JP2003507291A - 炭化水素を水蒸気改質するための方法及び触媒構造体 - Google Patents
炭化水素を水蒸気改質するための方法及び触媒構造体Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、炭化水素を水蒸気改質する既存の方法に関する改良を提供する。前記改良は：流れが、約０．１秒未満の滞留時間を提供し、その結果として、より長い滞留時間における生成物生成に比べて、同じか又はより大きい生成物生成収率又は生成物生成量が得られる速度を有する、ことを含む。本発明のもう一つの改良は、実質的に化学量論比である水蒸気対炭素の割合で運転して、担持触媒の活性を維持する点である。また、本発明は、炭化水素の水蒸気改質のための触媒構造も含む。
Description
【０００１】
発明の分野
本発明は、炭化水素を水蒸気改質するための方法及び触媒構造体である。
【０００２】
発明の背景
炭化水素の水蒸気改質は、一酸化炭素の水素化（フィッシャー・トロプシュ合
成）、メタノール合成及び水素製造用原料を製造するために通常用いられる。水
蒸気改質は、水蒸気と炭化水素との混合物を、アルミナ担体とその上に触媒金属
とを有する担持触媒に流し、約６００℃ 〜 約１０００℃の温度で反応させ、少
なくとも１種類の生成物を生成させることによって、商業的に行われる。研究は
、スピネル担体上触媒金属を用いて行った。滞留時間は、典型的には秒のオーダ
ーであり、水蒸気の炭素に対する割合は約２．５超である。水蒸気の炭素に対す
る割合が２．５未満であると、触媒活性は、一般的に、コークス生成が原因で、
数時間から数日後に劣化するので、担持触媒は、再生させるか又は交換しなけれ
ばならない。
成）、メタノール合成及び水素製造用原料を製造するために通常用いられる。水
蒸気改質は、水蒸気と炭化水素との混合物を、アルミナ担体とその上に触媒金属
とを有する担持触媒に流し、約６００℃ 〜 約１０００℃の温度で反応させ、少
なくとも１種類の生成物を生成させることによって、商業的に行われる。研究は
、スピネル担体上触媒金属を用いて行った。滞留時間は、典型的には秒のオーダ
ーであり、水蒸気の炭素に対する割合は約２．５超である。水蒸気の炭素に対す
る割合が２．５未満であると、触媒活性は、一般的に、コークス生成が原因で、
数時間から数日後に劣化するので、担持触媒は、再生させるか又は交換しなけれ
ばならない。
【０００３】
担持触媒の活性劣化速度は、過剰の水蒸気（水蒸気の炭素に対する割合２．５
超）を用いることによって低下させた。しかしながら、過剰の水蒸気は、過剰の
熱エネルギーを要するので、システム圧力が大きく低下する。水蒸気を少なくす
ると、炭化水素（１種又は複数種）から生じるコークスが原因となって、触媒活
性の劣化が早まる。
超）を用いることによって低下させた。しかしながら、過剰の水蒸気は、過剰の
熱エネルギーを要するので、システム圧力が大きく低下する。水蒸気を少なくす
ると、炭化水素（１種又は複数種）から生じるコークスが原因となって、触媒活
性の劣化が早まる。
【０００４】
而して、より高い収率を提供し、且つより少ない水蒸気を用いて触媒の触媒活
性を維持する、炭化水素を水蒸気改質する方法に関するニーズがある。 発明の概要 本発明は、炭化水素を水蒸気改質する既存の方法に関する改良を提供する。前
記改良は：流れが、約０．１秒未満の滞留時間を提供し、その結果として、より
長い滞留時間における生成物生成に比べて、同じか又はより大きい生成物生成収
率又は生成物生成量が得られる速度を有する、ことを含む。本発明のもう一つの
改良は、実質的に化学量論比である水蒸気対炭素の割合で運転して、担持触媒の
活性を維持する点である。
性を維持する、炭化水素を水蒸気改質する方法に関するニーズがある。 発明の概要 本発明は、炭化水素を水蒸気改質する既存の方法に関する改良を提供する。前
記改良は：流れが、約０．１秒未満の滞留時間を提供し、その結果として、より
長い滞留時間における生成物生成に比べて、同じか又はより大きい生成物生成収
率又は生成物生成量が得られる速度を有する、ことを含む。本発明のもう一つの
改良は、実質的に化学量論比である水蒸気対炭素の割合で運転して、担持触媒の
活性を維持する点である。
【０００５】
また、本発明は、炭化水素の水蒸気改質のための触媒構造も含む。前記触媒構
造は、 （ａ）第一細孔表面領域と、少なくとも約０．１μｍの第一細孔サイズとを有
する第一多孔質構造； （ｂ）第二細孔表面領域と、該第一細孔サイズ未満の第二細孔サイズとを有す
るスピネルである多孔質界面層、該多孔質界面層は、該第一細孔表面領域上に配
置されていて、４ｍｍ未満の厚さを有する； （ｃ）該第二細孔表面領域上に配置されたロジウム、イリジウム、ニッケル、
パラジウム、白金、ＶＩｂ族のカーバイド、及びそれらの組合わせから成る群よ
り選択される水蒸気改質触媒 を含む。
造は、 （ａ）第一細孔表面領域と、少なくとも約０．１μｍの第一細孔サイズとを有
する第一多孔質構造； （ｂ）第二細孔表面領域と、該第一細孔サイズ未満の第二細孔サイズとを有す
るスピネルである多孔質界面層、該多孔質界面層は、該第一細孔表面領域上に配
置されていて、４ｍｍ未満の厚さを有する； （ｃ）該第二細孔表面領域上に配置されたロジウム、イリジウム、ニッケル、
パラジウム、白金、ＶＩｂ族のカーバイド、及びそれらの組合わせから成る群よ
り選択される水蒸気改質触媒 を含む。
【０００６】
約０．１秒未満の滞留時間を有する水素の水蒸気改質法を提供することは本発
明の目的である。 また、スピネルの多孔質界面層を有する触媒構造を提供することは本発明の目
的である。
明の目的である。 また、スピネルの多孔質界面層を有する触媒構造を提供することは本発明の目
的である。
【０００７】
本発明の主題は、本明細書の結論部分で特に指摘され、厳密に特許を請求され
る。しかしながら、それらの更なる利点と目的と共に、運転の機構及び方法の双
方は、同じ参照記号は同じ要素を指している添付の図面に関する以下の説明によ
って最も良く理解されるかもしれない。
る。しかしながら、それらの更なる利点と目的と共に、運転の機構及び方法の双
方は、同じ参照記号は同じ要素を指している添付の図面に関する以下の説明によ
って最も良く理解されるかもしれない。
【０００８】
好ましい態様の説明
本発明は、水蒸気と炭化水素との混合物を、担体とその上に触媒金属とを有す
る担持触媒に流す工程を有する炭化水素を水蒸気改質するための方法を含む。前
記混合物は、約６００℃ 〜 約１０００℃の温度で反応させ、少なくとも１種類
の生成物を生成させる。本発明の改良は、スピネル担体を用いること、約０．１
秒未満の滞留時間を提供する速度で混合物を流すこと、及びより長い滞留時間に
おいて得られる生成物生成に比べて、同じか又はより大きい生成物生成が得られ
ることである。
る担持触媒に流す工程を有する炭化水素を水蒸気改質するための方法を含む。前
記混合物は、約６００℃ 〜 約１０００℃の温度で反応させ、少なくとも１種類
