JP2003522755A - ポリエステルおよびポリアミドに使用するためのカチオン可染性改質剤 - Google Patents

ポリエステルおよびポリアミドに使用するためのカチオン可染性改質剤

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Abstract

(57)【要約】 式：Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2（式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素および１個から４個の炭素原子を有するアルキル基から選択される）を有する化合物、および例えばポリエステルおよびポリアミドに組み込まれて塩基性染料に対する親和性を増加させるための、カチオン可染性改質剤としてのその化合物の使用を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、ポリエステルおよびポリアミドに対して向上した塩基性可染性を与
える化合物、並びにその使用に関する。
【０００２】 （発明の背景） ポリエステル、特にポリアルキレンテレフタラート、およびポリアミド、特に
ナイロン６およびナイロン６６は、優れた物理的および化学的特性を有し、並び
に樹脂、フィルムおよび繊維に幅広く使用されている。特にポリエステルおよび
ポリアミド繊維は、比較的高い融点を有し、および高い配向および結晶度を達成
することができる。従って、ポリエステルおよびポリアミドは、化学、熱および
光安定性並びに高強度などの優れた繊維特性を有する。
【０００３】 しかしながら、ポリエステル、特にポリエステル繊維を染色することは困難で
ある。ポリエステルに所望の特性を与える分子構造および高いレベルの配向およ
び結晶度は、染料化合物による染色に対する耐性の一因ともなる。タンパク繊維
とは異なり、ポリエステルが塩基性または酸性染料化合物と反応するポリマー鎖
内の染色サイトを持たないという特徴もポリエステルを染色する際の困難さの一
因となる。ポリアミドは、ポリエステルほど染色することが困難ではないが、そ
れにもかかわらず、例えば、ある種の染料（例えば酸性または塩基性染料）に対
するポリアミド繊維の親和性を選択的に向上させるために、あるいはある種の汚
染剤による汚染に対する繊維の抵抗性を選択的に増加させるために、一般的にポ
リアミド繊維に対して１つまたは複数の可染性添加剤が組み込まれる。
【０００４】 ５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩またはジメチル５−スルホイソフタラ
ートのナトリウム塩を包含する芳香族スルホナートおよびそれらのナトリウム塩
などのある材料を、塩基性可染性を与える手段としてポリエステルまたはポリア
ミドと共重合することができることは周知である。他のカチオン可染性改質剤も
また開示されている。例えば、Ｓａｋｕｒａｉの米国特許第３，３１３，７７８
号は、式(Ｘ−ＳＯ2−Ｏ)n−Ｙを有する少なくとも１つの有機スルホン酸エステ
ルが低い割合でその主鎖に結合している改質されたポリエステルを開示する（式
中、ｎは１から４までの整数であり；Ｘは例えば、１個から１２個までの炭素原
子を有するアルキル基であり；およびＹは例えば、１または２のエステルを形成
する官能基、例えばベータ−カルボメトキシエチルメタンスルホナートを有する
低級アルキル基である）。
【０００５】 さらに、ポリ（トリメチレンテレフタラート）は、織物用途のための繊維製造
における使用に望ましいものとする多くの特性を有している。該特性は、ポリ（
エチレンテレフタラート）と比較して向上した回復性と弾性を包含する。しかし
ながらポリ（トリメチレンテレフタラート）の塩基性可染性を向上させるために
特に有用であるカチオン可染性改質剤は提案されていない。
【０００６】 ポリエステル、特にポリ（アルキレンテレフタラート）、およびポリアミド、
特にナイロン６およびナイロン６６中に組み込んで向上した塩基性可染性を与え
ることができ、従来のカチオン可染性改質剤よりもより低いコストで製造するこ
とができるカチオン可染性改質剤を提供することは望ましい。
【０００７】 また、繊維、フィルムまたは他の成形品に容易に加工することができ、および
高価なカチオン可染性改質剤または添加剤、特殊な溶液および／または複雑な適
用手順なしに容易に塩基性染色される塩基性可染性のポリエステル、詳細にはポ
リ（アルキレンテレフタラート）、より詳細にはポリ（トリメチレンテレフタラ
ート）を提供することも望ましい。
【０００８】 また、繊維、フィルムまたは他の成形品に容易に加工することができ、および
高価なカチオン可染性改質剤または添加剤、特殊な溶液および／または複雑な適
用手順なしに塩基性染色される塩基性可染性のポリアミド、特にナイロン６また
はナイロン６６を提供することも望ましい。本発明は、カチオン可染性改質剤、
並びに塩基性可染性のポリエステルおよびポリアミド等を提供する。
【０００９】 （発明の概要） 本発明は、以下の式、
【００１０】 Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2
【００１１】 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金
属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素または１個から４個までの炭
素原子を有するアルキル基である）を有する化合物を指向する。該化合物は、カ
チオン可染性改質剤として有用である。例えば、塩基性染料に対する親和性を増
加させるためポリエステルおよびポリアミドに組み込むことができる。本明細書
の全体にわたって、便宜上、上記化合物を「カチオン可染性改質剤」と記載する
。
【００１２】 さらに、本発明は、コポリエステルおよびコポリアミドよりなる群から選択さ
れる塩基性可染性のコポリマーであって、該コポリマーは、式、
【００１３】 Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2
【００１４】 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金
属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素または１個から４個までの炭
素原子を有するアルキル基である）の化合物から調製されるコモノマーを含み、
および塩基性染料に対するコポリマーの親和性を改良するために充分な量で該コ
モノマーをポリマー鎖に組み込むコポリマーを指向する。
【００１５】 本発明は、繊維またはフィルムなどのコポリマーを含む成形品も指向する。
【００１６】 本発明は、染色されているコポリマーを含む染色された組成物、およびコポリ
マーを含む染色された繊維などのコポリマーを含む染色された成形品（ここで該
コポリマーは染色されている）を、さらに指向する。
【００１７】 本発明は、上述の組成物を提供する工程、および上述の組成物を染色する工程
を含む染色方法も指向する。好ましくは、本発明は、（ａ）ポリ（アルキレンテ
レフタラート）を形成するモノマーおよびポリオキシアルキレングリコールオリ
ゴマーより成る群から選択される１つまたは複数の材料を、式、
【００１８】 Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2
【００１９】 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金
属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素または１個から４個までの炭
素原子を有するアルキル基である）のコモノマーと組み合わせる工程、および（
ｂ）前記材料および前記コモノマーを共重合を引き起こすのに充分な温度で混合
および加熱し、塩基性染料に対するコポリエステルの親和性を向上させるために
充分な量で前記コモノマーを含有するコポリエステルを形成する工程、を含む塩
基性可染性のコポリエステルを調製する方法を指向する。
【００２０】 別の好ましい実施態様において、本発明は、（ａ）ポリ（アルキレンテレフタ
ラート）を形成するモノマーおよびポリオキシアルキレングリコールオリゴマー
より成る群から選択される１または複数の材料を、式、
【００２１】 Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2
【００２２】 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金
属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素、アルカリ金属塩または１個
から４個の炭素原子を有するアルキル基である）のコモノマーと組み合わせる工
程、および （ｂ）前記材料および前記コモノマーを共重合を引き起こすのに充分な温度で
混合および加熱し、前記コモノマーを含有するコポリアミドを形成する工程を含
むコポリアミドを調製するための方法を指向する。
【００２３】 好ましくは、カチオン可染性改質剤は、３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ
酸のアルカリ金属塩およびジメチル−３−（２−スルホエチル）アジパートのア
ルカリ金属塩より成る群から選択される。より好ましくは、カチオン可染性改質
剤は、３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸のナトリウム塩およびジメチル−
３−（２−スルホエチル）アジパートのナトリウム塩より成る群から選択される
。
【００２４】 好ましくは、コポリマーは、コモノマーを０．５モルパーセントから４モルパ
ーセント含む。
