JP2003502180A - 少なくとも1つのポリマー/ナノクレイ複合層を含む多層樹脂/紙ラミネート構造体およびそれによって製造されたパッケージング材料 - Google Patents

少なくとも1つのポリマー/ナノクレイ複合層を含む多層樹脂/紙ラミネート構造体およびそれによって製造されたパッケージング材料

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Abstract

(57)【要約】 紙または板紙にコーティングまたは塗布された少なくとも1つのポリマー/ナノクレイ複合層を含む多層ポリマー層のラミネート体を備えた、パッケージ用途および非パッケージ用途のためのラミネート構造体であり、このラミネートされた構造体は用途で必要な場合に、オプションとして結合層または他の層を含むことができる。ポリマー/ナノクレイ複合層はポリマー樹脂、例えばナイロン6とナノメータスケールで分散された、スメクタイトのような微細に分散されたナノクレイとの配合物であることが好ましい。ポリマー/ナノクレイ複合層はかかるラミネートされた構造体から製造されたパッケージの酸素および水分バリヤー特性を改善するだけでなく、剛性および耐熱性も改善し、よって貯蔵寿命をより長くし、貯蔵内容物の優れたフレーバー保持性を提供するだけでなく、カートン、パッケージおよび容器の寸法安定性も改善する。かかるラミネートされた構造体およびこれから製造されるカートン、パッケージまたは容器を製造する方法もカバーされている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 (発明の背景) 本発明は、パッケージング用途および非パッケージング用途のためのラミネー
ト構造体に関する。このラミネートされた構造体は食品パッケージング用途およ
び非食品パッケージング用途の双方に使用できる。より詳細には、ナノクレイ(
またはナノシリケート)とポリマー樹脂とを含むポリマー/ナノクレイ複合体(
またはポリマー/ナノシリケート複合体)の少なくとも1つの層を含む紙または
板紙支持体を含むラミネート構造体が提供されている。このポリマー/ナノクレ
イ複合層は結合層を必要とすることなく、紙または板紙に直接取り付けたり、ま
たはコーティングできる。このポリマー/ナノクレイ複合層を化学的に異なるポ
リマー層に隣接させる時、ラミネート構造体を接着状態のままにできるように、
これら層を接合するために接合部にて結合層が必要となることがある。
【0002】 「ポリマー/ナノクレイ複合体」なる用語はポリマー樹脂内へのクレイまたは
シリケート層の分散度がナノメートルのスケール、すなわち分子レベルとなって
いることを意味する。完全に分散した、または薄片状のポリマー/ナノクレイ複
合系内でのクレイ粒子の個々の層の厚みは、約0.7〜1.2ナノメートルとなっ
ている。しかしながら、ポリマー/ナノクレイ複合体を、より実用的な見地から
、クレイ粒子の平均厚みが0.7〜9ナノメートルの間となっている1つの系と
して定義できる。このような複合体は、 1) 親水性のクレイを親有機性に変換するように薬剤により膨張可能なクレ
イ、例えばスメクタイト(緑粘土)を化学的に処理し、 2) 有機相のモノマーを「親有機性」シリケート層の間の間隙内に進膨張さ
せ、 3) その場でモノマーを重合することによって通常得られる。
【0003】 ポリマーマトリックス内にはシリケート層が良好に分散されるので、クレイ粒
子のアスペクト比は1000以上に達することができる、ポリマーマトリックス
のバリヤー特性および機械的特性を大幅に改良できる。クレイを含むナノ複合体
とも称されるかかるポリマー/ナノクレイ複合体の製造は、A.オカダ外を発明
者とする米国特許第4,739,007号に開示されている。米国特許第5,385,776号には
、ポリマー樹脂内にクレイを「溶融配合」または配合することにより、かかるナ
イロン/ナノクレイ複合体を製造する別の方法が開示されている。
【0004】 文献中のポリマー/ナノクレイ複合体の別の例は、ポリマー/ナノクレイ複合
体製造技術に焦点を合わせた米国特許第4,889,885号に記載されている。ポリマ
ーはポリスチレンのようなビニールポリマー、エポキシのような熱硬化性樹脂お
よびゴムを含み、米国特許第5,091,462号にはナイロン6/ナノクレイ複合体と
ポリプロピレンとを配合することによってポリプロピレンをベースとするナノク
レイ複合体が請求されており、米国特許第5,102,948号には、(先に引用した米
国特許第4,739,007号の続きである)ナイロン/ナノクレイ複合体製造方法が請
求されており、米国特許第5,552,469号には、水溶性ポリマーに焦点を合わせた
ポリマー/ナノクレイ複合体製造方法が請求されている。
【0005】 PCT公開特許出願第WO99/01504号は、0.9〜100ナノメートルまでの厚
みを有するクレイ粒子と一体化されたポリオレフィンの少なくとも1つの層を含
むラミネート化された構造体に関する。この材料はクレイ粒子の厚みが、先に定
義したように0.7〜9ナノメートルの範囲を越えているので、ナノクレイ複合
体とはみなされない。ラミネート体の明澄度、非不透明度も強調されている。こ
のことは本発明の不透明な紙/板紙構造体と異なっている。本発明の紙/板紙支
持体は製品の内容物を劣化し得る日光および有害なUV光を遮断する。
【0006】 クレイを含むナノ複合体は次の参考文献から判るように、文献では一般的とな
りつつある。「ポリマーナノ複合体における閉じ込められた鎖の緩和:モンモリ
ロナイト内に挿入されたポリ(エチレンオキサイド)のガラス転移特性」、R.
