JP2003331917A

JP2003331917A - 電気化学ディバイス用部材の腐食抑制方法及び電池

Info

Publication number: JP2003331917A
Application number: JP2002137467A
Authority: JP
Inventors: Shoichi Tsujioka; 辻岡　　章一; Hiroshige Takase; 高瀬　　浩成; Mikihiro Takahashi; 幹弘高橋; Yoshimi Isono; 芳美磯野
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Current assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 2002-05-13
Filing date: 2002-05-13
Publication date: 2003-11-21
Anticipated expiration: 2022-05-13
Also published as: JP4226844B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ＬｉＰＦ₆を電解質として使用したリチウム
電池、リチウムイオン電池、電気二重層キャパシタ等の
非水電解液電気化学ディバイス用部材の腐食抑制方法及
び電池を提供する。【解決手段】ＬｉＰＦ₆を電解質として用いる電気化
学ディバイスにおいて、ＬｉＰＦ₆に対して０．００１
〜１０ｍｏｌ％の範囲で一般式（１）で示される化学構
造式よりなる化合物のうち少なくとも一つを添加する。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＬｉＰＦ₆を電解
質として使用したリチウム電池、リチウムイオン電池、
電気二重層キャパシタ等の非水電解液電気化学ディバイ
ス用部材の腐食抑制方法及び電池に関する。

【０００２】

【従来技術】近年の携帯機器の発展に伴い、その電源と
して電池やキャパシタのような電気化学的現象を利用し
た電気化学ディバイスの開発が盛んに行われるようにな
った。また、電源以外の電気化学ディバイスとしては、
電気化学反応により色の変化が起こるエレクトロクロミ
ックディスプレイ（ＥＣＤ）が挙げられる。

【０００３】これらの電気化学ディバイスは、一般に一
対の電極とその間を満たすイオン伝導体から構成され
る。このイオン伝導体には、溶媒、高分子またはそれら
の混合物中に電解質と呼ばれるカチオン（Ａ⁺）とアニ
オン（Ｂ^-）からなる塩類（ＡＢ）を溶解したものが用
いられる。この電解質は、溶解することにより、カチオ
ンとアニオンに解離して、イオン伝導する。ディバイス
に必要なイオン伝導度を得るためには、この電解質が溶
媒や高分子に十分な量溶解することが必要である。実際
は水以外のものを溶媒として用いる場合が多く、このよ
うな有機溶媒や高分子に十分な溶解度を持つ電解質は現
状では数種類に限定される。例えば、リチウム電池用電
解質としては、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＢＦ₄ 、
ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＮ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂、ＬｉＮ（ＳＯ₂
Ｃ₂Ｆ₅）₂、ＬｉＮ（ＳＯ₂ＣＦ₃）（ＳＯ₂Ｃ₄Ｆ₉）、
およびＬｉＣＦ₃ＳＯ₃のみである。カチオンの部分は、
リチウム電池のリチウムイオンのように、ディバイスに
より決まっているものが多いが、アニオンの部分は、溶
解性が高いという条件を満たせば使用可能である。現在
ではアニオン部としてＰＦ₆を持ったものが広く実用化
されているが、系内に微量に混入した水分により加水分
解し、フッ化水素を発生するという問題点を有する。最
近ではディバイスの外装に金属材やアルミラミネートを
用いるものが多いが、ここで発生するフッ化水素により
腐食され、特にアルミラミネート外装のものは容易に漏
液等の事故に繋がる。そのためにアルミラミネートシー
トに防食のための表面処理などを施すことで対策をとっ
ているが、長期の使用においてはその効果も十分ではな
い。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、かかる
従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果、ある特定の添
加剤を加えることにより腐食を防止する方法を見出し本
発明に到達したものである。

【０００５】すなわち本発明は、ＬｉＰＦ₆を電解質と
して用いる電気化学ディバイスにおいて、ＬｉＰＦ₆を
に対して０．００１〜１０ｍｏｌ％の範囲で一般式
（１）で示される化学構造式よりなる化合物のうち少な
くとも一つを添加することを特徴とする非水電解液電気
化学ディバイス用部材の腐食抑制方法で、