【００２５】 一実施形態では、コポリマーは、好ましくは、ナイロン６、ナイロン６６およ
びそれらのコポリマーより成る群から選択されるポリアミドから誘導されるコポ
リアミドである。
【００２６】 別の実施形態では、コポリマーは、好ましくは、ポリ（エチレンテレフタラー
ト）、ポリ（トリメチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）
およびそれらのコポリマーより成る群から選択されるポリ（アルキレンテレフタ
ラート）から誘導されるコポリエステルである。もう１つの好ましい実施形態で
は、ポリ（アルキレンテレフタラート）が、ポリ（トリメチレンテレフタラート
）である。
【００２７】 （発明の詳細な説明） 本発明のカチオン可染性改質剤は、以下の式、
【００２８】 Ｉ Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2
【００２９】 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金
属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素または１個から４個までの炭
素原子を有するアルキル基である）の脂肪族スルホナートである。これらの化合
物は金属イオンを有する。好ましいカチオン可染性改質剤は、以下の式、
【００３０】 ＩＩ ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ)−(ＣＨ2)2−ＣＯＯＨ
【００３１】 を有する３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩、およびそのジメ
チルエステル、すなわち以下の式、
【００３２】 ＩＩＩ Ｈ3ＣＯＯＣ−(ＣＨ2)−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ)−(ＣＨ2)2−ＣＯ
ＯＣＨ3
【００３３】 を有するジメチル−３−（２−スルホエチル）アジパートナトリウム塩である。
【００３４】 ３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩は、実施例１から３にお
いて詳細に説明するように、過酸化水素の存在下で４−ビニルシクロヘキセンと
ギ酸とを付加反応させ、４−ビニルシクロヘキサン１，２−ジホルマート、４−
ビニルシクロヘキサン１−モノホルマートおよび４−ビニルシクロヘキサン２−
モノホルマートの混合物を形成し、続いて水酸化ナトリウムで加水分解し、次い
で水酸化ナトリムの存在下で亜硫酸ナトリウムおよび過硫酸ナトリウムと付加反
応させ、４−（２−スルホエチル）シクロヘキサン−１，２−ジオールのナトリ
ウム塩を形成し、続いてタングステン酸および過酸化水素の存在下で酸化反応さ
せ、３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩を形成することにより
調製される。ジメチル−３−（２−スルホエチル）アジパートナトリウム塩は、
実施例４でより詳細に述べるように、無水メタノールとの反応によって、３−（
２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩から調製される。
【００３５】 式Ｉのカチオン可染性改質剤をポリエステルまたはポリアミドのポリマー鎖中
に組み込み、塩基性染料に対する染色サイトを与える。本発明のカチオン可染性
改質剤を含有するポリエステルおよびポリアミドコポリマー、並びにそれから作
成される繊維、フィルムおよび成形品は、塩基性染料に対する向上した親和性を
有する。それとともに重縮合される染料オープナー成分（ｄｙｅ ｏｐｅｎｅｒ
ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）を用いて、または用いることなしに、式Ｉの脂肪族ス
ルホナートを用いることで望ましい結果を得ることができる。
【００３６】 式Ｉのカチオン可染性改質剤は、（１）重合の際にカチオン可染性改質剤をポ
リマー鎖中に組み込む工程；（２）溶融紡糸または他の成形作業の前に重合化さ
れた樹脂にカチオン可染性改質剤を添加する工程；または（３）カチオン可染性
改質剤をポリマー鎖中に組み込んで高度にスルホン化されたコポリマーを形成し
、次いで該高度にスルホン化されたコポリマーをスルホン化されていないポリマ
ーとブレンドし、塩基性可染性コポリエステルを形成する工程、を包含する種々
の方法によって、ポリエステルまたはポリアミドのポリマー鎖中に組み込むこと
ができる。好ましい方法は、任意の有意な重合が起こる前に、他のポリマー形成
材料に改質剤を添加することによって、重合の際にポリマーにカチオン可染性改
質剤を組み込むことである。例えば、可染性改質されたポリ（アルキルレンテレ
フタラート）の場合、アルキレングリコール、テレフタル酸、１つまたは複数の
テレフタル酸の低級ジアルキルエステル、および／またはアルキレングリコール
およびテレフタル酸の低分子量オリゴマーなどのポリエステルを形成する材料と
カチオン可染性改質剤とを混合し、次いで、標準的な重合法を用いて共重合する
。例えば、可染性改質されたポリアミドの場合、塩の段階でイプシロン−カプロ
ラクタム、アジピン酸および／またはヘキサメチレンジアミンなどのポリアミド
を形成する材料とカチオン可染性改質剤を混合し、次いで標準的な重合法を用い
て共重合化する。他のコポリマー形成性のカチオン可染性改質剤のための慣用の
方法において、連続プロセスで製造されるコポリエステルまたはコポリアミド中
に、本発明のカチオン可染性改質剤を組み込むこともできる。
【００３７】 本発明の一実施形態に従って、ポリ（トリメチレンテレフタラート）の可染性
改質されたコポリエステルを形成するためにカチオン可染性改質剤を用いる。こ
の実施形態では、カチオン可染性改質剤を、反応器内でジメチルテレフタラート
およびプロピレングリコールと混合する。温度を１８０℃に上げ、チタン触媒存
在下でエステル交換反応を行う。副生成物であるメタノールを放出させ取り除く
につれて、温度を２３０℃までゆっくりと上げる。次いで上述の系に真空を適用
して、徐々に０．５ｍｍＨｇまで減圧し、温度を２５０℃まで上げる。ポリマー
粘度は徐々に増加する。真空下で約１時間後、反応を止めてポリマー生成物を冷
却する。
【００３８】 一般的に、充分な量の式Ｉのカチオン可染性改質剤を用いて、最終的なコポリ
マーにおいて０．５モルパーセントから４モルパーセント、好ましくは１モルパ
ーセントから２モルパーセントのカチオン可染性改質剤を含有するコポリエステ
ルまたはコポリアミドを生成する。カチオン可染性改質剤を３０モルパーセント
まで、好ましくは２０モルパーセントから２５モルパーセントまでの量において
ポリエステルまたはポリアミド中に組み込み、高度にスルホン化されたコポリマ
ーを形成することができ、次いでスルホン化されていないポリエステルまたはポ
リアミドとブレンドして、前文に記載したモルパーセントのスルホナートコモノ
マーを有する塩基性可染性のポリエステルを与える。
【００３９】 本発明において有用なポリエステルは、ポリ（アルキレンテレフタラート）で
あり、これはポリマー鎖中にエステル結合を有する繊維を形成する線状縮合ポリ
マーである。相反する指示の無い場合、ポリ（アルキレンテレフタラート）への
言及は、コポリエステル（すなわち、それぞれが２つのエステルを形成する基を
有する２または３以上のモノマー反応物を用いて形成されるポリエステル類）を
含有することを意味する。所望であれば、ポリ（アルキレンテレフタラート）は
、種々の触媒および／または添加剤、例えば染料オープナー（以下で述べる）、
艶消剤、粘度増強剤、蛍光増白剤、色味付顔料、着色抑制剤および酸化防止剤を
含有することができる。本発明において有用な線状で繊維を形成するポリエステ
ルの例は、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（トリメチレンテレフタラー
ト）、およびポリ（ブチレンテレフタラート）を含む。ポリ（トリメチレンテレ
フタラート）が好ましい。
【００４０】 「キャリヤー」としても知られる染料オープナーは、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”第三版の１５１ページ
から述べられており、染料キャリヤーはポリエステル繊維の完全な染料の浸透を
達成するために用いられる、というように説明されている。それらは、ポリマー
間の結合を緩め、繊維の中へ染料を浸透させる。好ましいキャリヤーは、ブチル
ベンゾアートである（例えば、Ｔａｎａｌｏｎ ＨＩＷ（商標）（Ｓｙｂｒｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．）、水で乳化された非イオン性ブチルベンゾアー
トキャリヤー）。他のキャリヤーには、メチルベンゾアートおよびジメチルフタ
ラートが含まれる。
【００４１】 本発明において有用なポリアミドには、ナイロン６、ナイロン６６、および種
々のナイロンコポリマーが含まれる。
【００４２】 上述したように、本発明による塩基性可染性のコポリエステルおよびコポリア
ミドは、塩基性染料に対し比較的高い親和性を有し、種々の色で染色することが
可能である。より詳細には、上述のコポリエステルおよびコポリアミドは、ナト
リウムカチオンを塩基性染料の染料カチオンと交換する強い傾向を有するスルホ
ナート基を含有する。例えば、塩基性可染性のコポリエステルおよびコポリアミ
ドを繊維に紡ぎ、連続形態またはステープル形態のいずれにおいても塩基性染料
で染色することができる。あるいは、該コポリマーを混合またはブレンドするこ
とができる。当業者は、コポリマーが調製された後種々の回数で染色を行うこと
ができるということを容易に理解するであろう。例えば、コポリマーを含む繊維
