JP2007516825A - 改質触媒 - Google Patents

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Abstract

担体材料上に分散させた貴金属粒子を含んでなり、該担体材料がセリアを含んでなる改質触媒であって、該担体材料がアルミン酸マグネシウムをさらに含んでなる、改質触媒を開示する。該触媒を含んでなる触媒化成分および燃料処理機構、および該触媒を使用する改質方法も開示する。

Description

本発明は、燃料改質触媒、これらの触媒を含んでなる触媒化成分および燃料処理機構、およびこれらの触媒を使用する改質方法に関する。
水素は、重要な工業的ガスであり、多くの用途、例えばアンモニア合成、メタノール合成、化学的水素化、金属製造、ガラス処理および燃料電池、に使用されている。燃料処理装置は、燃料、例えばメタン、プロパン、メタノール、エタノール、天然ガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ディーゼルおよびガソリン、を改質することにより、水素を製造し、様々な用途、特に燃料電池用の水素を提供するために使用される。改質製法は、二酸化炭素、一酸化炭素および痕跡量の炭化水素またはアルコールも含んでなる水素濃度が高い改質ガソリン流を製造する。一酸化炭素は、燃料電池のアノード中にある触媒にとって重大な毒であるので、燃料処理機構は、一般的に燃料改質装置および一個以上の一酸化炭素浄化工程を備えてなる。
水蒸気変性製法では、水および燃料を組合せて水素および二酸化炭素を製造し、例えばメタノールに関しては、
ＣＨ３ＯＨ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋３Ｈ２
である。この過程は吸熱的であるので、水蒸気変性は、連続的にエネルギーを供給する必要がある。自動熱改質製法では、水と空気の両方を燃料と混合する。この製法は、水蒸気変性と部分的酸化を組み合わせており、例えばメタノールに関しては、
ＣＨ３ＯＨ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋３Ｈ２
ＣＨ３ＯＨ＋1/2Ｏ２→ＣＯ２＋２Ｈ２
となる。部分的酸化は発熱的であり、従って、吸熱的な水蒸気変性反応のための熱を供給する。自動熱改質装置中で起こり得る別の反応は、水性ガスシフト反応である。
ＣＯ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋Ｈ２
これは、ＣＯ含有量を下げ、水素含有量を増加させるので、特に有利な反応である。自動熱改質製法は、国際特許第ＷＯ９６／００１８６号明細書に記載されている。
触媒は、様々な改質反応を促進するために使用される。一般的に、触媒は、セラミック担体材料上に堆積させた金属粒子を含んでなる。一般的に使用される担体材料はγ−Ａｌ２Ｏ３であるが、これは、その機械的安定性、適度に高い表面積、広範囲な温度にわたる焼結耐性および達成できる金属分散度が高いことによる。ヨーロッパ特許第１１５７９６８号明細書は、自動熱改質反応に使用するための、５〜４０重量％の酸化セリウム、６０〜９５重量％の酸化アルミニウム、および０〜１０重量％のアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む担体上に、ロジウムおよび所望により白金を含む触媒を開示している。
本発明者らの目的は、改良された改質触媒を提供することである。好ましくは、この触媒は、改質反応を広い温度範囲にわたって、硫黄含有燃料を包含する様々な燃料に対して促進すべきである。この触媒は、耐久性を有するべきである、即ちその性能が時間と共に大きく低下してはならない。
従って、本発明は、担体材料上に分散させた貴金属粒子を含んでなり、該担体材料がセリアを含んでなる改質触媒であって、該担体材料がアルミン酸マグネシウムをさらに含んでなる、改質触媒を提供する。
本発明者らは、本発明の触媒が、現状技術水準の担体材料を含んでなる触媒と比較して、改良された性能を有することを見出した。
