JPH05270802A - メタンと二酸化炭素を原料とする合成ガスの製造方法 - Google Patents
メタンと二酸化炭素を原料とする合成ガスの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
化炭素を合成する方法において、触媒として担体にニッ
ケルおよび希土類金属酸化物の一種または二種以上の混
合物および白金族金属の一種または二種以上の混合物を
担持したものを使用することを特徴とする上記方法であ
る。 【効果】 700℃で90%以上の転化率が達成され、
反応温度を100℃以上低下させることができる。ま
た、触媒必要量および高価な白金族金属の必要量を低下
させることができ、従来の貴金属触媒に比べて大幅に活
性が向上する。
Description
応させて合成ガスを製造するための接触反応で使用され
る触媒に関する。
地球温暖化の主原因となって、人類生存の脅威になると
予想されている。このため燃焼により生成する二酸化炭
素を分離回収し、有効利用できれば、二酸化炭素排出が
軽減または抑制されることになり、そのための利用技術
の確立が強く望まれている。本発明はそのための二酸化
炭素利用技術を提供するものである。
上に豊富に存在する炭化水素資源である。メタンの主用
途は燃料であるが、このほかに合成ガス(一酸化炭素+
水素)に転化し、C1化学原料としてメタノール、FT
合成油、オキソアルコールが製造されている。
ームをガス化剤とするスチームリフォーミング法が主流
となっている。
ス化剤とする、いわゆる炭酸ガスリフォーミング法が研
究されている。
(ブリティッシュガス製、CRG’F’スチームリフォ
ーミング触媒)にメタンとCO2を等モル供給して常
圧、777℃、W/F(=触媒重量/原料流量)0.0
05g/(Ncc/分)で反応させメタン転化率88%
で合成ガスを得た。しかし触媒上にカーボンが析出し触
媒活性が低下したと述べている。またNiの代わりにR
h,Irなどの貴金属を1%担持した触媒を用いるとメ
タン転化率はほぼ同じでカーボンの析出はなかったと述
べている(Nature Vol. 352, 18 July 1991, 225〜226
頁)。
tを1%またはPdを0.5%担持した触媒にメタンと
CO2をモル比0.9:1.0、1atm、850℃、
W/F 0.007g/(Ncc/分)で反応させ96
%以上のメタン転化率を得ている(US−5,068,
057)。
メタンの二酸化炭素によるリフォーミングを行う場合、
高転化率を達成するには800℃以上の高温が必要であ
る。一方、内島らはシリカにRu,Rhを5%と多量に
担持した触媒にメタンとCO2を等モル供給して常圧、
W/F 0.0056g/(Ncc/分)で温度を変え
て反応させた試験結果から、700℃でメタン転化率約
94%および約74%を得ている(触媒 Vol.33, No.
2, 99〜102頁のFig.5)。
度の比較的低温度でも転化率を向上させることが可能で
あるが、なお活性は十分とはいえない。
ことは反応器材料に要求される耐熱性を下げることが可
能となり、また反応器の壁を通して外部から加える熱流
束の増大が可能となり反応器の小型化が可能となるなど
実用装置として極めて大きな利益があるため、低温で高
活性な触媒の開発が望まれていた。
を極力抑制し、低温で高活性でかつ貴金属成分の担持量
が少なくて済む触媒について研究した結果、アルミナに
ニッケルおよび希土類金属酸化物および少量の白金族金
属を担持した複合触媒がメタンと二酸化炭素の反応に6
00℃程度の低温域で極めて高い活性を発現し、しかも
カーボンの析出がないことを見いだし本発明を達成し
た。
反応させて水素と一酸化炭素を合成する方法において、
触媒として担体にニッケルおよび希土類金属酸化物の一
種または二種以上の混合物および白金族金属の一種また
は二種以上の混合物を担持したものを使用することを特
徴とする上記方法である。
は、例えば、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プ
ラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd),サマリウム
(Sm)などの金属の酸化物を挙げることができる。こ
のうちランタン、セリウムの酸化物が特に望ましい。
(Pt)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、
オスミウム(Os)が好ましい。ルテニウム(Ru)、
ロジウム(Rh)も使用可能であるがメタン化活性が強
く使用条件が制限される。
l2O3)が適している。シリカ(SiO2)は耐熱性が
低く実用には適さない。
組成範囲としては、ニッケルの希土類酸化物に対するモ
ル比が1/10〜1/3の範囲が好ましく、特にモル比
1/5が適している。また白金族金属の希土類酸化物に
対するモル比は1/50〜1/10の範囲が好ましく、
特に好ましくは1/30〜1/10の範囲である。また
ニッケル、白金族金属および希土類酸化物の合計の担体
に対する重量比は1/100〜1/3が適している。
来の触媒については、反応時、触媒表面にカーボンが析
出して触媒活性が低下する現象がしばしば見られるた
め、二酸化炭素のメタンに対するモル比を3以上にする
ことが適切とされたが、本発明の触媒を使用する場合に
おいては特に制限はない。
で使用できるが、さらに穏和な条件も選択できる。
の範囲が好ましい。400℃より低い温度では円滑な反
応の進行が確保できないことがあり、また1000℃を
越えると触媒が劣化し易くなる。
件下でも行うことができる。特に本発明では、反応圧力
は1〜100気圧の範囲内にするのがよい。
ス用いた場合には希釈ガス)の原料ガス全体の触媒への
接触時間はW/Fを尺度として通常0.0001〜1.
