JP2003520065A - 消火組成物中でのフッ素化ケトンの使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 消火剤が２個までの水素原子を有するフッ素化ケトンであり、単独で、またはヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロエーテル、ヒドロフルオロポリエーテル、クロロフルオロカーボン、ブロモフルオロカーボン、ブロモクロロフルオロカーボン、ヨードフルオロカーボン、ヒドロブロモフルオロカーボン、およびそれらの混合物から選択される消火助剤との混合物中で、消火、燃焼を制御、または防止する消火組成物および方法について述べられている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 発明の分野 この発明は、少なくとも１種のフッ素化ケトン化合物を含む消火組成物、そし
てこのような組成物を使用して消火、燃焼を制御、または防止する方法、α分枝
フッ素化ケトンを作る方法、およびこのようなケトンを精製する方法に関する。

【０００２】 発明の背景 様々な異なる消火剤および消火法が知られており、火災の規模と場所、関与す
る可燃物のタイプなどにより、特定の火災のために選択できる。ハロゲン化炭化
水素消火剤は、据え付けエンクロージャ（例えば計算機室、保管金庫、電気通信
開閉器室、図書室、記録保管所、石油配管系ポンピングステーションなど）を保
護するフラッディング用途で、または急速な消火を必要とするストリーミング用
途（例えば軍事フライトライン、商業携帯消火器、または据え付けシステムの局
所的適用）で、伝統的に使用されている。このような消火剤は効果的なだけでな
く、水と異なりエンクロージャまたはその内容物に損害をほとんど引き起こさな
い「クリーンな消火剤」としても機能する。

【０００３】 最も一般に使用されているハロゲン化炭化水素消火剤は、例えばブロモトリフ
ルオロメタン（ＣＦ_３Ｂｒ、Ｈａｌｏｎ^ＴＭ１３０１）およびブロモクロロジフ
ルオロメタン（ＣＦ_２ＣｌＢｒ、Ｈａｌｏｎ^ＴＭ１２１１）などの臭素含有化合
物である。このような臭素含有ハロゲン化炭素は消火において高度に効果的であ
り、携帯用ストリーミング装置から、あるいは手動、または何らかの火災検知方
法によって起動される自動室内フラッディングシステムから施すことができる。
しかしこれらの化合物は、オゾン層破壊と結びつけられている。モントリオール
協定およびその付帯修正条項は、Ｈａｌｏｎ^ＴＭ１２１１および１３０１の生産
中止を義務づけている（例えば１９９３年１１月１５日付けＣｈｅｍｉｃａｌ
＆ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ＮｅｗｓのＰ．Ｓ．Ｚｕｒｅｒ著「Ｌｏｏｍｉｎ
ｇ Ｂａｎ ｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ＣＦＣｓ，Ｈａｌｏｎｓ Ｓ
ｐｕｒｓ Ｓｗｉｔｃｈ ｔｏ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｓ」の１２ページを参照
されたい）。

【０００４】 したがって技術分野において、一般に使用される臭素含有消火剤の代用品また
は代替え品に対する必要性が生じている。このような代用品は低オゾン層破壊係
数を有するべきで、例えばクラスＡ（ごみ、木材、または紙）、クラスＢ（可燃
性液体または油脂）、および／またはクラスＣ（電気機器）火災などの火災また
は火炎を消し、制御し、または防ぐ能力を有するべきであり、「クリーンな消火
剤」でなくてはならず、すなわち非導電性であり揮発性または気体であって残渣
を残さない。好ましくは代用品は毒性も低く、空気中で可燃性混合物を形成せず
、消火用途で使用するのに許容可能な熱的および化学的安定性を有し、短い大気
中寿命と低い地球温暖化係数を有する。ブロモフルオロカーボン消火組成物を差
し替える緊急性は、特に米国軍で高い（例えばＳ．Ｏ．Ａｎｄｅｒｓｅｎらの「
Ｈａｌｏｎｓ，Ｓｔｒａｔｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｏｚｏｎｅ ａｎｄ ｔｈｅ Ｕ
．Ｓ．Ａｉｒ Ｆｏｒｃｅ」Ｔｈｅ Ｍｉｌｉｔａｒｙ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ、第
８０巻５２３号の４８５〜４９２ページ、１９８８年８月号を参照されたい。）
この緊急性が１９９０年代を通じて継続した（１９９９年１１月１日付ＵＳ Ｎ
ａｖｙ Ｈａｌｏｎ １２１１ Ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔ Ｐｌａｎ Ｐａｒｔ
１−Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｈａｌｏｎ １２１１ Ａｌｔｅｒｎａ
ｔｉｖｅｓ、Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂ、Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，
Ｄ．Ｃ．を参照されたい）。

【０００５】 消火剤として使用するのに、種々の異なるフッ素化炭化水素が提案されている
。しかし今までのところ、炭素主鎖上に０、１または２個の水素原子を有するい
かなるフッ素化ケトンも、消火組成物として評価されていない。

【０００６】 発明の要約 一態様では、この発明は燃焼を制御するまたは消火する方法を提供する。この
方法は、２個までの水素原子を含有する少なくとも１種のフッ素化ケトン化合物
を含む不燃性消火組成物を（例えばストリーミングまたはフラッディングによっ
て）火災または火炎に導入するステップを含む。好ましくは消火組成物は、消火
するのに十分な量で導入される。フッ素化ケトン化合物は、任意に１個以上の連
鎖された（すなわち「鎖中」）酸素、窒素、またはイオウのヘテロ原子を含有す
ることができ、好ましくは約０℃〜約１５０℃の範囲の沸点を有する。

【０００７】 発明の方法で使用されるフッ素化ケトン化合物は、意外にも残渣を残さずに、
消火するのに効果的である（すなわちクリーンな消火剤として機能する）。化合
物は低毒性および低燃性であることができ、ゼロまたは低いオゾン層破壊係数を
有し、ブロモフルオロカーボン、ブロモクロロフルオロカーボン、およびそれら
の多くの代用品（例えばヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボ
ン、およびペルフルオロカーボン）と比較して、短い大気中寿命および低い地球
温暖化係数を有する。化合物は良好な消火性能を示し、環境的に許容可能でもあ
るため、地球のオゾン層破壊と結びつけられている、一般に使用される臭素含有
消火剤の代用品または代替え品の必要性を満たす。

【０００８】 別の態様では、この発明は消火組成物および密閉領域において燃焼を防止する
方法も提供する。

【０００９】 本発明は、式、（ＣＦ_３）_２ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ_２ＣｌおよびＣＦ_３ＯＣＦ_２Ｃ
Ｆ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２の新しいフルオロケトン、およびこのような新し
いフルオロケトンを消火に十分な量で含む消火組成物も提供する。

【００１０】 本発明は、ハロゲン化アシルをヘキサフルオロプロピレンと反応させて、最小
量の二量体および三量体副生成物を有するフッ素化ケトンを作る方法も提供する
。

【００１１】 本発明は、フッ化物イオン存在下でヘキサフルオロプロピレンとハロゲン化ア
シルとの反応によって調製されるフッ素化ケトンの調製において形成される望ま
しくない二量体および／または三量体副生成物を除去する方法をさらに提供し、
そこでは適切な溶剤中で反応生成物、すなわちフッ素化ケトンが、例えば過マン
ガン酸カリウムなどの過マンガン酸アルカリ塩で処理される。

【００１２】 発明の例証となる実施形態の詳細な説明 発明の方法および組成物中で使用できる化合物は、フッ素化ケトン化合物であ
る。この発明の化合物は、単独で、互いに組み合わせて、またはその他の既知の
消火剤（例えばヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ペル
フルオロカーボン、ペルフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロポリエーテル、
ヒドロフルオロエーテル、クロロフルオロカーボン、ブロモフルオロカーボン、
ブロモクロロフルオロカーボン、ヒドロブロモカーボン、ヨードフルオロカーボ
ン、およびヒドロブロモフルオロカーボン）と組み合わせて使用できる。化合物
は、周囲条件の温度および圧力下で固体、液体、または気体であることができる
が、好ましくは液体または蒸気状態のどちらか（あるいは両者）で消火に使用さ
れる。ゆえに常態で固体の化合物は、好ましくは液体消火助剤（ｌｉｑｕｉｄ
ｃｏ−ｅｘｔｉｎｇｕｉｓｈｉｎｇ ａｇｅｎｔ）中での融解、昇華、または溶
解を通じた液体および／または蒸気への転換後に使用される。このような転換は
、火災または火炎の熱に化合物が暴露して起きることができる。

【００１３】 この発明で有用なフッ素化ケトンは、完全にフッ素化されたケトン、すなわち
炭素主鎖中の全ての水素原子がフッ素で置換されたケトン、あるいは炭素主鎖上
に残る１個または２個の水素、塩素、臭素および／またはヨウ素原子以外は完全
にフッ素化されたケトンである。余計な水素原子が炭素主鎖上に存在すると、火
災性能が損なわれる。例えば炭素主鎖上に３個以上水素原子があるフッ素化ケト
ンは、同一のフッ素化された炭素主鎖を有するが２、１、または０個の水素原子
を有するケトンより性能が劣るので、特定の火災を消火するためには前者の消火
組成物が著しくより多く必要である。フルオロケトンは、分子の過フッ素化され
た部分で炭素主鎖に割り込む１個以上の連鎖されたヘテロ原子を含有するものを
含んでも良い。連鎖されたヘテロ原子は、例えば窒素、酸素またはイオウ原子で
ある。

【００１４】 好ましくは炭素主鎖に付着するハロゲン原子の大部分がフッ素であり、最も好
ましくはケトンが過フッ素化ケトンになるように、ハロゲン原子の全部がフッ素
である。より好ましいフッ素化ケトンは合計４〜８個の炭素原子を有する。本発
明の方法および組成物で使用するのに適切な過フッ素化ケトン化合物の代表例と
しては、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２、（ＣＦ_３）_２ＣＦＣ（Ｏ）Ｃ
Ｆ（ＣＦ_３）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＦ_３（ＣＦ _２ ）_３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５Ｃ（Ｏ）ＣＦ_３、ＣＦ_３ ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２、および
ペルフルオロシクロヘキサノンが挙げられる。