A.ヴァイヤー外、ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンスB:ポリマーフィジ
ックス、35、59(1997年);「ポリマー層状のシリケートナノ複合体」
、E.P.ジアネリス、アドバンストマテリアル、8、29(1996年);およ
び「クレイで満たされたナノ複合体は驚くべき特性をもたらす」、プラスチック
テクノロジー、1、21(1998年)。
【0007】 クレイにモノマーを層し、次に重合するか、または直接配合するかのいずれか
によってポリマ/ナノクレイ複合体を調製しても、かかるポリマー/ナノクレイ
複合体はかなりな量の曲がりくねった経路を発生するので、その結果、ガスまた
は水分バリヤー特性を大幅に改善できる。このポリマー/ナノクレイ複合体は樹
脂の剛さおよび耐熱性を優れたものにするような改善も行う。従って、ポリマー
/ナノクレイ複合体層はパッケージに対するガスバリヤー特性を改善し、パッケ
ージに対する水分バリヤー特性を改善し、構造体の剛性を高める。しかしながら
、上記引用文献のいずれも、ラミネートされた構造体内に紙または板紙を使用す
ることは述べておらず、また本発明で考えるような性能の特定の組み合わせ、す
なわち透明性、単位コスト当たりの高い剛さ、印刷可能性、耐膨張性、酸素、水
分、二酸化炭素およびフレーバーに対する優れたバリヤー特性、およびその他の
、当業者に好ましいと判っているその他の性能については述べていない。
【0008】 多くの食品、特に液体の食品は、これら食品をいためたり、劣化させたり、フ
レーバーを変える可能性のある酸素またはその他のガスの影響を受けやすい。従
って、食品を貯蔵するのに使用されるパッケージまたは容器は、その内容物を保
護するために極めて良好な酸素バリヤー特性を有していなければならない。米国
特許第5,725,918号はLDPE/紙/ナイロン/結合層/HDPE/LDPE/
HDPEのような構造体を含むパッケージ構造に関するものであるが、本発明を
カバーするものではない。しかしながら、この米国特許は酸素バリヤー層として
ナイロンをラミネートされた構造体に含んでいる。
【0009】 乾燥した食品が内部に貯蔵されている場合、水分が侵入しないようにパッケー
ジは極めて良好な水分バリヤー特性を有していることは極めて重要である。液体
(または水を含むような)貯蔵のケースでは、パッケージの優れた水分バリヤー
特性はパッケージから出る水分の移動を最小にする。この水分バリヤー特性は、
ラミネート構造体にポリオレフィン層を塗布することによっても高めることがで
きる。
【0010】 カートン内のセルロース状材料自身も水分の影響を受けやすく、水分は内部の
接合を弱体化し、カートンを膨張させ、保管中の製品をいため、使用できがちで
ある。次の3つの機構のうちの1つまたは任意の組み合わせにより、板紙内部の
内部繊維質構造の弱体化が起こり得る。すなわち、1)カートン上のポリマー樹
脂コーティングを通って紙内に水分が拡散する機構、2)コーティングおよびそ
の後の変換プロセスによって生じるピンホールまたは欠陥部を通した水分の毛細
管現象および、3)側部シーム部または底部シーム部における、保護されていな
い未処理のエッジを通した水分の毛細管現象。樹脂層がカートン構造体全体に十
分な剛さを与えることができる場合には、板紙内部の内部繊維質構造体が弱体化
しても、カートンの団結性を維持することができる。
【0011】 第2機構では、カートン内部における板紙に隣接する層の上に膨れまたは泡が
形成されることによって欠陥が生じることが多い。これは、カートンの内部に熱
を集中して加える時のヒートシーリング中に生じる。板紙は外部環境と平衡状態
の場合に、通常、ある量の水分を含むので、このような集中した熱は板紙内部の
水分を蒸発させ得る。外部のカートン表面は通常、水分バリヤー、例えばポリエ
チレンの層でコーティングされる。外側表面における温度は極めて高いとは言え
ないので、この外側水分バリヤー層はかなり剛性のままである。従って、外側バ
リヤー層を通って蒸気が出ることはできない。内部表面の温度は極めて高いので
、板紙に隣接するポリマー層は膨れが不可避となるまで十分に「軟化」し得る。
従って、このような膨れを防止するには、板紙に隣接する、ポリマー層が良好な
耐熱性を有することが重要である。
【0012】 必要な水分バリヤー特性を得るためにこれまでポリエチレンまたはポリプロピ
レンのようなポリオレフィンが使用されてきた。一般的に、優れた水分バリヤー
特性を示す樹脂は良好な酸素バリヤー特性を有しておらず、逆に良好な酸素バリ
ヤー特性を有する樹脂は水分バリヤー特性を有していない。この結果、これら問
題を解決するために、酸素バリヤー層と水分バリヤー層との双方を含む多層構造
体が製造されている。
【0013】 エチレンビニールアルコールコポリマー(EVOH)は優れた酸素バリヤー特
性を有し、これまでオレンジジュースのパッケージングのようなパッケージング
用途で使用されてきた。しかしながら、EVOHの酸素バリヤーは環境内の水分
内容および相対的湿度(RH)の影響を受け易いことが判っている。相対的湿度
が高い場合、EVOHにはその酸素バリヤー特性を失う性質がある。このことは
望ましくないことである。EVOHを処理すると、処理温度、樹脂内部の水分レ
ベルおよび機器の構造の影響を受け易いことが判っている。これら問題が解決さ
れなければ、EVOHの押し出し成形コーティングプロセスでゲルが形成され易
く、このことは長期貯蔵製品に悪影響を与える。
【0014】 一般に、ナイロンまたはポリアミドはパッケージング用容器を経済的に製造す
るのに必要な低い酸素透過率を有していないので、かかる用途に対してナイロン
だけを使用しなければならない場合、パッケージではナイロン層を極めて厚くし
なければならない。ラミネートされた構造体にナイロンの厚い層を製造すること
は経済的に可能ではない。しかしながら、例えばナイロン6/ナノクレイ複合体
のようなナイロンの酸素透過率を大幅に低減できれば、紙または板紙および厚み
を薄くしたかかるナイロン6/ナノクレイ複合層を含むラミネート構造体を蒸気
のようなパッケージング用に使用できる。
【0015】 更に、ナイロン6/ナノクレイ複合体の酸素バリヤー特性は、EVOHの場合
ほど水分に対して敏感ではない。ナイロン6/ナノクレイ複合体も処理が比較的
容易であり、ゲル形成は生じない。従って、酸素バリヤー材料としてラミネート
構造体およびパッケージング用途で、ナイロン6/ナノクレイ複合体を使用する
ことが極めて望ましい。本発明は、かかる多層樹脂/紙ラミネート構造体におい
て、ナイロンを含む、かかるポリマー/ナノクレイ複合体を使用することをカバ
ーするものである。
【0016】 ポリマー/ナノクレイ複合体の少なくとも1つの層を含む紙/多層ポリマーラ