0g/(Ncc/分)の範囲内とされる。
ス(カーボランダム社製の耐熱性シリカ・アルミナファ
イバー、厚さ1mm)を硝酸アルミニウム水溶液に浸漬
後、アンモニアガスと接触させてゲル化させ、さらに加
熱脱硝してファイバーフラックスの表面にアルミナ層を
形成させてこれを担体とした。生成したAl2O3はファ
イバーフラックスに対して15重量%であった。次に塩
化白金酸水溶液に上記担体を浸漬後、乾燥させた。次に
硝酸ニッケルと硝酸セリウムの混合水溶液に浸漬して乾
燥させた。分析の結果、Pt,NiおよびCeO2とし
て各成分の担持量は担体に対してそれぞれ1.6重量
%、10.0重量%、5.6重量%であった。すなわ
ち、Pt/CeO2のモル比は1/30、Ni/CeO2
のモル比は1/5であった。
式反応器に上記触媒3枚を充填し、400℃に加熱して
水素を30分間流通させ、還元した(還元後の重量は7
2mgであった。Pt担持量は0.98mg)。
メタン(10vol%)、二酸化炭素(120vol
%)、窒素(80vol%)の混合ガスを25Ncc/
分流通させ、反応温度350〜700℃の範囲、常圧で
反応させた。空間速度は10000h-1であった。ま
た、触媒上へのカーボンの析出は認められなかった。反
応試験結果を表1に示す。
ファイバーフラックスの代わりにハニカム(コージェラ
イト製、外径8mm)を使用することを除いて実施例1
と同じ方法で調製したPtのみ1.0%担持した触媒
(Pt担持量として14.7mg)を使用して反応試験
を実施した。反応器および反応条件は実施例1と同じで
あった。また、触媒上へのカーボンの析出は認められな
かった。反応試験結果を表2に示す。
(2)の反応式にしたがうものとして各生成量を換算し
た値である。
℃で90%以上の転化率が達成され、反応温度を100
℃以上低下させることができる。また、触媒必要量およ
び高価な白金族金属の必要量を実施例1と比較例1で対
比すると、触媒のPt担持量は1/15に低下すること
から、本発明の複合触媒は従来の貴金属触媒に比べて大
幅に活性が向上していることがわかる。
Claims (1)
- 【請求項1】 メタンと二酸化炭素を反応させて水素と
一酸化炭素を合成する方法において、触媒として担体に
ニッケルおよび希土類金属酸化物の一種または二種以上
の混合物および白金族金属の一種または二種以上の混合
物を担持したものを使用することを特徴とする上記方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP06595492A JP3225078B2 (ja) | 1992-03-24 | 1992-03-24 | 合成ガス製造用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP06595492A JP3225078B2 (ja) | 1992-03-24 | 1992-03-24 | 合成ガス製造用触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05270802A true JPH05270802A (ja) | 1993-10-19 |
JP3225078B2 JP3225078B2 (ja) | 2001-11-05 |
Family
ID=13301890
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP06595492A Expired - Lifetime JP3225078B2 (ja) | 1992-03-24 | 1992-03-24 | 合成ガス製造用触媒 |
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Country | Link |
---|---|
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-
1992
- 1992-03-24 JP JP06595492A patent/JP3225078B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JP3225078B2 (ja) | 2001-11-05 |
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