【００１５】 優れた消火機能を実証するのに加えて、フッ素化ケトンは環境への優しさにお
ける重要な利点を提供し、重要な毒性上の利点もさらに提供できる。例えば空気
中５０，０００ｐｐｍの濃度で４時間暴露されたマウスでの短期吸入試験に基づ
いて、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２は低い急性毒性を有する。３００
ｎｍでの光分解試験に基づいて、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２は３〜
５日間の推定大気中寿命を有する。その他のフッ素化ケトンも同様の吸光度を示
し、同様の大気中寿命を有することが予期される。下層大気におけるそれらの急
速な分解の結果、過フッ素化ケトンは短い大気中寿命を有し、地球温暖化に著し
く寄与するとは考えられない。

【００１６】 フッ素化ケトンは、例えば米国特許番号第５，４６６，８７７号（Ｍｏｏｒｅ
ら）で述べられるように、反応条件下で過フッ素化されたエステルをフッ化物イ
オン供給源と反応させて、過フッ素化されたカルボン酸エステルを解離させるこ
とや、エステルと、気体非ヒドロキシル求核試薬、液体非ヒドロキシル求核試薬
、および少なくとも１種の非ヒドロキシル求核試薬（気体、液体、または固体）
の混合物からなる群より選択される少なくとも１種の開始剤と、アシル化剤に対
して不活性な少なくとも１種の溶剤とを組み合わせること、などの既知の方法に
よって調製できる。フッ素化されたカルボン酸エステル前駆物質は、米国特許番
号第５，３９９，７１８号（Ｃｏｓｔｅｌｌｏら）で述べられるように、フッ素
ガスによる直接的フッ素化によって、対応するフッ素を含まない、または部分的
にフッ素化された炭化水素エステルから誘導しても良い。

【００１７】 カルボニル基に対してα分枝であるフッ素化ケトンは、例えば米国特許番号第
３，１８５，７３４号（Ｆａｗｃｅｔｔら）およびＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ
．第８４巻、４２８５〜８８ページ、１９６２年、で述べられるようにして調製
できる。これらの分枝フッ素化ケトンは、典型的に約５０〜８０℃前後の高温に
おいてフッ化物イオン存在下で、無水環境におけるハロゲン化アシルへのヘキサ
フルオロプロピレンの添加によって最も都合良く調製できる。ジグリム／フッ化
物イオン混合物は、例えば水分への暴露を最小化するために、引き続くフッ素化
ケトンの調製のためにリサイクルできる。この反応スキームを用いる場合、少量
のヘキサフルオロプロピレン二量体および／または三量体が、分枝ペルフルオロ
ケトン生成物中に副生成物としてあっても良い。例えば数時間である長時間にお
よぶ、ハロゲン化アシルへのヘキサフルオロプロピレンの徐々の添加によって、
二量体および／または三量体の量を最小化しても良い。これらの二量体および／
または三量体不純物は、通常ペルフルオロケトンからの蒸留によって除去できる
。分別蒸留するには沸点が近すぎる場合、反応生成物を周囲温度または高温にお
いて、好ましくは密封容器内で、アセトン、酢酸、またはそれらの混合物などの
適切な有機溶剤中のアルカリ金属過マンガン酸塩混合物で処理することで、二量
体および／または三量体不純物を酸化により都合良く除去しても良い。酢酸がこ
の目的のための好ましい溶剤であり、酢酸にはケトンを分解しない傾向があるこ
とが観察されているのに対し、アセトンを使用すると場合によっては、ケトンが
いくらか分解することが知られている。酸化反応は、好ましくは高温、すなわち
室内温度を越え、好ましくは約４０℃以上で実施されて反応を促進する。反応は
、特にケトンが低沸点である場合、圧力下で実施できる。反応は好ましくは、完
全に混和性でないかもしれない２相の完全な混合を容易にするため、撹拌しなが
ら実施される。

【００１８】 ヘキサフルオロプロピレン付加反応において、比較的揮発性である短鎖ハロゲ
ン化アシル（例えば２〜約５個の炭素原子を含有するハロゲン化アシル）を用い
ると、高い反応温度（例えば約５０℃〜約８０℃の範囲の温度）の反応器内に著
しい圧力蓄積が起こることがある。ハロゲン化アシル装填量の一部のみ（例えば
約５〜３０％）を最初に反応器に添加して、ハロゲン化アシルの残りの部分を長
時間にわたり（例えば１〜２４時間、反応器の大きさにある程度左右される）ヘ
キサフルオロプロピレンと共に連続的に、または小刻みに（好ましくは等モル割
合で）同時装填すれば、この圧力蓄積が最小化できることが発見されている。最
初にハロゲン化アシルを装填し、引き続いて反応器へ同時供給すると、副生成物
であるヘキサフルオロプロピレン二量体および／または三量体の生成の最小化に
も役立つ。ハロゲン化アシルは好ましくはフッ化アシルであり、過フッ素化され
ても良く（例えばＣＦ_３ＣＯＦ、Ｃ_２Ｆ_５ＣＯＦ、Ｃ_３Ｆ_７ＣＯＦ）、部分的に
フッ素化されても良く（例えばＨＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯＦ）、またはフッ素化されな
くても良く（例えばＣ_２Ｈ_５ＣＯＦ）、形成する生成物ケトンは、過フッ素化さ
れ、または部分的にフッ素化される。ペルフルオロケトンは、分子の過フッ素化
された部分の炭素主鎖に割り込む、例えば窒素、酸素またはイオウ原子などの１
個以上の連鎖されたヘテロ原子を含有するものを含んでも良い。

【００１９】 直鎖であっても良い過フッ素化ケトンは、米国特許番号第４，１３６，１２１
号（Ｍａｒｔｉｎｉら）の教示に従って、ペルフルオロカルボン酸アルカリ金属
塩を過フッ素化された酸性フッ化物と反応させて調製できる。このようなケトン
は、米国特許番号第５，９９８，６７１号（Ｖａｎ Ｄｅｒ Ｐｕｙ）の教示に
従って、高温において非プロトン性の溶剤中で、ペルフルオロカルボン酸塩を過
フッ素化された酸無水物と反応させても調製できる。

【００２０】 フッ素化ケトン調製について述べている上述の特許は全て、その内容全体を本
願明細書に引用した。

【００２１】 発明の消火方法は、少なくとも１種のフッ素化ケトン化合物を含む不燃性消火
組成物を火災または火炎に導入することで実施できる。フッ素化ケトン化合物（
群）は、単独でまたは相互の混合物中で、あるいは例えばヒドロフルオロカーボ
ン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロポリ
エーテル、ヒドロフルオロエーテル、ヒドロフルオロポリエーテル、クロロフル
オロカーボン、ブロモフルオロカーボン、ブロモクロロフルオロカーボン、ヒド
ロブロモカーボン、ヨードフルオロカーボン、およびヒドロブロモフルオロカー
ボンなどの一般に使用されるクリーンな消火剤と共に用いることができる。この
ような消火助剤は、特定のタイプ（または規模、または場所）の火災に対して、
消火組成物の消火性能を向上させる、または物理特性を修正する（例えば噴霧剤
として働くことで導入速度を修正する）ように選択でき、好ましくは得られる組
成物が、空気中で可燃性混合物を形成しないような割合（消火助剤のフッ素化ケ
トン化合物（群）に対する）で使用できる。好ましくは消火混合物は、約１０〜
９０重量％の少なくとも１種のフッ素化ケトン、および約９０〜１０重量％の少
なくとも１種の消火助剤を含有する。好ましくは組成物中で使用されるフッ素化
ケトン化合物（群）は、約０℃〜約１５０℃、より好ましくは約０℃〜約１１０
℃範囲の沸点を有する。

【００２２】 消火組成物は、好ましくは気体または液体のどちらか（または両者）の状態で
使用でき、組成物を火災に導入するあらゆる既知の技術が使用できる。例えば組
成物は、例えば従来の携帯用（または据え付け）消火装置を使用してストリーミ
ングによって、ミスチングによって、あるいは例えば（適切な配管、弁、および
制御部を使用して）組成物を火災または災害周囲の密閉空間内に放出してフラッ
ディングによって導入できる。組成物は任意に、例えば窒素、アルゴン、または
二酸化炭素などの不活性噴霧剤と組み合わせて、使用するストリーミングまたは
フラッディング装置からの組成物放出速度を増大させることができる。組成物を
ストリーミングまたは局所的適用によって導入する場合、約２０℃〜約１１０℃
の範囲の沸点を有するフッ素化ケトン化合物（群）（特に周囲条件で液体のフッ
素化ケトン化合物）が、好ましくは使用できる。組成物をミスチングによって導
入する場合、約２０℃〜約１１０℃の範囲の沸点を有するフッ素化ケトン化合物
（群）が、概して好ましい。そして組成物をフラッディングによって導入する場
合、約０℃〜約７５℃の範囲沸点を有するフッ素化ケトン化合物（群）（特に周
囲条件で気体のフッ素化ケトン化合物（群））が概して好ましい。

【００２３】 好ましくは消火組成物は、消火するのに十分な量で、火災または火炎に導入さ
れる。当業者は、特定の火災を消火するのに必要な消火組成物の量が、災害の性
質と規模に左右されることを理解するであろう。消火組成物をフラッディングに
よって導入する場合、特定のタイプと大きさの火災を消火するのに必要な消火組
成物の量または濃度を求めるのに、カップ燃焼器試験データ（例えば下の実施例
で述べたタイプなど）が有用なことがある。

