JP2003511515A - Ａｂｃブロックポリマー分散剤を含む顔料分散液 - Google Patents

Ａｂｃブロックポリマー分散剤を含む顔料分散液

Info

Publication number
JP2003511515A
JP2003511515A JP2001528516A JP2001528516A JP2003511515A JP 2003511515 A JP2003511515 A JP 2003511515A JP 2001528516 A JP2001528516 A JP 2001528516A JP 2001528516 A JP2001528516 A JP 2001528516A JP 2003511515 A JP2003511515 A JP 2003511515A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
polymer
segment
acrylate
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001528516A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3590382B2 (ja
Inventor
シー．クレイター ダニエル
イー．ロドリゲス−ダグラス ビアトリス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EI Du Pont de Nemours and Co
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JP2003511515A publication Critical patent/JP2003511515A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3590382B2 publication Critical patent/JP3590382B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C09B67/0066—Aqueous dispersions of pigments containing only dispersing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0084—Dispersions of dyes
    • C09B67/0085—Non common dispersing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/002—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints in organic medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/16—Amines or polyamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】 分散した顔料、非水性キャリヤー液およびＡＢＣブロックポリマー分散剤（バインダー）を含むコーティング組成物を形成するために有用な顔料分散液であって、ＡＢＣブロックポリマーが約５，０００〜２０，０００の数平均分子量を有し、ポリマーＡセグメント、ポリマーＢセグメントおよびポリマーＣセグメントを含み、ブロックポリマーのポリマーＡセグメントが以下の群、アルキル基中に１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー、アリール（メタ）アクリレートモノマー、シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーまたは前述のいずれかの混合物から選択される重合したモノマーであり、ブロックポリマーのポリマーＢセグメントがアルキル化剤を用いて四級化したアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する重合したアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートモノマーであり、ブロックポリマーのポリマーＣセグメントがアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する重合したヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および以下の群、アルキル基中に１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー、アリール（メタ）アクリレートモノマー、シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよびこれらの任意の混合物から選択されるモノマーであり、グリシジル（メタ）アクリレートまたはポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの重合したモノマーを任意選択で含み、分散液中の顔料とバインダーの重量比が約１／１００〜２００／１００である顔料分散液；Ｃ、ＢおよびＡセグメントが前に記載したものと同様であるＣＢＡブロックポリマーの顔料分散液も、本発明の一部である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の分野） 本発明は、ＡＢＣブロックポリマー分散剤を含む改良型顔料分散液に関する。
【０００２】 （発明の背景） ＡＢブロックポリマー分散剤は当分野で知られており、これを使用してさまざ
まなコーティング組成物において使用する顔料分散液を形成する。１９８７年４
月７日にＨｕｔｃｈｉｎｓ他に発行された米国特許第４，６５６，２２６号は、
顔料の表面およびポリマーの他のブロックに結びつく酸またはアミンなどの極性
の基を有するＡＢブロックポリマー分散剤は、分散液またはコーティング組成物
中で顔料を安定に保つことを示している。１９９４年６月２２日にＭａ他に発行
された米国特許第５，２２１，３３４号も、顔料をインク中に分散させたままに
するために水性印刷用インク中に使用されるＡＢまたはＢＡＢブロックポリマー
を示している。１９９６年５月２１日にＭａ他に発行された米国特許第５，５１
９，０８５号中で示されるように、ＡＢＣトリブロックポリマーは水性インクジ
ェットインク中で使用されており、これらのインク中に顔料を分散させる。
【０００３】 これらのブロックポリマーは、基移動重合（ＧＴＰ）とも呼ばれる知られてい
る「リビング」フリーラジカル重合技法によって作成される。ＧＴＰでは、開始
剤がアクリルモノマー単位の尾部に向かう一方の端および頭部へのもう一方の端
を分裂させる。頭部の基は第２のモノマー単位の頭部に移動する。なぜならその
単位は第１のものと重合するからである。１９８３年１１月２２日に発行された
米国特許第４，４１７，０３４号、１９８５年４月２日にＯ．Ｗ．Ｗｅｂｓｔｅ
ｒに発行された第４，５０８，８８０号、１９８３年１１月８日に発行された米
国特許第４，４１４，３７２号、および１９８５年６月１８日にＦａｒｎｈａｍ
他に発行された第４，５２４，１９６号中にこのような技法が記載されている。
前述の特許は、参照によってここに組み込まれている。
【０００４】 従来のトラックおよび乗用車用の仕上げ剤は、プライマー層上に加えられる着
色されたベースコート上に加えられるクリアコートを含む。ベースコートにおい
て使用されるポリマー分散剤は、顔料を液体コーティング組成物中に分散させた
ままにしなければならないだけでなく反応基を含む必要があり、この反応基はコ
ーティング組成物中で使用する架橋剤と反応し、この架橋剤は硬化によって分散
剤を結果として生じる仕上げ剤の一体部分にする。ポリマー分散剤はインターコ
ートの接着の失敗を引き起こす可能性があり、通常は限られた量のみしか使用さ
れない。プライマー層と結びついてベースコートのインターコートのプライマー
への接着を改善し、インターコートの接着問題および仕上げ剤のフレーキングお
よびチッピングを引き起こさない反応基を、ポリマー分散剤が有することが望ま
しい。
【０００５】 （発明の概要） 分散した顔料、非水性キャリヤー液およびＡＢＣブロックポリマー分散剤（バ
インダー）を含むコーティング組成物を形成するために有用な顔料分散液であっ
て、 ＡＢＣブロックポリマーが約５，０００〜２０，０００の数平均分子量を有し
、ポリマーＡセグメント、ポリマーＢセグメントおよびポリマーＣセグメントを
含み、 ブロックポリマーのポリマーＡセグメントが以下の群、アルキル基中に１〜１
２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー、アリール（メ
タ）アクリレートモノマー、シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーまた
は前述のいずれかの混合物から選択される重合したモノマーであり、 ブロックポリマーのポリマーＢセグメントがアルキル化剤を用いて四級化した
アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する重合したアルキルアミノアルキル（
メタ）アクリレートモノマーであり、 ブロックポリマーのポリマーＣセグメントがアルキル基中に１〜４個の炭素原
子を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの重合したモノマー、およ
び以下の群、アルキル基中に１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）ア
クリレート、アリール（メタ）アクリレート、またはシクロアルキル（メタ）ア
クリレートから選択されるモノマーであり、グリシジル（メタ）アクリレートま
たはポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの重合したモノマーを任意
選択で含み、 分散液中の顔料とバインダーの重量比が約１／１００〜２００／１００である
顔料分散液。
【０００６】 Ｃ、ＢおよびＡセグメントが前に記載したものと同様であるＣＢＡブロックポ
リマーの顔料分散液も、本発明の一部である。
【０００７】 （発明の詳細な説明） （メタ）アクリレートという語は、アクリレートおよびメタクリレートエステ
ルの両方のことである。
【０００８】 新規な顔料分散液は安定しており一般に凝集する（すなわち塊になる）ことは
なく、コーティング組成物中で従来的に使用されているポリマーフィルムを形成
するさまざまなバインダー、特にコーティング組成物中で使用されるポリマーと
相溶性がある。分散剤が取り込まれているコーティング組成物の硬化によって、
ＡＢＣブロックポリマー分散剤はポリイソシアネート架橋剤などのコーティング
組成物の他のフィルム形成成分と反応し、フィルムの一部となり、ポリマー分散
剤中にフィルムの未反応成分が残る場合に起こる可能性がある風化によってフィ
ルムの劣化を引き起こすことはない。さらにＡＢＣブロックポリマーは優れた分
散剤であるので、ポリマーと顔料（または分散しているポリマー）の比は従来の
分散剤に関して使用するもの未満であり、非常にさまざまな顔料およびポリマー
を分散させることができ、これによって配合することができる顔料分散液の数お
よびタイプが増大する。ＡＢＣブロックポリマーはプライマー層への接着性を改
善する反応基を有し、これによってコーティング組成物のフレーキングおよびチ
ッピングが減少する。
【０００９】 これらの新規の顔料分散液を使用して、改良されたコーティング組成物が得ら
れることが分かっている。これらのコーティング組成物は、フィルム形成バイン
ダー（通常ポリイソシアネートまたはアルキル化メラニリンなどのアクリルポリ
マーおよび硬化剤）も含む。このような組成物には、乗用車用の仕上げ剤に望ま
しい優れたコーティング性質を提供するという利点がある。本発明の顔料分散液
で着色した自動車およびトラックにおいて現在使用されている従来のベースコー
トのベースコート／クリアコート仕上げ剤は、従来の顔料分散液で着色したベー
スコートと比較して色の深みが大幅に改良されている。
【００１０】 本発明の分散液を配合するために使用するＡＢＣブロックポリマーは、アニオ
ン重合、原子移動重合またはＧＴＰ（基移動重合）技法によって調製することが
できる。前述のＧＴＰ特許（米国特許第４，４１７，０３４号、第４，５０８，
８８０号、第４，４１４，３７２号、および第４，５２４，１９６号）に記載さ
れるようなＧＴＰ技法を使用してポリマーを調製することが好ましい。これらの
ポリマーは数平均分子量が５，０００〜２０，０００、好ましくは７，５００〜
１２，０００である。ポリマーのＡセグメントはポリマーの２０〜６０重量％（
好ましくは３２〜４２％）であり、ポリマーのＢセグメントはポリマーの２０〜
６０重量％（好ましくは１５〜４０％）であり、ポリマーのＣセグメントはポリ
マーの２０〜６０重量％（好ましくは３５〜４５％）である。
【００１１】 本明細書で言及する分子量はすべて、ポリメチルメタクリレート標準体を使用
するＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィ）によって決定することができる。
【００１２】 ＡＢＣブロックポリマーのＡセグメントはＢおよびＣセグメントと比較して相
対的に非極性であり、顔料分散液の立体的な安定性を提供する。Ｂセグメントは
極性であり、極性−極性相互作用によって顔料微粒子に結びつく基を含む。Ｃセ
グメントは大部分が重合している非極性モノマーを含み、官能性ヒドロキシル基
、アミノ基およびグリシジル基、アミノ基およびアルキレングリコール基などの
他の官能基を含む。これらの基によって、分散液が加えられているコーティング
組成物のフィルム形成成分との共有結合が提供される。
【００１３】 ＡＢＣブロックポリマーは、ＧＴＰ技法を使用して調製することが好ましい。
窒素などの不活性雰囲気中で、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、トルエン、プロ
ピレングリコールメチルエーテルアセテート、テトラグリムなどの溶媒またはこ
のような溶媒の混合物、テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエートなど
の触媒、１−メトキシ−１−トリメチルシロキシ−２−メチルプロペンなどの開
始剤を重合用容器に装入する。次いでＡセグメントモノマーを加える。使用する
典型的な反応温度は室温から７０℃である（４５〜９０分）。モノマーの少なく
とも９５％が重合しているときは、ポリマーのＢセグメント用のモノマーを加え
る。典型的な反応温度は約３０〜７０℃であり、反応時間は約３０〜１００分、
またはモノマーの少なくとも９５％が重合するまでである。セグメントＣのモノ
マーを加え、約３０〜６０℃で約６０〜９０分、またはモノマーのすべてが反応
するまで反応させる。ポリマーを形成するためのモノマーの転換はすべて、高圧
液体クロマトグラフィによって判定する。重合が完了した後、ポリマー溶液を水
またはアルコールを用いて冷却し、次いで有機溶媒の大部分を取り除き（それが
ＴＨＦなどの低沸点溶媒である場合）、プロピレングリコールメチルエーテルア
セテートなどの溶媒で置き換える。次いでアルキル化剤を加えてＢセグメントの
アミン基を第四級にし、反応混合物をその環流温度である約９５〜１０５℃に約
２〜３時間、または第四級化が完了して本発明の分散液を形成するために使用す
るＡＢＣブロックポリマーの溶液を形成するまで保つ。
【００１４】 ＡＢＣブロックポリマーを形成するために使用する他の典型的な溶媒、ＧＴＰ
重合触媒および開始剤は、前述のＧＴＰに関する特許中で開示されている。
【００１５】 ポリマーのＡセグメントは非極性であり、メチルメタクリレート、エチルアク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリ
レート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、第三級ブチルアクリレート、ブチルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、第三級ブチルメタクリレート、ペンチルア
クリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタク
リレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ノニルアクリレート、ノ
ニルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルア
クリレートおよびラウリルメタクリレートなどの、アルキル基中に１〜１２個の
炭素原子を有する重合したアルキル（メタ）アクリレートモノマーを主に含む。
【００１６】 ポリマーのＡセグメントはベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、
エチレングリコールフェニルエーテルメタクリレート、エチレングリコールフェ
ニルエーテルアクリレートなどの重合したアリール（メタ）アクリレートモノマ
ーを含むこともでき、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ートまたはイソボロニルメタクリレートなどの重合したシクロアルキル（メタ）
アクリレートモノマーを含んでよい。
【００１７】 ポリマーのＢセグメントは極性であり、アルキル化剤を用いて四級化した重合
したアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含む。典型的には
、有用なアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートモノマーはジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、メチルエチルア
ミノエチルメタクリレート、メチルエチルアミノエチルアクリレート、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、およびｔ−ブチルアミノエチルアクリレートで