【０００６】

【化２】

【０００７】ただし、Ｍは、遷移金属、周期律表の III
族、IV族、またはV族元素、Ａ^a+は、金属イオン、水素
イオン、またはオニウムイオン、ａは、１〜３、ｂは、
１〜３、ｐは、ｂ/ａ、ｍは、１〜４、ｎは、０〜８、
ｑは、０または１をそれぞれ表し、Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀の
アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のハロゲン化アルキレン、Ｃ₄〜
Ｃ₂₀のアリーレン、またはＣ₄〜Ｃ₂₀のハロゲン化アリ
ーレン（これらのアルキレン及びアリーレンはその構造
中に置換基、ヘテロ原子を持ってもよく、またｍ個存在
するＲ¹はそれぞれが結合してもよい。）、Ｒ²は、ハロ
ゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のハロゲン化ア
ルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀のアリール、Ｃ₄〜Ｃ₂ ₀のハロゲン化
アリール、またはＸ³Ｒ³（これらのアルキル及びアリー
ルその構造中に置換基、ヘテロ原子を持ってもよく、ま
たｎ個存在するＲ²はそれぞれが結合して環を形成して
もよい。）、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³は、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ⁴、
Ｒ ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立で、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアル
キル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のハロゲン化アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀のア
リール、Ｃ₄〜Ｃ₂₀のハロゲン化アリール（これらのア
ルキル及びアリールその構造中に置換基、ヘテロ原子を
持ってもよく、また複数個存在するＲ³、Ｒ⁴はそれぞれ
が結合して環を形成してもよい。）をそれぞれ表し、ま
た、これらの方法を施すことにより部材の腐食が抑制さ
れた電池を提供するものである。

【０００８】なお、本発明で用いるアルキル、ハロゲン
化アルキル、アリール、ハロゲン化アリールは、分岐や
水酸基、エーテル結合等の他の官能基を持つものも含
む。

【０００９】以下に、本発明をより詳細に説明する。

【００１０】ここで、まず本発明で使用される一般式
（１）で示される化合物の具体例を次に示す。

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】ここではＡ^a+としてリチウムイオンを挙げ
ているが、リチウムイオン以外のカチオンとして、例え
ば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウム
イオン、カルシウムイオン、バリウムイオン、セシウム
イオン、銀イオン、亜鉛イオン、銅イオン、コバルトイ
オン、鉄イオン、ニッケルイオン、マンガンイオン、チ
タンイオン、鉛イオン、クロムイオン、バナジウムイオ
ン、ルテニウムイオン、イットリウムイオン、ランタノ
イドイオン、アクチノイドイオン、テトラブチルアンモ
ニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テト
ラメチルアンモニウムイオン、トリエチルメチルアンモ
ニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、ピリジ
ニウムイオン、イミダゾリウムイオン、水素イオン、テ
トラエチルホスホニウムイオン、テトラメチルホスホニ
ウムイオン、テトラフェニルホスホニウムイオン、トリ
フェニルスルホニウムイオン、トリエチルスルホニウム
イオン、等も利用される。

【００１６】電気化学的なディバイス等の用途を考慮し
た場合、リチウムイオン、テトラアルキルアンモニウム
イオン、プロトンが好ましい。Ａ^a+のカチオンの価数ａ
は、１から３が好ましい。３より大きい場合、結晶格子
エネルギーが大きくなるため、溶媒に溶解することが困
難になるという問題が起こる。そのため溶解度を必要と
する場合は１がより好ましい。アニオンの価数ｂも同様
に１から３が好ましく、特に１がより好ましい。カチオ
ンとアニオンの比を表す定数ｐは、両者の価数の比ｂ／
ａで必然的に決まってくる。