ミネート構造体を製造する従来の方法は、押し出しコーティングダイにより移動
中の紙ウェブに単一層または多層ポリマー溶融体をコーティングする押し出しコ
ーティング方法を使用することである。その後、紙/ポリマー溶融体ラミネート
はニップロール/冷却ロールを通過され、巻き取りステーションで巻かれる前に
冷却される。紙表面が高温ポリマー溶融体に付着するように、紙の表面を処理し
なければならないことが時々ある。通常の処理方法は、紙表面に有極性が誘導さ
れるようにフレーム処理することである。このフレーム処理は通常、オンライン
で行われる。他の適当な表面処理として、コロナ放電、オゾン処理方法などがあ
る。これら処理はオンラインまたはオフラインで実行できる。多層同時押し出し
コーティングの場合、異なる押し出し機からの種々のポリマー溶融体が加熱され
たパイプを通って供給ブロックまで流れる。各ポリマー溶融体は供給ブロック内
部で層状態に変換される。次に、種々の溶融状態のポリマー層が供給ブロックの
出口で組み合わされ、その後、押し出しコーティングダイに進入する。別の方法
は、マルチマニホールドダイを使用して、このダイの内部で複数の層を組み合わ
せることである。層はダイの最終ランドにて、またはその近くで組み合わされ、
1つの一体的な層としてこのダイから出る。第3の方法は、供給ブロックとマル
チマニホールドの双方を組み合わせ、更に処理の制御を良好にすることである。
【0017】 ポリマー/ナノクレイ複合体の少なくとも1つの層を含む紙/多層ポリマーラ
ミネート構造体を製造する別の方法は、押し出しラミネート体を使用することで
ある。この方法では、他の場所でプレフォームされた固体のポリマーラミネート
体を押し出しダイを通過するように、進行する紙ウェブと共に供給する。押し出
しダイを通過するように(接着層としての)ポリマーの高温溶解層を進行させ、
紙ウェブとラミネート体との間に堆積させる。次に、ニップロールおよび冷却ロ
ールを通過するように、紙/接着剤/ラミネート体を進行させ、巻き取りステー
ションにてロールに巻き付ける前にこれを冷却する。ラミネートフィルム表面が
接着層に付着するように、ラミネートフィルム面に表面処理を施さなければなら
ないことが時々ある。同じ理由から、紙に表面処理を施さなければならないこと
もある。ラミネート体のフィルムに対する表面処理はコロナ放電またはオゾン処
理で行うことができ、オンラインまたはオフラインのいずれによっても行うこと
ができる。紙の表面処理と同じように、この処理は火炎、コロナ放電またはオゾ
ン処理でよい。別の方法は、接着ラミネート法を使用することであり、この方法
ではラミネート法中に2つの隣接する層または支持体の間にプライマーまたは接
着剤を使用する。
【0018】 上記方法および当業者に公知の別の方法を用いることにより、本発明のラミネ
ートされた構造体を調製できる。好ましくはピンホールを生じることなく、比較
的薄い、連続層内の、紙または板紙支持体の表面にポリマー/ナノクレイ複合体
を塗布する。板紙の約279平方メートル(3000平方フィート)当たり約0
.23〜11.4kg(約0.5〜約25ポンド)、好ましくは約279平方メー
トル(3000平方フィート)当たり約0.45〜4.5kg(約1〜約10ポン
ド)、最も好ましくは約279平方メートル(3000平方フィート)当たり約
0.68〜2.7kg(約1.5〜約6ポンド)の塗布量となるように、ポリマー
/ナノクレイ複合体を塗布することが好ましい。従って、層は約1〜30ミクロ
ンの範囲、好ましくは約3〜9ミクロンの範囲の厚みを有し得る。クレイ粒子は
0.7〜9ナノメートルの範囲の厚みを有し得る。
【0019】 かかる板紙の例は、ブリーチされた板紙、ブリーチされていない板紙、クラフ
ト、硫化物、マルチプライなどを含むが、これらに限定されるものはない。紙ま
たは板紙の重量は約1.36〜227kg(3lb〜500lb)/3MSFま
で変わり得る。特に好ましい支持体は、重量が約68〜136kg(150lb
〜300lb)/3MSFの範囲、より好ましくは約82〜132kg(180
〜290lb)/3MSFの範囲にあるインターナショナルペーパー社によって
製造された、ブリーチされた板紙である。
【0020】 同時押し出しコーティング方法の前後において、板紙に種々のコーティングま
たは処理を施すことができる。かかるコーティングは、サイジング剤、プライマ
ーおよびその他のウェットエンドおよびオフライン添加剤を含むことができる。
【0021】 本発明の目的は、本発明のラミネート構造体を使用したラミネート構造体にお
いて、物理的バリヤー特性が改善されたパッケージまたは容器を製造することに
ある。本発明のラミネートされた構造体を含む単一層または多層ポリマー構造体
の容器のような容器を得るために、当業者に公知の他の方法を使用することもで
きる。上記方法によって製造されるかかる剛性または可撓性容器の例として、カ
ートン、ボトル、ジャー、パウチ、バッグ、トレイ、プレート、カップなどのパ
ッケージおよびその他の物品が挙げられる。
【0022】 本発明の別の目的は、本発明のラミネート構造体を使用し、剛性が改善され、
オーブンで利用する際に反る性質の少ない、食品搬送体を製造することにある。
【0023】 本発明の別の目的は、食品搬送体、剛さが改善されたペーパープレート、トレ
イおよびカップとして使用される、ラミネートされた構造体を製造することにあ
る。
【0024】 更に本発明の目的は、剛さを増し、膨張を低減したカートンを製造することに
ある。
【0025】 更に本発明の目的は、ラミネート構造体におけるバリヤー層の厚みを薄くでき
、よって構造体の全体のコストを低減した食品パッケージを製造することにある
【0026】 本発明の別の目的は、フレーバーの保持性、酸素および水分に対するバリヤー
特性および耐熱性を改善した、食品用または非食品用のパッケージに変換するこ
とを含む種々の用途のためのラミネートされた構造体を製造することにある。
【0027】 (発明の概要) 本発明によれば、1)紙または板紙支持体に直接コーティングされるか、また
は2)パッケージング用途のためのラミネート構造体を形成するよう、紙または
板紙に取り付けられた、他の樹脂層にコーティングされるかのいずれかの場合に
、バリヤー層として働くポリマー樹脂とナノクレイとの配合物から形成された少
なくとも1つのポリマー/ナノクレイ複合層を含む多層構造体が開示されている
。このパッケージはミルク、ジュース、液体洗剤または液体布軟化剤のような液
体を閉じ込めるため、または乾燥食品、例えばココア粉末を貯蔵するのに適して
いる。このパッケージは特に酸素に敏感な食品、特に柑橘類のジュースまたはそ
れらの配合物のような液体をパッケージするのに適している。
【0028】 好ましいポリマー/ナノクレイ複合体は結合層を必要とすることなく、支持体
に直接取り付けるか、またはコーティングされたバリヤー層として、ナイロン6