の生成物を生成させる。本発明の改良は、スピネル担体を用いること、約０．１
秒未満の滞留時間を提供する速度で混合物を流すこと、及びより長い滞留時間に
おいて得られる生成物生成に比べて、同じか又はより大きい生成物生成が得られ
ることである。
【０００９】
また、既に説明した条件下で、触媒活性は、水蒸気の炭素に対する割合が実質
的に化学量論比であるとき、劣化する。約０．１秒未満の滞留時間を提供する速
度で混合物を流すことによって実現される本発明の別の改良は、水蒸気の炭素に
対する割合が実質的に化学量論比であっても、コークス化によって劣化させずに
、スピネル担持触媒の活性を６時間を超えて維持することである。水蒸気の炭素
含量に対する割合の実質的な化学量論比は、約０．９超、且つ約２．５未満、好
ましくは約０．９８ 〜 約２である。
的に化学量論比であるとき、劣化する。約０．１秒未満の滞留時間を提供する速
度で混合物を流すことによって実現される本発明の別の改良は、水蒸気の炭素に
対する割合が実質的に化学量論比であっても、コークス化によって劣化させずに
、スピネル担持触媒の活性を６時間を超えて維持することである。水蒸気の炭素
含量に対する割合の実質的な化学量論比は、約０．９超、且つ約２．５未満、好
ましくは約０．９８ 〜 約２である。
【００１０】
担持触媒は、非多孔質粒子の粉末、多孔質固体及びそれらの組合わせの形態で
あっても良い。 炭化水素としては、酸素化物（oxygenates）、アルカン、アルケン、アルキン
、枝分れの異性体、芳香族炭化水素、飽和及び不飽和炭化水素、及び例えばガソ
リン、灯油、ディーゼル、ＪＰ−８のような燃料を含む前記炭化水素の組合わせ
が挙げられる。
あっても良い。 炭化水素としては、酸素化物（oxygenates）、アルカン、アルケン、アルキン
、枝分れの異性体、芳香族炭化水素、飽和及び不飽和炭化水素、及び例えばガソ
リン、灯油、ディーゼル、ＪＰ−８のような燃料を含む前記炭化水素の組合わせ
が挙げられる。
【００１１】
実施例１
実験を行って、本発明を実証した。担持触媒は、マグネシア（ＭｇＯ）不動態
化層と酸化ロジウム（Ｒｈ2Ｏ3）とを有するガンマ・アルミナ（γ−Ａｌ2Ｏ3）
担体のスピネルであった。おおよその組成は、Ｒｈ2Ｏ3が約１５重量％、ＭｇＯ
が約５重量％、及びγ−Ａｌ2Ｏ3が約８０重量％であった。担持触媒は、（１）
高表面積γ−Ａｌ2Ｏ3を５００℃で５時間焼成し；（２）硝酸マグネシウム溶液
によるインシピエントウェットネス法を用いてＭｇＯでγ−Ａｌ2Ｏ3を含浸し；
ＭｇＯ改質γ−Ａｌ2Ｏ3担体を作製し；（３）その改質担体を、１１０℃で４時
間乾燥させ、続いて（４）９００℃で２時間、第二焼成し；（５）その改質担体
を、硝酸ロジウム溶液を用いるインシピエントウェットネス法によりＲｈ2Ｏ3で
含浸し；（６）１１０℃で４時間、最終乾燥させ、（７）５００℃で３時間、最
終焼成して担持触媒の粉末を得ることによって調製した。
化層と酸化ロジウム（Ｒｈ2Ｏ3）とを有するガンマ・アルミナ（γ−Ａｌ2Ｏ3）
担体のスピネルであった。おおよその組成は、Ｒｈ2Ｏ3が約１５重量％、ＭｇＯ
が約５重量％、及びγ−Ａｌ2Ｏ3が約８０重量％であった。担持触媒は、（１）
高表面積γ−Ａｌ2Ｏ3を５００℃で５時間焼成し；（２）硝酸マグネシウム溶液
によるインシピエントウェットネス法を用いてＭｇＯでγ−Ａｌ2Ｏ3を含浸し；
ＭｇＯ改質γ−Ａｌ2Ｏ3担体を作製し；（３）その改質担体を、１１０℃で４時
間乾燥させ、続いて（４）９００℃で２時間、第二焼成し；（５）その改質担体
を、硝酸ロジウム溶液を用いるインシピエントウェットネス法によりＲｈ2Ｏ3で
含浸し；（６）１１０℃で４時間、最終乾燥させ、（７）５００℃で３時間、最
終焼成して担持触媒の粉末を得ることによって調製した。
【００１２】
マイクロリアクターを、内径４ｍｍ及び外径６．３５ｍｍを有する石英管から
作った。担持触媒の粉末約０．２ｇを、充填ベッド配列で、マイクロリアクター
中に配置した。
作った。担持触媒の粉末約０．２ｇを、充填ベッド配列で、マイクロリアクター
中に配置した。
【００１３】
反応体は、水蒸気及びメタンであり、水蒸気の炭素に対する割合は約１であり
、測定の不確かさの範囲内の化学量論比である。反応体は、６５０℃ 〜 ９００
℃の温度で反応器中に流した。
、測定の不確かさの範囲内の化学量論比である。反応体は、６５０℃ 〜 ９００
℃の温度で反応器中に流した。
【００１４】
水蒸気の炭素に対する割合が３の場合の結果は図１に示してあり、温度が上昇
すると、転化率は約５２％から９５％となり、選択率は２２％から７０％となる
。
すると、転化率は約５２％から９５％となり、選択率は２２％から７０％となる
。
【００１５】
９００℃で、４０時間、水蒸気の炭素に対する割合が１の場合の結果は図２に
示してある。担持触媒の劣化は観察されなかった。試験後の電子顕微鏡による検
査では、コークスの堆積は認められず、ＢＥＴ測定では、表面積の有意な損失は
検出されなかった。
示してある。担持触媒の劣化は観察されなかった。試験後の電子顕微鏡による検
査では、コークスの堆積は認められず、ＢＥＴ測定では、表面積の有意な損失は
検出されなかった。
【００１６】
結語
本発明の好ましい態様を示し、説明して来たが、本発明のより広い面において
、本発明から逸脱せずに、多くの変更及び改良を成し得ることは、当業者には明
らかである。而して、添付の請求の範囲は、発明の真の精神及び範囲内にあるす
べてのそのような変更及び改良に及ぶことが意図されている。
、本発明から逸脱せずに、多くの変更及び改良を成し得ることは、当業者には明
らかである。而して、添付の請求の範囲は、発明の真の精神及び範囲内にあるす
べてのそのような変更及び改良に及ぶことが意図されている。
【図１】
温度に対して転化率及び選択率を示したグラフである。
【図２】
時間に対して転化率及び選択率を示したグラフである。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年１０月４日（２００１．１０．４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，
ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ
Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ
，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，
ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，
ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ
Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ
，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，
ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ
Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ
，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，
ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ
Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ
，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，
ＺＡ，ＺＷ
(72)発明者 ファンデルヴィール，デヴィッド・ピー
アメリカ合衆国ワシントン州99352，リッ
チランド，ジー−241，デュポーテイル・
セイント 2550
(72)発明者 トンコヴィッチ，アンナ・リー・ワイ
アメリカ合衆国ワシントン州99301，パス
コ，ノース・サーティセブンス・プレイ
ス・ノース 1604
Ｆターム(参考） 4G040 EA03 EA06 EB16 EC01 EC02
EC03 EC04 EC07 EC08
4G069 AA03 AA08 BA01B BA06B
BB06B BB15A BC10B BC16B
BC49A CC17 DA06 FB14
Claims (9)
- 【請求項１】 水蒸気と炭化水素との混合物を、担体とその上に触媒金属と
を有する担持触媒に流す工程、及び該混合物を、約６００℃ 〜 約１０００℃の
温度で反応させて少なくとも１種類の生成物を生成させる工程を有する炭化水素
を水蒸気改質する方法であって；以下の改良：すなわち 該担体が、スピネル担体であり；及び 該流れが、約０．１秒未満の滞留時間を提供し、且つより長い滞留時間におけ
る生成と比較して同じか又はより多い生成が得られる速度を有すること を含む前記方法。 - 【請求項２】 該混合物における水蒸気の炭素に対する割合が２．５未満で
あり、該改良が、該担持触媒の活性を６時間を超えて維持する請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 該スピネル担体が、該担持触媒の酸性度を制御する請求項１
記載の方法。 - 【請求項４】 実質的に化学量論比である水蒸気の炭素に対する割合を有す
る水蒸気と炭化水素との混合物を、担体とその上に触媒金属とを有する担持触媒
に流す工程、及び該混合物を、約６００℃ 〜 約１０００℃の温度で反応させて
、少なくとも１種類の生成物を生成させ、該担持触媒の触媒活性を劣化させる工
程を有する炭化水素を水蒸気改質する方法であって；以下の改良：すなわち 該担体が、スピネル担体であり；及び 該流れが、約０．１秒未満の滞留時間を提供し、且つ該水蒸気の炭素に対する
割合を２．５未満にして該担持触媒の活性を維持する速度を有すること を含む前記方法。 - 【請求項５】 該担体が、該担持触媒の酸性度を制御するスピネルである請
求項４記載の方法。 - 【請求項６】 該水蒸気の炭素に対する割合が、約０．９を超え、且つ約２
．５未満である請求項４記載の方法。 - 【請求項７】 該担持触媒が、多孔質担体上にある請求項４記載の方法。
- 【請求項８】 （ａ）第一細孔表面領域と、少なくとも約０．１μｍの第一
細孔サイズとを有する第一多孔質構造； （ｂ）該第一細孔表面領域上にある緩衝層； （ｃ）第二細孔表面領域と、該第一細孔サイズ未満の第二細孔サイズとを有す
るスピネルである多孔質界面層、該多孔質界面層は、該緩衝層の上に配置されて
いて、４ｍｍ未満の厚さを有する； （ｄ）該第二細孔表面領域の上に配置されたロジウム、イリジウム、ニッケル
、パラジウム、白金、ＩＶｂ族のカーバイド、及びそれらの組合わせから成る群
より選択される水蒸気改質触媒 を含む、炭化水素を水蒸気改質するための触媒構造。 - 【請求項９】 該カーバイドを、炭化タングステン、炭化モリブデン及びそ
れらの組合せから成る群より選択する請求項８記載の触媒構造。
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|---|---|---|---|
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| US09/375,615 US6284217B1 (en) | 1999-08-17 | 1999-08-17 | Method and catalyst structure for steam reforming of a hydrocarbon |
| PCT/US2000/022421 WO2001012540A1 (en) | 1999-08-17 | 2000-08-15 | A method and catalyst structure for steam reforming of a hydrocarbon |
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| JP2011148419A Expired - Fee Related JP5584175B2 (ja) | 1999-08-17 | 2011-07-04 | 水蒸気改質触媒構造体及び水蒸気改質触媒 |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7335346B2 (en) * | 1999-08-17 | 2008-02-26 | Battelle Memorial Institute | Catalyst and method of steam reforming |
| US6607678B2 (en) | 1999-08-17 | 2003-08-19 | Battelle Memorial Institute | Catalyst and method of steam reforming |
| EP1248675B1 (en) | 2000-01-11 | 2005-08-24 | Accentus plc | Catalytic reactor |
| US7097786B2 (en) * | 2001-02-16 | 2006-08-29 | Conocophillips Company | Supported rhodium-spinel catalysts and process for producing synthesis gas |
| GB0112796D0 (en) | 2001-05-25 | 2001-07-18 | Bp Exploration Operating | Process |
| GB0116894D0 (en) * | 2001-07-11 | 2001-09-05 | Accentus Plc | Catalytic reactor |
