JP2556314B2 - 支持された金属触媒、その製造方法およびその使用 - Google Patents

支持された金属触媒、その製造方法およびその使用

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は担体上に支持された金属成分として、ジルコ
ニウムにより促進されたニツケルまたはコバルトを含む
触媒に関する。特に本発明は一酸化炭素と水素からの炭
化水素の製造のための支持された金属触媒に関する。
H2/CO混合物を触媒と昇温昇圧下に接触させることに
よる該混合物からの炭化水素の製造は文献でフイツシヤ
ートロプシユ合成として知られている。
この目的にしばしば用いられる触媒は担体上に支持さ
れた鉄族からの１またはそれより多い金属を含む。
非常に活性な触媒系は担体特にシリカ担体上に支持さ
れたコバルトおよび助触媒としてのジルコニウムから成
る。
フイツシヤートロプシユ触媒は活性成分と担体を結合
することにより、例えば金属の水溶液から金属を担体上
に沈澱させることにより、または好ましくは担体物質を
液体の存在下に金属の化合物で含浸することにより、適
当に製造される。更に、捏和技術を、特にスラリー反応
器中で使用される触媒の製造が意図される場合に、適用
しうる。すべての製造手順において組成物から液体が除
去され、次に焼および還元される。
焼段階において含浸された金属化合物は１またはそ
れより多い金属酸化物に転化される。一酸化炭素と水素
の転化において触媒活性を有するためには、実質的な量
の金属酸化物が金属の形成下に還元されることが必要で
ある。還元は水素の存在下に通常、昇温例えば200−300
℃の範囲で行なわれる。担体としてシリカを使用する
と、或場合には触媒として使用すべき組成物中に、触媒
活性を示さない金属ヒドロシリケートが生ずることが観
察された。これらヒドロシリケートの還元は骨が折れ、
または苛酷な条件を必要とするので、該ヒドロシリケー
トの生成を最小にすることができるかどうか、またはそ
れらの除去を容易にしうることを研究した。
ここに触媒に特定のもう１つの金属助触媒を組込むこ
とにより還元工程がかなり容易になることが見出され
た。これはシリカ以外の担体が使用される触媒に対して
と同様に、担体としてシリカが使用され従つてヒドロシ
リケートの生成が起りうる触媒に対しても有効である。
本発明は担体上に金属成分として、ジルコニウムによ
り促進されたニツケルまたはコバルトが支持され、その
場合系が更に助触媒として白金および／またはパラジウ
ムの貴金属を含む、一酸化炭素と水素からの炭化水素の
製造のための触媒に関する。
本発明は特に担体上に支持されたコバルトおよび促進
剤としてジルコニウムおよび白金および／またはパラジ
ウムの貴金属を含む、一酸化炭素および水素からの炭化
水素の製造のための触媒に関する。
好ましい触媒はコバルトを助触媒としてのジルコニウ
ムおよび白金またはパラジウム（白金が特に好ましい）
と共に含む。所望なら２種の貴金属助触媒の混合物も使
用しうる。触媒中に通常存在するコバルトおよび促進剤
の量は変化しうるが、最終触媒が担体100重量部当たり
５−40重量部のコバルト、0.25−50重量部特に0.5−25
重量部のジルコニウムおよび0.0001−５重量部特に0.00
1−１重量部の貴金属助触媒を含有するように触媒製造
を行なうのが好都合である。
本発明による触媒中の担体物質は適当にはシリカ、シ
リカ−アルミナまたはアルミナからなる。シリカを使用
するのが好ましく、それはシリカそのものからなるのが
好ましいが、SiO2のほかに少量のアルミナまたはアルミ
ナシリケートのような他の物質を含有する担体物質も使
用しうる。
本発明はまた前に定義したコバルト、ジルコニウムお
よび貴金属含有触媒の製造方法に関する。好ましい製造
方法は多孔質担体をコバルト化合物とおよび組込むべき
助触媒の化合物と、液体例えば水の存在下に接触させ、
次に液体を例えば蒸発により除去し、組成物を昇温下に
焼し、そして次に水素の存在下に還元することを含
む。種々の金属の担体中への含浸は逐次的段階でまたは
単一処理で行いうる。適当な焼温度は400−600℃好ま
しくは450−550℃の範囲である。
本発明による方法の利点は、白金および／またはパラ
ジウムの貴金属の助触媒を含有しない触媒の還元に要す
るよりも実質的に低い温度で還元を行ないうるというこ
とにある。更に、本発明による触媒の製造に適当な還元
時間は当該技術分野で知られている型の焼した触媒を
還元するに要する時間よりも有意に短い。
適当な還元温度は50−300℃の範囲である。還元時間
は30分ないし24時間であり得、この場合比較的低い温度
を選べば比較的長い還元時間が必要でありそしてその逆
もまた真であるということは明らかであろう。
本発明はまた一酸化炭素と水素の混合物を前に定義し
たコバルト、ジルコニウムおよび貴金属含有触媒と接触
させることによる炭化水素の製造方法に関する。好まし
くはシリカ含有触媒を使用する。
この方法の供給原料は例えば石炭のような重質炭素含
有材料からガス化により、または天然ガスのような軽質
炭化水素からスチームリホーミングまたは部分酸化によ
り得られたものでありうる。
好ましい反応条件は125−350℃の範囲特に175−275℃
の範囲の温度および0.5−15MPaの範囲特に１−10MPaの
範囲の圧力である。
本発明による方法の好ましい態様は、一酸化炭素と水
素からの炭化水素の製造を、中間留出油の２段階製造法
の第１段階として使用することにある。