のようなポリアミドとナノクレイすなわちナノシリケートとを組み合わせる。ポ
リアミド/ナノクレイ複合層を2つの化学的に異なるポリマー層の間に設けるか
、その一方に隣接させると、ラミネート構造体は共に接着された状態のままとな
ることができるように、異種材料を共に接合するために結合層が必要となり得る
【0029】 A.オカダ外による米国特許第4,739,007号の内容には、ナイロン6/ナノクレ
イ複合体の詳細な説明が記載されている。ナノクレイ粒子は分子レベルでナイロ
ン6のポリマーマトリックス内に極めて良好に分散されるので、ナイロン6ポリ
マーのバリヤー特性、剛さおよび耐熱性が大幅に改善される。例えば2重量%だ
けナノクレイを添加すると、ナイロン6/ナノクレイ複合体の引っ張り強さはニ
ートなナイロン6樹脂の引っ張り強さよりも50%増加する。酸素透過率(OT
R)は50%だけ減少し、水蒸気透過率(WVTR)は43%低下し、2重量%
添加すると、熱歪み温度(HDT)は70℃から130℃まで増加する。
【0030】 酸素バリヤーとしてナイロン6のようなポリアミド/ナノクレイ複合体を含み
、更に水分および酸素の移動を有効にブロックまたはスローダウンするための水
分バリヤーとしてポリエチレンのようなポリオレフィンを含むラミネート構造体
を使用することにより、液状または固体状のいずれかの食品または非食品を保持
できる。ラミネート体内で使用されるポリアミド/ナノクレイ複合体により、剛
さ、強度および耐熱性のような物理的特性もかなり改善される。
【0031】 所定のタイプの食品パッケージング用途において、食品内容物を容器またはパ
ッケージ内に入れながら、食品の内容を殺菌するのにレトルトプロセスを使用す
る。レトルト条件はかなり厳しく、少なくとも30分間の間、超加熱された蒸気
を使用しなければならない。EVOH樹脂はいわゆる「レトルトショック」を受
けることが判っている。EVOH樹脂はレトルトプロセス後、その酸素バリヤー
特性の一部を失い、そのバリヤー特性を完全に回復することはない。従って、高
温および/または高相対湿度でのレトルト処理、オートクレイブ処理またはその
他の処理が必要なパッケージング用途および非パッケージング用途において、本
発明のラミネートされた構造体を使用することが望ましい。ポリアミド/ナノク
レイ複合体はこのようなレトルトショックを呈しないことが判っているので、板
紙をベースとするレトルトパッケージシステムに対する理想的な候補物である。
【0032】 別のポリマー/ナノクレイ複合体は、ナノクレイとその他のバリヤーポリマー
とを組み合わせる。これらその他のバリヤーポリマーは、エチレンビニールアル
コールコポリマー、ポリエチレンポリマー(低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、エチレンと不飽和エステル、例えばビニールアセテートおよびメチルア
クリレートとのコポリマー、線状低密度ポリエチレン、エチレン基アイオノマー
)、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、例えばナイロン6、ナイロン6
6、ナイロン10、ナイロン6〜10、ナイロン12、非晶質ナイロンおよびM
XD6ナイロン、ポリエチレンナフタレート、液体結晶ポリマー、ポリプロピレ
ンおよびそれらの配合物を含むが、これらに限定されるものではない。
【0033】 次の添付図面を参照し、以下、本発明について更に説明し、図示する。
【0034】 (発明の詳細な説明) 図1は、本発明の第1実施例を示す。この第1実施例は食品または非食品のた
めのパッケージであり、紙または板紙支持体4と、結合層または接着剤を使用す
ることなく、支持体4に取り付けられ、コーティングされ、または直接押し出さ
れたポリマー/ナノクレイ複合バリヤー層6とを有するラミネート体から製造さ
れている。不透明である紙または板紙のような支持体4は、パッケージ内部の内
容物に対して有害な日光または紫外線をブロックし得る。
【0035】 種々のパッケージング用途、例えば液体のパッケージングにおいて、支持体4
の他の側面をポリオレフィン層8、例えばポリエチレンの層でコーティングする
ことが望ましいことが時々ある(図2参照)。
【0036】 紙支持体に他のポリマー樹脂層と共にこの樹脂層に沿ってポリマー/ナノクレ
イ複合層6を同時に押し出しできる。
【0037】 パッケージング構造体の別の実施例は、紙支持体4と、ポリオレフィンポリマ
ーの外側層8と、ポリマー/ナノクレイ複合層6と、結合層12と、含まれる食
品材料に接触するポリオレフィンの第2層14とを含む(図3参照)。ポリオレ
フィン層14および8は、ヒートシール層として働く。この層14は側面のシー
ム部における紙の未処理のエッジを保護するために、側面のパネルを削ることが
できるようにもしている。
【0038】 別の実施例(図4参照)では、ポリオレフィン層14上に結合層16と、フレ
ーバー保持層18と、結合層20と、ポリオレフィンの別の層22との組み合わ
せを増設している。ポリオレフィン層8と22とはヒートシール層として働く。
層22は側面のシーム部における紙の未処理のエッジを保護するように、サイド
パネルを削ることができるようにもしている。この構造体は貯蔵内容物、例えば
オレンジジュースからアロマまたはフレーバーオイルが移動するのをブロックす
るためのフレーバー保持層18も含む。好ましいフレーバー保持層材料はエチレ
ンビニールアルコールコポリマーである。これとは異なり、フレーバー保持層1
8として、ポリマー/モノクレイ複合体、ポリアミドまたはポリエステルのよう
なバリヤーポリマーを使用することもできる。フレーバー保持層18として好ま
しいポリマー/ナノクレイ複合材料はナイロン6/ナノクレイ複合体である。し
かしながら、フレーバー保持層18として別のポリマー/ナノクレイ複合体を使
用することもできる。これら材料としては、エチレンビニールアルコールコポリ
マー/ナノクレイ複合体、ポリエチレンテレフタレート/ナノクレイ複合体、ポ
リエチレンナフタレート/ナノクレイ複合体および液体結晶ポリエステル/ナノ
クレイ複合体が挙げられる。フレーバー保持層18として好ましいポリアミドは
ナイロン6である。しかしながら、その他のポリアミド、例えばナイロン66、
ナイロン10、ナイロン6−10、ナイロン12、非晶質ナイロンおよびMXD
6ナイロンを使用することもできる。フレーバー保持層18として好ましいポリ
エステルは、ポリエチレンテレフタレートである。しかしながら、その他のポリ
エステル、例えばポリエチレンナフタレートおよび非晶質ポリエステルを使用す
ることもできる。ポリオレフィン熱シール層22に隣接するように、かかるフレ
ーバー保持層18を設けると、ポリオレフィン熱シール層22のフレーバー減少
活動を最小にできる。
