理することを目的とし、気体留分の排出のため
の少なくとも１本の導管（１０）、３４０℃以上の沸点をもつ化合物を収納する
液体留分（残渣）の排出用の少なくとも１本の導管（１１）、少なくとも１つの
留出物の排出用の少なくとも１本の導管（２８、２９又は３０）が備わった、少
なくとも１本の常圧蒸留カラム（９）； ◇ 溶剤を導くための１本の導管（１１）、その排出のための少なくとも１本
の導管（３６）、及びラフィネートの排出のための少なくとも１本の導管（３８
）を備えた、残渣を処理するための少なくとも１つの芳香族化合物抽出用ユニッ
ト（３５）； ◇ ラフィネートが中に進入し、少なくとも１本の導管（１３）を通って水素
が受入れられ、脱ろう済み流出液の排出のための少なくとも１本の導管（１４）
を備えた、脱ろう用触媒を少なくとも１つ収納する少なくとも１つの接触脱ろう
ゾーン（１２）； ◇ 少なくとも１本の導管（１６）を通って排出する、水素化仕上げ用触媒に
よって脱ろうされた流出液を処理するための少なくとも１つの水素化仕上げゾー
ン（１５）； ◇ 少なくとも１本の常圧蒸留カラム（１９）及び少なくとも１本の減圧蒸留
カラム（２０）を含んで成り、該カラム（１９）には、軽質ガスの排出用の少な
くとも１本の導管（２６）、少なくとも１つの留出物の排出用の少なくとも１本
の導管（２３、２４又は２５）、及び残渣を回収するための少なくとも１本の導
管（２１）が備わり、カラム（２０）には、油留分の排出用の少なくとも１本の
導管（２２）及びその他の化合物の排出用の少なくとも１本の導管（２７）が備
わっている少なくとも１つの蒸留用ゾーン、 を有する設備にも関する。

【０１２０】 もう１つの実施形態においては、装入物の進入用の少なくとも１本の導管（１
）、水素の進入用の少なくとも１本の導管（３）及び水素化分解済み流出液の排
出用の少なくとも１本の導管（６）が備わった同じ反応装置内にゾーン（２）及
び（３）が位置づけされている設備において、さらに常圧蒸留用カラム（９）か
ら由来する残渣の取込み用の少なくとも１本の導管（１１）、及びかくして水素
化分解済み流出液の出口のための少なくとも１本の導管（３３）の備わった少な
くとも１つの補足的水素化分解ゾーン（３２）を有し、前記導管（３３）が前記
流出液を再循環させるため導管（６）内に通じており、さらに、残渣を抽出ユニ
ット（３５）に移送するため導管（１１）上に位置づけされた少なくとも１本の
導管（３４）が含まれている設備が記述されている。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の方法の実施例を示すフローシートである。

【図２】 本発明の方法の実施例を示すフローシートである。

【図３】 転化アセンブリを示すフローシートである。

【図４】 転化アセンブリを示すフローシートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｇ 45/64 Ｃ１０Ｇ 45/64 47/20 47/20 65/08 65/08 67/04 67/04 Ｃ１０Ｍ 101/02 Ｃ１０Ｍ 101/02 // Ｃ１０Ｎ 70:00 Ｃ１０Ｎ 70:00 (72)発明者 ビヨーン アラーン フランス国 ル ヴジネ ブールヴァール ダングレテール 24 (72)発明者 ゲレ クリストフ フランス国 サン ロメーン ナン ガル グランド リュ ドゥ ラ プレン 43 (72)発明者 イポー ジャン クロード フランス国 コローンブ リュ ドゥ ラ フラテルニテ 22 (72)発明者 グザール ジャン ポール フランス国 リイル マルメゾン リュ エデリン 11−３ Ｆターム(参考） 4H029 CA00 DA00 DA01 DA05 DA09 DA10 DA11 DA12 DA13 4H104 DA02A DA03A JA01