【００１７】本発明で用いる一般式（１）の化合物は、
イオン性金属錯体構造を採っており、その中心となるＭ
は、遷移金属、周期律表のIII族、IV族、またはV族元素
から選ばれる。好ましくは、Ａｌ、Ｂ、Ｖ、Ｔｉ、Ｓ
ｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｙ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｎｂ、
Ｔａ、Ｂｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｃ、Ｈｆ、またはＳｂのいず
れかであり、さらに好ましくは、Ａｌ、Ｂ、またはＰで
ある。種々の元素を中心のＭとして利用することは可能
であるが、Ａｌ、Ｂ、Ｖ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓ
ｎ、Ｃｕ、Ｙ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｐ、Ａ
ｓ、Ｓｃ、Ｈｆ、またはＳｂの場合、比較的合成も容易
であり、さらにＡｌ、Ｂ、またはＰの場合、合成の容易
性のほか、低毒性、安定性、コストとあらゆる面で優れ
た特性を有する。

【００１８】次に、本発明で用いる化合物（イオン性金
属錯体）の特徴となる配位子の部分について説明する。
以下、ここではＭに結合している有機または無機の部分
を配位子と呼ぶ。

【００１９】一般式（１）中のＲ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアル
キレン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のハロゲン化アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₂₀
のアリーレン、またはＣ₄〜Ｃ₂₀のハロゲン化アリーレ
ンから選ばれるものよりなるが、これらのアルキレン及
びアリーレンはその構造中に置換基、ヘテロ原子を持っ
てもよい。具体的には、アルキレン及びアリーレン上の
水素の代わりにハロゲン、鎖状又は環状のアルキル基、
アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、スルホニル基、アミノ基、シアノ基、カルボニル
基、アシル基、アミド基、水酸基、また、アルキレン及
びアリーレン上の炭素の代わりに、窒素、イオウ、酸素
が導入された構造等を挙げることができる。さらには、
複数存在するＲ¹はそれぞれが結合してもよく、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸のような配位子を挙げるこ
とができる。

【００２０】Ｒ²は、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル、
Ｃ₁〜Ｃ₁₀のハロゲン化アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀のアリー
ル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀のハロゲン化アリール、またはＸ³Ｒ³で
より選ばれるものからなるが、これらもＲ¹と同様にア
ルキル及びアリールその構造中に置換基、ヘテロ原子を
持ってもよく、また複数個存在するＲ²はそれぞれが結
合して環を形成してもよく、好ましくは電子吸引性の基
がよく、特にフッ素がよい。Ｒ²がフッ素の場合、溶解
度の向上する。

【００２１】Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³は、それぞれ独立で、Ｏ、
Ｓ、またはＮＲ⁴であり、これらのヘテロ原子を介して
配位子がＭに結合する。ここで、Ｏ、Ｓ、Ｎ以外で結合
することは、不可能ではないが合成上非常に煩雑なもの
となる。この化合物の特徴として同一の配位子内にＸ¹
とＸ²によるＭとの結合があるため、これらの配位子が
Ｍとキレート構造を構成している。このキレートの効果
により、この化合物の耐熱性、化学的安定性、耐加水分
解性が向上している。この配位子中の定数ｑは０または
１であるが、特に、０の場合はこのキレートリングが五
員環になるため、キレート効果が最も強く発揮され安定
性が増すため好ましい。

【００２２】Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立で、水素、Ｃ₁
〜Ｃ₁₀のアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のハロゲン化アルキル、
Ｃ₄〜Ｃ₂₀のアリール、Ｃ₄〜Ｃ₂₀のハロゲン化アリール
で、これらのアルキル及びアリールその構造中に置換
基、ヘテロ原子を持ってもよく、また複数個存在するＲ
³、Ｒ⁴はそれぞれが結合して環を形成してもよい。

【００２３】また、ここまでに説明した配位子の数に関
係する定数ｍおよびｎは、中心のＭの種類によって決ま
ってくるものであるが、ｍは１から４、ｎは０から８が
好ましい。