アルミン酸マグネシウムは、スピネル構造および式ＭｇＡｌ２Ｏ４を有する結晶性化合物であるのが好適である。この担体材料は、酸化マグネシウムをさらに含んでなることができる。この酸化マグネシウムは、ペリクレース構造を有する結晶性化合物であるのが好適である。この担体材料は、担体材料の総重量に対して、少なくとも２０重量％のアルミン酸マグネシウムまたは２０重量％のアルミン酸マグネシウムと酸化マグネシウム、好ましくは少なくとも３５重量％のアルミン酸マグネシウムまたは３５重量％のアルミン酸マグネシウムと酸化マグネシウムを含むのが好適である。
担体材料がアルミン酸マグネシウムと酸化マグネシウムの両方を含んでなる場合、アルミン酸マグネシウムと酸化マグネシウムのモル比は、１５：１〜１：１５、好ましくは１２：１〜１：６であるのが好適である。好ましい実施態様では、担体材料は、アルミニウムマグネシウムヒドロキシカーボネートをか焼し、酸化マグネシウムとアルミン酸マグネシウムの混合物を形成する方法により製造する。この実施態様では、アルミン酸マグネシウムと酸化マグネシウムを緊密に混合する。アルミン酸マグネシウムと酸化マグネシウムを組み合わせた材料は、担体材料の総重量に対して４０〜９０重量％であるのが好適である。
本発明の一実施態様では、担体材料がジルコニアをさらに含んでなる。セリアおよびジルコニアの装填量（すなわち、担体材料の総重量の百分率としての、セリアとジルコニアの組み合わせた質量）は、１０〜６０重量％、好ましくは２５〜６０重量％であるのが好適である。セリアおよびジルコニアは、セリアの区域、ジルコニアの区域、および／または混合されたセリア−ジルコニア酸化物の区域として存在することができる。セリアおよびジルコニアの大部分は、混合された酸化物として存在するのが好ましい。セリア：ジルコニアの原子比は、１０：１〜１：１０であるのが好適であり、好ましくは５：１〜１：１、最も好ましくは約３：１である。
本発明の別の実施態様では、担体材料が、酸化鉄および／または酸化クロム、好ましくは酸化クロムをさらに含んでなる。セリアおよび酸化鉄／酸化クロムの装填量（すなわち、担体材料の総重量の百分率としての、セリアおよび酸化鉄／酸化クロムの組み合わせた質量）は、１０〜６０重量％、好ましくは２５〜６０重量％であるのが好適である。セリアおよび酸化鉄／酸化クロムは、セリアの区域、酸化鉄または酸化クロムの区域、および／または混合されたセリア−酸化鉄またはセリア−酸化クロムの区域（および／または担体が鉄とクロムの酸化物の両方を含んでなる場合、混合されたセリア−酸化鉄−酸化クロムの区域）として存在することができる。セリアおよび酸化鉄または酸化クロムの大部分は、混合された酸化物として存在するのではなく、セリアの区域および酸化鉄の区域または酸化クロムの区域として存在するのが好ましい。セリア：酸化鉄および／または酸化クロムの原子比は、１：２０〜２０：１であるのが好適であり、好ましくは９：１〜１：９、最も好ましくは約７：３〜３：７である。
担体材料は、アルミン酸マグネシウム材料の表面上に分散されたセリアおよび所望によりジルコニア、酸化鉄または酸化クロムを含んでなるのが好適であり、アルミン酸マグネシウム材料は、アルミン酸マグネシウム単独でも、あるいは混合されたアルミン酸マグネシウム／酸化マグネシウム材料でもよい。アルミン酸マグネシウム材料の表面上にあるセリア／ジルコニア／酸化鉄／酸化クロム粒子の平均粒子径は、１５ｎｍ未満であるのが好適であり、好ましくは８ｎｍ未満である。
製造された状態の触媒（改質反応における触媒作用に使用する前）の担体材料は、表面積が８０ｍ２／ｇを超えるのが好適であり、好ましくは１００〜２００ｍ２／ｇである。
貴金属粒子は、ロジウム、ルテニウム、または白金を含んでなるのが好適である。貴金属粒子は、ロジウム、ルテニウム、または白金単独でも、ロジウム、ルテニウムおよび白金の一種以上を含んでなる合金粒子でもよい。好適な合金化金属は、他の貴金属、例えばパラジウム、オスミウムまたはイリジウム、を包含するが、卑金属を包含することもできる。好ましい実施態様では、貴金属粒子は、ロジウム粒子または白金−ロジウム合金粒子である。特に好ましい実施態様では、貴金属粒子はロジウム粒子である。