【0039】 パッケージング構造体の別の実施例は、ポリマー/ナノクレイ複合体6に、結
合層16と、エチレンビニールアルコールコポリマー(EVOH)28と、結合
層20と、ポリオレフィンの別の層22とを増設した、紙支持体4とポリマー/
ナノクレイ複合バリヤー層6とを有するラミネート構造体から製造される(図5
参照)。この構造体は、増設された酸素バリヤー層としてEVOHの層も含む。
【0040】 パッケージング構造体の別の実施例は、ポリマー/ナノクレイ複合体6に、結
合層16と、エチレンビニールアルコールコポリマー(EVOH)28と、結合
層20と、ポリオレフィンの別の層22とを増設した、紙支持体4と外側ポリオ
れフィン層8と、ポリマー/ナノクレイ複合バリヤー層6とを有するラミネート
構造体から製造される(図6参照)。この構造体は、増設された酸素バリヤー層
としてEVOHの層も含む。
【0041】 レトルトパッケージ用途に対しては、紙支持体4に直接ポリマー/ナノクレイ
複合層6とコーティングした別の実施例が提供される。紙支持体4のコーティン
グされていない側には、ポリオレフィン層8、例えばポリエチレンまたは好まし
くはポリプロピレンポリマーが設けられる。ポリマー/ナノクレイ複合層6には
結合層24およびポリプロピレンの層26がコーティングされる(図7参照)。
【0042】 ポリマー/ナノクレイ複合体としてはポリアミド/ナノクレイ複合体と称され
る、ナイロン6とナノクレイまたはナノシリケートとの配合物が好ましい。ナノ
シリケートは複合体の0.1〜40重量%の添加レベルで存在することが好まし
く、0.5〜7重量%の添加レベルで存在することが最も好ましい。
【0043】 別の実施例におけるナノクレイ複合添加物の一部として、別のバリヤーポリマ
ー樹脂、例えばエチレンビニールアルコールコポリマー(EVOH)、ポリエチ
レン(PE)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレ
ート(PEN)、液体結晶ポリエステル(LCP)、ポリプロピレン(PP)お
よびポリアミド、例えばナイロン66、ナイロン10、ナイロン6〜10、ナイ
ロン12、非晶質ナイロンおよびMXD6ナイロンを使用できる。ほとんどのケ
ースにおいて、図1〜7の層6にはポリマー/ナノクレイ複合層が設けられる。
更に、ポリエチレン/ナノクレイ複合体およびポリプロピレン/ナノクレイ複合
体のケースのように、図2における層8、図3における層8および/または層1
4、図4における層8および/または層14および/または層22、図5におけ
る層22、図6における層8および/または層22、図7における層8および/
または層26に、これら複合層を設けることができる。
【0044】 本発明に対して適当なナノクレイはスメクタイト、例えばモンモリロナイト、
ヘクトライト、サポナイトおよびベイデライトクレイを含む。複合体におけるク
レイの添加レベルは、好ましくは0.1〜40重量%、最も好ましくは0.5〜7
重量%である。
【0045】 適当なポリオレフィン層は低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、高密度ポリエチレンおよびこれらの組み合わせを含むポリエチレ
ンポリマーを含むが、これらだけに限定されるものではない。
【0046】 本発明で使用される結合層は、主に改質ポリエチレンまたは改質ポリプロピレ
ンから成る。改質は、通常酸性の有極性官能基、無水マレイン酸、アクリル酸お
よびメタクリル酸またはエステル官能基、例えばエチルアクリレートおよびブチ
ルアクリレートなどとの通常の化学的グラフト、すなわち共重合である。配合す
る有極性の基の量は、通常少量であるので、これら改質されたポリオレフィンは
それらの水分バリヤー特性を維持する。従って、これら結合層を水分バリヤー層
として見なすこともできる。実用上の目的のためにポリオレフィン層を結合層に
置換し、この結合層を水分バリヤー層として使用することもできる。従って、図
3に示されるような結合層12とポリオレフィン層14とを1つの結合層として
組み合わせることができる。また、図4、5および6に示されるような結合層2
0とポリオレフィン層22とを1つの結合層として組み合わせることができる。
また、図7に示されるような結合層24とポリオレフィン層26とを1つの結合
層として組み合わせることができる。また、図4に示されるような結合層12/
ポリオレフィン層14/結合層16を1つの結合層として組み合わせることがで
きる。
【0047】 ポリマー/ナノクレイ複合体および紙ラミネート構造体は、良好なガスバリヤ
ー特性を提供し、複合バリヤー層の剛さを高めるので、これらから製造されるカ
ートンを剛性のままにすることを助ける。
【0048】 ナノクレイ複合体マトリックスとしての好ましいポリマーとして、ナイロン6
を使用すると、次のような利点が得られる。 1) 紙または板紙支持体に直接ナイロン6/ナノクレイ複合体をコーティン
グする時は、これらの間に結合層が不要となること。 2) いずれのケースにおいても、ほとんどのポリオレフィンと異なり、熱で
誘導される膨れを生じることなく、ナイロン6/ナノクレイ複合体はピンホール
のないコーティングとなること。 3) 構造体内の酸素バリヤー層としてのEVOH(エチレンビニールアルコ
ールコポリマー)を不要とすることにより、所定の用途のための製造プロセスを
簡略化できること。
【0049】 (実施例) (実施例1) ナイロン6/ナノクレイ複合体は日本のウベインダストリーズ(株)からペレ
ット状で市販されている。研究所で評価するために、あるグレードの、3重量%
のクレイを含む複合体(ウベナイロン1022C2)を使用した。研究所での評
価において汎用スクリュー(L/D=25:1)を有するC.W.ブラベンダー社
の約3.8cm(3/4インチ)の単一ネジ押し出し機(モデル2503)にて
キャストフィルム押し出すことによって、ナイロン6(比較例としてのアライド
シグナル社からのB73YP)のフィルムとナイロン6/ナノクレイ複合体のフ
ィルムとを調製した。押し出し機のバレルゾーン温度を次のように設定した。ゾ
ーン1では225℃、ゾーン2では230℃、ゾーン3では235℃およびゾー
ン4では240℃に設定した。これら温度設定に基づき、溶融温度を270℃〜
280℃の間とした。55%の相対湿度および23℃にて、MOCON「(R)
」OX−TRAN「(R)」2/20シリーズの測定器により、酸素透過率(O
TR)を測定した。これらフィルムだけでなく、紙支持体へのラミネートにより
これらフィルムから製造されたラミネートのOTRデータも、ナイロン6/ナノ
クレイ複合体(OTR=0.7ccミル/約9.3平方メートル(100平方イン
チ)−日)は、比較用ナイロン6(OTR=2.5〜31.1ccミル/約9.3