は、完成品で、またはかせ糸、布地若しくは反物の状態で染めることができる。
例として、２成分の繊維（サイドバイサイド、同心のシースコアまたは偏心のシ
ースコア）を、２つの可染性のコポリマー（例えば、コポリ（エチレンテレフタ
ラート）およびコポリ（トリメチレンテレフタラート））から、または可染性の
コポリマーと本発明による染色サイトを含まないポリマーとから作ることができ
る（もちろん、２成分の繊維の１つまたは両方の部分を、ポリエステルおよびコ
ポリエステルなどを含有するブレンド物から生成することができる）。
【００４３】 「塩基性染料」とは、スルホニウム、オキソニウムまたは四級アンモニウム官
能基を含有するものなどの着色したカチオン性有機物質を意味する。塩基性染料
タイプには、例えば以下の化学構造を有するトリフェニルメタンタイプ染料であ
る、Ｖｉｃｔｏｒｉａ Ｇｒｅｅｎ ＷＢ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ
４）：
【００４４】
【化１】
【００４５】 以下の化学構造を有するトリアリールメタンタイプ染料である、Ｖｉｃｔｏｒｉ
ａ Ｐｕｒｅ Ｂｌｕｅ ＢＯ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７）：
【００４６】
【化２】
【００４７】 以下の化学構造を有するオキサジンタイプ染料である、Ｓｅｖｒｏｎ Ｂｌｕｅ
５Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ４）：
【００４８】
【化３】
【００４９】 以下の化学構造を有するトリフェニルメタンタイプ染料である、Ｂｒｉｌｌｉａ
ｎｔ Ｇｒｅｅｎ Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ １）：
【００５０】
【化４】
【００５１】 および、以下の化学構造を有するキサンテンタイプ染料である、Ｒｈｏｄａｍｉ
ｎｅ Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０）：
【００５２】
【化５】
【００５３】 などが含まれる。上述の染料は、好ましくは８０℃と１２５℃との間の温度にお
いて水溶液で塗布される。
【００５４】 本明細書で述べる固有粘度の測定は、５０／５０重量パーセントのトリフルオ
ロ酢酸／ジクロロメタン溶媒混合物中にポリマー試料を溶解させて０．４ｇ／ｄ
Ｌの濃度を有する溶液を与えることによって行うことができる。得られる溶液の
粘度は、１９℃においてＶｉｓｃｏｔｅｃｋ Ｆｏｒｃｅｄ Ｆｌｏｗ Ｖｉｓ
ｃｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ Ｙ−９００および固有の粘度（ＩＶ）を計算する
ためのＶｉｓｃｏｔｅｃｋ ソフトウエアバージョンＶ５．７を用いて測定する
。
【００５５】 （実施例） （実施例１） ４−ビニルシクロヘキサン１，２−ジホルマート、４−ビニルシクロヘキサン １−モノホルマート、および４−ビニルシクロヘキサン２−モノホルマートの混 合物の調製 １リットル三口丸底フラスコに、メカニカルスターラー、１つの滴下漏斗およ
び温度計を装着した。５００ｍＬ（１０モル）の９６％ギ酸および１３０ｍｌ（
１モル）の４−ビニルシクロヘキセンをフラスコに充填した。１０６．９ｇ（１
．１モル）の３５％過酸化水素溶液を、滴下漏斗に充填した。反応フラスコを水
浴の中で冷却した。攪拌しながら、過酸化水素溶液を毎分１．５ｍＬの速度で滴
下した。添加終了後、反応混合物を２時間にわたり攪拌した。反応温度は、３０
℃より低く維持した。反応が完了した時、水およびギ酸を真空下４０℃〜４５℃
で蒸留除去した。残留油状物を、２％塩化第一銅の存在下において高真空下で蒸
留した。ホルマートと少量の４−ビニルシクロヘキサン−１，２−ジオールとの
混合物の沸点は、０．１ｍｍＨｇで１００℃〜１１８℃であった。収率は、７１
％〜８０％であった。ＣＤＣｌ3中での核磁気共鳴（1Ｈ ＮＭＲ）スペクトルは
以下の結果を与えた：１．５（ｍ，１Ｈ），１．５８（ｍ，１Ｈ），１．７２（
ｍ，１Ｈ）、１．８１（ｍ，１Ｈ）、２．４（ｍ，１Ｈ）、３．０（ｓ，１Ｈ）
、｛３．３５〜３．８２（ｍ，１Ｈ）、４．７４〜４．９１（ｍ，１Ｈ）混合異
性体｝、４．９８（ｍ，２Ｈ）、５．７２（ｍ，１Ｈ）、｛７．９９（ｓ，１Ｈ
）、８．０３（ｓ，１Ｈ）ジホルマートおよびモノホルマートの混合物｝。残留
油状物を、上述の精製をせずに、実施例２で述べる反応において用いることがで
きる。
【００５６】 （実施例２） ４−（２−スルホエチル）シクロヘキサン−１，２−ジオールナトリウム塩の 調製 １リットル四口丸底フラスコに、メカニカルスターラー、滴下漏斗および温度
計を装着した。先の実施例において生成した混合物１モルをフラスコに充填した
。攪拌しながら、１９２ｇ（１．２モル）の２５％水酸化ナトリウム溶液を、２
０℃〜２５℃において滴下した。攪拌を、添加後３０分間にわたって継続した。
次いで、混合物を約２時間で分離させた。ナトリウムホルマートである底部水溶
液を排出した。そのフラスコに水１８０ｇを添加した。次いで、混合物中に、水
１８０ｇ中の１０９．３ｇの亜硫酸ナトリウム（１．０５モル）および水２０ｇ
中の２．３８ｇの過硫酸ナトリウム（０．０１モル）を、２０℃〜２５℃におい
て激しく攪拌しながら２つの液滴漏斗から同時に滴下した。溶液のｐＨは、時々
１２．５％水酸化ナトリウム溶液を添加することによって約６．３〜６．６に維
持した。上述の添加後２時間にわたって溶液を攪拌した。転化率はほぼ１００％
であった。Ｄ2Ｏ中での核磁気共鳴（1Ｈ ＮＭＲ）スペクトルは、以下の結果を
与えた。1Ｈ ＮＭＲ：１．４８〜１．８９（ｍ，９Ｈ）、２．９４（ｍ，２Ｈ
）、｛３．５５〜３．９（ｍ，１Ｈ）、４．７３〜５．１０（ｍ，１Ｈ）混合異
性体｝。
【００５７】 （実施例３） ３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩の調製 実施例２で得られる溶液に、２９１．６ｇ（３モル）の３５％過酸化水溶液お
よび１．２４ｇのタングステン酸を加えた。混合物をゆっくりと加熱し、３時間
にわたって還流した（混合物中の微量のギ酸が激しい沸騰を引き起こし得るので
、加熱する間注意しなければならない。）。溶液は黄色から無色透明に変わった
。溶液のｐＨは２〜３であった。反応混合物を、約６５％の３−（２−スルホエ
チル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩まで濃縮し、室温まで冷却し、副生成物である
硫酸ナトリウムを沈澱させた。上述の塩を濾過後、溶液をゆっくり攪拌し生成物
である３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩を結晶化させた。３
−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウムの白色結晶を濾過し、再結晶化
させ、乾燥した。核磁気共鳴（1Ｈ ＮＭＲ）スペクトルは、４−（２−スルホ
エチル）シクロヘキサンホルマートナトリウム塩が、３−（２−スルホエチル）
ヘキサンニ酸ナトリウム塩に１００％転化したことを示した。（ＣＤ3ＯＤ）中
での核磁気共鳴（1Ｈ ＮＭＲ）スペクトルは以下の結果を与えた：１．５８（
ｍ，２Ｈ）、１．７５（ｍ，２Ｈ）、１．９０（ｍ，１Ｈ）、２．１８（ｄ，２
Ｈ）、２．２７（ｔ，２Ｈ）、２．７３（ｔ，２Ｈ）。
【００５８】 （実施例４） ジメチル−３−（２−スルホエチル）アジパートナトリウム塩の調製 ２当量のトルエンおよび０．１５当量の硫酸の存在下、還流において、３５当
量の無水メタノールを反応させることによって３−（２−スルホエチル）ヘキサ
ンニ酸ナトリウム塩をジメチルエステルに転化させた。２時間反応後、蒸留によ
って溶媒をある程度取り除いた。残留物をｐＨ６〜７に中和し、乾燥状態まで濃
縮（ｒｏｔｏｖａｐｐｅｄ）した。粗製の生成物をエタノールおよびメタノール
の混合物で抽出し、乾燥し白色固体とした。（ＣＤ3ＯＤ）中での核磁気共鳴（1 Ｈ ＮＭＲ）スペクトルは以下の結果を与えた：１．５７（ｍ，２Ｈ）、１．７
２（ｍ，２Ｈ）、１．９０（ｍ，１Ｈ）、２．２３（ｄｄ，２Ｈ）、２．２９（
ｔ，２Ｈ）、２．７０（ｔ，２Ｈ）、３．５８（ｓ，６Ｈ）。
【００５９】 （比較例Ａ） 比較例：可染性改質剤を含有しないポリエステルホモポリマー ５リットル三口丸底フラスコに、２，０９７．２５グラムのジメチルテレフタ
ラート（１０．８モル）、１２５５．７グラムの１，３−プロパンジオール（１
６．５モル）、および１．２４グラムのチタンテトラブトキシド１０質量パーセ
ントイソプロパノール溶液（Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴ、ＤｕＰｏｎｔ Ｐ
ｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を充填した。窒素ガス下で、混合
物を攪拌し、１９０℃に加熱した。２時間以内にメタノールを蒸留した。次いで
、フラスコを真空ポンプに接続し、０．２ｍｍＨｇに減圧した。混合物の温度を
ゆっくりと２５０℃まで上昇させ、約２時間にわたって２５０℃に維持した。得
られた最終的なポリ（トリメチレンテレフタラート）ホモポリマーは、０．６ｄ
ｌ／ｇの固有粘度を有した。ホモポリマーを、４時間にわたり窒素パージ下、２
００℃で固相重合させて、固有粘度は１．０ｄｌ／ｇに増加した。
【００６０】 ホモポリマーをフレーク状に粉砕し、２５０℃で繊維に紡ぎ、繊維を基準とし
て１重量パーセントのＳｅｖｒｏｎ Ｂｌｕｅ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ＆ Ｋｎｏ
ｗｌｅｓ、Ｇｉｂｒａｌｔｅｒ、ＰＡ）を含有する水性浴中で大気圧下１００℃
で染色した。染色された繊維はオフホワイト色を示した。