貴金属粒子は、担体材料上に分散させる。担体材料が、アルミン酸マグネシウム材料上に分散させたセリアおよび所望によりジルコニア／酸化鉄／酸化クロムを含んでなる場合、貴金属粒子は、アルミン酸マグネシウム材料上、セリア／ジルコニア／酸化鉄／酸化クロム粒子上、および／またはセリア／ジルコニア／酸化鉄／酸化クロム粒子とアルミン酸マグネシウム材料の界面に堆積させることができる。
貴金属粒子の装填量は、担体材料の重量に対して０．５〜１０重量％であるのが好適である。貴金属粒子が白金−ロジウム合金粒子である場合、白金：ロジウムの好適な原子比は５：１〜１：５、好ましくは約１：１である。
好ましい実施態様では、改質触媒は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属助触媒、好ましくはリチウムをさらに含んでなる。助触媒は、担体材料の表面上に堆積させ、好ましくは貴金属粒子と合金化させる。貴金属粒子と助触媒材料の原子比は２０：１〜５：１であるのが好適である。
別の好ましい実施態様では、改質触媒は、助触媒として金をさらに含んでなる。金は、触媒作用を有する貴金属粒子と合金化させず、貴金属粒子と共に担体材料の表面上に分散した金粒子として存在するのが好適である。
触媒は、当業者には公知のいずれかの好適な方法により調製することができる。好適な方法には、共含浸、析出沈殿および共沈殿手順が挙げられる。
担体材料を調製する好適な方法は、セリアおよび所望によりジルコニア／酸化鉄／酸化クロムをアルミン酸マグネシウム材料上に共沈殿により堆積させることである。アルミン酸マグネシウム材料は、アルミン酸マグネシウム、またはアルミニウムマグネシウムヒドロキシカーボネートをか焼することにより製造されるアルミン酸マグネシウム／酸化マグネシウム混合物でよい。好適な一方法では、対イオン、例えば硝酸塩および酢酸塩、により安定化させたセリアおよびジルコニアのゾルをアルミン酸マグネシウム材料のスラリーに加える。塩基、例えば１Ｍアンモニア溶液、をスラリーに加える。次いで、生成物を数回洗浄し、例えば１２０℃で乾燥させ、例えば８００℃でか焼する。別の好適な方法では、セリウムおよび鉄／クロム塩、例えば硝酸塩、の水溶液をアルミン酸マグネシウム材料の塩基性スラリーに滴下しながら加える。生成物を濾過により単離し、数回洗浄し、例えば１２０℃で乾燥させ、例えば８００℃でか焼する。
貴金属粒子を担体材料上に堆積させる好適な方法は、初期湿潤含浸(incipient wetness impregnation)である。好適な金属塩は、溶液の体積が担体材料の細孔容積全体を満たすのに十分になるような溶液に調製する。この溶液を担体材料に加え、材料を十分に混合し、次いで乾燥およびか焼する。
貴金属粒子を堆積させるためのもう一つの好適な方法は、共析出である。担体材料を、好適な貴金属塩を含むスラリー中に分散させる。塩基を加えて金属を担体材料上に堆積させ、触媒を乾燥およびか焼する。
別の態様では、本発明は、本発明の改質触媒を含んでなる触媒化成分を提供する。この触媒化成分は、好適な基材上に堆積させた改質触媒を含んでなる。基材は、いずれかの好適なフロースルー基材、例えばモノリス、フォーム、静止ミキサーまたは熱交換機ユニット、でよい。あるいは、基材は、容器中に収容された個別のユニット、例えばペレット、リング、等を含んでなることができる。基材は、セラミック、例えばコージーライト、または金属製でよい。基材上の触媒の量は、０．５〜５ｇ／ｉｎ３（０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３）であるのが好適である。