平方メートル(100平方インチ)−日)よりも良好な酸素バリヤー特性を有す
ることを示した。TAPPI検査方法T−494に基づくインストロン社の装置
(モデル1122)を使ってフィルムサンプルの引っ張り強さを測定した。引っ
張り速度は約10.2cm(4インチ)/分とした。ナイロン6/ナノクレイ複
合体の引っ張り強さ(約1075kg/cm2(153,000psi))が比較
用ナイロン6の引っ張り強さ(約752kg/cm2(107,000psi))
より大きいことも判った。
【0050】 (実施例2) オレンジジュースのパッケージング用のラミネート構造体を製造するためにパ
イロットラインの運転を実施した。このパイロットラインの試運転で使用する原
材料のリストは次のとおりである。 1) 低密度ポリエチレン(LDPE)−イーストマンケミカル社からのTe
nite1924P 2) 板紙−インターナショナルペーパー社からの約130kg(287ポン
ド)/3MSFの基礎重量を有するグレード8893の固体ブリーチサルフェー
ト(SBS) 3) ナイロン6−アライドシグナル社からのB73YP 4) 結合層−モートンインターナショナル社からのTymor1221E 5) エチレンビニールアルコールコポリマー(EVOH)−日本の日本合成
からのSoarnol D2908 6) ナイロン6/ナノクレイ複合体−日本のウベインダストリーズ社からの
Ubeナイロン1022C2 7) 多層同時押し出しコーティング技術を使用して、この試運転で、2つの
ラミネートされた構造体を製造した。これら構造体は次のとおりである。
【0051】 表示 構造体 比較例 LDPE/板紙/ナイロン6/結合層/LDPE/結合層/ EVOH/結合層/LDPE 実験例1 LDPE/板紙/ナイロン6−ナノクレイ/結合層/LDPE/ 結合層/EVOH/結合層/LDPE
【0052】 ナイロン6 ナノクレイの表示はナイロン6/ナノクレイ複合体を意味する。
同時押し出しプロセス中はナイロン6/ナノクレイ複合体に関連する問題は生じ
なかった。ナイロン6/ナノクレイ複合体の走行性は極めて良好に見え、同時押
出され、ラミネートされた構造体ではゲルまたはその他の熱分解副生成物は検出
されなかった。
【0053】 酸素バリヤー特性に関して、パイロットラインの試運転から調製されたラミネ
ートされた構造体を検査した。90%の相対湿度および23℃にてMOCON「
(R)」測定器を使ってOTRを測定した。表1はこの結果を示す。実験構造体
(実験例1)は比較用構造体よりも良好な酸素バリヤー特性を示すことは極めて
明白である。この理由は、実験例1として表示された構造体において、比較例中
のナイロン6がナイロン6/ナノクレイ複合体に置換されているからである。
【0054】
【表1】
【0055】 (実施例3) 実施例2に記載したように、パイロットラインの試運転中に別の構造体も調製
した。この別の実験構造体はeVOH層は全く含んでいなかった。
【0056】 表示 構造 実験例2 LDPE/板紙/ナイロン6−ナノクレイ/結合層/LDPE/ 結合層/ナイロン6/結合層/LDPE トンソン社のプレス機を使ってブランクをカットした。エバーグリーン社のH
6充填機にてカートンを形成し、カートンにトラウス乳業社の濃縮オレンジジュ
ースを充填し、その後、頂部をシールした。使用するまですべての充填済みカー
トンを約3.3℃(38°F)で貯蔵した。使用する比較用カートンはオレンジ
ジュースの貯蔵用にわれわれの顧客に現在販売されている市販の製品である。
【0057】 全員で24人から成る官能検査参加者を集め、1)比較用カートンおよび2)
実験例2と表示されたカートンに貯蔵されたオレンジジュースに関して三角法官
能検査を実施した。三角法味覚検査では全員に3つのサンプルを与えた。これら
3つのサンプルのうちの2つは製品サンプルのうちの1つを含み、他のサンプル
は「異常」サンプルと称される他の製品サンプルからのものである。3つのすべ
てのサンプルをテイスティングし、どのサンプルがおかしいかを判断するように
参加者に求めた。95%の信頼レベルを適当であると見なした。95%の信頼レ
ベルでは、有意差がないとの推定を除き、有意差が存在すると断言できるように
、24人の参加者のうちの13人が異常なサンプルを識別しなければならない。
三角法検査では、2つのサンプルの味は異なっているのか、異なっていないのか
という結果しか得られない。どちらのサンプルのほうが味がよいかということは
判らない。
【0058】
【表2】
【0059】 表2はテストの結果をリストアップしたものである。24人のパネリストのう
ちの13人が異常なサンプルを正しく識別した。従って、比較用カートンに貯蔵
されたオレンジジュースと実験例2と表示されたカートンに貯蔵されたオレンジ
ジュースとの間には味に大きな差はない。換言すれば、実験例2と表示された構
造体から製造されたカートンは冷蔵庫の内部に9週間貯蔵された後でも、比較用
カートンと同じようにオレンジジュースのフレーバーおよび味を保った。実験例
2と表示された板紙構造でのOTRは1.4cc/100平方インチ−日であり
、この値は比較用構造体の値(1.8cc/100平方インチ−日)よりも良好
であった。これらの結果の有意性は実験例2の構造体にはEVOH層が存在しな
いということである。この結果は、ナイロン6−ナノクレイ複合体を含み、EV
OHを全く含まない、ラミネートされた構造体を製造でき、このラミネートされ
た構造体から製造されたカートンは構造体内にEVOH層を含む比較用カートン
と同じように、オレンジジュースのフレーバーを保存できることを示唆している
。この結果、製造歩留まりは良好となり、潜在的にコストを節約できる。
【0060】 当業者が本発明の記載を読めば、本発明に含まれるラミネート構造体の他の実
施例および変形例が明らかとなろう。また、本発明は発明者が法的な権利を有し
得る特許請求の範囲を最も広義に解釈することによってしか、本発明を限定すべ
きでない。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の実施例のうちの1つを示すラミネート体の側断面図であ
る。
【図2】 本発明の他の実施例を示すラミネート体の側断面図である。
【図3】 本発明の他の実施例を示すラミネート体の側断面図である。
【図4】 本発明の他の実施例を示すラミネート体の側断面図である。
【図5】 本発明の他の別の実施例を示すラミネート体の側断面図である。
【図6】 本発明の他の実施例を示すラミネート体の側断面図である。