【００２４】 この発明は、（ａ）少なくとも１種のフッ素化ケトン化合物、および（ｂ）ヒ
ドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン
、ペルフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロエーテル、ヒドロフルオロポリエ
ーテル、クロロフルオロカーボン、ブロモフルオロカーボン、ブロモクロロフル
オロカーボン、ヨードフルオロカーボン、ヒドロブロモフルオロカーボン、およ
びヒドロブロモカーボンからなる群より選択される、少なくとも１種の消火助剤
を含む消火組成物も提供する。消火組成物で使用できる消火助剤の代表的な例と
しては、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＦ_３、Ｃ_５Ｆ_１１Ｈ、Ｃ_６Ｆ_１３Ｈ、Ｃ_４Ｆ_９Ｈ、ＣＦ _３ ＣＦＨＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、Ｈ（ＣＦ_２）_４Ｈ、ＣＦ_３Ｈ、Ｃ_２Ｆ_５Ｈ、ＣＦ _３ ＣＦＨＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ、ＣＦ_３ＣＨＣｌ_２、ＣＦ_３ＣＨＣｌＦ
、ＣＦ_３ＣＨＦ_２、ＣＦ_４、Ｃ_２Ｆ_６、Ｃ_３Ｆ_８、Ｃ_４Ｆ_１０、Ｃ_６Ｆ_１４、Ｃ _３ Ｆ_７ＯＣＨ_３、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３、Ｆ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）ＣＦ_２Ｈ、Ｆ（Ｃ_３Ｆ_６ Ｏ）_２ＣＦ_２Ｈ、ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）ＣＦ_２Ｈ、ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＦ_２Ｈ、ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）ＣＦ_２Ｈ、
Ｃ_２Ｆ_５Ｃｌ、ＣＦ_３Ｂｒ、ＣＦ_２ＣｌＢｒ、ＣＦ_３Ｉ、ＣＦ_２ＨＢｒ、ｎ−Ｃ _３ Ｈ_７Ｂｒ、およびＣＦ_２ＢｒＣＦ_２Ｂｒが挙げられる。（既知のクリーンな消
火剤の代表的な一覧については、ＮＦＰＡ ２００１「Ｓｔａｎｄａｒｄ ｆｏ
ｒ Ｃｌｅａｎ Ａｇｅｎｔ Ｆｉｒｅ Ｅｘｔｉｎｇｕｉｓｈｉｎｇ Ｓｙｓ
ｔｅｍｓ」２０００年度版、表１−５．１．２、２００１〜５ページを参照され
たい。）消火助剤のフッ素化ケトンに対する比率は、好ましくは（ＡＳＴＭ Ｅ
６８１−８５標準試験法で定義されるように）得られる組成物が空気中で可燃性
混合物を形成しないようなものである。消火助剤のフッ素化ケトンに対する重量
比は、約９：１〜約１：９の間で変化して良い。

【００２５】 これらのフッ素化ケトン組成物は、同種でない消火技術と共に同時適用方法で
使用して、向上された消火性能を提供できる。例えばテキサス州モーリスビルの
Ｗｉｌｌｉａｍｓ Ｆｉｒｅ ＆ Ｈａｚａｒｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｉｎｃ．が
製造するＨｙｄｒｏ−Ｃｈｅｍ^ＴＭノズルを使用して、例えば液体組成物ＣＦ_３ ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２を水性フィルム形成フォーム（ＡＦＦＦ）溶液
ストリーム中に導入し、ＡＦＦＦに三次元消火能力を与えられる。ＡＦＦＦは、
ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２をそれ自体がデリバリできるよりもはる
かに長距離、遠隔三次元燃料火災に運搬でき、ＡＦＦＦストリーム自体では消火
できない三次元燃料火災をＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２が消火できる
ようにする。

【００２６】 フッ素化ケトンを使用する別の同時適用方法は、ゲル化ハロゲン化炭素と粉末
消火剤の組み合わせを使用して消火できる。粉末消火剤は、液体ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ
（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２中に懸濁して導入でき、手動ハンドヘルド消火器または
据え付けシステムから放出される。

【００２７】 フッ素化ケトンを使用するさらに別の同時適用方法は、手動携帯消火器または
据え付けシステムの起動に際して、アジ化グリシジルポリマーなどのエネルギー
性材料の急速な燃焼によって生じる不活性排ガスを利用して、フッ素化ケトンが
超加圧される方法である。さらに熱ガスを生じるアジ化グリシジルポリマーなど
のエネルギー性材料の急速な燃焼は、発明の液体フッ素化ケトンまたはその他の
液体消火剤を加熱してガス化し、分散を容易にするのに使用できる。さらに未加
熱不活性ガスは（例えばエネルギー性材料の急速な燃焼からの）、発明の液体フ
ッ素化ケトンまたはその他の液体消火剤を推進して、散布を容易にするのに使用
できるかもしれない。

【００２８】 上述のフッ素化ケトン化合物は、燃焼を制御して消火するだけでなく、可燃材
が発火するのを防ぐのにも有用であることができる。したがって発明は、自立ま
たは非自立タイプの可燃材を含有する空気を含有する密閉領域で、燃焼または爆
燃を防止する方法も提供する。方法は、空気を含有する密閉領域内に、使用条件
下では実質的に気体、すなわち気体またはミストの形態であって、２個までの水
素原子、任意に塩素、臭素、ヨウ素、およびそれらの混合物から成る群より選択
される２個までのハロゲン原子を含有し、任意に追加的な連鎖されたヘテロ原子
を含有する、少なくとも１種のフッ素化ケトン化合物を含む不燃性消火組成物内
を導入するステップと、密閉領域内の可燃材の燃焼を抑制する、存在する全酸素
のモルあたりの熱容量を密閉領域内の空気に与えるのに十分な量で、組成物が導
入されて維持されるステップと、を含む、

【００２９】 消火組成物の導入は、例えば（適切な配管、弁、および制御部を使用して）組
成物を火災周囲の密閉空間内に放出して、概してフラッディングまたはミスチン
グによって実施できる。しかし適切量の組成物を密閉領域内に適切な間隔で計量
供給するのであれば、あらゆる既知の導入方法が使用できる。アジ化グリシジル
ポリマーなどのエネルギー性材料の分解によって生成する噴霧剤などの不活性噴
霧剤を任意に使用して、導入速度を増大できる。

【００３０】 火災防止のためには、使用条件下で実質的に気体の消火組成物を提供するよう
に、フッ素化ケトン化合物（群）（および使用されるあらゆる消火助剤（群））
が選択できる。好ましい化合物（群）は、約０℃〜約１１０℃の範囲の沸点を有
する。

【００３１】 組成物は、密閉領域の可燃材の燃焼を抑制する、存在する全酸素モルあたりの
熱容量を密閉領域内の空気に与えるのに十分な量で導入され、維持される。燃焼
を抑制するのに必要な最小熱容量は、密閉領域に存在する特定の可燃性材料の燃
焼性によって変化する。燃焼性は、化学組成によって、そして体積に対する表面
積、空隙率などの物理特性によって変化する。

【００３２】 一般に中程度に可燃性の材料（例えば木材およびプラスチック）を消火または
保護するには、酸素１モルあたり約４５ｃａｌ／℃の最小熱容量で十分であり、
高度に可燃性の材料（例えば紙、布帛、およびいくつかの揮発性の可燃性液体）
を消火または保護するには、酸素１モルあたり約５０ｃａｌ／℃の最小熱容量で
十分である。所望するならばより大きな熱容量を与えることができるが、それに
伴う追加的な経費に対して、著しくより大きな火災抑制を提供しないかもしれな
い。熱容量（存在する全酸素のモルあたりの）を計算する方法は周知である（例
えばその内容全体を本願明細書に引用した米国特許番号第５，０４０，６０９号
（Ｄｏｕｇｈｅｒｔｙら）で述べられる計算を参照されたい）。

【００３３】 発明の火災防止方法を使用して、空気の燃焼維持特性を除外することで、可燃
性材料（例えば紙、布帛、木材、可燃性液体、およびプラスチック製品）の燃焼
を抑制できる。方法は火災の脅威が常に存在する場合は連続的に使用でき、ある
いは燃焼または爆燃の脅威が生じた場合は、緊急措置として使用できる。

【００３４】 以下の実施例によりこの発明の目的と利点をさらに例証するが、これらの実施
例で述べる特定の材料および量、ならびにその他の条件および詳細は、この発明
を不当に制限するものではない。特に断りのない限り、あらゆる百分率および比
率は重量による。

【００３５】 実施例 実施例１．ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２ １，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル
−ブタン−３−オン 撹拌機、ヒーターおよび熱電対を装着した清潔な乾燥した６００ミリリットル
パー反応器内に、５．６ｇ（０．１０モル）の無水フッ化カリウムおよび２５０
ｇの無水ジグリム（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．か
ら入手される無水ジエチレングリコールジメチルエーテル、引き続く全ての合成
で使用される）を入れた。この合成および引き続く全ての合成で使用する無水フ
ッ化カリウムは、噴霧乾燥して１２５℃で保管し、使用直前に粉砕した。２１．
０ｇ（０．１３モル）のＣ_２Ｆ_５ＣＯＦ（純度約９５．０％）を密封した反応器
に添加しながら、反応器の内容物を撹拌した。次に反応器およびその内容物を加
熱して温度が７０℃に達したら、１４７．３ｇ（０．９８モル）のＣＦ_２＝ＣＦ
ＣＦ_３（ヘキサフルオロプロピレン）と１６３．３ｇ（０．９８モル）のＣ_２Ｆ _５ ＣＯＦとの混合物を３．０時間かけて添加した。ヘキサフルオロプロピレンと
Ｃ_２Ｆ_５ＣＯＦとの混合物の添加中は、圧力を９５ｐｓｉｇ（７５００トル）未
満に維持した。ヘキサフルオロプロピレン添加終了時の圧力は３０ｐｓｉｇ（２
３００トル）であり、４５分のホールド時間を通じて変わらなかった。反応器の
内容物を冷却して１枚プレート蒸留し、ガスクロマトグラフィによる測定で９０
．６％の１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−トリフルオ
ロメチル−ブタン−３−オンおよび０．３７％のＣ_６Ｆ_１２（ヘキサフルオロプ
ロピレン二量体）を含有する３０７．１ｇを得た。粗フッ素化ケトンを水洗し蒸
留してシリカゲルと接触させて乾燥し、０．４％のヘキサフルオロプロピレン二
量体を含有する純度９９％の分画されたフッ素化ケトンを提供した。