この目的に、炭化水素生成物または少なくとも、所望
の中間留出分の最終沸点より高い初期沸点を有する生成
物部分を、プロセスを第２段階としての接触水素処理に
かける。
接触水素処理は第１段階からの炭化水素物質を昇温昇
圧下にそして水素の存在下に担体上に支持された水素化
活性を有する１またはそれ以上の金属を含む触媒と接触
させることにより適当に実施される。
水素処理において担体上に支持された第VIII族からの
１またはそれ以上の金属を含む触媒を使用するのが好ま
しい。特に、13−15％ｗがアルミナ、残りがシリカから
なる担体上に白金を含む触媒が好ましい。水素処理にお
ける好ましい反応条件は175−400℃の範囲特に250−350
℃の範囲の温度、１−25MPa特に2.5−15MPaの水素分
圧、0.1−5kg・l-1・h-1特に0.25−2kg・l-1・h-1の空
間速度および100−5000Nl・kg-1特に250−2500Nl・kg-1
の水素／油比である。
本発明を次の実施例で更に説明する。
例 触媒製造 触媒１ 内部表面積112m2/ml（嵩容積）および外部表面積15cm
2/ml（嵩容積）の球状シリカ担体を120℃で乾燥した。
担体を硝酸コバルトのエタノール溶液中に15秒間浸漬し
そして次に乾燥し、500℃で焼した。浸漬、乾燥およ
び焼からなる処理を反復した。
次にコバルト担持担体を硝酸ジルコニウム水溶液と接
触させた（細孔容積含浸）。今やコバルトおよびジルコ
ニウムを担持した担体を500℃で焼した。
触媒の組成は10 Co/0.9 Zr/100 SiO2、その内部表面
積は94m2/ml（嵩容積）、その外部表面積は15cm2/ml
（嵩容積）であつた。
触媒２ 触媒１の一部に白金を、Pt（NH3）４（OH）２の水溶
液での細孔容積含浸により、担持させ、次に120℃で乾
燥しそして500℃で焼した。
触媒の組成は0.1 Pt/10 Co/0.9 Zr/100 SiO2、その内
部および外部表面積は触媒１のそれらと同じであつた。
触媒試験 触媒１および２を、触媒が10mlの嵩容積の固定床の形
で存在する管状反応器中での合成ガスの転化につき試験
した。
試験の前に触媒を表に示した条件下で還元した。
合成ガスの転化中の優勢な条件は下記の通りであつ
た： 圧力:2MPa 比H2/CO:2（V/V） GHSV（H2＋CO）:900Nl・l-1・h-1 他の条件および転化結果は表に示す。
これらの結果からわかるように、触媒２は空時収量お
よび合成ガス転化率、およびより低い失活速度に関し、
はるかに優れていた。
フロントページの続き (72)発明者 ヨハネス・エヴエラルデユス・グレザー オランダ国 1031 シー・エム アムス テルダム、バトホイスウエヒ ３ (72)発明者 マルテイン・フランシスクス・マリア・ ポスト オランダ国 1031 シー・エム アムス テルダム、バトホイスウエヒ ３

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】担体上にジルコニウムにより促進されたニ
    ツケルまたはコバルトが金属成分として支持された、一
    酸化炭素と水素からの炭化水素の製造のための触媒にお
    いて、触媒が更に白金および／またはパラジウムを助触
    媒として含有することを特徴とする前記触媒。
  2. 【請求項２】担体上に支持された、ジルコニウムにより
    促進されたコバルトを含む、一酸化炭素と水素からの炭
    化水素の製造のための触媒であって、更に白金および／
    またはパラジウムを助触媒として含有することを特徴と
    する特許請求の範囲第１項記載の触媒。
  3. 【請求項３】貴金属助触媒として白金を使用することを
    特徴とする特許請求の範囲第１または２項記載の触媒。
  4. 【請求項４】コバルトの量が担体100重量部当り５−40
    重量部の範囲であり、同じ基準でジルコニウムの量が0.
    25−50重量部の範囲、および白金および／またはパラジ
    ウムの量が0.0001−５重量部の範囲であることを特徴と
    する特許請求の範囲第２または３項記載の触媒。
  5. 【請求項５】担体100重量部当りジルコニウムの量が0.5
    〜25重量部の範囲でありそして白金および／またはパラ
    ジウムの量が0.001−１重量部の範囲であることを特徴
    とする特許請求の範囲第４項記載の触媒。
  6. 【請求項６】担体がシリカ−、シリカ−アルミナ−また
    はアルミナ−含有担体であることを特徴とする特許請求
    の範囲第１〜５項のいずれか一項記載の触媒。
  7. 【請求項７】担体がシリカ含有担体であることを特徴と
    する特許請求の範囲第１〜５項のいずれか一項記載の触
    媒。
  8. 【請求項８】担体上に支持された、ジルコニウムおよび
    白金および／まはパラジウムにより促進されたコバルト
    を含む、一酸化炭素と水素からの炭化水素の製造のため
    の触媒の製造方法において、多孔質担体を液体の存在下
    にコバルト化合物とおよび組込むべき助触媒の化合物と
    接触させ、次に液体を除去し、得られる組成物を昇温下
    に焼しそして水素の存在下で還元することを特徴とす
    る前記製造方法。
  9. 【請求項９】焼を450−550℃の範囲の温度で行いそし
    て還元を50−300℃の範囲の温度で行うことを特徴とす
    る特許請求の範囲第８項記載の方法。
  10. 【請求項１０】一酸化炭素と水素の混合物を昇温昇圧下