【００２４】これらの一般式（１）で示される化合物を
ＬｉＰＦ₆と混合する方法により電気化学ディバイス用
部材の腐食抑制する。ＬｉＰＦ₆は、ディバイスの内部
への極微量の水分の混入によりアニオンが加水分解を受
けてフッ化水素を発生し、ディバイスの外装に用いる金
属やアルミラミネートを腐食する。また、このフッ化水
素は電極活物質との反応によりディバイスの性能及び寿
命を悪化させる。本発明では、ＬｉＰＦ₆と一般式
（１）の化合物を混合して使用することでこの発生した
フッ化水素をトラップし、腐食及び性能、寿命の悪化を
抑制することが可能となった。その原理の詳細は明らか
ではないが、一般式（１）の化合物とフッ化水素が速や
かに反応し、無害化しているものと推測される。

【００２５】これらの電解質と化合物の使用割合は電気
化学ディバイスの特性や腐食防止効果を考慮すると、添
加剤の濃度が電解質に対して、０．００１〜１０ｍｏｌ
％、好ましくは０．０１〜１ｍｏｌ％の範囲である。該
化合物の添加量が０．００１ｍｏｌ％より少ない場合
は、フッ化水素の吸収力が小さいため、腐食抑制効果が
小さい上にサイクル特性、保存安定性が悪くなる。ま
た、１０ｍｏｌ％より大きい場合は、該化合物の電極表
面上での分解等の副反応によりガス発生等が起こる。

【００２６】本発明の化合物を応用する電気化学ディバ
イスの基本構成要素としては、イオン伝導体、負極、正
極、集電体、セパレーターおよび容器等から成る。

【００２７】イオン伝導体としては、電解質と非水系溶
媒又はポリマーの混合物が用いられる。非水系溶媒を用
いれば、一般にこのイオン伝導体は電解液と呼ばれ、ポ
リマーを用いれば、ポリマー固体電解質と呼ばれるもの
になる。ポリマー固体電解質には可塑剤として非水系溶
媒を含有するものをゲル電解質と呼ぶ。

【００２８】非水溶媒としては、本発明で用いる化合物
及び電解質を溶解できる非プロトン性の溶媒であれば特
に限定されるものではなく、例えば、カーボネート類、
エステル類、エーテル類、ラクトン類、ニトリル類、ア
ミド類、スルホン類等が使用できる。また、単一の溶媒
だけでなく、二種類以上の混合溶媒でもよい。好ましく
は誘電率が２０以上の非プロトン性の溶媒と誘電率が１
０以下の非プロトン性溶媒からなる混合溶媒がよい。具
体例としては、プロピレンカーボネート、エチレンカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、メチルエチルカーボネート、ジメトキシエタン、ア
セトニトリル、プロピオニトリル、テトラヒドロフラ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ニト
ロメタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン、およびγ−ブチロラクトン等
を挙げることができる。

【００２９】また、電解質に混合するポリマーとして
は、該化合物を溶解できる非プロトン性のポリマーであ
れば特に限定されるものではない。例えば、ポリエチレ
ンオキシドを主鎖または側鎖に持つポリマー、ポリビニ
リデンフロライドのホモポリマーまたはコポリマー、メ
タクリル酸エステルポリマー、ポリアクリロニトリルな
どが挙げられる。これらのポリマーに可塑剤を加える場
合は、上記の非プロトン性非水溶媒が使用可能である。
これらのイオン伝導体中における電解質濃度は、０．１
ｍｏｌ／ｄｍ³以上、飽和濃度以下、好ましくは、０．
５ｍｏｌ／ｄｍ³以上、２．５ｍｏｌ／ｄｍ³以下であ
る。０．１ｍｏｌ／ｄｍ³より濃度が低いとイオン伝導
度が低いため好ましくない。

【００３０】負極材料としては、特に限定されないが、
リチウム電池の場合、リチウム金属やリチウムと他の金
属との合金が使用される。また、リチウムイオン電池の
場合、ポリマー、有機物、ピッチ等をを焼成して得られ
たカーボンや天然黒鉛、金属酸化物等のインターカレー
ションと呼ばれる現象を利用した材料が使用される。電
気二重層キャパシタの場合、活性炭、多孔質金属酸化
物、多孔質金属、導電性ポリマー等が用いられる。