【００３６】 実施例１Ａ． 以下の手順を使用して、実施例１と同じ手順に従って作った分画されたフッ素
化ケトンから二量体を取り除いた。撹拌機、ヒーターおよび熱電対を装着した清
潔な乾燥した６００ミリリットルパー反応器内に、６１ｇの酢酸、１．７ｇの過
マンガン酸カリウム、および３０１ｇの上述の分画された１，１，１，２，４，
４，５，５，５−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−ブタン−３−オンを
入れた。反応器を密封して撹拌しながら６０℃に加熱し、圧力を１２ｐｓｉｇ（
１４００トル）にした。６０℃で７５分間の撹拌した後、ディップチューブを使
用して液体サンプルを採取し、サンプルを相分離させて下相を水で洗浄した。気
液クロマトグラフィーを使用してサンプルを分析すると、検出不能量のヘキサフ
ルオロプロピレン二量体および少量のヘキサフルオロプロピレン三量体が示され
た。第２のサンプルを６０分後に採取して同様に処理した。第２のサンプルの気
液クロマトグラフィー分析は、検出可能な二量体または三量体を示さなかった。
反応を３．５時間後に停止して精製したケトンを酢酸から相分離させ、下相を水
で２回洗浄した。気液クロマトグラフィーによって９９．６％を越える純度を有
し、検出可能なヘキサフルオロプロピレン二量体または三量体を含有しない２６
１ｇのケトンを収集した。

【００３７】 実施例１Ｂ． 実施例１で述べた教示に従って作られた高濃度（約５％）のヘキサフルオロプ
ロピレン二量体を含有するＣ_２Ｆ_５ＣＯＣＦ（ＣＦ_３）_２のＫＭｎＯ_４／酢酸を
使用した精製を、以下の実施例を行って実証した。

【００３８】 撹拌機、ヒーターおよび熱電対を装着した清潔な乾燥した６００ミリリットル
パー反応器内に、６０ｇの酢酸、３０ｇの過マンガン酸カリウム、および２８６
ｇのフッ素化ケトン、Ｃ_２Ｆ_５ＣＯＣＦ（ＣＦ_３）_２（純度９４％、約５．２％
のヘキサフルオロプロピレン二量体を含有する）を入れた。反応器の内容物を２
５時間６０℃に保って、全ての二量体が確実に酸化されるようにした。６０℃を
保つ間、反応器圧力は最終圧力７０ｐｓｉｇ（４４００トル）に達するまで上昇
を続けた。フッ素化ケトンを酢酸から蒸留して２５５ｇを収集し、蒸留したケト
ンを水で２回洗浄した。最終的に（気液クロマトグラフィーにより）検出可能な
ヘキサフルオロプロピレン二量体または三量体のない、９９．１％を越える純度
を有する２４２ｇのケトンを収集した。

【００３９】 実施例１Ｃ． 実施例１で述べた教示に従って作られた非常に高濃度（約２０％）のヘキサフ
ルオロプロピレン二量体を含有するＣ_２Ｆ_５ＣＯＣＦ（ＣＦ_３）_２のＫＭｎＯ_４ ／アセトンを使用した精製を、以下の実施例を行って実証した。

【００４０】 ２リットル三つ口丸底フラスコにオーバーヘッド空気撹拌機、水コンデンサー
、および添加漏斗を装着した。３６０ｇのアセトンおよび７８ｇ（０．４９モル
）の過マンガン酸カリウムをフラスコ内に入れて、内容物を約１８℃に冷却した
。３５７ｇ（０．９０モル）のＣ_２Ｆ_５ＣＯＣＦ（ＣＦ_３）_２（純度８０％で約
２０％のヘキサフルオロプロピレン二量体を含有する、実施例１で述べた一般手
順に従って作られた）を冷却した内容物にゆっくりと滴下して添加した。添加完
了後、得られる溶液を室温で約２時間撹拌した。少量（約１０ミリリットル）の
水を添加して、続いてアセトン溶液を完全に脱色し褐色の二酸化マンガン沈殿物
を溶解するのに、過不足のない飽和亜硫酸水素ナトリウム水溶液を添加した。追
加的な水を添加してきれいに相分離させ、下相を分別して等容量の水で再度洗浄
し、１３８ｇの生成物を得た。この生成物を前の実験生成物（１９８ｇ）と合わ
せ、水冷した冷却器上部を通して水浴冷却丸底フラスコに含まれる生成物に酸を
添加して、依然としてアセトンを含有する合わせた生成物を８０ミリリットルの
濃硫酸で処理した。次に合わせた生成物／硫酸混合物から、共沸混合物として残
留アセトンと共にケトンを蒸留した。得られる留出物は分離する２相を含有し、
下相を脱イオン水で再度洗浄して、気液クロマトグラフィーによる測定でヘキサ
フルオロプロピレン二量体またはアセトンを含有しない１３８ｇのＣ_２Ｆ_５ＣＯ
ＣＦ（ＣＦ_３）_２を９９．７％の純度で提供した。

【００４１】 実施例２．（ＣＦ_３）_２ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２ １，１，１，２，４，５，５，５，６，６，６−オクタフルオロ−２，４−ビス
（トリフルオロメチル）ペンタン−３−オン ８．１ｇ（０．１４モル）の無水フッ化カリウム、２１６ｇ（０．５０モル）
のペルフルオロ（イソ酪酸イソブチル）、および２００ｇの無水ジグリムを清潔
な乾燥した６００ミリリットルパー圧力反応器に装填した。反応器を０℃未満に
冷却した後、得られた混合物に１６５ｇ（１．１０モル）のヘキサフルオロプロ
ピレンを添加した。反応器の内容物を撹拌しながら７０℃で一晩反応させ、次に
反応器を冷却して反応器内の過剰な圧力を大気中に放出した。次に反応器の内容
物を相分離させて３６２．５ｇの下相を得た。下相を保持して前の類似反応から
保存した下相と混合した。２２％のフッ化ペルフルオロイソブチリルおよび１９
７ｇ（１．３１モル）のヘキサフルオロプロピレンを含有する６０４ｇの蓄積し
た下相に、８ｇ（０．１モル）の無水フッ化カリウムおよび５０ｇの無水ジグリ
ムを添加して、得られる混合物をパー反応器内で前と同じように反応させた。今
度は８４７ｇの下相が得られ５４．４％の所望物質と、わずか５．７％のフッ化
ペルフルオロイソブチリルを含有した。次に下相を水洗して無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥して、分別蒸留し、ガスクロマトグラフィおよび質量分析（「ｇｃｍｓ
」）による測定で純度９５．２％を有し（４７％理論収量）、７３℃の沸点を有
する３５９ｇの１，１，１，２，４，５，５，５，６，６，６−オクタフルオロ
−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンタン−３−オンを得た。

【００４２】 実施例３．６５％の（ＣＦ_３）_２ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２、３５％のＣＦ _３ ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２ 実施例２および７からの各化合物の配合物

【００４３】 実施例４．ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ_３ １，１，１，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ヘキサデ
カフルオロオクタン−２−オン 米国特許番号第５，４８８，１４２号（Ｆａｌｌら）で述べられたような直接
的なフッ素化を通じて、１０５２ミリリットルの２−酢酸オクチルを過フッ素化
されたエステルに転換した。得られる過フッ素化されたエステルをメタノールで
処理し、それをヘミケタールに転換して、反応溶剤の蒸留を可能にした。得られ
た１２７２ｇのヘミケタールを１２００ミリリットルの濃硫酸にゆっくりと添加
して、得られた反応混合物を再分画し、９７℃の沸点を有し、核磁気共鳴分光測
定で純度９８．４％を有する。１，１，１，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，８−ヘキサデカフルオロ−オクタン−２−オンを１５５４．３
ｇ得た。

【００４４】 実施例５．ＣＦ_３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２ １，１，１，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−３−トリフルオロメチルブタン
−２−オン ４２１ｇの無水トリフルオロ酢酸、３１９．５ｇの無水ジグリム、１３１ｇの
無水フッ化カリウム、および３１５ｇのヘキサフルオロプロピレンから成る混合
物を３リットルのＨＡＳＴＥＬＬＯＹ^ＴＭ（インジアナ州ココモのＨａｙｎｅｓ
，Ｉｎｃ．）圧力容器内で自動圧力下で１６時間、５０℃に加熱した。気体の生
成物を分別蒸留して、２５℃の沸点を有する１，１，１，３，４，４，４−ヘプ
タフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−２−オンを３１９．１ｇ得た。
ガスクロマトグラフィで測定した純度は９９．６％であった。構造は核磁気共鳴
分光を使用して確認した。

【００４５】 実施例６．ＨＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２ １，１，１，２，４，４，５，５−オクタフルオロ−２−トリフルオロメチルペ
ンタン−３−オン オーバーヘッド撹拌機、冷却器、および添加漏斗を装着した１リットルの三つ
口丸底フラスコ内に、３１５ｇ（１．０７モル）の重クロム酸カリウムおよび４
４２ｇの水を装填した。この混合物に酸添加終了時に反応混合物の温度が５４℃
に達するように、２１２ｇの濃硫酸を分けて添加した。次に反応混合物を８８℃
に加熱して、１４１．２ｇ（１．０７モル）のテトラフルオロプロパノールをゆ
っくり滴下して添加し、添加の経過中に内容物は１０２℃に加温された。添加に
続いて反応温度を２時間、１０２℃に保った。次に、得られる水溶液を２つの部
分に分けて、各部分を２回、約１７０ｇのジエチルエーテルで抽出した。２つの
水性部分を再度合わせて、次に２０５ｇのジエチルエーテルを使用して水溶液全
体の最終抽出を実施した。エーテル溶液部分を合わせて、次に１００ｇの４０％
水酸化カリウム水溶液と共に激しく撹拌して、合わされた部分を中和し抽出した
。エーテル層を捨て、水流ポンプ真空下で５０〜６０℃に加熱して、ほとんど乾
燥するまで濃い青色の水性層から水を除去した。ヘキサンを添加し放散させて、
共沸的に最後の水残渣をクロム塩から除去した。約７００ミリリットルの変性ア
ルコールを混合物に添加して得られる混合物を加熱し、撹拌しながら２時間還流
した。濾過によってアルコール溶液から残留クロム塩を除去し、淡黄色の濾液を
蒸発させて乾燥した。次にこの濾液残渣を注意深く濃硫酸で処理し、得られる酸
を蒸留によって硫酸から除去した。１３２〜１３４℃の沸点を有する１２７ｇの
酸ＨＣ_２Ｆ_４ＣＯ_２Ｈが回収された。