    に、担体上にジルコニウムにより促進されたニツケルま
    たはコバルトが金属成分として支持された触媒と接触さ
    せることにより炭化水素の製造方法において、一酸化炭
    素と水素の混合物を、白金および／またはパラジウムを
    助触媒として更に含有する触媒と接触させることを特徴
    とする前記製造方法。
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU595967B2 (en) * 1986-07-02 1990-04-12 Exxon Research And Engineering Company Cobalt-ruthenium catalysts for fischer-tropsch synthesis
US5102851A (en) * 1988-12-28 1992-04-07 Den Norske Stats Oljeselskap A.S. Supported catalyst for hydrocarbon synthesis
US5116879A (en) * 1988-12-28 1992-05-26 Den Norske Stats Oljeselskap A.S. Process using a supported catalyst for hydrocarbon synthesis
JPH0639403B2 (ja) * 1990-03-31 1994-05-25 工業技術院長 炭化水素の製造方法
GB9010076D0 (en) * 1990-05-04 1990-06-27 Shell Int Research Process for the conversion of methanol into liquid hydrocarbons
MY108946A (en) * 1992-07-14 1996-11-30 Shell Int Research Process for the distillation of fischer-tropsch products
CA2104044C (en) * 1992-08-25 2004-11-02 Johan W. Gosselink Process for the preparation of lower olefins
US5648312A (en) * 1994-12-29 1997-07-15 Intevep, S.A. Hydrogenation catalyst with improved attrition resistance and heat dissipation
US7452844B2 (en) * 2001-05-08 2008-11-18 Süd-Chemie Inc High surface area, small crystallite size catalyst for Fischer-Tropsch synthesis
US7468342B2 (en) * 2001-05-22 2008-12-23 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Catalysts and process for producing aromatic amines
US20030105170A1 (en) * 2001-09-21 2003-06-05 Conoco Inc. Surface area of cobalt catalyst supported by silica carrier material
US6822008B2 (en) * 2002-09-06 2004-11-23 Conocophillips Company Fischer-Tropsch catalysts using multiple precursors
WO2006070007A1 (en) * 2004-12-31 2006-07-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Hydrogenation catalyst and use thereof for hydrogenating fischer-tropsch endproducts
JP4857565B2 (ja) * 2005-01-27 2012-01-18 株式会社Ｉｈｉ フィッシャー・トロプシュ合成触媒とその製造方法
WO2007082589A1 (en) * 2006-01-23 2007-07-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Hydrogenation catalyst and use thereof for hdrogenating fischer-tropsch endproducts
EP1935964A1 (en) 2006-12-19 2008-06-25 Bp Exploration Operating Company Limited Fischer-Tropsch catalyst
US8614158B2 (en) * 2008-02-29 2013-12-24 Schlumberger Technology Corporation Fischer-trospch and oxygenate synthesis catalyst activation/regeneration in a micro scale process