【図7】 本発明の他の実施例を示すラミネート体の側断面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B65D 65/40 B65D 5/42 Z (72)発明者 アデュール,アショック,エム アメリカ合衆国,ニュージャージー州 07446,ラムゼイ,インディアン バリー ロード 18 (72)発明者 フランク,ベンジャミン アメリカ合衆国,ニューヨーク州 10952, マンセイ,エジソン コート 45P (72)発明者 ソリメノ,ロバート,ディー アメリカ合衆国,ニューヨーク州 10921, フロリダ,カントリー クラブ ドライブ 190 Fターム(参考) 3E060 BC01 BC04 DA20 3E064 BA01 BA27 BA28 BA29 BA30 BA36 BA46 BA55 BB03 BC01 BC08 EA01 EA07 EA17 EA18 3E086 AB01 AD02 BA04 BA14 BA15 BA24 BA35 BB02 BB05 BB41 CA01 4F100 AC03B AK01B AK03C AK04B AK04C AK04J AK05C AK06C AK07C AK22B AK22C AK22J AK25B AK25C AK25J AK42B AK42E AK48B AK48E AK63C AK69B AK69D AK69E AK70B AK70C AL01B AR00A AR00E BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA10C DE01B DG10A GB15 GB16 JD01B JD03 YY00B

Claims (31)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 i.紙支持体と、 ii.該紙支持体に添付された、厚みが0.7〜9ナノメートルの範囲のクレ
    イ粒子を有する少なくとも1つのポリマー/ナノクレイ複合層を備えた、パッケ
    ージング用途およびその他の非パッケージング用途のためのラミネート構造体。
  2. 【請求項2】 前記紙支持体と前記ポリマー/ナノクレイ複合層との間で結
    合層を使用する、請求項1記載のラミネート構造体。
  3. 【請求項3】 前記ポリマー/ナノクレイ複合層がバリヤーポリマー樹脂と
    ナノクレイとの配合物から構成されており、前記ナノクレイがナノメータのスケ
    ールでバリヤーポリマー樹脂内に分散されている、請求項1記載のラミネート構
    造体。
  4. 【請求項4】 前記バリヤーポリマー樹脂が、ナイロン6、ナイロン66、
    バリヤー10、ナイロン6〜10、ナイロン12、非晶質ナイロンおよびMXD
    6ナイロン;エチレンビニールアルコールコポリマー;エチレンとビニールアセ
    テートまたはメチルアクリレートから選択した不飽和エステルとのコポリマー;
    ポリエチレンテレフタレート;ポリエチレンナフタレート;液体結晶ポリエステ
    ル;エチレン基アイオノマーおよびこれらの配合物から成るポリマーの群から選
    択したものである、請求項3記載のラミネート構造体。
  5. 【請求項5】 前記ナノクレイが、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポ
    ナイト、またはベイデライトから選択したスメクタイト類クレイである、請求項
    1記載のラミネート構造体。
  6. 【請求項6】 前記ナノクレイがポリマー/ナノクレイ複合体の0.1〜4
    0重量%の範囲にある、請求項1記載のラミネート構造体。
  7. 【請求項7】 前記ナノクレイがポリマー/ナノクレイ複合体の0.5〜7
    重量%の範囲にある、請求項1記載のラミネート構造体。
  8. 【請求項8】 前記紙支持体のコーティングされていない表面に取り付けら
    れたポリオレフィンの層を更に含む、請求項1記載のラミネート構造体。
  9. 【請求項9】 前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン、低密度ポリエチレ
    ン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン;極低密度ポリエチレン;エ
    チレンとビニールアセテートまたはメチルアクリレートから選択した不飽和エス
    テルとのコポリマー;エチレン基アイオノマーまたはこれらの配合物である、請
    求項8記載のラミネート構造体。
  10. 【請求項10】 i.紙支持体と、 ii.該紙支持体に添付された、厚みが0.7〜9ナノメートルの範囲のクレ
    イ粒子を有する少なくとも1つのポリマー/ナノクレイ複合層とを基本的に含む
    、ラミネート構造体から製造したパッケージ構造体。
  11. 【請求項11】 前記紙支持体と前記ポリマー/ナノクレイ複合層との間で
    結合層を使用する、請求項10記載のラミネート構造体から製造したパッケージ
    構造体。
  12. 【請求項12】 前記ポリマー/ナノクレイ複合層がバリヤーポリマー樹脂
    とナノクレイとの配合物から構成されており、前記ナノクレイがナノメータのス
    ケールでバリヤーポリマー樹脂内に分散されている、請求項10記載のラミネー
    ト構造体から製造したパッケージ構造体。
  13. 【請求項13】 前記バリヤーポリマー樹脂が、ナイロン6、ナイロン66
    、バリヤー10、ナイロン6〜10、ナイロン12、非晶質ナイロンおよびMX
    D6ナイロン;エチレンビニールアルコールコポリマー;エチレンとビニールア
    セテートまたはメチルアクリレートから選択した不飽和エステルとのコポリマー
    ;ポリエチレンテレフタレート;ポリエチレンナフタレート;液体結晶ポリエス
    テル;エチレン基アイオノマーおよびこれらの配合物から成るポリマーの群から
    選択したものである、請求項12記載のラミネート構造体から製造したパッケー
    ジ構造体。
  14. 【請求項14】 前記ナノクレイが、モンモリロナイト、ヘクトライト、サ
    ポナイト、またはベイデライトから選択したスメクタイト類クレイである、請求
    項10記載のラミネート構造体から製造したパッケージ構造体。
  15. 【請求項15】 前記ナノクレイがポリマー/ナノクレイ複合体の0.1〜
    40重量%の範囲にある、請求項10記載のラミネート構造体から製造したパッ
    ケージ構造体。
  16. 【請求項16】 前記ナノクレイがポリマー/ナノクレイ複合体の0.5〜
    7重量%の範囲にある、請求項10記載のラミネート構造体から製造したパッケ
    ージ構造体。
  17. 【請求項17】 結合層と、エチレンビニールアルコールコポリマー層と、
    結合層と、前記ポリマー/ナノクレイ複合層の非紙接着面に取り付けられたポリ
    オレフィン層とを更に含む、請求項10記載のラミネート構造体から製造したパ
    ッケージ構造体。
  18. 【請求項18】 前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン、低密度ポリエチ
    レン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン;極低密度ポリエチレン;
    エチレンとビニールアセテートまたはメチルアクリレートから選択した不飽和エ
    ステルとのコポリマー;エチレン基アイオノマーまたはこれらの配合物である、
    請求項17記載のラミネート構造体から製造したパッケージ構造体。
  19. 【請求項19】 前記紙支持体のコーティングされていない表面に取り付け
    られたポリオレフィンの層を更に含む、請求項10記載のラミネート構造体から
    製造したパッケージ構造体。
  20. 【請求項20】 前記ポリオレフィン層が、ポリプロピレン、低密度ポリエ
    チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン;極低密度ポリエチレン
    ;エチレンとビニールアセテートまたはメチルアクリレートから選択した不飽和
    エステルとのコポリマー;エチレン基アイオノマーまたはこれらの配合物である
    、請求項19記載のラミネート構造体から製造したパッケージ構造体。
  21. 【請求項21】 結合層と、エチレンビニールアルコールコポリマー層と、
    結合層と、前記ポリマー/ナノクレイ複合層の非紙接着面に取り付けられたポリ
    オレフィン層とを更に含む、請求項19記載のラミネート構造体から製造したパ
    ッケージ構造体。
  22. 【請求項22】 ポリマー/ナノクレイ複合層の非紙接合面に結合層が取り
    付けられており、その結合層の次にポリエチレン層が取り付けられている、請求
    項19記載のラミネート構造体から製造したパッケージ構造体。
  23. 【請求項23】 前記結合層/フレーバー保持層/結合層/前記結合層の前
    記ポリエチレン層に取り付けられたポリオレフィン層ラミネート/ポリエチレン
    層複合体を更に含む、請求項22記載のラミネート構造体から製造したパッケー
    ジ構造体。
  24. 【請求項24】 前記フレーバー保持層がエチレンビニールアルコールコポ
    リマー;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン10、ナイロン6〜10、ナイロ
    ン12、非晶質ナイロン、MXD6ナイロンから選択したポリアミド;またはそ
    れらの配合物;またはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
    またはそれらの配合物から選択したポリエステルである、請求項23記載のラミ
    ネート構造体から製造したパッケージ構造体。
  25. 【請求項25】 結合層と、それに続く前記ポリマー/ナノクレイ複合体の
    非紙接合面に取り付けられたポリプロピレン層とを更に含む、請求項19記載の
    ラミネート構造体から製造したパッケージ構造体。
  26. 【請求項26】 上記紙支持体が紙または板紙である、請求項10記載のラ
    ミネート構造体から製造したパッケージ構造体。
  27. 【請求項27】 i.紙支持体と、 ii.前記紙支持体の表面に直接塗布されたポリマー/ナノクレイ複合層とを
    備え、前記ポリマー/ナノクレイ複合層がナイロン6のポリマー樹脂とナノクレ
    イとの配合物を含み、前記ナノクレイがナノメータのスケールでナイロン6のポ
    リマーマトリックス内に良好に分散されており、前記ナノクレイが前記ポリマー
    /ナノクレイ複合層の0.5〜7重量%である、ラミネート構造体から製造した
    パッケージ構造体。
  28. 【請求項28】 i.紙支持体と、 ii.前記紙支持体の表面に直接塗布されたポリマー/ナノクレイ複合層とを
    備え、前記ポリマー/ナノクレイ複合層がナイロン6のポリマー樹脂とナノクレ
    イとの配合物を含み、前記ナノクレイがナノメータのスケールでナイロン6のポ
    リマーマトリックス内に良好に分散されており、前記ナノクレイが前記ポリマー
    /ナノクレイ複合層の0.5〜7重量%であり、 iii.ナノクレイ複合層の反対側の前記紙支持体に直接塗布された少なくと
    も1つのポリマーとを備え、前記付加的ポリマーが、ナイロン6、ナイロン66
    、ナイロン10、ナイロン6〜10、ナイロン12、非晶質ナイロン、MXD6
    ナイロンから選択したポリアミド;エチレンビニールアルコールコポリマー;ポ
    リエチレンテレフタレート;ポリエチレンナフタレート;液体結晶ポリエステル
    ;ポリプロピレン;低密度ポリエチレン;高密度ポリエチレン;線状低密度ポリ
    エチレン;極低密度ポリエチレン;エチレンとビニールアセテートまたはメチル
    アクリレートから選択した不飽和エステルとのコポリマー;エチレン基アイオノ
    マーまたはそれらの配合物である、ラミネート構造体から製造したパッケージ構
    造体。
  29. 【請求項29】 i.紙支持体と、 ii.ポリマー/ナノクレイ複合層とを備え、前記ポリマー/ナノクレイ複合
    層がナイロン6のポリマー樹脂とナノクレイとの配合物を含み、前記ナノクレイ
    がナノメータのスケールでナイロン6のポリマーマトリックス内に良好に分散さ
    れており、前記ナノクレイが前記ポリマー/ナノクレイ複合層の0.5〜7重量
    %であり、 iii.ナノクレイ複合層の反対側の前記紙支持体に直接塗布された少なくと
    も1つのポリマーとを備え、前記付加的ポリマーが、ナイロン6、ナイロン66
    、ナイロン10、ナイロン6〜10、ナイロン12、非晶質ナイロン、MXD6
    ナイロンから選択したポリアミド;エチレンビニールアルコールコポリマー;ポ
    リエチレンテレフタレート;ポリエチレンナフタレート;液体結晶ポリエステル
    ;ポリプロピレン;低密度ポリエチレン;高密度ポリエチレン;線状低密度ポリ
    エチレン;極低密度ポリエチレン;エチレンとビニールアセテートまたはメチル
    アクリレートから選択した不飽和エステルとのコポリマー;エチレン基アイオノ
    マーまたはそれらの配合物である、ラミネート構造体から製造したパッケージ構
    造体。
  30. 【請求項30】 請求項1記載のラミネートされた構造体から製造した、カ
    ップ、容器、ベーキングトレー、食品キャリングトレイまたはプレート。
  31. 【請求項31】 請求項10記載のラミネートされた構造体から製造した、
    パッケージ、パウチまたはカートン。
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