ある。Ｂセグメントの１つの好ましいモノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレートである。
【００１８】 典型的なアルキル化剤は以下の一般式を有する。
【００１９】 Ｒ−ＣＨ2−Ｘ
【００２０】 上式でＲはＨ、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基、またはフェニル
などの芳香族基または置換されたフェニルである。典型的には、有用なアルキル
化剤は塩化ベンジル、ヨウ化メチル、ヨウ化エチルおよびヨウ化ベンジルである
。
【００２１】 他の有用なアルキル化剤には硫酸ジメチル、硫酸ジエチルなどの硫酸アルキル
、およびメチルトルエンスルホネート（メチルトシレート）がある。
【００２２】 ブロックポリマーのＣセグメントは大部分が非極性であり、官能基、特にヒド
ロキシル基および他の反応基を含み、立体的な安定性およびＡＢＣブロックポリ
マーの分散剤が加えられているコーティング組成物のフィルム形成成分との共有
結合を提供する。典型的には有用なモノマーは、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシブ
チルアクリレートなどのアルキル基中に２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートおよびこれらの任意の混合物である。ＧＴＰ重合
ではブロック型ヒドロキシル基を有するモノマーのみを使用することができ、次
いでブロック型ヒドロキシル基を除去してポリマー上にヒドロキシル基を形成す
る。以下はＧＴＰ重合に有用な典型的なブロック型ヒドロキシルモノマーである
：トリメチルシロキシエチルメタクリレート、トリメチルシロキシプロピルメタ
クリレートおよびトリメチルシロキシブチルメタクリレートなどのアルキル基中
に２〜４個の炭素原子を有するシランブロック型ヒドロキシルアルキルメタクリ
レート。
【００２３】 以下のモノマーも、Ｃセグメントを形成するために使用することができる：グ
リシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ポリエチレングリコールメ
タクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールアクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレートなどのポリアルキレ
ングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールメタクリ
レート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレートなどのアルコキシポリ
アルキレングリコールメタクリレートおよび前述のモノマーの任意の混合物。
【００２４】 １つの好ましい実施形態ではＡＢＣブロックポリマーは、メチルメタクリレー
ト／ブチルメタクリレート（ＭＭＡ／ＢＭＡ）の３２〜４２重量部のＡセグメン
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）の２０〜３０重量部
のＢセグメント、およびメチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／ヒドロ
キシエチルメタクリレート（ＭＭＡ／ＢＭＡ／ＨＥＭＡ）の３５〜４５重量部の
Ｃセグメントを含む。
【００２５】 アニオン重合法を使用してポリマーを形成するときに、ＡＢＣブロックポリマ
ー中において微量で使用することができる適切な他のオレフィン性不飽和モノマ
ーには無水マレイン酸、無水イタコン酸および無水フマル酸およびこれらのジエ
ステル、スチレン、αメチルスチレンおよびビニルトルエンなどのビニル芳香物
、およびポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートがある。
【００２６】 ＣＢＡブロックポリマーを形成することもでき、これは本発明の一部である。
ＣＢＡブロックポリマーを形成する際には、前述のものと同じ手順を使用して最
初にＣセグメントを作成し、次いでＢセグメント用のモノマーを加え、Ｂセグメ
ントを形成した後にＡセグメント用のモノマーを加え重合させる。Ｃ、Ｂおよび
Ａセグメントについて前に記載したように、異なる開始剤、同じ触媒および溶媒
を使用する。
【００２７】 分散樹脂としてＡＢＣブロックポリマーを使用して、一般にコーティング組成
物中で使用されるさまざまな顔料を分散させる。使用される典型的な顔料は、二
酸化チタン、さまざまな色の酸化鉄、酸化亜鉛、カーボンブラックなどの金属性
の酸化物、タルク、カオリン、バライト、カーボネイト、シリケートなどの充填
剤顔料、クイナクリドン、銅フタロシン、ペリレン、アゾ顔料、インダントロン
ブルー、カルバゾールバイオレットなどのカルバゾール、イソインドリオン、イ
ソインドロン、チオインジゴレッド、ベンジミルアゾリノンなどのさまざまな有
機着色顔料などである。
【００２８】 本発明の顔料分散液を形成するためには、ＡＢＣブロックポリマー、溶媒、任
意選択でアクリル樹脂またはポリエステル樹脂などの粉砕樹脂、および分散させ
る顔料をアトリッタ、サンドミル、ボールミルまたは２ロールミルなどの適切な
粉砕用容器に加え、次いで約５分間〜１２時間で粉砕して顔料分散液を形成する
。典型的にはこれらの顔料分散液は、約０〜１，０００Ｐａ（パスカル）の降伏
応力、Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ粘度計上で測定される約１００〜１０，０００ｍ．Ｐ
ａｓ（ミリパスカルセコンド）の低いせん断（２０ｓｅｃ−ｌ）粘度および約１
０〜１，０００ｍ．Ｐａｓの高いせん断（１，０００ｓｅｃ−ｌ）粘度を有する
。
【００２９】 本発明の顔料分散液が使用されるコーティング組成物は好ましくはアクリルベ
ースのポリマーのバインダー、メラミン架橋剤、ポリイソシアネート架橋剤、ま
たはブロック型ポリイソシアネート架橋剤などの架橋剤を有機液体キャリヤー中
に含み、この液体キャリヤーは通常バインダー成分用の溶媒であるか、またはＮ
ＡＤ（非水性分散液）を形成するため溶媒／非溶媒の混合物である可能性がある
。ＡＢＣブロックポリマーは安定した溶液または分散液を形成する。これらのコ
ーティング組成物は約１０〜７０％、より典型的には１５〜５０重量％のバイン
ダー、および約３０〜９０％、より典型的には５０〜８５重量％の液体キャリヤ
ーを含む。正常な塗料配合技法に従って他の有用な成分を配合することによって
、適切なコーティング組成物を調製する。
【００３０】 約６０〜１８０℃の高い焼付温度下で約５〜６０分で架橋する組成物を形成す
るためには、バインダーの重量に基づいて１０から５０％、好ましくは１５から
３０重量％の、アルキル化した基の中に１〜４個の炭素原子を有するアルキル化
メラミンホルムアルデヒド架橋剤が好ましい。
【００３１】 一般にこれらの架橋剤は部分的に（または完全に）アルキル化したメラミンホ
ルムアルデヒド化合物であり、前述のようにモノマーまたはポリマーであってよ
い。ブロック型ポリイソシアネートは架橋剤として使用することもできる。
【００３２】 メラミン架橋剤を含むこれらのコーティング組成物は、バインダーの重量に基
づいて約０．１から１．０重量％の強酸触媒またはその塩を含み、硬化温度およ
び時間を減らすことができる。パラトルエンスルホン酸またはそのアンモニウム
塩は好ましい触媒である。使用することができる他の触媒は、ドデシルベンゼン
スルホン酸、リン酸およびこれらの酸のアンモニウム塩である。
【００３３】 アクリロウレタン、ポリエステルおよびポリエステルウレタン、ポリエーテル
およびポリエーテルウレタンなどの他のフィルム形成ポリマーもこれらのコーテ
ィング組成物中で使用することができ、これらは枝分かれ型ポリマーの分散液と
相溶性がある。ポリイソシアネートを架橋剤として使用して、周囲温度で硬化す
るコーティング組成物を提供することができる。
【００３４】 さらに、本発明の分散液を使用するコーティング組成物は、充填剤、可塑剤、
抗酸化剤、界面活性剤および流れ調整剤を含めたさまざまな他の任意選択の成分
を含んでもよい。
【００３５】 このようなコーティング組成物の仕上げ剤の耐候性を改善するために、紫外線
安定剤または紫外線安定剤の組み合わせを、バインダーの重量に基づいて０．１
〜５重量％の量を加えることができる。安定剤はたとえば顔料を含む本発明の分
散液に加えることができ、またはコーティング組成物に直接加えることができる
。このような安定剤には紫外線吸収剤、スクリーナー、急冷剤および特異的な干
渉アミン光線安定剤がある。さらに、バインダーの重量に基づいて０．１〜５重
量％の量の抗酸化剤を加えることができる。
【００３６】 有用である典型的な紫外線安定剤にはベンゾフェノン、トリアゾール、トリア
ジン、ベンゾエート、干渉アミンおよびこれらの混合物がある。紫外線安定剤の
具体例は米国特許第４，５９１，５３３号に開示されており、その全体的な開示
は参照によって本明細書に組み込まれている。
【００３７】 このようなコーティング組成物は、流れ調整剤、たとえば「Ｒｅｓｉｆｌｏｗ