| EP1434652B1 (en) * | 2001-10-12 | 2005-02-16 | GTL Microsystems AG | Catalytic reactor |
| GB0124999D0 (en) * | 2001-10-18 | 2001-12-05 | Accentus Plc | Catalytic reactor |
| GB0125035D0 (en) * | 2001-10-18 | 2001-12-12 | Accentus Plc | Catalytic reactor |
| US20050171217A1 (en) * | 2001-12-05 | 2005-08-04 | Bowe Michael J. | Process and apparatus for steam-methane reforming |
| GB0129054D0 (en) * | 2001-12-05 | 2002-01-23 | Accentus Plc | Catalytic reactor and process |
| US6969505B2 (en) * | 2002-08-15 | 2005-11-29 | Velocys, Inc. | Process for conducting an equilibrium limited chemical reaction in a single stage process channel |
| US7014835B2 (en) * | 2002-08-15 | 2006-03-21 | Velocys, Inc. | Multi-stream microchannel device |
| GB0314790D0 (en) * | 2003-06-25 | 2003-07-30 | Accentus Plc | Catalytic reactor and process |
| EP1622827A1 (en) * | 2003-04-15 | 2006-02-08 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Reactor for performing a steam reforming reaction and a process to prepare synthesis gas |
| US8277773B2 (en) | 2004-02-13 | 2012-10-02 | Velocys Corp. | Steam reforming method |
| US20040266615A1 (en) * | 2003-06-25 | 2004-12-30 | Watson Junko M. | Catalyst support and steam reforming catalyst |
| GB2410449B (en) * | 2004-01-28 | 2008-05-21 | Statoil Asa | Fischer-Tropsch catalysts |
| CN101023068B (zh) * | 2004-08-12 | 2013-02-13 | 万罗赛斯公司 | 使用微通道工艺技术将乙烯转化成环氧乙烷的方法 |
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| EP1817102A1 (en) * | 2004-11-12 | 2007-08-15 | Velocys, Inc. | Process using microchannel technology for conducting alkylation or acylation reaction |
| CN102258968A (zh) | 2004-11-16 | 2011-11-30 | 万罗赛斯公司 | 使用微通道技术的多相反应方法 |
| CN102580593A (zh) * | 2004-11-17 | 2012-07-18 | 万罗赛斯公司 | 使用微通道处理技术的乳化方法 |
| WO2006094190A2 (en) * | 2005-03-02 | 2006-09-08 | Velocys Inc. | Separation process using microchannel technology |
| EA200702379A1 (ru) | 2005-05-20 | 2008-06-30 | Бп Кемикэлз Лимитед | Способ превращения синтез-газа в оксигенаты |
| GB0510356D0 (en) | 2005-05-20 | 2005-06-29 | Bp Chem Int Ltd | Process for the conversion of synthesis gas to oxygenate |
| WO2006127889A2 (en) * | 2005-05-25 | 2006-11-30 | Velocys Inc. | Support for use in microchannel processing |
| US20070004810A1 (en) * | 2005-06-30 | 2007-01-04 | Yong Wang | Novel catalyst and fischer-tropsch synthesis process using same |
| EP1741692A1 (en) * | 2005-07-06 | 2007-01-10 | BP Chemicals Limited | Process for the conversion of hydrocarbons to C2-oxygenates |
| WO2007008495A2 (en) * | 2005-07-08 | 2007-01-18 | Velocys Inc. | Catalytic reaction process using microchannel technology |
| US20070101648A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-10 | Robert Iverson | Method and apparatus for endothermic fuel reformation |
| US20070203350A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-08-30 | Bolk Jeroen W | Method Of Installing An Epoxidation Catalyst In A Reactor, A Method Of Preparing An Epoxidation Catalyst, An Epoxidation Catalyst, A Process For The Preparation Of An Olefin Oxide Or A Chemical Derivable From An Olefin Oxide, And A Reactor Suitable For Such A Process |