【００３１】正極材料としては、特に限定されないが、
リチウム電池及びリチウムイオン電池の場合、例えば、
ＬｉＣｏＯ₂ 、ＬｉＮｉＯ₂ 、ＬｉＭｎＯ₂ 、ＬｉＭｎ
₂ Ｏ ₄ 等のリチウム含有酸化物、ＴｉＯ₂ 、Ｖ₂ Ｏ₅ 、
ＭｏＯ₃ 等の酸化物、ＴｉＳ ₂ 、ＦｅＳ等の硫化物、あ
るいはポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリアニ
リン、およびポリピロール等の導電性高分子が使用され
る。電気二重層キャパシタの場合、活性炭、多孔質金属
酸化物、多孔質金属、導電性ポリマー等が用いられる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はかかる実施例により限定されるものでは
ない。

【００３３】実施例１エチレンカーボネート５０ｖｏｌ％とジメチルカーボネ
ート５０ｖｏｌ％の混合溶媒中にＬｉＰＦ₆を１．０ｍ
ｏｌ／ｌの濃度で溶解した溶液を調製した。この溶液中
に、

【００３４】

【化７】

【００３５】の構造を有するホウ酸リチウム誘導体を
０．０１ｍｏｌ／ｌとなるように添加した電解液を調製
した。

【００３６】この電解液を用いて次の手順のようにアル
ミラミネートの腐食試験を実施した。まず、この電解液
１０ｍｌ及び１ｃｍ角のアルミラミネート試験片をフッ
素樹脂製ボトルに入れ密栓した。これを６０℃の高温槽
に静置してアルミラミネートの状態を観察した。その結
果、２週間後においてもアルミラミネートに変化は見ら
れず、全く腐食されていなかった。

【００３７】次に、この電解液を用いてＬｉＣｏＯ₂を
正極材料、天然黒鉛を負極材料としてセルを作製し、実
際に電池の充放電試験を実施した。試験用セルは以下の
ように作製した。

【００３８】ＬｉＣｏＯ₂粉末９０重量部に、バインダ
ーとして５重量部のポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）、導電材としてアセチレンブラックを５重量部混合
し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを添加し、ペ
ースト状にした。このペーストをアルミニウム箔上に塗
布して、乾燥させることにより、試験用正極体とした。
また、天然黒鉛粉末９０重量部に、バインダーとして１
０重量部のポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を混合
し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを添加し、ス
ラリー状にした。このスラリーを銅箔上に塗布して、１
５０℃で１２時間乾燥させることにより、試験用負極体
とした。そして、ポリエチレン製セパレータに電解液を
浸み込ませてセルを組み立てた。

【００３９】以下のような条件で定電流充放電試験を実
施した。充電、放電ともに電流密度０．３５ｍＡ／ｃｍ
² で行い、充電は、４．２Ｖ、放電は、３．０Ｖまで、
試験温度は７０℃で行った。その結果、５００回充放電
を繰り返したが５００回目の容量は初回の８０％という
結果が得られた。

【００４０】実施例２エチレンカーボネート５０ｖｏｌ％とジエチルカーボネ
ート５０ｖｏｌ％の混合溶媒中にＬｉＰＦ₆を１．０ｍ
ｏｌ／ｌの濃度で溶解した溶液を調製した。この溶液中
に実施例１と同様の構造を有するホウ酸リチウム誘導体
を０．００００１ｍｏｌ／ｌとなるように添加した電解
液を調製した。

【００４１】この電解液を用いて実施例１と同様のアル
ミラミネートの腐食試験を実施した。その結果、２週間
後においてもアルミラミネートに変化は見られず、全く
腐食されていなかった。

【００４２】実施例３エチレンカーボネート５０ｖｏｌ％とエチルメチルカー
ボネート５０ｖｏｌ％の混合溶媒中にＬｉＰＦ₆を１．
０ｍｏｌ／ｌの濃度で溶解した溶液を調製した。この溶
液中に、