触媒は、当業者には公知のいずれかの適切な技術を使用して基材上に堆積させる。触媒を、場合により追加の結合剤、増粘剤または接着剤と共に水に分散させ、スラリーを形成するのが好適である。通常、スラリーを例えばボールミルまたはビードミル中ですり潰すことにより、あるいは乾燥触媒を、スラリーに加える前に、例えばジェットミル中ですり潰すことにより、触媒の粒子径を下げる必要がある。スラリーを、基材の上または中を通過させ、反応物ガスにさらされる表面を被覆する。これは、ディップコーティング、フラッドコーティングまたはウォーターフォールコーティングにより行うことができる。これらの、および他の方法、例えば真空含浸、はこの分野で良く知られている。過剰スラリーは、すべて除去し、続いて基材を乾燥およびか焼する。
さらに別の態様では、本発明は、本発明の触媒または触媒化成分を使用して燃料を改質する方法を提供する。この方法は、燃料、水蒸気および所望により空気を触媒または触媒化成分に供給する工程を含んでなる。燃料は、アルカン、例えばメタン、アルコール、例えばメタノール、または各成分の混合物、例えばガソリン、でよい。本発明の一実施態様では、燃料は硫黄化合物を含んでなる。液体燃料は、触媒化成分に供給する前に、蒸発させる必要がある。本方法が水蒸気変性（自動熱改質ではない）を使用する場合、反応混合物または触媒化成分に、例えば燃料および／または水蒸気を予備加熱することにより、熱を供給する必要がある。改質製法は、典型的には６００℃を超える温度で行う。
さらに別の態様では、本発明は、本発明の触媒または触媒化成分を含んでなる燃料処理機構を提供する。この機構は、一酸化炭素浄化装置（例えば水性ガスシフト反応器、選択的酸化反応器、水素拡散メンブラン）、熱交換機および触媒作用バーナーをさらに備えてなることができる。
本発明を、例により説明するが、これらの例は本発明を制限するものではない。
触媒製造
８種類の異なった担体材料を基材とする８種類の触媒を製造した。

担体材料 ＭｇＡｌ２Ｏ４：
ＭｇＯモル比
比較例１ Ａｌ ２ Ｏ ３ 上30重量％Ｃｅ ０．７５ Ｚｒ ０．２５ Ｏ ２ Ｎ／Ａ
比較例２ か焼したPural MG30 11.80
例１ か焼したPural MG30上30重量％Ｃｅ ０．７５ Ｚｒ ０．２５ Ｏ ２ 11.80
例２ か焼したPural MG30上30重量％Ｃｅ ０．７５ Ｚｒ ０．２５ Ｏ ２ 0.65
例３ か焼したPural MG30上30重量％Ｃｅ ０．７５ Ｚｒ ０．２５ Ｏ ２ 0.20
例４ ＭｇＡｌ ２ Ｏ ４ 上30重量％Ｃｅ ０．７５ Ｚｒ ０．２５ Ｏ ２ Ｎ／Ａ
例５ か焼したPural MG30上30重量％ＣｅＯ２／Ｃｒ２Ｏ３ 11.80
（１：１ Ｃｅ：Ｃｒ）
例６ か焼したPural MG30上30重量％ＣｅＯ２／Ｃｒ２Ｏ３ 0.65
（１：１ Ｃｅ：Ｃｒ）
ＮＢ：用語Ｃｅ０．７５Ｚｒ０．２５Ｏ２は、セリアおよびジルコニアが圧倒的に混合酸化物として存在するので、セリア−ジルコニア材料に関して使用する。用語ＣｅＯ２／Ｃｒ２Ｏ３は、セリアおよび酸化クロムが圧倒的に個別酸化物として存在するので、セリア−酸化クロム材料に関して使用する。
アルミナ、Pural材料およびアルミン酸マグネシウムは、Sasol GmbH (Brunsbuettel、独国）から購入した。Pural材料は、アルミニウムマグネシウムヒドロキシカーボネートであり、MG30、MG50およびMG70材料は、金属含有量がＭｇＯおよびＡｌ２Ｏ３３０：７０、５０：５０および７０：３０重量混合物に等しい。Pural材料を８００℃でか焼し、ＭｇＯおよびＭｇＡｌ２Ｏ４の混合物を形成した。Ｘ線回折により、か焼した材料は、結晶性ＭｇＯ（ペリクレース構造）のみ、および結晶性ＭｇＡｌ２Ｏ４（スピネル構造）のみを含むことが確認された。ＭｇＡｌ２Ｏ４：ＭｇＯのモル比は、出発材料中のマグネシウムおよびアルミニウムの既知量から計算した。
比較例１および例１〜４の触媒に使用する担体材料を形成するために、アルミナ、Pural材料またはアルミン酸マグネシウムを脱イオン水中でスラリー化し、硝酸塩で安定化させたセリアおよびジルコニアゾルを加えた。スラリーのｐＨが８に達するまで、アンモニア溶液（１Ｍ）を加えた。生成物を濾過し、数回洗浄してＮＨ４ＮＯ３を除去し、次いで１２０℃で８時間乾燥させ、８００℃で２時間か焼した。担体材料は、装填量が３０重量％セリア−ジルコニアであった。