」Ｓ（ポリブチルアクリレート）、ＩＢＹＫ３２０および３２５（高分子量ポリ
アクリレート）、ヒュームドシリカなどのレオロジー調整剤などの従来の配合添
加剤を含んでもよい。
【００３８】 本発明の顔料分散液はモノコートまたは着色されたカラーコートまたはベース
コートにおいて使用することができ、これらのコート上にクリアコートを加えて
カラーコート／クリアコート仕上げ剤を提供する。さらに、少量の顔料分散液を
クリアコートに加えて、色つけなどの特別な色彩または美的効果を提供する。
【００３９】 本発明の分散液を用いて配合したコーティング組成物は、前もってペイントし
た支持体、下塗りした支持体、冷間圧延した鋼、リン酸塩で処理した鋼、および
電着によって従来のプライマーで被覆した鋼などの、さまざまな金属製または非
金属製支持体に対する接着性が優れている。これらのコーティング組成物を使用
して、ポリエステル強化型ファイバーガラス、反応射出成型ウレタンおよび部分
的に結晶質であるポリアミドなどのプラスチック製支持体を被覆することができ
る。特に、本発明の分散液を用いて配合したベースコートまたはカラーコート組
成物は、プライマー層とベースコートの間の改善されたインターコート接着、お
よびクリアトップコートへの改善された接着を提供する。この改善された接着に
よって、結果として生じる仕上げ剤のチップ抵抗（乗用車およびトラック用の仕
上げ剤に関して非常に重要な性質である）が大幅に改善される結果となる。
【００４０】 吹き付け、静電吹き付け、浸漬、ブラッシングまたはフローコーティングなど
の従来の技法によって、本発明の分散液を用いて配合したコーティング組成物を
加えることができる。好ましい技法は吹き付けおよび静電吹き付けである。ＯＥ
Ｍの応用例では、典型的には組成物を１００〜１５０℃で約１５〜３０分間焼き
付けて、厚さ約２．５４〜７６．２ミクロン（０．１〜３．０ミル）のコーティ
ングを形成する。クリアコートを使用するときは、クリアコートをカラーコート
の上に加え、これを乾燥させて粘着性のない状態にして、クリアコートを加える
前に短時間で硬化（好ましくはフラッシュ乾燥）させることができる。次いでカ
ラーコート／クリアコートの仕上げ剤を前述のように焼き付けて、乾燥硬化した
仕上げ剤を提供する。当業者によって容易に理解されるように、本発明は焼き付
けずに表面を再仕上げしたシステムにも適用可能である。
【００４１】 「ウエットオンウエット」塗布によって、ベースコートの上にクリアトップコ
ートを加えることは一般的である。すなわち、ベースコートを硬化または完全に
乾燥させずに、トップコートをベースコートに加える。次いでコートした支持体
を所定時間加熱して、ベースおよびクリアコートを同時に硬化させる。
【００４２】 以下の実施例によって本発明を例示する。他に指示がない限り、部、比および
パーセンテージはすべて重量ベースである。本明細書で開示する分子量はすべて
、ポリメチルメタクリレート標準体を使用するＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフ
ィ）によって決定することができる。
【００４３】 以下のブロックコポリマーＩ〜ＩＩＩの３つすべてについて、出発手順は同じ
であった。すべてのモノマーおよび溶媒は、それらを４Ａを超えるモレキュラー
シーブに通すことによって乾燥させ、使用する前に窒素下で保存した。５リット
ルの丸底４つ口フラスコは、コンデンサ／ドライエライトチューブ、デジタル温
度計プローブおよび窒素用インレット、機械的撹拌機およびモノマー添加用漏斗
を備えていた。次いでフラスコを窒素でパージし、ヒートガンを用いて乾燥させ
た。
【００４４】 実施例１ ＡＢＣブロックコポリマーＩの調製 窒素を用いてフラスコをフラッシュしながら、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
１０００．０ｇおよび１−メトキシ−１−トリメチシロキシ−２−メチルプロペ
ン（本明細書ではメチル開始剤と呼ぶ）２２．４ｇを、添加用漏斗を介して加え
た。メシチレン２ｇおよびアセトニトリルに溶かしたＴＢＡＣＢ（テトラブチル
アンモニウムｍ−クロロベンゾエート）の１Ｍ溶液１．５ｍｌ（本明細書では触
媒と呼ぶ）を２つのシリンジを使用して注入し、第１のモノマー供給を開始した
。ｎＢＭＡ（正常なブチルメタクリレート）２５８．９ｇ、ＭＭＡ（メチルメタ
クリレート）２１０．３ｇ、Ａブロックの主要成分を、添加用漏斗を介して４５
分かけて加えた。反応フラスコを氷浴で冷却することによって、温度を４０℃未
満に保った。スタートから６０分後、モノマー転換率は９９％以上であり、同じ
添加用漏斗を介して第２のモノマー供給（Ｂブロック）を開始した。ＤＭＡＥＭ
Ａモノマー（Ｂブロックの主要成分、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート）１３２．０ｇを、４５分かけて加えた。この供給中、温度を４０℃未満に
保った。スタートから１２０分後、ポリマーのＣブロックについて第３のモノマ
ー供給を開始した。Ｃブロックの主要成分はｎ−ＢＭＡ、ＭＭＡおよび２−［ト
リメチルシロキシ］ヒドロキシエチルメタクリレート、ＴＭＳ−ＨＥＭＡであっ
た。ｎ−ＢＭＡ２９８．７ｇ、ＭＭＡ２５２．４ｇおよびＴＭＳ−ＨＥＭＡ８５
．１ｇを、同じ添加用漏斗を介して４５分かけて加えた。反応による発熱が急速
に増大し、氷浴を使用して温度を４０℃未満に保った。モノマー供給と平行して
、ＴＨＦ６．２ｇ中のＴＢＡＣＢ１．５ｍｌの供給物を、１８０分かけて反応ポ
ットに供給した。モノマーすべてについて、２７０分後のモノマー転換率（ＨＰ
ＬＣ）は９９％以上であった。メタノール５０ｇを加えて反応を停止させた。次
に、ＴＨＦ５７１．０ｇを２ステップで取り出し、１２００ｇのＰＭＡｃ（プロ
ピレングリコールメチルエーテルアセテート）に置き換えた。８０．２ｇのＢｚ
Ｃｌ（塩化ベンジル）を加えて、ＤＭＡＥＭＡのアミノ基を四級化した。アミノ
値が０．０８ｍＥｑ／溶液１ｇになるまで、溶液を３時間環流させた。結果とし
て生じたポリマー溶液はポリマー固形分が４３．０％であり、数平均分子量は約
９２８０であった。ＡＢＣブロックポリマーは以下の成分のモル比ｎ−ＢＭＡ／
ＭＭＡ／／ＤＭＡＥＭＡ−ＢｚＣｌ／／ｎ−ＢＭＡ／ＭＭＡ／ＨＥＭＡ １３／
１５／／６〜４．５／／１５／１８／３（モル比）を有し、ｎ−ＢＭＡ／ＭＭＡ
はＡセグメントであり、ＤＭＡＥＭＡはＢセグメントであり、ＢＭＡ／ＭＭＡ／
ＨＥＭＡはポリマーのＣセグメントである。
【００４５】 ＡＢＣブロックコポリマーＩＩの調製 窒素を用いてフラスコをフラッシュしながら、ＴＨＦ１２５８．６ｇおよびメ
チル開始剤３０．６ｇを、添加用漏斗を介して加えた。メシチレン２ｇおよびア
セトニトリルに溶かしたＴＢＡＣＢの１Ｍ溶液２．５ｍｌを２つのシリンジを使
用して注入し、第１のモノマー供給（Ａブロック）を開始した。ｎ−ＢＭＡ３２
５．２ｇおよびＭＭＡ２６２．６ｇを、添加用漏斗を介して４５分かけて加えた
。反応フラスコを氷浴で冷却することによって、温度を４０℃未満に保った。ス
タートから６０分後、モノマー転換率は９９％以上であり、同じ添加用漏斗を介
して第２のモノマー供給（Ｂブロック）を開始した。ＤＭＡＥＭＡ２２０．１ｇ
を、４５分かけて加えた。この供給中、温度を４０℃未満に保った。スタートか
ら１２０分後、第３のモノマー供給を開始した（Ｃブロック）。ｎ−ＢＭＡ３２
５．２ｇ、ＭＭＡ２２７．８ｇおよびＴＭＳ−ＨＥＭＡ１０６．３ｇを、同じ添
加用漏斗を介して４５分かけて加えた。反応による発熱が急速に増大し、氷浴を
使用して温度を４１．４℃未満に保った。スタートから３１５分後、ＨＰＬＣに
よって判定されるようにすべてのモノマー転換率は９９％以上であった。この時
点で、メタノール６２．５ｇを加えて反応を停止させた。次に、ＴＨＦ６５４．
１ｇを２ステップで取り出し、１３７５ｇのＰＭＡｃに置き換えた。１３３．８
ｇのＢｚＣｌを加えて、ＤＭＡＥＭＡのアミノ基を四級化した。アミノ値が０．
１０８ｍＥｑ／溶液１ｇになるまで、溶液を４時間環流させた。結果として生じ
たポリマー溶液はポリマー固形分が４３．１９％であり、数平均分子量は約９０
１３であった。ＡＢＣブロックポリマーは以下の成分のモル比ｎ−ＢＭＡ／ＭＭ
Ａ／／ＤＭＡＥＭＡ−ＢｚＣｌ／／ｎ−ＢＭＡ／ＭＭＡ／ＨＥＭＡ １３／１５
／／８〜６／／１３／１３／３（モル比）を有し、ｎ−ＢＭＡ／ＭＭＡはＡセグ
メントであり、ＤＭＡＥＭＡはＢセグメントであり、ＢＭＡ／ＭＭＡ／ＨＥＭＡ
はポリマーのＣセグメントである。
【００４６】 ＣＢＡブロックコポリマーＩＩＩの調製 窒素を用いてフラスコをフラッシュしながら、ＴＨＦ８０３．６ｇおよび１−
メトキシ−１−トリメチシロキシ−２−トリメチルシロキシエチルプロペン（本
明細書ではヒドロキシルブロック型開始剤と呼ぶ）３０．１ｇを、添加用漏斗を
介して加えた。メシチレン２ｇおよびアセトニトリルに溶かしたＴＢＡＣＢの１
Ｍ溶液２．０ｍｌを２つのシリンジを使用して注入し、第１のモノマー供給（Ｃ
ブロック）を開始した。ｎ−ＢＭＡ２００．８ｇ、ＭＭＡ１４１．４ｇおよびＴ
ＭＳ−ＨＥＭＡ４４．０ｇを、添加用漏斗を介して４５分かけて加えた。第１の
モノマー供給の終わりに温度は５８．７℃に上昇した。スタートから１２５分後