【００６１】 （実施例５） 本発明の可染性改質剤を含有するコポリエステル ジメチルテレフタラートおよび１，３−プロパンジオールと一緒に、６９グラ
ム（０．２２モル）のジメチル−３−（２−スルホエチル）アジパートナトリウ
ム塩を三口フラスコに充填したこと以外は、実施例４の手順に従った。最終的な
コポリマーは０．６ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、そして繊維へと紡ぐ前に、１．
０ｄｌ／ｇの固有粘度まで固相重合させた。可染性改質されたコポリエステル繊
維は、Ｓｅｖｒｏｎ Ｂｌｕｅにより大気圧下１００℃で染色されたとき青い色
合いに変わった。
【００６２】 （比較例Ｂ） 比較例：従来の可染性改質剤を含有するコポリエステル ２００ポンドのオートクレーブに、６９．９ポンド（３１．７ｋｇ）のジメチ
ルテレフタラート（０．３６ｌｂ．モル、１６３．３モル）、４１．９３ポンド
（１９．０ｋｇ）の１，３−プロパンジオール（０．５５ｌｂ．モル、２４９．
９モル）、２．１７ポンド（０．９８ｋｇ）のジメチルスルホイソフタラートナ
トリウム塩（０．００７ｌｂ．モル）、および９．９７グラムのＴｙｚｏｒ Ｔ
ＰＴを充填した。混合物を２１グラムの酢酸ナトリウムおよび３６グラムの酢酸
亜鉛で緩衝処理した。混合物を攪拌し１６０℃に加熱しメタノールを蒸留した。
温度は蒸留中２４０℃に上昇した。１．５時間後、混合物をクレーブに移し、真
空ポンプに接続した。温度を２５０℃に上げながら、クレーブ圧力を０．４ｍｍ
Ｈｇに減圧した。攪拌器が１２５０ワットに到達したとき、反応を停止した。得
られたコポリエステルを流し出し、水中で急冷した。生成物を、４時間にわたっ
て２００℃で固相重合し、固有粘度を０．８３から１．０７ｄｌ／ｇに上昇させ
た。コポリマーを繊維に紡いだ。
【００６３】 （実施例６） 本発明および従来の可染性改質剤の比較 本実施例は、本発明のカチオン可染性改質剤を含有するポリ（トリメチレンテ
レフタラート）から作成した繊維が、従来のカチオン可染性改質剤、すなわちス
ルホイソフタラートナトリウムを含有するポリ（トリメチレンテレフタラート）
から作成した繊維を越える改良された染料吸尽性能を有することを示した。
【００６４】 比較例Ｂにおいて調製した繊維の一部（表１でポリマーＡと示した、ポリ（ト
リメチレンテレフタラート）／ジメチルスルホイソフタラートナトリウムコポリ
マー）、実施例５において調製した繊維の一部（表１でポリマーＢと示した、ポ
リ（トリメチレンテレフタラート）／ジメチル−３−（２−スルホエチル）アジ
パートナトリウムコポリマー）、および比較実施例Ａにおいて調製した繊維の一
部（表１でポリマーＣと示した、ポリ（トリメチレンテレフタラート）ホモポリ
マー）を、Ｆｉｂｅｒ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｋｎｉｔｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ １２
１（Ｌａｗｓｏｎ−Ｈｅｍｐｈｉｌｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒ
ｇ、ＳＣ）を用いて靴下に編んだ。表１で示すように、種々のＳｅｖｒｏｎ染料
（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ＆ Ｋｎｏｗｌｅｓ、Ｇｉｂｒａｌｔｅｒ、ＰＡ）を１重
量パーセント含有する水性染料浴中で、多様な条件下、１時間にわたって上述の
靴下を染色した。表１に示した波長を用いるＢａｕｓｃｈ ＆ Ｌｏｍｂ Ｓｐ
ｅｃｔｒｏｎｉｃ ２１ 分光光度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍ
ｅｎｔｓ、Ｉｎｃ．，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ）を用いて、染料吸収率を測定
した。キャリブレーションカーブを用いて染料濃度を測定し、式｛（Ｘ−Ｙ）／
Ｘ｝×１００％（式中、Ｘは染料浴中の染料の最初の濃度、およびＹは染色され
た繊維を取り除いた後の染料の濃度）を用いて染料吸尽を算出した。この結果を
以下の表１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】 （実施例７） 本発明の可染性改質剤を含有するコポリアミド ３５ポンドのオートクレーブに、５１．５％６，６塩溶液を１６，６９８グラ
ム（３２．７８モル）、７８．３４％ヘキサメチレンジアミン溶液を１４９．１
１グラム（１．０１モル）、および３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナト
リウム塩を２３１．５４グラム（０．８３８モル）充填した。混合物を、２７２
℃、および平方インチあたり２５０ポンド（１．７２×１０6Ｎ／ｍ2）の圧力に
加熱した。３０分かけて、大気圧に減圧した。１時間のスチーム加工後、ポリマ
ーを押し出し成形し、フレーク状にカットした。対照として、ヘキサメチレンジ
アミン溶液および３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩を省略す
ることを除いて、同じ手順でナイロン６，６ホモポリマーを調製した。コポリア
ミドおよびナイロン６，６ホモポリマーのフレークを、それぞれ２８５℃で繊維
糸（ｆｉｂｅｒ ｙａｒｎ）に紡いだ。コポリアミド繊維の一部およびナイロン
６，６ホモポリマーの一部をそれぞれ靴下に編み、キャリヤーを用いず大気圧下
１００℃で、種々の１重量パーセントＳｅｖｒｏｎ染料を含有する水性染料浴中
、１時間にわたってその靴下を染色した。染料吸尽を実施例６で述べたのと同じ
方法で測定し、その結果を以下の表２に示す。
【００６７】
【表２】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年１２月３日（２００１．１２．３）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、ポリエステルおよびポリアミドに対して向上した塩基性可染性を与
える化合物、並びにその使用に関する。
【０００２】 （発明の背景） ポリエステル、特にポリアルキレンテレフタラート、およびポリアミド、特に
ナイロン６およびナイロン６６は、優れた物理的および化学的特性を有し、並び
に樹脂、フィルムおよび繊維に幅広く使用されている。特にポリエステルおよび
ポリアミド繊維は、比較的高い融点を有し、および高い配向および結晶度を達成
することができる。従って、ポリエステルおよびポリアミドは、化学、熱および
光安定性並びに高強度などの優れた繊維特性を有する。
【０００３】 しかしながら、ポリエステル、特にポリエステル繊維を染色することは困難で
ある。ポリエステルに所望の特性を与える分子構造および高いレベルの配向およ
び結晶度は、染料化合物による染色に対する耐性の一因ともなる。タンパク繊維
とは異なり、ポリエステルが塩基性または酸性染料化合物と反応するポリマー鎖
内の染色サイトを持たないという特徴もポリエステルを染色する際の困難さの一
因となる。ポリアミドは、ポリエステルほど染色することが困難ではないが、そ
れにもかかわらず、例えば、ある種の染料（例えば酸性または塩基性染料）に対
するポリアミド繊維の親和性を選択的に向上させるために、あるいはある種の汚
染剤による汚染に対する繊維の抵抗性を選択的に増加させるために、一般的にポ
リアミド繊維に対して１つまたは複数の可染性添加剤が組み込まれる。
【０００４】 ５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩またはジメチル５−スルホイソフタラ
ートのナトリウム塩を包含する芳香族スルホナートおよびそれらのナトリウム塩
などのある材料を、塩基性可染性を与える手段としてポリエステルまたはポリア
ミドと共重合することができることは周知である。他のカチオン可染性改質剤も
また開示されている。例えば、Ｓａｋｕｒａｉの米国特許第３，３１３，７７８
号は、式(Ｘ−ＳＯ2−Ｏ)n−Ｙを有する少なくとも１つの有機スルホン酸エステ
ルが低い割合でその主鎖に結合している改質されたポリエステルを開示する（式
中、ｎは１から４までの整数であり；Ｘは例えば、１個から１２個までの炭素原
子を有するアルキル基であり；およびＹは例えば、１または２のエステルを形成
する官能基、例えばベータ−カルボメトキシエチルメタンスルホナートを有する
低級アルキル基である）。特開平７−５３６９９号公報は、式、
【０００５】
【化１】
【０００６】 （式中、Ｙ基は−ＳＯ3Ｍであるか、またはリンを含有する）を有する一ユニッ
トを含むポリエステルを指向する。米国特許第３，０１８，２７２号は、金属塩
の形態にあるスルホナート基を含有するフィルムまたは繊維を形成するポリエス
テルを指向する。そのスルホナート基は、第７欄で述べているモノマー基の一部
であって、式、
【０００７】
【化２】
【０００８】 （式中、−Ｚ(ＳＯ3Ｍ)は、Ｒが少なくとも３個の炭素原子によって−ＳＯ3Ｍ基
から離間される、二価のアリーレン基の金属塩および二価のアルキレン基の金属
塩より成る類のメンバーであり、Ｒは−Ｏ−(ＣＯ）−低級アルキル、−(ＣＯ)
−ＯＨ、−(ＣＯ)−Ｏ−低級アルキル、−(ＣＨ2)nＯＨ、−Ｏ(ＣＨ2)nＯＨ、−
Ｏ−(ＣＨ2)n−[Ｏ(ＣＨ2)n]m−ＯＨおよび−(ＣＯ)−[Ｏ(ＣＨ2)n]m−ＯＨより
なる類のメンバーであり、Ｒ’は水素とＲより成る類のメンバーである。）を有
する。
【０００９】 さらに、ポリ（トリメチレンテレフタラート）は、織物用途のための繊維製造
における使用に望ましいものとする多くの特性を有している。該特性は、ポリ（
エチレンテレフタラート）と比較して向上した回復性と弾性を包含する。しかし