| US7459589B2 (en) * | 2005-12-22 | 2008-12-02 | Shell Oil Company | Process for the preparation of an alkylene glycol |
| US20070197801A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-08-23 | Bolk Jeroen W | Method of installing an epoxidation catalyst in a reactor, a method of preparing an epoxidation catalyst, an epoxidation catalyst, a process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitables for such a process |
| US20070154377A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Rekers Dominicus M | Process for the removal of combustible volatile contaminant materials from a process stream |
| US20070213545A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-09-13 | Bolk Jeroen W | Method Of Installing An Epoxidation Catalyst In A Reactor, A Method Of Preparing An Epoxidation Catalyst, An Epoxidation Catalyst, A Process For The Preparation Of An Olefin Oxide Or A Chemical Derivable From An Olefin Oxide, And A Reactor Suitable For Such A Process |
| US20070203349A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-08-30 | Bolk Jeroen W | Method Of Installing An Epoxidation Catalyst In A Reactor, A Method Of Preparing An Epoxidation Catalyst, An Epoxidation Catalyst, A Process For The Preparation Of An Olefin Oxide Or A Chemical Derivable From An Olefin Oxide, And A Reactor Suitable For Such A Process |
| US20070203352A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-08-30 | Bolk Jeroen W | Method Of Installing An Epoxidation Catalyst In A Reactor, A Method Of Preparing An Epoxidation Catalyst, An Epoxidation Catalyst, A Process For The Preparation Of An Olefin Oxide Or A Chemical Derivable From An Olefin Oxide, And A Reactor Suitable For Such A Process |
| US7704908B2 (en) * | 2005-12-22 | 2010-04-27 | Shell Oil Company | Method for reusing rhenium from a donor spent epoxidation catalyst |
| US20070197808A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-08-23 | Bolk Jeroen W | Method Of Installing An Epoxidation Catalyst In A Reactor, A Method Of Preparing An Epoxidation Catalyst, An Epoxidation Catalyst, A Process For The Preparation Of An Olefin Oxide Or A Chemical Derivable From An Olefin Oxide, And A Reactor Suitable For Such A Process |
| US20070151451A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Rekers Dominicus M | Process for the cooling, concentration or purification of ethylene oxide |
| BRPI0620269A2 (pt) * | 2005-12-22 | 2011-11-08 | Shell Int Research | processo para preparar um catalisador de epoxidação rejuvenescido |
| US20070203348A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-08-30 | Bolk Jeroen W | Method Of Installing An Epoxidation Catalyst In A Reactor, A Method Of Preparing An Epoxidation Catalyst, An Epoxidation Catalyst, A Process For The Preparation Of An Olefin Oxide Or A Chemical Derivable From An Olefin Oxide, And A Reactor Suitable For Such A Process |
| CN101426752B (zh) * | 2006-03-23 | 2014-08-13 | 万罗赛斯公司 | 利用微通道工艺技术制造苯乙烯的工艺 |
| US8048383B2 (en) * | 2006-04-20 | 2011-11-01 | Velocys, Inc. | Process for treating and/or forming a non-Newtonian fluid using microchannel process technology |