、ＨＰＬＣによって判定されるようにモノマー転換率は９９％以上であった。同
じ添加用漏斗を介して第２のモノマー供給（Ｂブロック）を開始した。ＤＭＡＥ
ＭＡ１３６．７ｇを、４５分かけて加えた。この供給中、温度を４０℃未満に保
った。スタートから２５５分後、第３のモノマー供給（Ａブロック）を開始した
。ｎ−ＢＭＡ２００．９ｇおよびＭＭＡ１６３．２ｇを、同じ添加用漏斗を介し
て４５分かけて加えた。反応による発熱によって、温度が５８．８℃に上昇した
。この時間、冷却は加えなかった。スタートから３６０分後、すべてのモノマー
転換率は９９．５％以上であった。メタノール３５．２ｇを加えて反応を停止さ
せた。次に、ＴＨＦ５１２．８ｇを２ステップで取り出し、１０００ｇのＰＭＡ
ｃに置き換えた。最後に、８２．９ｇのＢｚＣｌを加えて、ＤＭＡＥＭＡのアミ
ノ基を四級化した。アミノ値が０．０９６９ｍＥｑ／溶液１ｇになるまで、溶液
を１２０分間環流させた。結果として生じたポリマー溶液はポリマー固形分が３
９．８７％であり、数平均分子量は約８９０４であった。ＣＢＡブロックポリマ
ーは以下の成分のモル比ｎ−ＢＭＡ／ＭＭＡ／ＨＥＭＡ／／ＤＭＡＥＭＡ−Ｂｚ
Ｃｌ／／ｎ−ＢＭＡ／ＭＭＡ １３／１５／３／／８〜６／／１３／１５（モル
比）を有し、ＢＭＡ／ＭＭＡ／ＨＥＭＡはＣセグメントであり、ＤＭＡＥＭＡは
Ｂセグメントであり、ｎ−ＢＭＡ／ＭＭＡはポリマーのＡセグメントである。
【００４７】 ＡＢＡブロックコポリマーＩＶの調製 Ｗｅｓｔの米国特許第４，８１２，５１７号の手順を使用して、ＡＢＡブロッ
クコポリマーを調製した。同じ比で同じモノマーを前述のように使用して、前述
のコポリマーＩＩのＡおよびＢセグメント形成した。
【００４８】 顔料分散液Ａ〜Ｏの調製 前に調製したＡＢＣブロックポリマーＩを顔料分散剤として使用して、以下の
表２に示すそれぞれの顔料を顔料分散液に配合した。前に調製したＡＢＣブロッ
クコポリマーＩＩを顔料分散剤として使用し顔料分散液の第２の組を調製し、Ａ
ＢＡブロックコポリマーＩＶを顔料分散剤として使用し分散液第３の組（コント
ロール）を調製した。
【００４９】 顔料分散剤の固体１ｇ、顔料２ｇ、酢酸ブチル２０ｇおよび粗い砂１５ｇを２
オンス（約５６．６グラム）をスクリューキャップボトルに加えることによって
、それぞれの顔料分散液を調製した。次いでこのボトルをペイントシェイカー中
で２０分間振とうさせた。
【００５０】 前に調製した分散液のそれぞれを、光学顕微鏡を使用して質に関して試験およ
び格付けした。表１はこの評価の結果を示す。０から１の格付けは脱凝集した（
安定な）顔料を有する良質の分散液を示す。２から３の格付けは凝集した（不安
定な）粒子を有する質の良くない分散液を示す。
【００５１】 ＡＢＣブロックポリマー分散剤ＩおよびＩＩは、試験用顔料とさまざまな相互
作用を示す（顔料はすべて脱凝集した）。ＡＢＡブロックコポリマーＩＶ（コン
トロール）に関して作成した分散液は、ＡＢＣブロックポリマーＩおよびＩＩに
関して作成した分散液と同等であったかまたはそれより劣っていた。
【００５２】 表１は、メタノール２ｇをそれぞれの分散液に加えた後の、顕微鏡による格付
けも示す。メタノールを極性ディスプレーサーとして使用し、顔料−分散剤の相
互作用の強度を試験した。顔料とＡＢＣブロックポリマー分散剤の間の相互作用
は、１つの場合を除くすべての場合において、メタノールによる排除に耐えるほ
ど充分に強いことが結果によって示される。ＡＢＡブロックコポリマー（コント
ロール）に関して作成した分散液と比較すると、（ＡＢＡブロックコポリマーが
あまり凝集せずよく分散した）顔料Ａに関して作成した分散液以外は、ＡＢＣブ
ロックコポリマーＩおよびＩＩに関して作成した分散液は、ＡＢＡブロックコポ
リマーコントロールと均等であるかより良い結果を与えた。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53/00 Ｃ０８Ｌ 53/00 Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｃ０９Ｄ 153/00 Ｃ０９Ｄ 153/00 (72)発明者 ビアトリス イー．ロドリゲス−ダグラス アメリカ合衆国 19061 ペンシルベニア 州 ブースウィン マリアン ドライブ 3693 Ｆターム(参考） 4J002 BP031 DA036 DE106 DE116 DJ016 DJ046 DJ056 EQ016 EU006 FD096 GH00 GH01 HA06 4J026 HA11 HA29 HA32 HA39 HB11 HB29 HB32 HB39 HB45 HB48 HC11 HC29 HC32 HC45 HC49 HE04 4J037 AA02 AA15 AA18 AA22 AA27 CC18 EE28 EE29 4J038 CG001 CQ001 DA162 DG111 DG131 DG261 DG301 KA04 KA08 NA25 4J100 HA27 HA55 HC05 HE14 HG01 JA01

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 分散した顔料、非水性キャリヤー液およびＡＢＣブロックポ
    リマー分散剤（バインダー）を含むコーティング組成物を形成するために有用な
    顔料分散液であって、 前記ＡＢＣブロックポリマーが約５，０００〜２０，０００の数平均分子量を
    有し、ポリマーＡセグメント、ポリマーＢセグメントおよびポリマーＣセグメン
    トを含み、 前記ブロックポリマーの前記ポリマーＡセグメントがアルキル基中に１〜１２
    個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー、アリール（メタ
    ）アクリレートモノマー、シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーまたは
    前述のいずれかの混合物からなる群から選択される重合したモノマーから本質的
    になり、 前記ブロックポリマーの前記ポリマーＢセグメントがアルキル化剤を用いて四
    級化したアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する重合したアルキルアミノア
    ルキル（メタ）アクリレートモノマーから本質的になり、 前記ブロックポリマーの前記ポリマーＣセグメントがアルキル基中に１〜４個
    の炭素原子を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの重合したモノマ
    ー、およびアルキル基中に１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アク
    リレートモノマー、アリール（メタ）アクリレートモノマー、シクロアルキル（
    メタ）アクリレートモノマーおよびこれらの任意の混合物からなる群から選択さ
    れる重合したモノマーから本質的になり、グリシジル（メタ）アクリレートおよ
    びポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートからなる群から選択される重
    合したモノマーを任意選択で含み、 前記分散液中の顔料とバインダーの重量比が約１／１００〜２００／１００で
    あることを特徴とする顔料分散液。
  2. 【請求項２】 前記ＡＢＣブロックポリマーを基移動重合によって調製する
    ことを特徴とする、請求項１に記載の顔料分散液。
  3. 【請求項３】 前記ポリマーＡセグメントがアルキル（メタ）アクリレート
    モノマー、アリール（メタ）アクリレートモノマーおよびシクロアルキル（メタ
    ）アクリレートモノマーからなる群から選択される重合したモノマーからなるこ
    とを特徴とする、請求項２に記載の顔料分散液。
  4. 【請求項４】 前記ポリマーＡセグメントがメチルメタクリレート、ブチル
    メタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボロニルメタクリレートおよび
    これらの任意の混合物からなる群から選択される重合したモノマーからなること
    を特徴とする、請求項３に記載の顔料分散液。
  5. 【請求項５】 前記ＡＢＣブロックポリマーの前記ポリマーＢセグメントが
    、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、以下の式からなるアルキル化剤を
    用いて四級化したジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの重合したモ
    ノマーから本質的になり、 Ｒ−ＣＨ2−Ｘ 上式でＲがＨ、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基、および芳香族基
    からなる群から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の分散液。
  6. 【請求項６】 前記ＡＢＣブロックポリマーの前記ポリマーＢセグメントが