【００４６】 回収された酸生成物全体を２６４ｇ（１．３５モル）のベンゾトリクロリドで
処理し、得られる混合物を１９時間７０℃に加熱した。所望の酸塩化物生成物Ｈ
Ｃ_２Ｆ_４Ｃ（Ｏ）Ｃｌのいくらかは、この間に反応混合物から蒸留されて氷水冷
却トラップ内に捕集された。トラップの内容物を反応混合物と合わせて蒸留して
、気液クロマトグラフィーによる測定で純度９５％、赤外分光法による測定で（
Ｃ＝Ｏ）ストレッチの１７９５ｃｍ^−１を有する７０ｇの酸塩化物を得た。この
生成物を次段階でさらに精製することなく使用した。

【００４７】 塩化カルボニルをフッ化カルボニルに転換するため、新たに蒸留した６０℃の
無水スルホラン１５０ミリリットル中で、６５ｇ（０．３７５モル）のＨＣ_２Ｆ _４ Ｃ（Ｏ）Ｃｌを６０ｇの無水フッ化ナトリウム（１２５℃で１時間乾燥した）
に滴下して添加した。この滴下しながらの添加中に、反応混合物から所望の酸性
フッ化物生成物を蒸留し、ドライアイス冷却した冷却器を使用して捕集した。添
加終了後、フラスコを１時間、７０℃に加熱し、酸性フッ化物の除去を完了させ
た結果、気液クロマトグラフィーによる測定で９９％を越える純度を有するＨＣ _２ Ｆ_４Ｃ（Ｏ）Ｆを３５ｇ回収した。

【００４８】 実質的にＲ．Ｄ．ＳｍｉｔｈらがＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８４，４２
８５（１９６２）で述べたのと同じ手順を使用して、フッ化物が触媒するヘキサ
フルオロプロピレンのＨＣ_２Ｆ_４Ｃ（Ｏ）Ｆへの付加によって、最終ケトン生成
物１，１，１，２，４，４，５，５−オクタフルオロ−２−トリフルオロメチル
ペンタン−３−オンを調製した。得られるフッ素化ケトン生成物は７０〜７１℃
の沸点を有した。

【００４９】 実施例７．ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２ １，１，１，２，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−２−トリフ
ルオロメチルヘキサン−３−オン 撹拌機、ヒーター、および熱電対を装着した清潔な乾燥した６００ミリリット
ルパー反応器内に、５．８ｇ（０．１０モル）の無水フッ化カリウムおよび１０
８ｇの無水ジグリムを入れた。反応器の内容物を撹拌し、２３２．５ｇ（１．０
２モル）のｎ−Ｃ_３Ｆ_７ＣＯＦ（約９５．０％純度）を密閉反応器に添加する間
、ドライアイスで冷却した。次に反応器とその内容物を加熱し、温度が７２℃に
達したら１４１ｇ（０．９４モル）のＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_３（ヘキサフルオロプロ
ピレン）を８５ｐｓｉｇ（５１５０トル）の圧力で３．２５時間かけて添加した
。ヘキサフルオロプロピレンを添加する間、反応器の温度を８５℃にゆっくりと
上昇させ、圧力は９０ｐｓｉｇ（５４００トル）未満に保った。ヘキサフルオロ
プロピレン添加終了時の圧力は４０ｐｓｉｇ（２８００トル）で、続く４時間の
間に変化はなかった。下相を分別蒸留して、７２．５℃の沸点を有し、ガスクロ
マトグラフィによる測定で純度９９．９％を有する１，１，１，２，４，４，５
，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−２−トリフルオロメチルヘキサン−３−
オンを２４３．５ｇ得た。構造をｇｃｍｓによって確認した。

【００５０】 実施例８．（ＣＦ_３）_２ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ_２Ｃｌ １−クロロ−１，１，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−トリフルオロメチ
ル−ブタン−２−オン 清潔な乾燥した６００ミリリットルパー圧力反応器内に、５３．ｇ（０．９２
モル）の無水フッ化カリウム、１５０ｇの無水ジグリム、および１５０ｇの無水
クロロジフルオロ酢酸を装填した。反応器を８０℃および９２ｐｓｉｇ（５５０
０トル）に設定し、１２３ｇ（０．８２０モル）のヘキサフルオロプロピレンを
３時間かけて、１２０ｐｓｉｇ（７０００トル）を越えないタンク圧力で装填し
た。８０℃での半時間の反応に続き、反応器の内容物を冷却させて蒸留し、１８
０．６ｇの粗原料を得た。分別蒸留、粗原料の酢酸／ＫＭｎＯ_４処理、および再
分画後に、ガスクロマトグラフィによる測定で純度９８．８％を有する無色透明
液体（ＣＦ_３）_２ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ_２Ｃｌを４６．１ｇ（理論収量の２６％）得
た。

【００５１】 実施例９．ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３ １，１，１，２，２，４，４，５，５，６，６，６−ドデカフルオロヘキサン−
３−オン 米国特許番号第５，４８８，１４２号（Ｆａｌｌら）で述べられたのと実質的
に同じ手順を使用して、５４５ｇの３−酢酸ヘキシルをフッ素化した。次に実施
例１３（すなわちＣＦ_３Ｃ（Ｏ）ＣＦ_２ＣＦ_３の調製）で述べられたのと実質的
に同じ手順を使用して、得られた１０３１ｇの過フッ素化されたエステルをケト
ンに転換した。粗ケトンを濃硫酸から分別蒸留して、５０℃の沸点を有し、ｇｃ
ｍｓによる測定で純度９８．７％を有する１，１，１，２，２，４，４，５，５
，６，６，６−ドデカフルオロヘキサン−３−オンを９０ｇ得た。

【００５２】 実施例１０．ＣＦ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ_３ １，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロペンタン−２，４−ジオン このジケトンは、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．か
ら入手できる。

【００５３】 実施例１１．（ＣＦ_３）_２ＣＦＣ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２ １，１，１，２，５，６，６，６−オクタフルオロ−２，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）ヘキサン−３，４−ジオン 米国特許番号第５，４８８，１４２（Ｆａｌｌら）で述べられたのと実質的に
同じ手順を使用して、シュウ酸ジブチルの直接的フッ素化からシュウ酸ペルフル
オロジブチルを調製した。３リットルのＨＡＳＴＥＬＬＯＹ^ＴＭ圧力容器内で、
１００２ｇのシュウ酸ペルフルオロジブチル、１００８ｇの無水ジグリム、４０
．４ｇのフッ化無水カリウム、および８０６ｇのヘキサフルオロプロピレン混合
物を５０℃で１６時間、撹拌しながら自動圧力下で加熱した。得られた反応生成
物を分画して、９２℃の沸点を有し、ガスクロマトグラフィおよび質量分析によ
る測定で純度９３．４％を有する１，１，１，２，５，６，６，６−オクタフル
オロ−２，５−ビス−トリフルオロメチル−ヘキサン−３，４−ジオンを製造し
た。

【００５４】 実施例１２．ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３ １，１，１，２，２，３，３，５，５，６，６，７，７，７−テトラデカフルオ
ロヘプタン−４−オン この直鎖ケトンは、米国特許番号第４，１３６，１２１号（Ｍａｒｔｉｎｉら
）で述べられたのと実質的に同じ手順を使用して、例えばテトラエチレングリコ
ールジメチルエーテル中で約１００℃の温度で約６０時間、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ ＣＯＯ⁻Ｋ^＋をＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯＦと反応させて調製できる。

【００５５】 実施例１３．ＣＦ_３Ｃ（Ｏ）ＣＦ_２ＣＦ_３ １，１，１，３，３，４，４，４−オクタフルオロブタン−２−オン 米国特許番号第５，４８８，１４２号（Ｆａｌｌら）で述べられたのと実質的
に同じ手順を使用して、１３４１ｇのｓｅｃ−酢酸ブチルをフッ素化した。得ら
れる過フッ素化されたエステル（６８８ｇ）を反応混合物から分画によって単離
した。次にＭｏｏｒｅが米国特許番号第５，４６６，８７７号で述べた方法に従
ってエステルを分解し、磁気撹拌機、ドライアイス冷却器、および温度プローブ
を装着し、０．５ミリリットルのピリジンを含有する１リットルの三つ口フラス
コにエステルを滴下して添加した。ポット温度を約−１０℃に保ち、その間にケ
トンの転換が起きた。気体のケトン生成物を分画して、０℃の沸点を有し、ガス
クロマトグラフィおよび質量分析による測定で純度９９．７％の１，１，１，３
，３，４，４，４−オクタフルオロ−ブタン−２−オンを４３５ｇ得た。

【００５６】 実施例１４．ＣＦ_３ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２ １，１，２，２，４，５，５，５−オクタフルオロ−１−トリフルオロメトキシ
−４−トリフルオロメチルペンタン−３−オン 清潔な乾燥した６００ミリリットルパー反応器内に、１１．６ｇ（０．２０モ
ル）の無水フッ化カリウムおよび１１３．５ｇの無水ジグリムを入れた。反応器
の内容物を撹拌し、ドライアイスで冷却し、次に単離減圧を使用して、２３０ｇ
（０．９６モル）のＣＦ_３ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯＦ（純度約９７％）を密封反応器
に添加した。反応器を８０℃および圧力８０ｐｓｉｇ（４９００トル）にして、
１５４ｇ（１．０３モル）のＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_３を３．５時間かけて徐々に添加
した。１時間の反応保持時間に続いて、蒸留および分画前の相分離によって生成
物を反応混合物から回収し、７７℃の沸点を有し、ガスクロマトグラフィによる
測定で純度９９．８％を有する１，１，２，２，４，５，５，５−オクタフルオ
ロ−１−トリフルオロメトキシ−４−トリフルオロメチルペンタン−３−オンを
１００ｇ得た。ガスクロマトグラフィおよび質量分析によって構造を確認した。