例５および６の触媒に使用する担体材料を形成するために、アルミナおよびPural材料をアンモニア溶液（４Ｍ）と脱イオン水の混合物中でスラリー化した。Ｃｒ（ＮＯ３）３．９Ｈ２Ｏを脱イオン水中に溶解させ、Ｃｅ（ＩＶ）硝酸塩溶液に加えた。混合した硝酸塩溶液をスラリーに滴下しながら加え、ｐＨを監視した。硝酸塩溶液を加えた後、ｐＨは８に近くなり、生成物を濾過により単離した。生成物を数回洗浄してＮＨ４ＮＯ３を除去し、次いで１２０℃で８時間乾燥させ、８００℃で２時間か焼した。各担体材料は、セリアおよび酸化クロムの装填量が３０重量％であった。セリウム：クロムの比は１：１であった。
ロジウム装填量２重量％を初期湿潤含浸により各担体材料上に堆積させた。硝酸ロジウム（Johnson Matthey、英国）を、担体材料の全細孔容積を満たすのに十分な溶液量になるように、水溶液に調製した。この溶液を担体材料に加え、材料を混合し、次いで材料を１２０℃で８時間乾燥させ、５００℃で２時間か焼した。
性能試験−ガソリン水蒸気変性
比較例１および２、および例１〜４および６の触媒を、それらの、ガソリンの水蒸気変性に触媒作用する能力に関して試験した。触媒粉末試料をコージーライトで希釈し（１０：１コージーライト：触媒）、ペレット化（２５０〜３５５μｍ）した。ペレット化した試料１００ｍｇを、連続流、固定床マイクロ反応器中で試験した。
触媒のガソリン水蒸気変性性能は、大気圧および炉温度７００℃で測定した。燃料流量は１．９ｍｌ／ｈであり、Ｈ２Ｏ：Ｃ比は４であった。窒素を希釈剤として１００ｍｌ／分で使用した。
ＣＯ、ＣＯ２およびＣＨ４への転化率およびＮＭＨＣレベル（乾燥ガス流中Ｃ１当量としての残留非メタン炭化水素）を測定した。ＮＭＨＣレベルは、従来のＣ１成分への転化率よりも鋭敏な性能指数であると考えられる。ＮＭＨＣレベルが低い程、性能は優れている。

ＣＯ＋ＣＯ ２ ＋ＣＨ ４ への転化率％ ＮＭＨＣ／ｐｐｍ
比較例１ ７１．９ ５１１５０
比較例２ ８２．１ ３１８１７
例１ ９３．１ １１７６０
例２ ９４．１ ９６００
例３ ８７．８ ２１３９０
例４ ８７．９ ２０２８０
例６ ９１．１ １５１６７
例１〜４および６の触媒は、ガソリン改質する場合、担体がセリアおよびアルミナを含んでなる現状技術水準触媒（比較例１）よりも優れた性能を有する。これらの触媒は、担体がアルミン酸マグネシウムを含んでなるが、セリアを含まない触媒（比較例２）よりも優れた性能を有する。
性能試験−ドデカン水蒸気変性
幾つかの触媒を、１０ｐｐｍの硫黄を含む、および含まないドデカン（ドデカンをチオフェンでドーピングした）の水蒸気変性に触媒作用する能力に関して試験した。これらの燃料は、硫黄含有および無硫黄ディーゼルのモデルである。触媒粉末試料をコージーライトで希釈し（５：１コージーライト：触媒）、ペレット化（２５０〜３５５μｍ）した。ペレット化した試料１００ｍｇを、連続流、固定床マイクロ反応器中で試験した。
触媒の水蒸気変性性能は、大気圧で測定した。燃料流量は１．６ｍｌ／ｈであり、Ｈ２Ｏ：Ｃ比は４であった。窒素を希釈剤として２５ｍｌ／分で使用した。ＣＯ、ＣＯ２およびＣＨ４への転化率を測定した。
比較例１、例２および例６の触媒は、硫黄含有ドデカンで７７５℃で試験した。

ドデカン（＋１０ｐｐｍＳ）のＣＯ＋ＣＯ ２ ＋ＣＨ ４ への転化率％
比較例１ ４３．９
例２ ４４．４
例６ ５２．１
例２の触媒は、現状技術水準触媒（比較例１）と類似の性能を有する。セリア、クロミアおよびアルミン酸マグネシウムを含む例６の触媒は、比較例１と比較した場合、硫黄含有ドデカンの改質に非常に優れた性能を有する。
比較例２、例５および例６の触媒をドデカンおよび硫黄含有ドデカンで８００℃で試験した。

ドデカン（無Ｓ）の ドデカン（＋１０ｐｐｍＳ）の
ＣＯ＋ＣＯ２＋ＣＨ４ ＣＯ＋ＣＯ２＋ＣＨ４
への転化率％ への転化率％
比較例２ ８４．４ ５９．６
例５ ９６．１ ６１．４