    ジメチルアミノエチルメタクリレートの重合したモノマーからなり、前記四級化
    剤が塩化ベンジルであることを特徴とする、請求項５に記載の分散液。
  7. 【請求項７】 前記ＡＢＣブロックポリマーの前記ポリマーＣセグメントが
    アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
    レートの重合したモノマー、およびアルキル基中に１〜１２個の炭素原子を有す
    るアルキル（メタ）アクリレートモノマー、アリール（メタクリレート）モノマ
    ーおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択され
    る重合したモノマーから本質的になり、エポキシアルキルメタクリレート、ポリ
    アルキレングリコール（メタ）アクリレートおよびアルコキシポリアルキレング
    リコール（メタ）アクリレートからなる群から選択される重合したモノマーを任
    意選択で含むことを特徴とする、請求項２に記載の分散液。
  8. 【請求項８】 前記ＡＢＣブロックポリマーの前記ポリマーＣセグメントが
    ヒドロキシエチルメタクリレートの重合したモノマー、およびブチルメタクリレ
    ート、メチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボロニルメタクリ
    レートおよびこれらの任意の混合物からなる群から選択される重合したモノマー
    からなることを特徴とする、請求項７に記載の分散液。
  9. 【請求項９】 前記ポリマーＣセグメントがグリシジルメタクリレートおよ
    びエトキシトリエチレングリコールメタクリレートの重合したモノマーをさらに
    含むことを特徴とする、請求項８に記載の分散液。
  10. 【請求項１０】 前記ＡＢＣブロックポリマーがメチルメタクリレート、ブ
    チルメタクリレートの重合したモノマーのポリマーＡセグメントからなり、前記
    ポリマーＢセグメントがジエチルアミノエチルメタクリレートの重合したモノマ
    ーからなり、前記アルキル化剤が塩化ベンジルからなり、前記ポリマーＣセグメ
    ントがメチルメタクリレート、ブチルメタクリレートおよびヒドロキシエチルメ
    タクリレートの重合したモノマーからなることを特徴とする、請求項２に記載の
    分散液。
  11. 【請求項１１】 有機液体キャリヤー、フィルム形成バインダーおよび請求
    項１に記載の顔料分散液を約１〜５０重量％含むことを特徴とする、コーティン
    グ組成物。
  12. 【請求項１２】 請求項２に記載の分散液を調製するための方法であって、 （ａ）アルキル基中に１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリ
    レートモノマー、アリール（メタ）アクリレートモノマー、シクロアルキル（メ
    タ）アクリレートモノマーおよびこれらの任意の混合物からなる群から選択され
    るモノマーを重合させることによって、基移動重合触媒および開始剤の存在下で
    有機溶媒中の前記ポリマーの前記Ａセグメントを調製すること、 （ｂ）前記ポリマーの前記Ａセグメントの存在下で、アルキル基中に１〜４個
    の炭素原子を有するアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートのＢセグメン
    トモノマーを重合させること、 （ｃ）約５，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する前記ＡＢＣブロ
    ックポリマーを形成するためにステップ（ａ）および（ｂ）中で形成されたＡＢ
    セグメントの存在下で、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシ
    アルキル（メタ）アクリレートのＣセグメントモノマー、およびアルキル基中に
    １〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー、アリー
    ル（メタ）アクリレートモノマー、シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマ
    ーおよびこれらの任意の混合物からなる群から選択されるモノマーを重合させる
    こと、 （ｄ）アルキル化剤を用いて前記ポリマーのアミノ基を第四級化し、結果とし
    て生じるＡＢＣブロックポリマーの非水性分散液を形成すること、 （ｅ）前記ＡＢＣブロックポリマー分散液中に顔料を分散させて前記顔料分散
    液を形成すること、 を含む前記方法によって、前記ＡＢＣブロックポリマーを形成することを特徴と
    する方法。
  13. 【請求項１３】 分散した顔料、非水性キャリヤー液およびＣＢＡブロック
    ポリマー分散剤（バインダー）を含むコーティング組成物を形成するために有用
    な顔料分散液を調製するための方法であって、 （ａ）アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するブロック型ヒドロキシアル
    キル（メタ）アクリレートモノマー、およびアルキル基中に１〜１２個の炭素原
    子を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー、アリール（メタ）アクリレ
    ートモノマー、シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよびこれらの任
    意の混合物からなる群から選択されるモノマーを重合させることによって、基移
    動重合触媒および開始剤の存在下で有機溶媒中の前記ポリマーの前記Ｃセグメン
    トを調製すること、 （ｂ）前記ポリマーの前記Ｃセグメントの存在下で、アルキル基中に１〜４個
    の炭素原子を有するアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートのＢセグメン
    トモノマーを重合させること、 （ｃ）約５，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する前記ＣＢＡブロ
    ックポリマーを形成するためにステップ（ａ）および（ｂ）中で形成されたＣお
    よびＢセグメントの存在下で、アルキル基中に１〜１２個の炭素原子を有するア
    ルキル（メタ）アクリレートモノマー、アリール（メタ）アクリレートモノマー
    、シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび前述の任意の混合物から
    なる群から選択される重合したモノマーから本質的になるＡセグメントモノマー
    を重合させること、 （ｄ）アルキル化剤を用いて前記ポリマーのアミノ基を第四級化し、結果とし
    て生じるＣＢＡブロックポリマーの非水性分散液を形成すること、 （ｅ）前記ＣＢＡブロックポリマー分散液中に顔料を分散させて前記顔料分散
    液を形成すること、 を含む前記方法によって、前記ＣＢＡブロックポリマーを形成することを特徴と
    する方法。
JP2001528516A 1999-10-07 2000-10-04 Ａｂｃブロックポリマー分散剤を含む顔料分散液 Expired - Fee Related JP3590382B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/414,255 1999-10-07
US09/414,255 US6413306B1 (en) 1999-10-07 1999-10-07 Pigment dispersions containing ABC-block polymer dispersant
PCT/US2000/027258 WO2001025357A2 (en) 1999-10-07 2000-10-04 Pigment dispersions containing abc-block polymer dispersant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2003511515A true JP2003511515A (ja) 2003-03-25
JP3590382B2 JP3590382B2 (ja) 2004-11-17

Family

ID=23640636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001528516A Expired - Fee Related JP3590382B2 (ja) 1999-10-07 2000-10-04 Ａｂｃブロックポリマー分散剤を含む顔料分散液

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6413306B1 (ja)
EP (1) EP1240255B1 (ja)
JP (1) JP3590382B2 (ja)
KR (1) KR100491288B1 (ja)