| EP2024315B1 (en) | 2006-06-01 | 2013-09-11 | BP Chemicals Limited | Process for the conversion of synthesis gas to oxygenates |
| US20080154052A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Jeroen Willem Bolk | Method of installing an epoxidation catalyst in a reactor, a method of preparing an epoxidation catalyst, an epoxidation catalyst, a process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process |
| US20080154051A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Jeroen Willem Bolk | Method of installing an epoxidation catalyst in a reactor, a method of preparing an epoxidation catalyst, an epoxidation catalyst, a process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process |
| US7923592B2 (en) | 2007-02-02 | 2011-04-12 | Velocys, Inc. | Process for making unsaturated hydrocarbons using microchannel process technology |
| DE102007063040A1 (de) | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Atotech Deutschland Gmbh | Herstellung von Mikroreaktoren |
| EP2287145A1 (en) | 2009-08-12 | 2011-02-23 | BP p.l.c. | Process for purifying ethylene |
| GB2473071B (en) | 2009-09-01 | 2013-09-11 | Gtl F1 Ag | Fischer-tropsch catalysts |
| GB2475492B (en) | 2009-11-18 | 2014-12-31 | Gtl F1 Ag | Fischer-Tropsch synthesis |
| EP2603316B1 (en) | 2010-08-09 | 2017-04-19 | Gtl. F1 Ag | Fischer-tropsch catalysts |
| CN109745971B (zh) * | 2017-11-08 | 2022-01-14 | 中国科学院金属研究所 | 一种基于中空泡沫材料的结构化催化剂及其应用 |
| US20230023923A1 (en) * | 2019-12-19 | 2023-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkyl-Demethylation Processes and Catalyst Compositions Therefor |
| CN113477251A (zh) * | 2021-06-16 | 2021-10-08 | 新疆蓝山屯河能源有限公司 | 甲醇裂解制氢装置催化剂的钝化方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1003147A (en) * | 1961-12-20 | 1965-09-02 | Chemical Construcaion Corp | Naphtha reforming process |
| US3957681A (en) * | 1970-09-04 | 1976-05-18 | Toyo Engineering Corporation | Process for manufacturing gaseous mixtures rich in hydrogen |
| US4025457A (en) * | 1970-09-04 | 1977-05-24 | Toyo Engineering Corporation | Process for manufacturing gaseous mixtures rich in hydrogen |
| JPS5274591A (en) * | 1975-12-17 | 1977-06-22 | Nippon Soken | Catalysts for reforming hydrocarbon fuels |
| JPS63248444A (ja) * | 1987-04-03 | 1988-10-14 | Tokyo Gas Co Ltd | 炭化水素の水蒸気改質および／または部分酸化用触媒 |
| JPH01500571A (ja) * | 1986-04-07 | 1989-03-01 | カタリスティクス インタナショナル，インコーポレイテッド | 改良されたバナジウム、稀土類金属含有スピネル組成物及びその使用方法 |
| JPH02204301A (ja) * | 1989-02-02 | 1990-08-14 | Nippon Oil Co Ltd | 灯油留分から水素を製造する方法 |
| US5679614A (en) * | 1994-02-04 | 1997-10-21 | University Of Sherbrooke | Steam reforming catalyst and method of preparation |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3926583A (en) * | 1967-06-12 | 1975-12-16 | Haldor Topsoe As | Process for the catalytic steam reforming of hydrocarbons |
| DE2143608C3 (de) | 1970-09-04 | 1979-10-11 | Toyo Engineering Corp., Tokio | Verfahren zur Herstellung wasserstoffreicher Gasgemische |