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも２０体積％が３４０℃未満で沸とうする炭化水素
   装入物から高品質の油そして場合によっては中間留出物を生産する方法において
   ： （ａ） １００〜２０００の水素／炭化水素体積比での水素の存在下でかつ
   少なくとも１つのVIII群金属及び少なくとも１つのVIB群金属を含む非晶質触媒
   の存在下で、０．１〜６ｈ^−１の空間速度で、５〜２５Ｍｐａの圧力下、３３０
   〜４５０℃の温度で実施される水素化処理段階； （ｂ） 水素化処理の終了時点で得られた流出液の中間分離無しで、水素の存
   在下でかつ、少なくとも１つのゼオライトを含むと同時に少なくとも１つのVIII
   族元素及び少なくとも１つのVIB族元素を含む触媒の存在下で、０．１〜５ｈ^{−
   １}の空間速度で５〜２５Ｍｐａの圧力下、そして３４０〜４３０℃の温度で実施
   される水素化分解段階； （ｃ） 液体から気体を分離し、かつ、３４０℃より高い沸点をもつ化合物を
   含有する少なくとも１つの液体留分を回収するため、水素化分解の終りで得た流
   出液を常圧蒸留する段階； （ｄ） 前記留分が、水素化脱水素官能基をもつ少なくとも１つの元素と、ゼ
   オライトＺＳＭ−４８、ＥＵ−２、ＥＵ−１１及びＺＢＭ−３０から成るグルー
   プの中から選ばれた少なくとも１つのゼオライトとを含む触媒の存在下で、装入
   物１リットルあたり５０〜２０００リットルの水素を用い、０．０５〜５０ｈ^{− １} の体積空間速度で、１〜２５Ｍｐａの全圧力下で、２００〜５００℃の温度で
   接触脱ろうにより直接処理される段階； （ｅ） 脱ろうされた流出液が、VIII族金属及びVIB族金属のグループの中か
   ら選ばれた少なくとも１つの金属を含む、芳香族化合物の水素化のための非晶質
   触媒の存在下で、装入物１リットルにつき５０〜２０００リットルの水素の存在
   下で、０．０５〜１００ｈ^−１の体積時速で、１〜２５Ｍｐａの全圧力下で、２
   ０℃以上２００℃以下接触脱ろう温度より低い、１８０〜４００℃の温度で実施
   される水素化仕上げ処理に直接付される段階； （ｆ） 水素化仕上げ処理に由来する流出液が、３４０℃以上の沸点をもちかつ
   −１０℃未満の流動点、２％未満の芳香族化合物重量含有率及び９５以上のＶＩ
   、３ｃＳｔ（つまり３mm^２／ｓ）以上の１００℃での粘度を示す油留分の少なく
   とも一部を分離するような形で、又場合によっては、−２０℃以下の流動点、２
   ％ pds以上の芳香族化合物含有率及び１％ pds以下のポリ芳香族化合物含有率を
   示す中間留出物の少なくとも一部を分離するような形で、常圧蒸留及び減圧蒸留
   を含む１蒸留段階に付される段階、 を連続的に含む方法。
2. 【請求項２】 段階（ｅ）の水素化仕上げ触媒が、非晶質支持体、VIII族の
   少なくとも１つの貴元素、塩素及びフッ素を有する、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 （ａ）水素化処理及び（ｂ）水素化分解の段階が同じ反応装
   置内で実施されている、請求項１〜２のいずれか１項に記載の方法。
4. 【請求項４】 （ａ）水素化処理及び（ｂ）水素化分解の段階が異なる反応
   装置の中で実施されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. 【請求項５】 常圧蒸留の段階（ｃ）において、初期沸点が３４０℃以上で
   ありかつその後段階（ｄ）の接触脱ろうを受ける残渣が得られる、請求項１〜４
   のいずれか１項に記載の方法。
6. 【請求項６】 水素化分解残渣が少なくとも一部、水素化処理段階及び／又
   は水素化分解段階に再循環させられる、請求項５に記載の方法。
7. 【請求項７】 水素化分解残渣の少なくとも一部が段階（ｂ）とは異なる補
   足的水素化分解段階を受け、得られた流出液が常圧蒸留段階（ｃ）に向かって再
   循環させられ、該残渣のもう１つの部分が脱ろう段階（ｄ）において処理される
   、請求項５に記載の方法。
8. 【請求項８】 段階（ｃ）の常圧蒸留に由来する残渣が、芳香族化合物の抽
   出（段階ｃ′）に付され、得られたラフィネートは段階（ｄ）において触媒によ
   り脱ろうされる、請求項５〜７のいずれか１項に記載の方法。
9. 【請求項９】 ０．０１重量％未満の芳香族化合物含有量をもつホワイトオ
   イルの生産のための、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。