US7939953B2 (en) * 2008-04-16 2011-05-10 Schlumberger Technology Corporation Micro scale fischer-tropsch and oxygenate synthesis process startup unit
US8293805B2 (en) * 2008-05-29 2012-10-23 Schlumberger Technology Corporation Tracking feedstock production with micro scale gas-to-liquid units
KR100954205B1 (ko) * 2008-06-17 2010-04-21 울산과학대학 산학협력단 오존 탈취반응용 복합촉매의 제조방법
US9006297B2 (en) 2012-06-16 2015-04-14 Robert P. Herrmann Fischer tropsch method for offshore production risers for oil and gas wells
JP5919145B2 (ja) * 2012-09-03 2016-05-18 新日鉄住金エンジニアリング株式会社 合成ガスから炭化水素を製造する触媒の製造方法、合成ガスから炭化水素を製造する方法、及び触媒の再生方法
ES1092255Y (es) 2013-09-23 2014-01-23 Ind Lorenzo Sa (100 0%) Conjunto de interruptores de pulsador con pantalla programable

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3067127A (en) * 1960-01-06 1962-12-04 Socony Mobil Oil Co Inc Catalytic hydrocracking with the use of a silica-zirconia composite
US3159569A (en) * 1961-03-30 1964-12-01 Union Oil Co Hydrocracking process and catalysts
DE1168316B (de) * 1961-12-18 1964-04-16 Degussa Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus Zirkoniumoxyd und Kieselsaeure
FR89007E (fr) * 1964-09-25 1967-04-28 Azote & Prod Chim Compositions catalytiques de reformage à la vapeur
GB1452321A (en) * 1973-07-13 1976-10-13 Davy Powergas Ltd Methane synthesis
GB1505254A (en) * 1974-07-03 1978-03-30 Haldor Topsoe As Catalyst and process for preparing methane rich gas
JPS5187490A (ja) * 1975-01-24 1976-07-31 Grace W R & Co
US4002658A (en) * 1975-05-01 1977-01-11 Ford Motor Company Methanation catalyst and process of using the same
US4240933A (en) * 1979-02-26 1980-12-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pd/SiO2 Hydrogenation catalyst suitable for H2 O2 manufacture
EP0009802B1 (en) * 1978-10-02 1982-04-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pd/sio2 hydrogenation catalyst, the process of preparing the catalyst and its use for producing hydrogen peroxide
US4518703A (en) * 1979-02-16 1985-05-21 Union Oil Company Of California Crystalline silica catalysts
JPS55152553A (en) * 1979-05-15 1980-11-27 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Oxidative catalyst
US4284531A (en) * 1979-09-05 1981-08-18 Union Oil Co. Of California Methanation catalysts and process for their preparation
NZ195461A (en) * 1979-11-27 1983-06-14 British Petroleum Co Producing oxygenated hydrocarbon product containing ethanol