| US3880776A (en) | 1971-06-10 | 1975-04-29 | Phillips Petroleum Co | Highly calcined support for catalytic dehydrogenation |
| US3904553A (en) | 1973-08-20 | 1975-09-09 | Corning Glass Works | Thermally stable composite base metal oxide catalysts |
| JPS5610333A (en) | 1979-07-06 | 1981-02-02 | Toyota Motor Corp | Catalyst for cleaning up exhaust gas and manufacture of said catalyst |
| JPS5815013B2 (ja) | 1980-07-17 | 1983-03-23 | 株式会社豊田中央研究所 | 水蒸気改質用触媒とその製造方法 |
| US4442024A (en) | 1982-02-09 | 1984-04-10 | Texaco Inc. | Catalyst and method of making the same |
| JPS5930702A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-18 | Toyo Eng Corp | 重質油の熱分解の方法 |
| US4522937A (en) | 1982-11-29 | 1985-06-11 | Atlantic Richfield Company | Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels |
| JPS6128451A (ja) | 1984-07-18 | 1986-02-08 | Tokyo Gas Co Ltd | 炭化水素の水蒸気改質用触媒 |
| DK165946C (da) * | 1985-03-21 | 1993-07-05 | Haldor Topsoe As | Reformingproces under varmeudveksling og reaktor dertil |
| US4790982A (en) | 1986-04-07 | 1988-12-13 | Katalistiks International, Inc. | Metal-containing spinel composition and process of using same |
| US4727052A (en) | 1986-06-27 | 1988-02-23 | Engelhard Corporation | Catalyst compositions and methods of making the same |
| EP0495534A3 (en) | 1988-03-12 | 1992-10-07 | Akira C/O Kohgakuin University Igarashi | Catalyst for steam reforming of hydrocarbon |
| US5357976A (en) * | 1989-10-30 | 1994-10-25 | Genquan Feng | Method of and arrangement for diagnosing brain disease |
| US5112527A (en) * | 1991-04-02 | 1992-05-12 | Amoco Corporation | Process for converting natural gas to synthesis gas |
| US5235121A (en) | 1991-08-02 | 1993-08-10 | Phillips Petroleum Company | Method for reforming hydrocarbons |
| WO1995018565A1 (en) * | 1991-09-26 | 1995-07-13 | Sam Technology, Inc. | Non-invasive neurocognitive testing method and system |
| US5728358A (en) * | 1992-04-15 | 1998-03-17 | Mobil Oil Corporation | Sox sorbent regeneration |
| US5399537A (en) * | 1992-12-21 | 1995-03-21 | Amoco Corporation | Method for preparing synthesis gas using nickel catalysts |
| US5267570A (en) * | 1992-12-30 | 1993-12-07 | Preston Myra S | Method of diagnosing and treating chronic fatigue syndrome |
| US5445162A (en) * | 1993-08-27 | 1995-08-29 | Beth Israel Hospital Association | Apparatus and method for recording an electroencephalogram during magnetic resonance imaging |
| US5741469A (en) * | 1994-07-20 | 1998-04-21 | Mobil Oil Corporation | Process scheme for SOx removal from flue gases |
| US5871517A (en) * | 1997-01-15 | 1999-02-16 | Somatics, Inc. | Convulsive therapy apparatus to stimulate and monitor the extent of therapeutic value of the treatment |
| GB2322633A (en) | 1997-02-28 | 1998-09-02 | Norske Stats Oljeselskap | Fischer-Tropsch reactor |
| US6016449A (en) * | 1997-10-27 | 2000-01-18 | Neuropace, Inc. | System for treatment of neurological disorders |
| US6195576B1 (en) * | 1998-03-09 | 2001-02-27 | New York University | Quantitative magnetoencephalogram system and method |