【００４３】

【化８】

【００４４】の構造を有するリン酸リチウム誘導体を
０．０１ｍｏｌ／ｌとなるように添加した電解液を調製
した。

【００４５】この電解液を用いて実施例１と同様のアル
ミラミネートの腐食試験を実施した。その結果、２週間
後においてもアルミラミネートに変化は見られず、全く
腐食されていなかった。

【００４６】比較例１エチレンカーボネート５０ｖｏｌ％とジメチルカーボネ
ート５０ｖｏｌ％の混合溶媒中にＬｉＰＦ₆を１．０ｍ
ｏｌ／ｌを溶解した電解液を調製した。

【００４７】この電解液を用いて実施例１と同様のアル
ミラミネートの腐食試験を実施した。その結果、１日後
にアルミラミネートのアルミニウム層の部分と樹脂層の
部分が剥離した。

【００４８】

【発明の効果】本発明の腐食抑制法によれば、電解液中
に該化合物を混合するだけでリチウム電池、リチウムイ
オン電池、電気二重層キャパシタ等の電気化学ディバイ
スの腐食を容易に抑制できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高橋幹弘埼玉県川越市今福中台2805番地セントラル硝子株式会社化学研究所内 (72)発明者磯野芳美埼玉県川越市今福中台2805番地セントラル硝子株式会社化学研究所内Ｆターム(参考） 5H011 AA02 CC02 CC06 CC10 KK02 5H029 AJ13 AK02 AK03 AK05 AK16 AL02 AL06 AL07 AL12 AL15 AL16 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 AM16 DJ02 DJ09 EJ04 EJ12 HJ02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＬｉＰＦ₆を電解質として用いる電気化
学ディバイスにおいて、ＬｉＰＦ₆に対して０．００１
〜１０ｍｏｌ％の範囲で一般式（１）で示される化学構
造式よりなる化合物のうち少なくとも一つを添加するこ
とを特徴とする電気化学ディバイス用部材の腐食抑制方
法。【化１】ただし、Ｍは、遷移金属、周期律表の III族、IV族、ま
たはV族元素、Ａ^a+は、金属イオン、水素イオン、また
はオニウムイオン、ａは、１〜３、ｂは、１〜３、ｐ
は、ｂ/ａ、ｍは、１〜４、ｎは、０〜８、ｑは、０ま
たは１をそれぞれ表し、Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキレ
ン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のハロゲン化アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₂₀のア
リーレン、またはＣ₄〜Ｃ₂₀のハロゲン化アリーレン
（これらのアルキレン及びアリーレンはその構造中に置
換基、ヘテロ原子を持ってもよく、またｍ個存在するＲ
¹はそれぞれが結合してもよい。）、Ｒ²は、ハロゲン、
Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のハロゲン化アルキ
ル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀のアリール、Ｃ₄〜Ｃ₂₀のハロゲン化アリ
ール、またはＸ³Ｒ³（これらのアルキル及びアリールそ
の構造中に置換基、ヘテロ原子を持ってもよく、またｎ
個存在するＲ²はそれぞれが結合して環を形成してもよ
い。）、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³は、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ⁴、
Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立で、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアル
キル、Ｃ1〜Ｃ₁₀のハロゲン化アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀のア
リール、Ｃ₄〜Ｃ₂₀のハロゲン化アリール（これらのア
ルキル及びアリールその構造中に置換基、ヘテロ原子を
持ってもよく、また複数個存在するＲ³、Ｒ⁴はそれぞれ
が結合して環を形成してもよい。）をそれぞれ表す。
【請求項２】請求項１に記載の方法で処理された電解
液またはゲル電解質を含む電池であって、少なくとも正
極、負極、該電解液または該ゲル電解質からなる電池。
【請求項３】請求項２に記載の電池において、該電池
の外装にアルミラミネートフィルムを使用したことを特
徴とする請求項２に記載の電池。