ながらポリ（トリメチレンテレフタラート）の塩基性可染性を向上させるために
特に有用であるカチオン可染性改質剤は提案されていない。
【００１０】 ポリエステル、特にポリ（アルキレンテレフタラート）、およびポリアミド、
特にナイロン６およびナイロン６６中に組み込んで向上した塩基性可染性を与え
ることができ、従来のカチオン可染性改質剤よりもより低いコストで製造するこ
とができるカチオン可染性改質剤を提供することは望ましい。
【００１１】 また、繊維、フィルムまたは他の成形品に容易に加工することができ、および
高価なカチオン可染性改質剤または添加剤、特殊な溶液および／または複雑な適
用手順なしに容易に塩基性染色される塩基性可染性のポリエステル、詳細にはポ
リ（アルキレンテレフタラート）、より詳細にはポリ（トリメチレンテレフタラ
ート）を提供することも望ましい。
【００１２】 また、繊維、フィルムまたは他の成形品に容易に加工することができ、および
高価なカチオン可染性改質剤または添加剤、特殊な溶液および／または複雑な適
用手順なしに塩基性染色される塩基性可染性のポリアミド、特にナイロン６また
はナイロン６６を提供することも望ましい。本発明は、カチオン可染性改質剤、
並びに塩基性可染性のポリエステルおよびポリアミド等を提供する。
【００１３】 （発明の概要） 本発明は、以下の式、
【００１４】 Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2
【００１５】 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金
属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素または１個から４個までの炭
素原子を有するアルキル基である）を有する化合物を指向する。該化合物は、カ
チオン可染性改質剤として有用である。例えば、塩基性染料に対する親和性を増
加させるためポリエステルおよびポリアミドに組み込むことができる。本明細書
の全体にわたって、便宜上、上記化合物を「カチオン可染性改質剤」と記載する
。
【００１６】 さらに、本発明は、コポリエステルおよびコポリアミドよりなる群から選択さ
れる塩基性可染性のコポリマーであって、該コポリマーは、式、
【００１７】 Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2
【００１８】 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金
属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素または１個から４個までの炭
素原子を有するアルキル基である）の化合物から調製されるコモノマーを含み、
および塩基性染料に対するコポリマーの親和性を改良するために充分な量で該コ
モノマーをポリマー鎖に組み込むコポリマーを指向する。
【００１９】 本発明は、繊維またはフィルムなどのコポリマーを含む成形品も指向する。
【００２０】 本発明は、染色されているコポリマーを含む染色された組成物、およびコポリ
マーを含む染色された繊維などのコポリマーを含む染色された成形品（ここで該
コポリマーは染色されている）を、さらに指向する。
【００２１】 本発明は、上述の組成物を提供する工程、および上述の組成物を染色する工程
を含む染色方法も指向する。好ましくは、本発明は、（ａ）ポリ（アルキレンテ
レフタラート）を形成するモノマーおよびポリオキシアルキレングリコールオリ
ゴマーより成る群から選択される１つまたは複数の材料を、式、
【００２２】 Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2
【００２３】 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金
属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素または１個から４個までの炭
素原子を有するアルキル基である）のコモノマーと組み合わせる工程、および（
ｂ）前記材料および前記コモノマーを共重合を引き起こすのに充分な温度で混合
および加熱し、塩基性染料に対するコポリエステルの親和性を向上させるために
充分な量で前記コモノマーを含有するコポリエステルを形成する工程、を含む塩
基性可染性のコポリエステルを調製する方法を指向する。
【００２４】 別の好ましい実施態様において、本発明は、（ａ）ポリ（アルキレンテレフタ
ラート）を形成するモノマーおよびポリオキシアルキレングリコールオリゴマー
より成る群から選択される１または複数の材料を、式、
【００２５】 Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2
【００２６】 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金
属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素、アルカリ金属塩または１個
から４個の炭素原子を有するアルキル基である）のコモノマーと組み合わせる工
程、および （ｂ）前記材料および前記コモノマーを共重合を引き起こすのに充分な温度で
混合および加熱し、前記コモノマーを含有するコポリアミドを形成する工程を含
むコポリアミドを調製するための方法を指向する。
【００２７】 好ましくは、カチオン可染性改質剤は、３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ
酸のアルカリ金属塩およびジメチル−３−（２−スルホエチル）アジパートのア
ルカリ金属塩より成る群から選択される。より好ましくは、カチオン可染性改質
剤は、３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸のナトリウム塩およびジメチル−
３−（２−スルホエチル）アジパートのナトリウム塩より成る群から選択される
。
【００２８】 好ましくは、コポリマーは、コモノマーを０．５モルパーセントから４モルパ
ーセント含む。
【００２９】 一実施形態では、コポリマーは、好ましくは、ナイロン６、ナイロン６６およ
びそれらのコポリマーより成る群から選択されるポリアミドから誘導されるコポ
リアミドである。
【００３０】 別の実施形態では、コポリマーは、好ましくは、ポリ（エチレンテレフタラー
ト）、ポリ（トリメチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）
およびそれらのコポリマーより成る群から選択されるポリ（アルキレンテレフタ
ラート）から誘導されるコポリエステルである。もう１つの好ましい実施形態で
は、ポリ（アルキレンテレフタラート）が、ポリ（トリメチレンテレフタラート
）である。
【００３１】 （発明の詳細な説明） 本発明のカチオン可染性改質剤は、以下の式、
【００３２】 Ｉ Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2
【００３３】 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金
属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素または１個から４個までの炭
素原子を有するアルキル基である）の脂肪族スルホナートである。これらの化合
物は金属イオンを有する。好ましいカチオン可染性改質剤は、以下の式、
【００３４】 ＩＩ ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ)−(ＣＨ2)2−ＣＯＯＨ
【００３５】 を有する３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩、およびそのジメ
チルエステル、すなわち以下の式、
【００３６】 ＩＩＩ Ｈ3ＣＯＯＣ−(ＣＨ2)−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ)−(ＣＨ2)2−ＣＯ
ＯＣＨ3
【００３７】 を有するジメチル−３−（２−スルホエチル）アジパートナトリウム塩である。
【００３８】 ３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩は、実施例１から３にお
いて詳細に説明するように、過酸化水素の存在下で４−ビニルシクロヘキセンと
ギ酸とを付加反応させ、４−ビニルシクロヘキサン１，２−ジホルマート、４−
ビニルシクロヘキサン１−モノホルマートおよび４−ビニルシクロヘキサン２−
モノホルマートの混合物を形成し、続いて水酸化ナトリウムで加水分解し、次い
で水酸化ナトリムの存在下で亜硫酸ナトリウムおよび過硫酸ナトリウムと付加反
応させ、４−（２−スルホエチル）シクロヘキサン−１，２−ジオールのナトリ
ウム塩を形成し、続いてタングステン酸および過酸化水素の存在下で酸化反応さ
せ、３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩を形成することにより
調製される。ジメチル−３−（２−スルホエチル）アジパートナトリウム塩は、
実施例４でより詳細に述べるように、無水メタノールとの反応によって、３−（
２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩から調製される。
【００３９】 式Ｉのカチオン可染性改質剤をポリエステルまたはポリアミドのポリマー鎖中
に組み込み、塩基性染料に対する染色サイトを与える。本発明のカチオン可染性
改質剤を含有するポリエステルおよびポリアミドコポリマー、並びにそれから作
成される繊維、フィルムおよび成形品は、塩基性染料に対する向上した親和性を
有する。それとともに重縮合される染料オープナー成分（ｄｙｅ ｏｐｅｎｅｒ
ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）を用いて、または用いることなしに、式Ｉの脂肪族ス
ルホナートを用いることで望ましい結果を得ることができる。
【００４０】 式Ｉのカチオン可染性改質剤は、（１）重合の際にカチオン可染性改質剤をポ
リマー鎖中に組み込む工程；（２）溶融紡糸または他の成形作業の前に重合化さ
れた樹脂にカチオン可染性改質剤を添加する工程；または（３）カチオン可染性
改質剤をポリマー鎖中に組み込んで高度にスルホン化されたコポリマーを形成し
、次いで該高度にスルホン化されたコポリマーをスルホン化されていないポリマ
ーとブレンドし、塩基性可染性コポリエステルを形成する工程、を包含する種々
の方法によって、ポリエステルまたはポリアミドのポリマー鎖中に組み込むこと
ができる。好ましい方法は、任意の有意な重合が起こる前に、他のポリマー形成
材料に改質剤を添加することによって、重合の際にポリマーにカチオン可染性改
質剤を組み込むことである。例えば、可染性改質されたポリ（アルキルレンテレ
フタラート）の場合、アルキレングリコール、テレフタル酸、１つまたは複数の
テレフタル酸の低級ジアルキルエステル、および／またはアルキレングリコール
およびテレフタル酸の低分子量オリゴマーなどのポリエステルを形成する材料と
カチオン可染性改質剤とを混合し、次いで、標準的な重合法を用いて共重合する
。例えば、可染性改質されたポリアミドの場合、塩の段階でイプシロン−カプロ
ラクタム、アジピン酸および／またはヘキサメチレンジアミンなどのポリアミド
を形成する材料とカチオン可染性改質剤を混合し、次いで標準的な重合法を用い
て共重合化する。他のコポリマー形成性のカチオン可染性改質剤のための慣用の
方法において、連続プロセスで製造されるコポリエステルまたはコポリアミド中
に、本発明のカチオン可染性改質剤を組み込むこともできる。
【００４１】 本発明の一実施形態に従って、ポリ（トリメチレンテレフタラート）の可染性
改質されたコポリエステルを形成するためにカチオン可染性改質剤を用いる。こ
の実施形態では、カチオン可染性改質剤を、反応器内でジメチルテレフタラート
およびプロピレングリコールと混合する。温度を１８０℃に上げ、チタン触媒存
在下でエステル交換反応を行う。副生成物であるメタノールを放出させ取り除く
につれて、温度を２３０℃までゆっくりと上げる。次いで上述の系に真空を適用
して、徐々に０．５ｍｍＨｇまで減圧し、温度を２５０℃まで上げる。ポリマー
粘度は徐々に増加する。真空下で約１時間後、反応を止めてポリマー生成物を冷
却する。
【００４２】 一般的に、充分な量の式Ｉのカチオン可染性改質剤を用いて、最終的なコポリ
マーにおいて０．５モルパーセントから４モルパーセント、好ましくは１モルパ
ーセントから２モルパーセントのカチオン可染性改質剤を含有するコポリエステ
ルまたはコポリアミドを生成する。カチオン可染性改質剤を３０モルパーセント
まで、好ましくは２０モルパーセントから２５モルパーセントまでの量において
ポリエステルまたはポリアミド中に組み込み、高度にスルホン化されたコポリマ
ーを形成することができ、次いでスルホン化されていないポリエステルまたはポ
リアミドとブレンドして、前文に記載したモルパーセントのスルホナートコモノ
マーを有する塩基性可染性のポリエステルを与える。
【００４３】 本発明において有用なポリエステルは、ポリ（アルキレンテレフタラート）で
あり、これはポリマー鎖中にエステル結合を有する繊維を形成する線状縮合ポリ
マーである。相反する指示の無い場合、ポリ（アルキレンテレフタラート）への
言及は、コポリエステル（すなわち、それぞれが２つのエステルを形成する基を
有する２または３以上のモノマー反応物を用いて形成されるポリエステル類）を
含有することを意味する。所望であれば、ポリ（アルキレンテレフタラート）は
、種々の触媒および／または添加剤、例えば染料オープナー（以下で述べる）、
艶消剤、粘度増強剤、蛍光増白剤、色味付顔料、着色抑制剤および酸化防止剤を
含有することができる。本発明において有用な線状で繊維を形成するポリエステ
ルの例は、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（トリメチレンテレフタラー
ト）、およびポリ（ブチレンテレフタラート）を含む。ポリ（トリメチレンテレ
フタラート）が好ましい。
【００４４】 「キャリヤー」としても知られる染料オープナーは、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”第三版の１５１ページ
から述べられており、染料キャリヤーはポリエステル繊維の完全な染料の浸透を
達成するために用いられる、というように説明されている。それらは、ポリマー
間の結合を緩め、繊維の中へ染料を浸透させる。好ましいキャリヤーは、ブチル
ベンゾアートである（例えば、Ｔａｎａｌｏｎ ＨＩＷ（商標）（Ｓｙｂｒｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．）、水で乳化された非イオン性ブチルベンゾアー
トキャリヤー）。他のキャリヤーには、メチルベンゾアートおよびジメチルフタ
ラートが含まれる。
【００４５】 本発明において有用なポリアミドには、ナイロン６、ナイロン６６、および種
々のナイロンコポリマーが含まれる。
【００４６】 上述したように、本発明による塩基性可染性のコポリエステルおよびコポリア
ミドは、塩基性染料に対し比較的高い親和性を有し、種々の色で染色することが
可能である。より詳細には、上述のコポリエステルおよびコポリアミドは、ナト
リウムカチオンを塩基性染料の染料カチオンと交換する強い傾向を有するスルホ
ナート基を含有する。例えば、塩基性可染性のコポリエステルおよびコポリアミ
ドを繊維に紡ぎ、連続形態またはステープル形態のいずれにおいても塩基性染料
で染色することができる。あるいは、該コポリマーを混合またはブレンドするこ
とができる。当業者は、コポリマーが調製された後種々の回数で染色を行うこと
ができるということを容易に理解するであろう。例えば、コポリマーを含む繊維
は、完成品で、またはかせ糸、布地若しくは反物の状態で染めることができる。
例として、２成分の繊維（サイドバイサイド、同心のシースコアまたは偏心のシ
ースコア）を、２つの可染性のコポリマー（例えば、コポリ（エチレンテレフタ
ラート）およびコポリ（トリメチレンテレフタラート））から、または可染性の
コポリマーと本発明による染色サイトを含まないポリマーとから作ることができ
る（もちろん、２成分の繊維の１つまたは両方の部分を、ポリエステルおよびコ
ポリエステルなどを含有するブレンド物から生成することができる）。
【００４７】 「塩基性染料」とは、スルホニウム、オキソニウムまたは四級アンモニウム官
能基を含有するものなどの着色したカチオン性有機物質を意味する。塩基性染料
タイプには、例えば以下の化学構造を有するトリフェニルメタンタイプ染料であ
る、Ｖｉｃｔｏｒｉａ Ｇｒｅｅｎ ＷＢ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ
４）：
【００４８】
【化３】
【００４９】 以下の化学構造を有するトリアリールメタンタイプ染料である、Ｖｉｃｔｏｒｉ
ａ Ｐｕｒｅ Ｂｌｕｅ ＢＯ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７）：
【００５０】
【化４】
【００５１】 以下の化学構造を有するオキサジンタイプ染料である、Ｓｅｖｒｏｎ Ｂｌｕｅ
５Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ４）：
【００５２】
【化５】
【００５３】 以下の化学構造を有するトリフェニルメタンタイプ染料である、Ｂｒｉｌｌｉａ
ｎｔ Ｇｒｅｅｎ Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ １）：
【００５４】
【化６】
【００５５】 および、以下の化学構造を有するキサンテンタイプ染料である、Ｒｈｏｄａｍｉ
ｎｅ Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０）：
【００５６】
【化７】
【００５７】 などが含まれる。上述の染料は、好ましくは８０℃と１２５℃との間の温度にお
いて水溶液で塗布される。
【００５８】 本明細書で述べる固有粘度の測定は、５０／５０重量パーセントのトリフルオ
ロ酢酸／ジクロロメタン溶媒混合物中にポリマー試料を溶解させて０．４ｇ／ｄ
Ｌの濃度を有する溶液を与えることによって行うことができる。得られる溶液の
粘度は、１９℃においてＶｉｓｃｏｔｅｃｋ Ｆｏｒｃｅｄ Ｆｌｏｗ Ｖｉｓ
ｃｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ Ｙ−９００および固有の粘度（ＩＶ）を計算する
ためのＶｉｓｃｏｔｅｃｋ ソフトウエアバージョンＶ５．７を用いて測定する
。
【００５９】 （実施例） （実施例１） ４−ビニルシクロヘキサン１，２−ジホルマート、４−ビニルシクロヘキサン １−モノホルマート、および４−ビニルシクロヘキサン２−モノホルマートの混 合物の調製 １リットル三口丸底フラスコに、メカニカルスターラー、１つの滴下漏斗およ
び温度計を装着した。５００ｍＬ（１０モル）の９６％ギ酸および１３０ｍｌ（
１モル）の４−ビニルシクロヘキセンをフラスコに充填した。１０６．９ｇ（１
．１モル）の３５％過酸化水素溶液を、滴下漏斗に充填した。反応フラスコを水
浴の中で冷却した。攪拌しながら、過酸化水素溶液を毎分１．５ｍＬの速度で滴
下した。添加終了後、反応混合物を２時間にわたり攪拌した。反応温度は、３０
℃より低く維持した。反応が完了した時、水およびギ酸を真空下４０℃〜４５℃
で蒸留除去した。残留油状物を、２％塩化第一銅の存在下において高真空下で蒸