EP0033212A3 (en) * 1980-01-24 1981-09-09 The British Petroleum Company p.l.c. Process for the production of oxygenated hydrocarbons from synthesis gas
NL8003313A (nl) * 1980-06-06 1982-01-04 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van middeldestillaten.
US4396539A (en) * 1981-08-14 1983-08-02 Sapienza Richard S Hydrocarbon synthesis catalyst and method of preparation
JPS58153538A (ja) * 1982-03-08 1983-09-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd 酸化触媒体
JPS58189036A (ja) * 1982-04-30 1983-11-04 Mitsubishi Motors Corp 排気ガス浄化触媒
DE3369311D1 (en) * 1982-07-09 1987-02-26 British Petroleum Co Plc Catalyst compostion and its use in a process for the production of alcohols from synthesis gas
FR2530489B1 (fr) * 1982-07-26 1987-02-27 Pro Catalyse Procede de fabrication de catalyseurs pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
US4459372A (en) * 1982-08-25 1984-07-10 Uop Inc. Surface-metallated refractory inorganic oxides, method of their preparation and catalyst supported on the oxides
ATE21340T1 (de) * 1982-11-22 1986-08-15 Shell Int Research Verfahren zur herstellung eines fischer-tropsch- katalysators, der auf diese weise hergestellte katalysator und seine verwendung zur herstellung von kohlenwasserstoffen.
US4447506A (en) * 1983-01-17 1984-05-08 United Technologies Corporation Ternary fuel cell catalysts containing platinum, cobalt and chromium
FR2546078B1 (fr) * 1983-05-19 1987-05-07 Pro Catalyse Procede de fabrication de catalyseurs pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
US4522939A (en) * 1983-05-31 1985-06-11 Shell Oil Company Preparation of catalyst for producing middle distillates from syngas
US4521531A (en) * 1983-08-15 1985-06-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst for anthraquinone hydrogen peroxide process
IN161735B (ja) * 1983-09-12 1988-01-30 Shell Int Research
CA1240708A (en) * 1983-11-15 1988-08-16 Johannes K. Minderhoud Process for the preparation of hydrocarbons
US4599481A (en) * 1984-09-13 1986-07-08 Shell Oil Company Process for the preparation of hydrocarbons
CA1256090A (en) * 1984-10-04 1989-06-20 Willibrord A. Van Erp Catalyst containing cobalt

Also Published As

Publication number Publication date
GB8527549D0 (en) 1985-12-11
CA1284487C (en) 1991-05-28
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NZ218194A (en) 1989-06-28
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IN167707B (ja) 1990-12-08

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