【００５７】 実施例１５．

【化１】 デカフルオロシクロヘキサノン（ペルフルオロシクロヘキサノン） 米国特許番号第５，３９９，７１８号（Ｃｏｓｔｅｌｌｏら）で述べられたよ
うに、１，１，２−トリクロロトリフルオロエタンを反応溶媒として使用して、
直接的フッ素化を通じて２５００ミリリットルの酢酸シクロヘキシルを過フッ素
化されたエステルに転換した。メタノールを反応混合物に添加して、過フッ素化
されたエステルを対応するヘミケタールに転換した。次に混合物を分画して１，
１，２−トリクロロトリフルオロエタンからヘミケタールを単離した。１６８６
ｇの精製したヘミケタールを１８００ミリリットルの濃硫酸に徐々に添加して、
再分画して５３℃の沸点を有し、ガスクロマトグラフィによる測定で９５％を越
える純度を有するデカフルオロシクロヘキサノンを１０５４ｇ得た（収率５５．
７％）。核磁気共鳴分光によって構造を確認した。

【００５８】 実施例１６．ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２ １，１，１，２，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−２
−トリフルオロメチルヘプタン−３−オン ３リットルのステンレス鋼圧力容器内で、７７５ｇのフッ化ペルフルオロペン
タノイル、８００ｇの無水ジグリム、１３．１ｇのフッ化カリウム、１７．８ｇ
の二フッ化無水カリウム、および７７５ｇのヘキサフルオロプロピレンから成る
混合物を自動圧力下で１６時間、５０℃に加熱した。生成物を分別蒸留して９７
℃の沸点を有し、ガスクロマトグラフィおよび質量分析による測定で純度９９．
０％を有する１，１，１，２，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカ
フルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘプタン−３−オンを４１３ｇ得た。

【００５９】 比較例Ｃ１．ＣＦ_２ＣｌＢｒ ブロモクロロジフルオロメタン ＨＡＬＯＮ^ＴＭ１２１１消火剤として商業的に知られるこの製品の生産は、モ
ントリオール協定加盟国では１９９４年１月１日の時点で商業的に段階的に中止
されている。

【００６０】 比較例Ｃ２．ＣＦ_３Ｉ ヨードトリフルオロメタン この化合物はＴＲＩＯＤＩＤＥ^ＴＭ消火剤として、カリフォルニア州カーピン
テリアのＰａｃｉｆｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから入手できる。

【００６１】 比較例Ｃ３．ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＦ_３ １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン この化合物はＦＥ−３６^ＴＭ消火剤としてデラウェア州ウィルミントンのＥ．
Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．から入手できる。

【００６２】 比較例Ｃ４ この混合物は、ＣＦ_３ＣＨＣｌ_２（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏ．から入手されるＨＣＦＣ−１２３または２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン）と、ＣＦ_４（ウィスコンシン州ミルウォーキーの
Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手されるテトラ
フルオロメタン）との８０／２０配合物である。

【００６３】 比較例Ｃ５．ＣＦ_３ＣＦＨＣＦ_３ １，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン この化合物は、インディアナ州ウェストラフィエットのＧｒｅａｔ Ｌａｋｅ
ｓ ＣｈｅｍｉｃａｌからＦＭ−２００^ＴＭ消火剤として入手できる。

【００６４】 比較例Ｃ６．ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_３ ペルフルオロ−ｎ−プロパン この化合物は、ミネソタ州セントポールの３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから３Ｍ^ＴＭ ＣＥＡ−３０８消火剤として入手できる。

【００６５】 比較例Ｃ７．ＣＦ_３（ＣＦ_２）_２ＣＦ_３ ペルフルオロ−ｎ−ブタン この化合物は、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから３Ｍ^ＴＭＣＥＡ−４１０消火剤とし
て入手できる。

【００６６】 比較例Ｃ８．ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４ＣＦ_３ ペルフルオロ−ｎ−ヘキサン この化合物は、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから３Ｍ^ＴＭＣＥＡ−６１４消火剤とし
て入手できる。

【００６７】 比較例Ｃ９．ＣＦ_３ＣＦ（ＯＣＨ_３）ＣＦ（ＣＦ_３）_２ １，１，１，２，３，４，４，４−オクタフルオロ−３−トリフルオロメチル−
２−メトキシブタン オーバーヘッド撹拌機、冷却器、および添加漏斗を装着した１リットルの丸底
フラスコに、１２．８ｇ（０．２２モル）の無水フッ化カリウム、１０６ｇの無
水ジグリム、４ｇのメチルトリアルキル（Ｃ_８〜Ｃ_１０）塩化アンモニウム（Ａ
ＤＯＧＥＮ^ＴＭ４６４、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙか
ら入手される）、５３．２ｇ（０．２０モル）のＣＦ_３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３） _２ （過フッ素化ケトンは実施例１３に述べられるようにして調製された）、およ
び３３．９ｇ（０．７２モル）の硫酸ジメチルを装填した。得られる混合物を４
０℃で約２４時間反応させた。次に約２５ｇの５０％水酸化カリウム水溶液を、
続いて２００ミリリットルの水を反応混合物に添加した。得られる粗生成物を反
応混合物から共沸蒸留した。得られる留出物の下相を上相から分離して水洗し、
無水硫酸ナトリウム上で乾燥して蒸留した（沸点８２〜８３℃、収量４５ｇ）。
生成物のアイデンティティ２−メトキシ−ペルフルオロ（３−メチルブタン）を
ｇｃｍｓおよびＦＴＩＲによって確認した。

【００６８】 比較例Ｃ１０．Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３ ペルフルオロブチルメチルエーテル この化合物は、約６０％の（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２ＯＣＨ_３と約４０％のＣＦ _３ ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＨ_３との異性体混合物であり、ミネソタ州セントポー
ルの３Ｍ ＣｏｍｐａｎｙからＮＯＶＥＣ^ＴＭＨＦＥ−７１００ ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ ｆｌｕｉｄとして入手される。

【００６９】 比較例Ｃ１１．ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＨ_３ １，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−メトキシプロパン ジャケット付１リットル丸底フラスコにオーバーヘッド撹拌機、固体二酸化炭
素／アセトン冷却器、および添加漏斗を装着した。フラスコに８５ｇ（１．４６
モル）の無水フッ化カリウムおよび３７５ｇの無水ジグリムを装填し、次に再循
環冷却システムを使用してフラスコとその内容物を約−２０℃に冷却した。１９
６ｇ（１．１８モル）のＣ_２Ｆ_５ＣＯＦを約１時間かけてフラスコにさらに添加
した。次にフラスコを約２４℃に加温して、次に添加漏斗を通して１８４．３ｇ
（１．４６モル）の硫酸ジメチルを滴下して４５分間かけて添加した。次に得ら
れた混合物を室温で一晩撹拌した。次に混合物に合計３１８ミリリットルの水を
滴下して添加した。混合物を１リットル丸底フラスコに移して、得られた生成物
エーテルを共沸蒸留した。得られる留出物の所望の下方生成物相を上の水相から
分離し、冷水で１度洗浄して引き続いて蒸留し、１８０ｇの生成物（沸点３６℃
、気液クロマトグラフィーによる純度＞９９．９％）を得た。生成物のアイデン
ティティＣＦ_３（ＣＦ_２）_２ＯＣＨ_３をｇｃｍｓと、^１Ｈおよび^１９Ｆ ＮＭＲ
によって確認した。

【００７０】 比較例Ｃ１２．（ＣＦ_３）_２ＣＦＣ（Ｏ）ＣＨ_３ ３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルブタン−２−オン 清潔な乾燥した６００ミリリットルパー圧力反応器に、３．５ｇ（０．０６０
モル）の無水フッ化カリウムおよび１１０ｇの無水ジグリムを装填した。反応器
の内容物を撹拌して０℃未満に冷却し、シリンダーから２５．０ｇ（０．４０３
モル）のフッ化アセチルＣＨ_３Ｃ（Ｏ）Ｆを装填した。次に反応器とその内容物
を７０℃に加熱し、次に８０．１ｇ（０．５３４モル）のヘキサフルオロプロピ
レンを５５ｐｓｉｇ（３６００トル）を越えず、好ましくは４５ｐｓｉｇ（３２
４０トル）未満のタンク圧で、６時間かけて装填した。反応を７０℃で一晩進行
させた後に、反応器の内容物を冷却させて、次に蒸留し、５９％の所望の生成物
を含有する８５ｇの物質を得た。分別蒸留すると、ガスクロマトグラフィおよび
質量分析による測定で、純度９７．８％を有する５６℃で沸騰する無色透明の液
体、３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルブタン−２−オ
ンが２４．０ｇ（理論値の２８％）得られた。

【００７１】 比較例Ｃ１３．ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３ ペルフルオロブチルメチルケトン サウスカロライナ州ウェストコロンビアのＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍ ＵＳＡ（カ
タログ００／０１、カタログ番号６８１９）から入手される。