留した。ホルマートと少量の４−ビニルシクロヘキサン−１，２−ジオールとの
混合物の沸点は、０．１ｍｍＨｇで１００℃〜１１８℃であった。収率は、７１
％〜８０％であった。ＣＤＣｌ3中での核磁気共鳴（1Ｈ ＮＭＲ）スペクトルは
以下の結果を与えた：１．５（ｍ，１Ｈ），１．５８（ｍ，１Ｈ），１．７２（
ｍ，１Ｈ）、１．８１（ｍ，１Ｈ）、２．４（ｍ，１Ｈ）、３．０（ｓ，１Ｈ）
、｛３．３５〜３．８２（ｍ，１Ｈ）、４．７４〜４．９１（ｍ，１Ｈ）混合異
性体｝、４．９８（ｍ，２Ｈ）、５．７２（ｍ，１Ｈ）、｛７．９９（ｓ，１Ｈ
）、８．０３（ｓ，１Ｈ）ジホルマートおよびモノホルマートの混合物｝。残留
油状物を、上述の精製をせずに、実施例２で述べる反応において用いることがで
きる。
【００６０】 （実施例２） ４−（２−スルホエチル）シクロヘキサン−１，２−ジオールナトリウム塩の 調製 １リットル四口丸底フラスコに、メカニカルスターラー、滴下漏斗および温度
計を装着した。先の実施例において生成した混合物１モルをフラスコに充填した
。攪拌しながら、１９２ｇ（１．２モル）の２５％水酸化ナトリウム溶液を、２
０℃〜２５℃において滴下した。攪拌を、添加後３０分間にわたって継続した。
次いで、混合物を約２時間で分離させた。ナトリウムホルマートである底部水溶
液を排出した。そのフラスコに水１８０ｇを添加した。次いで、混合物中に、水
１８０ｇ中の１０９．３ｇの亜硫酸ナトリウム（１．０５モル）および水２０ｇ
中の２．３８ｇの過硫酸ナトリウム（０．０１モル）を、２０℃〜２５℃におい
て激しく攪拌しながら２つの液滴漏斗から同時に滴下した。溶液のｐＨは、時々
１２．５％水酸化ナトリウム溶液を添加することによって約６．３〜６．６に維
持した。上述の添加後２時間にわたって溶液を攪拌した。転化率はほぼ１００％
であった。Ｄ2Ｏ中での核磁気共鳴（1Ｈ ＮＭＲ）スペクトルは、以下の結果を
与えた。1Ｈ ＮＭＲ：１．４８〜１．８９（ｍ，９Ｈ）、２．９４（ｍ，２Ｈ
）、｛３．５５〜３．９（ｍ，１Ｈ）、４．７３〜５．１０（ｍ，１Ｈ）混合異
性体｝。
【００６１】 （実施例３） ３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩の調製 実施例２で得られる溶液に、２９１．６ｇ（３モル）の３５％過酸化水溶液お
よび１．２４ｇのタングステン酸を加えた。混合物をゆっくりと加熱し、３時間
にわたって還流した（混合物中の微量のギ酸が激しい沸騰を引き起こし得るので
、加熱する間注意しなければならない。）。溶液は黄色から無色透明に変わった
。溶液のｐＨは２〜３であった。反応混合物を、約６５％の３−（２−スルホエ
チル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩まで濃縮し、室温まで冷却し、副生成物である
硫酸ナトリウムを沈澱させた。上述の塩を濾過後、溶液をゆっくり攪拌し生成物
である３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩を結晶化させた。３
−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウムの白色結晶を濾過し、再結晶化
させ、乾燥した。核磁気共鳴（1Ｈ ＮＭＲ）スペクトルは、４−（２−スルホ
エチル）シクロヘキサンホルマートナトリウム塩が、３−（２−スルホエチル）
ヘキサンニ酸ナトリウム塩に１００％転化したことを示した。（ＣＤ3ＯＤ）中
での核磁気共鳴（1Ｈ ＮＭＲ）スペクトルは以下の結果を与えた：１．５８（
ｍ，２Ｈ）、１．７５（ｍ，２Ｈ）、１．９０（ｍ，１Ｈ）、２．１８（ｄ，２
Ｈ）、２．２７（ｔ，２Ｈ）、２．７３（ｔ，２Ｈ）。
【００６２】 （実施例４） ジメチル−３−（２−スルホエチル）アジパートナトリウム塩の調製 ２当量のトルエンおよび０．１５当量の硫酸の存在下、還流において、３５当
量の無水メタノールを反応させることによって３−（２−スルホエチル）ヘキサ
ンニ酸ナトリウム塩をジメチルエステルに転化させた。２時間反応後、蒸留によ
って溶媒をある程度取り除いた。残留物をｐＨ６〜７に中和し、乾燥状態まで濃
縮（ｒｏｔｏｖａｐｐｅｄ）した。粗製の生成物をエタノールおよびメタノール
の混合物で抽出し、乾燥し白色固体とした。（ＣＤ3ＯＤ）中での核磁気共鳴（1 Ｈ ＮＭＲ）スペクトルは以下の結果を与えた：１．５７（ｍ，２Ｈ）、１．７
２（ｍ，２Ｈ）、１．９０（ｍ，１Ｈ）、２．２３（ｄｄ，２Ｈ）、２．２９（
ｔ，２Ｈ）、２．７０（ｔ，２Ｈ）、３．５８（ｓ，６Ｈ）。
【００６３】 （比較例Ａ） 比較例：可染性改質剤を含有しないポリエステルホモポリマー ５リットル三口丸底フラスコに、２，０９７．２５グラムのジメチルテレフタ
ラート（１０．８モル）、１２５５．７グラムの１，３−プロパンジオール（１
６．５モル）、および１．２４グラムのチタンテトラブトキシド１０質量パーセ
ントイソプロパノール溶液（Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴ、ＤｕＰｏｎｔ Ｐ
ｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を充填した。窒素ガス下で、混合
物を攪拌し、１９０℃に加熱した。２時間以内にメタノールを蒸留した。次いで
、フラスコを真空ポンプに接続し、０．２ｍｍＨｇに減圧した。混合物の温度を
ゆっくりと２５０℃まで上昇させ、約２時間にわたって２５０℃に維持した。得
られた最終的なポリ（トリメチレンテレフタラート）ホモポリマーは、０．６ｄ
ｌ／ｇの固有粘度を有した。ホモポリマーを、４時間にわたり窒素パージ下、２
００℃で固相重合させて、固有粘度は１．０ｄｌ／ｇに増加した。
【００６４】 ホモポリマーをフレーク状に粉砕し、２５０℃で繊維に紡ぎ、繊維を基準とし
て１重量パーセントのＳｅｖｒｏｎ Ｂｌｕｅ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ＆ Ｋｎｏ
ｗｌｅｓ、Ｇｉｂｒａｌｔｅｒ、ＰＡ）を含有する水性浴中で大気圧下１００℃
で染色した。染色された繊維はオフホワイト色を示した。
【００６５】 （実施例５） 本発明の可染性改質剤を含有するコポリエステル ジメチルテレフタラートおよび１，３−プロパンジオールと一緒に、６９グラ
ム（０．２２モル）のジメチル−３−（２−スルホエチル）アジパートナトリウ
ム塩を三口フラスコに充填したこと以外は、実施例４の手順に従った。最終的な
コポリマーは０．６ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、そして繊維へと紡ぐ前に、１．
０ｄｌ／ｇの固有粘度まで固相重合させた。可染性改質されたコポリエステル繊
維は、Ｓｅｖｒｏｎ Ｂｌｕｅにより大気圧下１００℃で染色されたとき青い色
合いに変わった。
【００６６】 （比較例Ｂ） 比較例：従来の可染性改質剤を含有するコポリエステル ２００ポンドのオートクレーブに、６９．９ポンド（３１．７ｋｇ）のジメチ
ルテレフタラート（０．３６ｌｂ．モル、１６３．３モル）、４１．９３ポンド
（１９．０ｋｇ）の１，３−プロパンジオール（０．５５ｌｂ．モル、２４９．
９モル）、２．１７ポンド（０．９８ｋｇ）のジメチルスルホイソフタラートナ
トリウム塩（０．００７ｌｂ．モル）、および９．９７グラムのＴｙｚｏｒ Ｔ
ＰＴを充填した。混合物を２１グラムの酢酸ナトリウムおよび３６グラムの酢酸
亜鉛で緩衝処理した。混合物を攪拌し１６０℃に加熱しメタノールを蒸留した。
温度は蒸留中２４０℃に上昇した。１．５時間後、混合物をクレーブに移し、真
空ポンプに接続した。温度を２５０℃に上げながら、クレーブ圧力を０．４ｍｍ
Ｈｇに減圧した。攪拌器が１２５０ワットに到達したとき、反応を停止した。得
られたコポリエステルを流し出し、水中で急冷した。生成物を、４時間にわたっ
て２００℃で固相重合し、固有粘度を０．８３から１．０７ｄｌ／ｇに上昇させ
た。コポリマーを繊維に紡いだ。
【００６７】 （実施例６） 本発明および従来の可染性改質剤の比較 本実施例は、本発明のカチオン可染性改質剤を含有するポリ（トリメチレンテ
レフタラート）から作成した繊維が、従来のカチオン可染性改質剤、すなわちス
ルホイソフタラートナトリウムを含有するポリ（トリメチレンテレフタラート）
から作成した繊維を越える改良された染料吸尽性能を有することを示した。
【００６８】 比較例Ｂにおいて調製した繊維の一部（表１でポリマーＡと示した、ポリ（ト
リメチレンテレフタラート）／ジメチルスルホイソフタラートナトリウムコポリ
マー）、実施例５において調製した繊維の一部（表１でポリマーＢと示した、ポ
リ（トリメチレンテレフタラート）／ジメチル−３−（２−スルホエチル）アジ
パートナトリウムコポリマー）、および比較実施例Ａにおいて調製した繊維の一
部（表１でポリマーＣと示した、ポリ（トリメチレンテレフタラート）ホモポリ
マー）を、Ｆｉｂｅｒ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｋｎｉｔｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ １２
１（Ｌａｗｓｏｎ−Ｈｅｍｐｈｉｌｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒ
ｇ、ＳＣ）を用いて靴下に編んだ。表１で示すように、種々のＳｅｖｒｏｎ染料
（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ＆ Ｋｎｏｗｌｅｓ、Ｇｉｂｒａｌｔｅｒ、ＰＡ）を１重
量パーセント含有する水性染料浴中で、多様な条件下、１時間にわたって上述の
靴下を染色した。表１に示した波長を用いるＢａｕｓｃｈ ＆ Ｌｏｍｂ Ｓｐ
ｅｃｔｒｏｎｉｃ ２１ 分光光度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍ
ｅｎｔｓ、Ｉｎｃ．，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ）を用いて、染料吸収率を測定
した。キャリブレーションカーブを用いて染料濃度を測定し、式｛（Ｘ−Ｙ）／
Ｘ｝×１００％（式中、Ｘは染料浴中の染料の最初の濃度、およびＹは染色され
た繊維を取り除いた後の染料の濃度）を用いて染料吸尽を算出した。この結果を
以下の表１に示す。
【００６９】
【表１】
【００７０】 （実施例７） 本発明の可染性改質剤を含有するコポリアミド ３５ポンドのオートクレーブに、５１．５％６，６塩溶液を１６，６９８グラ
ム（３２．７８モル）、７８．３４％ヘキサメチレンジアミン溶液を１４９．１
１グラム（１．０１モル）、および３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナト
リウム塩を２３１．５４グラム（０．８３８モル）充填した。混合物を、２７２
℃、および平方インチあたり２５０ポンド（１．７２×１０6Ｎ／ｍ2）の圧力に
加熱した。３０分かけて、大気圧に減圧した。１時間のスチーム加工後、ポリマ
ーを押し出し成形し、フレーク状にカットした。対照として、ヘキサメチレンジ
アミン溶液および３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸ナトリウム塩を省略す
ることを除いて、同じ手順でナイロン６，６ホモポリマーを調製した。コポリア
ミドおよびナイロン６，６ホモポリマーのフレークを、それぞれ２８５℃で繊維
糸（ｆｉｂｅｒ ｙａｒｎ）に紡いだ。コポリアミド繊維の一部およびナイロン
６，６ホモポリマーの一部をそれぞれ靴下に編み、キャリヤーを用いず大気圧下
１００℃で、種々の１重量パーセントＳｅｖｒｏｎ染料を含有する水性染料浴中
、１時間にわたってその靴下を染色した。染料吸尽を実施例６で述べたのと同じ
方法で測定し、その結果を以下の表２に示す。
【００７１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０１Ｆ 6/80 ３１１ Ｄ０１Ｆ 6/80 ３１１Ｚ ４Ｌ０３５ 6/84 ３０５ 6/84 ３０５Ｚ Ｄ０６Ｐ 3/24 Ｄ０６Ｐ 3/24 Ａ 3/52 3/52 Ｆ 5/22 5/22 Ｃ Ｆ // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AA55 AA88 AH19 BB06 BC07 4H006 AA01 AA03 AB72 4H057 AA01 BA03 DA01 DA17 DA22 4J001 DA01 DB02 EA06 EB08 EB26 EB27 EB37 EC02 EC08 ED62 ED63 JA10 JB35 4J029 AA01 AA03 AB01 AB04 AC02 AD01 AE02 BF23 CB06 CH05 CH06 4L035 EE20 GG01 GG07

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の式、 Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
    Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金
    属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素または１個から４個までの炭
    素原子を有するアルキル基である）を有することを特徴とする化合物。
  2. 【請求項２】 コポリエステルおよびコポリアミドより成る群から選択され
    るコポリマーであって、該コポリマーは、式、 Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
    Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金
    属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素または１個から４個までの炭
    素原子を有するアルキル基である）である化合物から調製されるコモノマーを含
    み、並びに前記コモノマーは、塩基性染料に対するコポリマーの親和性を向上さ
    せるために充分な量で、該コポリマーのポリマー鎖中に組み込まれることを特徴
    とするコポリマー。
  3. 【請求項３】 請求項２に記載のコポリマーを含むことを特徴とする成形品
    。
  4. 【請求項４】 繊維であることを特徴とする請求項３に記載の成形品。
  5. 【請求項５】 染色されている請求項２に記載のコポリマーを含むことを特
    徴とする染色された組成物。
  6. 【請求項６】 請求項２に記載のコポリマーを含み、該コポリマーが染色さ
    れていることを特徴とする染色された成形品。
  7. 【請求項７】 請求項２に記載のコポリマーを含むことを特徴とする染色さ
    れた繊維。
  8. 【請求項８】 請求項２に記載の組成物を提供する工程および該組成物を染
    色する工程を含むことを特徴とする染色する方法。
  9. 【請求項９】 （ａ）ポリ（アルキレンテレフタラート）を形成するモノマ
    ーおよびポリオキシアルキレングルコールオリゴマーより成る群から選択される
    １つまたは複数の材料を、式、 Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
    Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されたアルカリ金
    属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素または１個から４個までの炭
    素原子を有するアルキル基である）のコモノマーと組合せる工程、および、 （ｂ）前記材料および前記コモノマーを共重合を引き起こすのに充分な温度で混
    合および加熱し、塩基性染料に対するコポリエステルの親和性を向上させるため
    に充分な量で前記コモノマーを含有するコポリエステルを形成する工程、 を含むことを特徴とするコポリエステルを調製する方法。
  10. 【請求項１０】 （ａ）ポリ（アルキレンテレフタラート）を形成するモノ
    マーおよびポリオキシアルキレングリコールオリゴマーより成る群から選択され
    る１または複数の材料を、式、 Ｒ1ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ)−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＲ2 （式中、ｎは１から１０までの整数であり、ｍは１から１０までの整数であり、
    Ｘはリチウム、ナトリウムおよびカリウムより成る群から選択されるアルカリ金
    属であり、並びにＲ1およびＲ2は、独立して、水素、アルカリ金属塩または１個
    から４個までの炭素原子を有するアルキル基である）のコモノマーと組合せる工
    程、および （ｂ）前記材料および前記コモノマーを共重合を引き起こすのに充分な温度で混
    合および加熱し、前記コモノマーを含有するコポリアミドを形成する工程、 を含むことを特徴とするコポリアミドを調製する方法。
  11. 【請求項１１】 前記化合物は、３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸の
    アルカリ金属塩およびジメチル−３−（２−スルホエチル）アジパートのアルカ
    リ金属塩より成る群から選択されることを特徴とする前記請求項のいずれかに記
    載の化合物、コポリマー、成形品、組成物、繊維または方法。
  12. 【請求項１２】 前記混合物が、３−（２−スルホエチル）ヘキサンニ酸の
    ナトリウム塩およびジメチル−３−（２−スルホエチル）アジパートのナトリウ
    ム塩よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１１に記載の化合物、コ
    ポリマー、成形品、組成物、繊維または方法。
  13. 【請求項１３】 前記コポリマーは、前記コモノマーを０．５モルパーセン
    トから４モルパーセントまでを含むことを特徴とする前記請求項のいずれかに記
    載の化合物、コポリマー、成形品、組成物、繊維または方法。
  14. 【請求項１４】 前記コポリマーは、ナイロン６、ナイロン６６およびその
    コポリマーより成る群から選択されるポリアミドから誘導されたコポリアミドで
    あることを特徴とする請求項１〜９および１１〜１３のいずれかに記載の化合物
    、コポリマー、成形品、組成物、繊維または方法。
  15. 【請求項１５】 前記コポリマーは、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポ
    リ（トリメチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）およびそ
    のコポリマーより成る群から選択されたポリ（アルキレンテレフタラート）から
    誘導されたコポリエステルであることを特徴とする請求項１〜１０および１２〜
    １３のいずれかに記載の化合物、コポリマー、成形品、組成物、繊維または方法
    。
  16. 【請求項１６】 前記ポリ（アルキレンテレフタラート）は、ポリ（トリメ
    チレンテレフタラート）であることを特徴とする請求項１４に記載の化合物、コ
    ポリマー、成形品、組成物、繊維または方法。
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