例６ ８２．８ ６２．３
例５の触媒は、無硫黄ドデカンの改質に特に優れた性能を有し、例５および６の触媒は、両方共、硫黄の存在下でのドデカン改質に非常に有効である。

Claims (17)

  1. 改質触媒であって、
    担体材料上に分散させた貴金属粒子を含んでなり、
    前記担体材料がセリアを含んでなり、及び
    前記担体材料がアルミン酸マグネシウムをさらに含んでなることを特徴とする、改質触媒。
  2. 前記担体材料が、酸化マグネシウムをさらに含んでなる、請求項１に記載の改質触媒。
  3. アルミン酸マグネシウムと酸化マグネシウムのモル比が１５：１〜１：１５である、請求項２に記載の改質触媒。
  4. 前記担体材料が、前記担体材料の重量に対して、少なくとも２０重量％のアルミン酸マグネシウムまたは少なくとも２０重量％のアルミン酸マグネシウムと酸化マグネシウムを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の改質触媒。
  5. 前記担体材料が、アルミニウムマグネシウムヒドロキシカーボネートをか焼し、酸化マグネシウムとアルミン酸マグネシウムの混合物を形成する方法により製造される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の改質触媒。
  6. 前記担体材料が、ジルコニアをさらに含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の改質触媒。
  7. 前記担体材料が、酸化鉄または酸化クロムをさらに含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の改質触媒。
  8. 前記担体材料が、酸化クロムをさらに含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の改質触媒。
  9. 前記担体材料が、アルミン酸マグネシウムまたは混合されたアルミン酸マグネシウム／酸化マグネシウム材料の表面上に分散された、セリアおよび所望によりジルコニア、酸化鉄または酸化クロムを含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の改質触媒。
  10. 前記担体材料が、アルミン酸マグネシウムまたは混合されたアルミン酸マグネシウム／酸化マグネシウム材料の表面上に分散された、セリアおよび酸化クロムを含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の改質触媒。
  11. 前記担体材料が、実質的に、アルミン酸マグネシウムまたは混合されたアルミン酸マグネシウム／酸化マグネシウム材料の表面上に分散された、セリアおよび酸化クロムからなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の改質触媒。
  12. 前記貴金属粒子が、好適にはロジウム、ルテニウムまたは白金を含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の改質触媒。
  13. 基材上に堆積させた、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の改質触媒を含んでなる、触媒化成分。
  14. 請求項１３に記載の触媒化成分を使用する燃料改質方法であって、
    燃料、蒸気および所望により空気を前記触媒化成分に供給する工程を含んでなる、方法。
  15. 請求項１〜１２のいずれか一項に記載の触媒を使用する燃料改質方法であって、
    燃料、蒸気および所望により空気を前記触媒に供給する工程を含んでなる、方法。
  16. 請求項１３に記載の触媒化成分を含んでなる、燃料処理機構。
  17. 請求項１〜１２のいずれか一項に記載の触媒を含んでなる、燃料処理機構。
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