【００７２】 試験方法 ミクロカップ燃焼器試験 ミクロカップ燃焼器試験は、以下の試験条件下で消火するのに必要な薬剤量に
基づく、薬剤の消火能力を測定する実験室試験である。ミクロカップ燃焼器試験
は、垂直に並べた石英同心円管層状拡散火炎燃焼器（上述のカップ装置と同様の
デザインのミクロカップ燃焼器）を使用し、あらゆる流れは上向きである。特に
断りのない限り典型的にプロパンである燃料は、内径１５ｍｍの石英煙突の中心
にある内径５ｍｍの内部石英管を通って、１０．０ｓｃｃｍ（立方センチメート
ル毎分）で流れる。煙突は内管を越えて４．５ｃｍ上に延びる。空気は内管およ
び煙突間の環状領域を通って１０００ｓｃｃｍで流れる。消火組成物の添加に先
立ち、視覚的に安定した火炎が内管の上に支持され、得られる燃焼生成物は煙突
から流れ出る。評価される消火組成物は、燃焼器上流の空気ストリーム中に導入
される。液体組成物をシリンジポンプ（１％以内に較正された）によって導入し
、加熱したトラップ内に揮発させる。気体の組成物をマスフローコントローラを
通じて、燃焼器上流の空気ストリーム中に導入する。一貫性を保つため、火炎燃
焼器への導入に先立って、空気と気体組成物の混合物を加熱したトラップに通過
させる。気体の流れは、２％以内に較正した電子マスフローコントローラによっ
て維持される。燃料を着火して火炎を生じさせ、９０秒間燃焼させる。９０秒後
に特定流速の組成物を導入し、火炎消火の所要時間を記録する。報告された消火
濃度は、３０秒間以下の平均時間内に火炎を消火するのに必要な、空気中の消火
組成物容量％の記録である。

【００７３】 質量比計算 上述のカップ燃焼器試験は、試験火災を消火するのに必要な空気中の組成物の
最小容量％を測定することで、消火組成物の性能を測定する。しかしＨＡＬＯＮ ^ＴＭ １２１１消火剤（ＣＦ_２ＣｌＢｒ、ブロモクロロフルオロカーボン）などの
最先端の消火組成物の性能に対して、試験的消火組成物（例えばフッ素化ケトン
）の火災性能を直接比較するのが望ましいことが多い。このような比較を行う一
方法は、消火に必要な各組成物の容積百分率から、ＨＡＬＯＮ^ＴＭ１２１１消火
剤に対する試験的組成物の質量比を導き出すことである。質量比は、試験的組成
物の消火容量％をＨＡＬＯＮ^ＴＭ１２１１剤の消火容量％で除して得られる商（
理想気体の法則に従うとモル％の割合も表す）に、試験的組成物の量平均分子量
をＨＡＬＯＮ^ＴＭ１２１１剤の分子量（１６５ｇ／モル）で除したものを掛けて
計算できる。

【００７４】 試験 実施例１〜１６および比較例Ｃ１〜Ｃ１３ 比較例Ｃ１では、ミクロカップ燃焼器試験を使用してＨＡＬＯＮ^ＴＭ１２１１
消火剤の消火濃度（空気中での容量％）を測定した。

【００７５】 実施例１〜１６では、いくつかの過フッ素化ケトンの消火濃度は、ミクロカッ
プ燃焼器試験を使用しても測定された。次に質量比計算を使用して、ＨＡＬＯＮ ^ＴＭ １２１１消火剤と比較した質量比を計算した。

【００７６】 比較例Ｃ２〜Ｃ１１では、技術分野で既知の様々なフッ素化された消火組成物
（ヒドロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカー
ボン、ヒドロフルオロエーテル、およびヨードフルオロカーボン）をそれらの消
火濃度について評価し、引き続いてＨＡＬＯＮ^ＴＭ１２１１剤に対するそれらの
質量比を計算した。

【００７７】 比較例Ｃ１２〜Ｃ１３では、炭素主鎖上にそれぞれ３個の水素原子を含有する
２フッ素化ケトンをそれらの消火濃度、およびＨＡＬＯＮ^ＴＭ１２１１剤に対す
るそれらの質量比について評価した。

【００７８】 これらの評価からの結果を最も意味のあるクリーンな消火剤の比較性能パラメ
ータを表す「ＨＡＬＯＮ^ＴＭ１２１１に対する質量比」の昇順に、表１に示す。

【００７９】

【表１】 表１

【００８０】 表１のデータは、この発明の過フッ素化ケトンの消火濃度および質量比（実施
例１〜１６参照）が、ＨＡＬＯＮ^ＴＭ消火剤代替え品として評価されるクリーン
な消火剤組成物（比較例Ｃ２〜Ｃ１１参照）との比較で、概して消火組成物とし
て良好な性能を示すことを示す。

【００８１】 データは、ほぼ同一炭素数の部分的にフッ素化されたケトンと比較した際の、
ペルフルオロケトンの概してより良い消火性能も実証する。例えばケトンがカル
ボニル基の片側にトリフルオロメチル基を有し、炭素３〜６個の過フッ素化され
たアルキル基を反対側に有するＣＦ_３（ＣＦ_２）_５Ｃ（Ｏ）ＣＦ_３（実施例４）
およびＣＦ_３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２（実施例５）は、どちらもケトンがカル
ボニル基の片側にフッ素化されないメチルを有し、反対側に炭素４個の過フッ素
化されたアルキル基（直鎖または分枝）を有し「ＨＡＬＯＮ^ＴＭ１２１１に対す
る質量比」の値がそれぞれ２．４２および２．７７である、（ＣＦ_３）_２ＣＦＣ
（Ｏ）ＣＨ_３（比較例Ｃ１２）またはＣＦ_３（ＣＦ_２）_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３（比較
例Ｃ１３）のいずれよりも低い「ＨＡＬＯＮ^ＴＭ１２１１に対する質量比」の値
（それぞれ２．１７および２．１９）を示す。またモノヒドリドケトンの方がト
リヒドリドケトン（比較例Ｃ１２およびＣ１３）よりも性能が優れているが、過
フッ素化されたＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２（実施例１）は、モノヒ
ドリド類似物ＨＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２（実施例６）よりも低い
「ＨＡＬＯＮ^ＴＭ１２１１に対する質量比」の値を示す（２．２０に対して１．
８６）。

【００８２】 実施例１７〜１８ これら２つの実施例は、クリーンな消火剤のための手動抑制フルスケールスト
リーミング試験を使用して、この発明のフッ素化ケトンＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）Ｃ
Ｆ（ＣＦ_３）_２（実施例１で調製したフッ素化ケトン）の火災性能を実証するた
めに行った。

【００８３】 各実施例で、標準的な市販品Ａｍｅｒｅｘ １３ｌｂ ＨＡＬＯＮ^ＴＭ１２１
１ハンドヘルド消火器を使用して消火組成物を火災に導入した。末端にクリーン
な消火剤ノズルが付いた、標準１／２インチ（１．３ｃｍ）公称直径のゴムホー
スを消火器に装着した。各例で乾燥窒素を使用して、組成物を１３０−１５０ｐ
ｓｉ（９００−１０４０ｋＰａ）に超加圧した。標準消火装置に対する唯一の改
変は、使用したノズルのオリフィスが、標準ノズルオリフィス（０．２３４イン
チ、０．６０ｃｍ）よりもやや大きい直径を有したことだった（０．２７７イン
チ、０．７０ｃｍ）。

【００８４】 実質的にどちらの消火試験も、常態ではＵＬ認可のためにイリノイ州ノースブ
ルックのＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．で実
施される２Ｂおよび５Ｂパン火災シナリオのためのＵＬ標準７１１で概説される
のと同じ、試験手順および条件に従って実施した。その試験手順からの唯一の逸
脱は、これらの実施例のための火災試験が屋外で実施されたことである。それぞ
れの火災のための火災試験パンの大きさは、究極的な消火器の格付けよりも２．
５倍大きくした。例えば２Ｂ ＵＬ定格消火器の格付けは、熟練した消防士が５
平方フィート（０．４６ｍ^２）を消火できることを必要とし、５Ｂ ＵＬ定格消
火器の格付けは、１２．５平方フィート（１．１６ｍ^２）を消火できることを必
要とする。どちらの例でもＵＬ規定のパンは深さ１２インチ（３０ｃｍ）であり
、その中に４．０インチ（１０ｃｍ）の水を導入し、その上に燃料として２イン
チ（５ｃｍ）の商業等級ヘプタンを導入し、燃料表面上に６インチ（１５ｃｍ）
の余裕高を残した。薬剤流速０．７５−０．８０ｋｇ／秒を使用した消火開始前
に、各火災を６０秒間予備燃焼させた。消火のための放出時間、ならびに薬剤放
出量を記録した。

【００８５】 これらの評価の結果を表２に示した。

【００８６】

【表２】 表２

【００８７】 表２のデータは、消火においてフッ素化ケトンが、ストリーミング剤として良
好に機能することを示す。

【００８８】 実施例１９ この実施例は、クリーンな消火剤のための完全フラッディング評価において、
この発明のフッ素化ケトンＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２（実施例１で
調製したフッ素化ケトン）の火災性能を評価するために行った。

【００８９】 この評価では１．２８ｍ^３（０．９１５ｍ×０．９１５ｍ×１．５２５ｍ）の
鉄筋ポリカーボネート「箱」エンクロージャを使用し、その中に常態では気体の
クリーンな消火剤をデリバリするようにデザインされた据え付け配管システムが
、代わりに室内温度で液体の組成物で充填されて、「箱」内に放出して消火する
。この修正システムおよび手順を使用して、使用された液体フッ素化ケトンＣＦ _３ ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２は、気体のクリーンな消火剤と同様にエンク
ロージャ内に間接的に放出できるので、液体薬剤がエンクロージャ内の遠隔部位
にある遮られた火災を消火できるようになる。

【００９０】 この修正手順では、Ｓｗａｇｅｌｏｋ Ｗｈｉｔｅｙ ２０００ミリリットル
シリンダーに１０００ｇのＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２を充填し、窒
素で５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）に超加圧した。シリンダーの底には０．２５イ
ンチ（０．６ｃｍ）のＳｗａｇｅｌｏｋ Ｗｈｉｔｅｙ ＳＳ１ＲＦＡ−Ａステ
ンレス鋼アングル弁が付着し、それに、０．２５インチ（６．５ｍｍ）のＪａｍ
ｅｓｂｕｒｙ Ｃｌｉｎｃｈｅｒ １／４−ターンボール弁を含む３４インチ（
８６．４ｃｍ）の公称０．２５インチ（６．５ｍｍ）配管が固定されていた。配
管をＢｅｔｅ ＮＦ ０５００スクエアエッジオリフィスノズルに接続した。エ
ンクロージャの天井から３５ｃｍ下の点で、エンクロージャの２枚の隣接する壁
から等距離に、箱の側壁から水平に放出するようにベーテノズルを取り付けた。

【００９１】 従った火災試験手順は、メリーランド州ボルティモアのＨｕｇｈｅｓ Ａｓｓ
ｏｃｉａｔｅｓ，Ｉｎｃ．が実施するオーム加熱試験で述べられたのと実質的に
同じであった（２０００年版Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｉｒｅ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏ
ｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ＮＦＰＡ ２００１、Ａ−３−６節のＳｔａｎｄ
ａｒｄ ｆｏｒ Ｃｌｅａｎ Ａｇｅｎｔ Ｆｉｒｅ Ｅｘｔｉｎｇｕｉｓｈｉ
ｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓを参照されたい）。放出時間は約５０秒間で、ＣＦ_３ＣＦ _２ Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２を使用した遮られた火災の消火は薬剤放出開始から
３５秒間以内に達成され、フラッディングクリーンな消火剤としての良好な性能
が示された。

【００９２】 この発明の範囲と精神を逸脱することなく、この発明の様々な修正と変更がで
きることは、当業者には明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６２Ｃ 35/62 Ａ６２Ｃ 35/62 37/40 37/40 Ｃ０７Ｃ 49/16 Ｃ０７Ｃ 49/16 49/175 49/175 Ａ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ， ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 フレッド・イー・ベーア アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 ダニエル・アール・ビトカック アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 リチャード・エム・フリン アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 マイケル・ジー・コステロ アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 マイケル・ジェイ・ペアレント アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 ジョン・ジー・オーウェンズ アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 ジョンシン・ジャン アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 Ｆターム(参考） 2E189 BA03 BA10 BB06 BB10 BC07 BC08 BD06 GA02 KA04 2E191 AA01 AB02 AB11 4H006 AA01 AA03 AB80

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２個までの水素原子を含有し、約０℃〜約１５０℃の範囲の
   沸点を有するフッ素化ケトン化合物を含む、少なくとも１種の不燃性組成物を消
   火するのに十分な量で炎に適用するステップを含む、消火する方法。
2. 【請求項２】 フッ素化ケトンが、塩素、臭素、ヨウ素、およびそれらの混
   合物からなる群より選択される２個までのハロゲン原子をさらに含有する、請求
   項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 組成物が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロ
   カーボン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロ
   エーテル、ヒドロフルオロポリエーテル、クロロフルオロカーボン、ブロモフル
   オロカーボン、ブロモクロロフルオロカーボン、ヨードフルオロカーボン、ヒド
   ロブロモフルオロカーボン、ヒドロブロモカーボン、およびそれらの混合物から
   なる群より選択される少なくとも１種の消火助剤をさらに含む、請求項１に記載
   の方法。
4. 【請求項４】 フッ素化ケトンが合計４〜８個の炭素原子を有する、請求項
   １に記載の方法。
5. 【請求項５】 フッ素化ケトンが約０℃〜約１１０℃の沸点を有する、請求
   項１に記載の方法。
6. 【請求項６】 フッ素化ケトンが約０℃〜約７５℃の沸点を有する、請求項
   １に記載の方法。
7. 【請求項７】 フッ素化ケトンが、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２ 、（ＣＦ_３）_２ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_２Ｃ（Ｏ）Ｃ
   Ｆ（ＣＦ_３）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＦ_３（ＣＦ _２ ）_５Ｃ（Ｏ）ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３Ｃ（
   Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ペルフルオロシクロヘキサノン、およびそれらの混合物
   からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１に記載の方
   法。
8. 【請求項８】 フッ素化ケトンがＣ_２Ｆ_５Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２である
   、請求項１に記載の方法。
9. 【請求項９】 （ａ）２個までの水素原子を含有し、約０℃〜約１５０℃の
   沸点を有する少なくとも１種のフッ素化ケトン、および （ｂ）ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ペルフルオ
   ロカーボン、ペルフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロエーテル、ヒドロフル
   オロポリエーテル、クロロフルオロカーボン、ブロモフルオロカーボン、ブロモ
   クロロフルオロカーボン、ヨードフルオロカーボン、ヒドロブロモフルオロカー
   ボン、ヒドロブロモカーボン、およびそれらの混合物からなる群より選択される
   少なくとも１種の消火助剤を含み、 （ａ）および（ｂ）が消火するのに十分な量である、 消火組成物。
10. 【請求項１０】 （ａ）および（ｂ）が約９：１〜約１：９の重量比である
    、請求項９に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 フッ素化ケトンが、塩素、臭素、ヨウ素、およびそれらの
    混合物からなる群より選択される２個までのハロゲン原子をさらに含有する、請
    求項９に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 フッ素化ケトンが合計４〜８個の炭素原子を有する、請求
    項９に記載の組成物。
13. 【請求項１３】 フッ素化ケトンが約０℃〜約１１０℃の沸点を有する、請
    求項９に記載の組成物。
14. 【請求項１４】 フッ素化ケトンが約０℃〜約７５℃の沸点を有する、請求
    項９に記載の組成物。
15. 【請求項１５】 フッ素化ケトンが、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３） _２ 、（ＣＦ_３）_２ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_２Ｃ（Ｏ）
    ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＦ_３（Ｃ
    Ｆ_２）_５Ｃ（Ｏ）ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３Ｃ
    （Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ペルフルオロシクロヘキサノン、およびそれらの混合
    物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である、請求項９に記載の
    組成物。
16. 【請求項１６】 フッ素化ケトンがＣ_２Ｆ_５Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２であ
    る、請求項９に記載の組成物。
17. 【請求項１７】 消火助剤が、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＦ_３、Ｃ_５Ｆ_１１Ｈ、Ｃ_６Ｆ _１３ Ｈ、Ｃ_４Ｆ_９Ｈ、ＣＦ_３ＣＦＨＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、Ｈ（ＣＦ_２）_４Ｈ、Ｃ
    Ｆ_３Ｈ、Ｃ_２Ｆ_５Ｈ、ＣＦ_３ＣＦＨＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ、ＣＦ_３ＣＨ
    Ｃｌ_２、ＣＦ_３ＣＨＣｌＦ、ＣＦ_３ＣＨＦ_２、ＣＦ_４、Ｃ_２Ｆ_６、Ｃ_３Ｆ_８、Ｃ _４ Ｆ_１０、Ｃ_６Ｆ_１４、Ｃ_３Ｆ_７ＯＣＨ_３、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３、Ｆ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ
    ）ＣＦ_２Ｈ、Ｆ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_２ＣＦ_２Ｈ、ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）ＣＦ _２ Ｈ、ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＦ_２Ｈ、ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）（Ｃ
    Ｆ_２ＣＦ_２Ｏ）ＣＦ_２Ｈ、Ｃ_２Ｆ_５Ｃｌ、ＣＦ_３Ｂｒ、ＣＦ_２ＣｌＢｒ、ＣＦ_３ Ｉ、ＣＦ_２ＨＢｒ、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７Ｂｒ、およびＣＦ_２ＢｒＣＦ_２Ｂｒ、およびそ
    れらの混合物からなる群より選択される、請求項９に記載の組成物。
18. 【請求項１８】 ２個までの水素原子を含有し、任意に塩素、臭素、ヨウ素
    およびそれらの混合物から選択される２個までのハロゲン原子を有し、任意にフ
    ッ素化ケトンの炭素主鎖に割り込む１個以上の連鎖されたヘテロ原子を含有する
    、フッ素化ケトン化合物を含む不燃性消火組成物を可燃材を含有する空気含有密
    閉領域に導入するステップと、 前記組成物を密閉領域内の可燃材の燃焼を抑制するのに十分な量に維持するス
    テップと、 を含む、可燃材を含有する空気含有密閉領域において燃焼または爆燃を防止する
    方法。
19. 【請求項１９】 組成物が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオ
    ロカーボン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロポリエーテル、ヒドロフルオ
    ロエーテル、ヒドロフルオロポリエーテル、クロロフルオロカーボン、ブロモフ
    ルオロカーボン、ブロモクロロフルオロカーボン、ヨードフルオロカーボン、ヒ
    ドロブロモフルオロカーボン、およびそれらの混合物からなる群より選択される
    少なくとも１種の消火助剤をさらに含む、請求項１８に記載の方法。
20. 【請求項２０】 式、（ＣＦ_３）_２ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ_２Ｃｌの化合物。
21. 【請求項２１】 式、ＣＦ_３ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２の化
    合物。
22. 【請求項２２】 式、（ＣＦ_３）_２ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ_２ＣｌまたはＣＦ_３Ｏ
    ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）_２の化合物あるいはそれらの混合物を、消
    火するのに十分な量含む消火組成物。
23. 【請求項２３】 周囲温度または高温において、適切な有機溶剤中でアルカ
    リ金属過マンガン酸塩でフッ素化ケトンを処理するステップを含む、フッ素化ケ
    トンから二量体または三量体の副生成物を除去する方法。
24. 【請求項２４】 ステップが密封容器内で実施される、請求項２３に記載の
    方法。
25. 【請求項２５】 有機溶剤が酢酸を含有する、請求項２３に記載の方法。
26. 【請求項２６】 処理が高温で実施される、請求項２５に記載の方法。
27. 【請求項２７】 （ａ）ハロゲン化アシルの最初の部分を反応容器に装填す
    るステップと、 （ｂ）ヘキサフルオロプロピレンおよび残りのハロゲン化アシルを長時間にわ
    たり連続して、または長時間にわたり少しづつ添加するステップと、 を含む、ハロゲン化アシルをヘキサフルオロプロピレンと反応させて、最小量の
    二量体および三量体副生成物を有するフッ素化ケトンを作る方法。