| US6162267A (en) * | 1998-12-11 | 2000-12-19 | Uop Llc | Process for the generation of pure hydrogen for use with fuel cells |
| US6463321B2 (en) * | 1999-08-10 | 2002-10-08 | Thuris Corporation | Method and computer program product for assessing neurological conditions and treatments using evoked response potentials |
| US6223074B1 (en) * | 1999-08-10 | 2001-04-24 | Thuris Corporation | Method and computer program product for assessing neurological conditions and treatments using evoked response potentials |
| US6434419B1 (en) * | 2000-06-26 | 2002-08-13 | Sam Technology, Inc. | Neurocognitive ability EEG measurement method and system |
-
1999
- 1999-08-17 US US09/375,615 patent/US6284217B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-08-15 EP EP00954093A patent/EP1204587B1/en not_active Expired - Lifetime
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2001
- 2001-08-14 US US09/930,040 patent/US6734137B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-01-28 NO NO20020419A patent/NO20020419L/no not_active Application Discontinuation
-
2011
- 2011-07-04 JP JP2011148419A patent/JP5584175B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1003147A (en) * | 1961-12-20 | 1965-09-02 | Chemical Construcaion Corp | Naphtha reforming process |
| US3957681A (en) * | 1970-09-04 | 1976-05-18 | Toyo Engineering Corporation | Process for manufacturing gaseous mixtures rich in hydrogen |
| US4025457A (en) * | 1970-09-04 | 1977-05-24 | Toyo Engineering Corporation | Process for manufacturing gaseous mixtures rich in hydrogen |
| JPS5274591A (en) * | 1975-12-17 | 1977-06-22 | Nippon Soken | Catalysts for reforming hydrocarbon fuels |
| JPH01500571A (ja) * | 1986-04-07 | 1989-03-01 | カタリスティクス インタナショナル，インコーポレイテッド | 改良されたバナジウム、稀土類金属含有スピネル組成物及びその使用方法 |
| JPS63248444A (ja) * | 1987-04-03 | 1988-10-14 | Tokyo Gas Co Ltd | 炭化水素の水蒸気改質および／または部分酸化用触媒 |
| JPH02204301A (ja) * | 1989-02-02 | 1990-08-14 | Nippon Oil Co Ltd | 灯油留分から水素を製造する方法 |
| US5679614A (en) * | 1994-02-04 | 1997-10-21 | University Of Sherbrooke | Steam reforming catalyst and method of preparation |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7935315B2 (en) | 2005-01-05 | 2011-05-03 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Reformer for a fuel cell system, reaction substrate therefor, and manufacturing method for a reaction substrate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX225718B (es) | 2005-01-21 |
| US20020006970A1 (en) | 2002-01-17 |
| WO2001012540A1 (en) | 2001-02-22 |
| EP1204587B1 (en) | 2013-01-16 |
| MXPA02001642A (es) | 2002-08-06 |
| US6734137B2 (en) | 2004-05-11 |
| CA2380869C (en) | 2012-10-09 |
| NO20020419D0 (no) | 2002-01-28 |
| KR100835799B1 (ko) | 2008-06-09 |
| AU779528B2 (en) | 2005-01-27 |
| EP1204587A1 (en) | 2002-05-15 |
| US6284217B1 (en) | 2001-09-04 |
| AU6643400A (en) | 2001-03-13 |
| NO20020419L (no) | 2002-04-09 |
| JP2011235286A (ja) | 2011-11-24 |
| KR20020047120A (ko) | 2002-06-21 |
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| CA2380869A1 (en) | 2001-02-22 |
| JP5584175B2 (ja) | 2014-09-03 |
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