CN (1) CN1378576A (ja)
AT (1) ATE277130T1 (ja)
AU (1) AU769161B2 (ja)
BR (1) BR0014824A (ja)
CA (1) CA2382072C (ja)
DE (1) DE60014160T2 (ja)
ES (1) ES2226927T3 (ja)
IL (1) IL148584A0 (ja)
MX (1) MXPA02003498A (ja)
NZ (1) NZ517746A (ja)
TW (1) TW593591B (ja)
WO (1) WO2001025357A2 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011075847A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd カラーフィルター用青色顔料分散液、カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物、カラーフィルター、及び液晶表示装置
JP2012118505A (ja) * 2010-11-08 2012-06-21 Jsr Corp カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
CN103382331A (zh) * 2013-07-08 2013-11-06 吴江市物华五金制品有限公司 汽车用水性耐碎落涂料
JP2016006202A (ja) * 2015-09-02 2016-01-14 株式会社Ｄｎｐファインケミカル 顔料分散液、該顔料分散液を用いた感光性着色樹脂組成物、インクジェット用インク並びに電子写真印刷用トナー、及びカラーフィルター
JP2022530152A (ja) * 2019-04-26 2022-06-27 ビック－ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング カラーフィルターを製造するための組成物

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4049670B2 (ja) * 2000-10-13 2008-02-20 関西ペイント株式会社 顔料分散用樹脂
KR20040023989A (ko) * 2002-09-12 2004-03-20 주식회사 엘지생활건강 상안정성이 우수한 미셀을 형성하기 위한 공중합체
FR2846978B1 (fr) * 2002-11-08 2007-05-18 Coatex Sas Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
US7288589B2 (en) * 2002-12-16 2007-10-30 E. I. Du Pont De Nemours & Company Pigment dispersions for solventborne coatings with improved rheology
ATE402230T1 (de) * 2004-02-12 2008-08-15 Virtic Llc Sicherheitstinte
US7482054B2 (en) * 2004-08-09 2009-01-27 Behr Process Corporation Pigment spacing
US20060032401A1 (en) * 2004-08-16 2006-02-16 Mohammed Kamruzzaman Colorant compositions
NZ556290A (en) * 2005-01-04 2010-11-26 Intezyne Technologies Inc Synthesis of hybrid block copolymers and uses thereof
EP1846519A1 (en) * 2005-02-04 2007-10-24 Agfa Graphics N.V. A pigment dispersion comprising a copolymer comprising an ionic aromatic monomer
CN101111579A (zh) * 2005-02-04 2008-01-23 爱克发印艺公司 包含由离子芳族单体组成的嵌段共聚物的稳定的颜料分散体
CN101111578B (zh) * 2005-02-04 2010-09-29 爱克发印艺公司 包含由离子芳族单体组成的嵌段共聚物的稳定的颜料分散体
DE102005010548A1 (de) * 2005-03-04 2006-09-07 Byk-Chemie Gmbh Stabilisierte ungesättigte Polyesterharzmischungen
EP1717282B1 (en) * 2005-04-20 2009-12-30 Agfa Graphics N.V. Pigmented inkjet ink with a polymeric dispersant containing a long aliphatic chain (meth)acrylate
US20060287437A1 (en) * 2005-06-17 2006-12-21 Sheau-Hwa Ma Rapid drying lacquers containing triblock copolymer for rheology control
EP1911770A4 (en) 2005-08-03 2009-07-22 Inctec Inc METHOD FOR PRODUCING A POLYMERIC COMPOSITION AND POLYMERIC COMPOSITION
JP2009545641A (ja) * 2006-08-03 2009-12-24 チバ ホールディング インコーポレーテッド ジアリルジアルキルアンモニウム誘導体のブロックコポリマー
ES2714528T3 (es) 2006-10-11 2019-05-28 Agfa Nv Conjuntos de tintas de inyección pigmentadas curables y métodos para preparar dichos conjuntos de tintas
DE102006062441A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Byk-Chemie Gmbh Modifizierte Kammcopolymere
US8129466B2 (en) * 2007-02-05 2012-03-06 Ppg Industries Ohio, Inc Pigment dispersant
CN101323708B (zh) * 2008-07-24 2013-02-13 京东方科技集团股份有限公司 着色剂、彩色滤光片、液晶显示装置、组合物及制备方法
WO2010108672A2 (de) 2009-03-25 2010-09-30 Byk-Chemie Gmbh Zusammensetzung umfassend stabile polyolmischungen
JP2011094112A (ja) 2009-09-29 2011-05-12 Fujifilm Corp 顔料分散物及びそれを用いたインク組成物
EP2516495B1 (de) 2009-12-22 2015-07-29 BYK-Chemie GmbH Zusammensetzung umfassend stabile polyolmischungen
JP2016525154A (ja) 2013-06-24 2016-08-22 ベーイプシロンカー ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクター ハフトゥング 接着強化添加剤およびそれを含むコーティング組成物
EP3260480B1 (en) * 2015-02-17 2020-08-12 Otsuka Chemical Co., Ltd. Block copolymer, dispersant, and pigment dispersion composition
US10023761B2 (en) * 2015-06-29 2018-07-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Coatings for plastic substrates
US11708470B2 (en) 2016-12-21 2023-07-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Plastic substrate adhesion promoter with random copolymer
MX2019008010A (es) 2017-01-03 2019-08-29 Byk Chemie Gmbh Copolimeros (met)acrilicos como aditivos reologicos en fluidos de perforacion y fluidos de perforacion que comprenden dichos copolimeros.
CN111971116B (zh) * 2018-04-26 2022-06-28 大塚化学株式会社 分散剂组合物、着色组合物和彩色滤光片
CN112513176B (zh) * 2018-07-31 2023-07-07 三菱化学株式会社 树脂成型体、热射线屏蔽板、顶棚材料、窗户材料
TWI705980B (zh) * 2018-09-20 2020-10-01 國立清華大學 嵌段共聚物及其製備方法
TWI684607B (zh) * 2018-09-20 2020-02-11 國立清華大學 嵌段共聚物及其製備方法
CN110922542B (zh) * 2018-09-20 2022-09-30 陈建添 嵌段共聚物及其制备方法
NL2023752B1 (en) 2019-09-03 2021-04-13 Xeikon Mfg Nv Printing method
CN117500923A (zh) 2021-04-07 2024-02-02 巴特尔纪念研究院 用于鉴定和使用非病毒载体的快速设计、构建、测试和学习技术
CN114591474B (zh) * 2022-04-08 2024-01-19 英创新材料(绍兴)有限公司 一种高回弹性的水性丙烯酸酯组合物及其制备方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4417034A (en) 1981-06-30 1983-11-22 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Living polymers and process for their preparation
US4508880A (en) 1981-06-30 1985-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company "Living" polymers and process for their preparation
US4414372A (en) 1982-06-17 1983-11-08 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Process for preparing living polymers
US4656226A (en) 1985-09-30 1987-04-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic pigment dispersants made by group transfer polymerization
EP0244841B1 (en) 1986-05-07 1992-03-18 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Surface active compounds having a polymerizable moiety
US4755563A (en) * 1986-12-29 1988-07-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Block copolymer dispersants containing ionic moieties
US4822674A (en) 1987-04-27 1989-04-18 Xerox Corporation Ink donor films
US4812517A (en) 1987-12-28 1989-03-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dispersants resistant to color change
DE69113660T3 (de) 1990-03-20 2001-11-15 Toyo Boseki K.K., Osaka Wässrige Harzzusammensetzung.
US5085698A (en) * 1990-04-11 1992-02-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous pigmented inks for ink jet printers
US5221334A (en) 1990-04-11 1993-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous pigmented inks for ink jet printers
US5025060A (en) 1990-10-15 1991-06-18 Kansai Paint Co., Ltd. Dispersion of fine particles of a polymer
US5219945A (en) * 1992-02-20 1993-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company ABC triblock methacrylate polymers
DE69325401T2 (de) * 1992-02-20 1999-11-25 E.I. Du Pont De Nemours & Co., Inc. Dreiblock-Polymer Dispersionsmittel enthaltende Wasserdispersionen
US5310778A (en) 1992-08-25 1994-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing ink jet inks having improved properties
AT400440B (de) 1993-12-06 1995-12-27 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln und deren verwendung
JPH08253654A (ja) 1995-03-17 1996-10-01 Nippon Oil & Fats Co Ltd 加熱硬化型被覆組成物
EP0744662A3 (en) 1995-05-25 1997-10-29 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Anti-reflection film forming composition
DE19631585A1 (de) 1996-08-05 1998-02-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyacrylaten mit geringem Acrylat-Restmonomer-Aneil
US5713993A (en) * 1996-08-30 1998-02-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pigmented ink set and process for alleviating bleed in printed elements using carboxylic acid additives
DE19636996A1 (de) 1996-09-12 1998-03-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymeren in Gegenwart von Triazolylradikalen
JPH11269418A (ja) 1997-12-29 1999-10-05 E I Du Pont De Nemours & Co ブロックコポリマ―分散剤含有インキジェット用水性インキ組成物
JP2000169531A (ja) 1998-12-03 2000-06-20 Kansai Paint Co Ltd ブロック共重合体の製造方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011075847A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd カラーフィルター用青色顔料分散液、カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物、カラーフィルター、及び液晶表示装置
JP2012118505A (ja) * 2010-11-08 2012-06-21 Jsr Corp カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
KR101762449B1 (ko) * 2010-11-08 2017-07-27 제이에스알 가부시끼가이샤 컬러 필터용 착색 조성물, 컬러 필터 및 표시 소자
CN103382331A (zh) * 2013-07-08 2013-11-06 吴江市物华五金制品有限公司 汽车用水性耐碎落涂料
JP2016006202A (ja) * 2015-09-02 2016-01-14 株式会社Ｄｎｐファインケミカル 顔料分散液、該顔料分散液を用いた感光性着色樹脂組成物、インクジェット用インク並びに電子写真印刷用トナー、及びカラーフィルター
JP2022530152A (ja) * 2019-04-26 2022-06-27 ビック－ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング カラーフィルターを製造するための組成物
JP7303902B2 (ja) 2019-04-26 2023-07-05 ビック－ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング カラーフィルターを製造するための組成物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001025357A2 (en) 2001-04-12
ES2226927T3 (es) 2005-04-01
US6413306B1 (en) 2002-07-02
MXPA02003498A (es) 2002-09-02
AU769161B2 (en) 2004-01-15
DE60014160T2 (de) 2005-10-13
ATE277130T1 (de) 2004-10-15
KR100491288B1 (ko) 2005-05-24
WO2001025357A3 (en) 2001-06-07
JP3590382B2 (ja) 2004-11-17
EP1240255B1 (en) 2004-09-22
BR0014824A (pt) 2002-06-11
KR20020033840A (ko) 2002-05-07
CA2382072A1 (en) 2001-04-12
AU7750500A (en) 2001-05-10
DE60014160D1 (de) 2004-10-28
EP1240255A2 (en) 2002-09-18
IL148584A0 (en) 2002-09-12
NZ517746A (en) 2003-10-31
TW593591B (en) 2004-06-21
CN1378576A (zh) 2002-11-06
CA2382072C (en) 2006-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3590382B2 (ja) Ａｂｃブロックポリマー分散剤を含む顔料分散液
KR100193018B1 (ko) 분지된 중합체의 수성 분산액
JP3884065B2 (ja) 水系キャリア中で調製される自己安定化ラテックスを含有する塗料
KR100529683B1 (ko) 히드록실화 ａｂ-블록 중합체 분산제를 함유한 안료 분산액
AU685269B2 (en) Production of aqueous polymer compositions
JP4102453B2 (ja) 自己安定化された架橋ラテックスによる水性塗料組成物
EP1112291B1 (en) Thermosetting compositions containing hydroxyl-functional polymers prepared using atom transfer radical polymerization
EP1112290B1 (en) Thermosetting compositions containing carbamate-functional polymers prepared using atom transfer radical polymerization
JP2002528626A (ja) 水性コーティング組成物
JP2002504575A (ja) 低分子量（メタ）アクリレートコポリマーエマルション
JP2002523601A (ja) 原子移動ラジカル重合によって調製されるカルボン酸官能性ポリマーを含む熱硬化性組成物
EP1112298B1 (en) Thermosetting compositions containing epoxy-functional polymers prepared using atom transfer radical polymerization
JP4156259B2 (ja) 多層塗膜の形成方法
JP2002505370A (ja) 疎水性材料用の水性枝分かれポリマー分散剤
JP4235476B2 (ja) 顔料分散用樹脂及びこれを含む水性顔料分散体
US20040087713A1 (en) Water-based coating composition

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040427

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040622

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040806

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040819

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees