JP2003322941A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】ハロゲン化銀カラー写真感光材料に低補充処理
を行った場合に、処理後の端部の切断面（エッジ部）の
汚れ（エッジ汚れ）の悪化が抑制され、且つ集積性が改
良される画像形成方法を提供すること。 【解決手段】反射支持体を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を像様露光した後、カラー発色現像工程、漂
白定着工程およびリンス工程を含む現像処理を施す画像
形成方法において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（Ｉ
Ｖ）で表されるフッ素系界面活性剤より選択される少な
くとも１種を含有し、カラー発色現像工程は、カラー発
色現像液の補充量が前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料１ｍ²あたり２０〜６０ｍｌで行われ、漂白定着工程
は、漂白定着液の補充量が前記ハロゲン化銀カラー写真
感光材料１ｍ²あたり２０〜５０ｍｌで行われることを
特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を用いた画像形成方法に関し、詳しく
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に低補充処理を行
った場合に、処理後の端部の切断面（エッジ部）の汚れ
（エッジ汚れ）の悪化が抑制され、且つ集積性が改良さ
れる画像形成方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、写真処理サービス業界において
は、カラーネガ、リバーサル感光材料ならびにデジタル
カメラ等からカラープリントを得るためのカラープリン
トシステムが、プリント現像処理を専門に行うラボばか
りでなく写真店等で広く普及してきている。これらのカ
ラープリントシステムは、露光方式としては、カラーネ
ガ、リバーサル感光材料等の透過感材からの透過光によ
り露光する方式、いわゆるアナログ露光方式と、半導体
メモリに代表される記憶素子に記憶された画像のデジタ
ル情報や、上記透過感材の画像をデジタル化した情報
を、画像情報として例えば半導体レーザー等を用いてカ
ラープリントに焼き付けるいわゆるデジタル露光方式の
２方式が主流となっている。 【０００３】カラープリントの搬送方式としては、ロー
ル状態で処理までおこない、各プリントサイズに裁断す
るロール搬送方式と、露光前にシート状に裁断し、露光
処理されるシート搬送方式の２つが主流であり、これら
ロール、あるいはシートのプリントを実際に運ぶ方法と
しては、対向ローラーで搬送する方法、支持体の表面と
反対面の摩擦係数の違いを利用して搬送する方法等があ
る。これらのカラープリントシステムは、ラボ及び写真
店におかれているがこれらのシステムが稼動する環境と
してはラボおよび写真店によりまちまちであるのが実情
であり、朝夕、あるいは季節により変化する。特に、冬
場においては乾燥した条件にカラープリントシステムが
置かれる場合が多く、スタチックマークや、搬送不良、
集積不良等のカラープリントの帯電起因での不具合が生
じる場合が多い。特に、集積不良に関しては、処理後、
カラーネガ、あるいはデジタル情報での顧客単位で画像
形成されたプリントを集積し、振り分ける工程で集積不
良を起こす場合があり、１つ１つ並べ替える必要が生じ
ていた。 【０００４】一方、上記カラープリントシステムを用い
て写真感光材料を処理する場合に、環境に対する配慮、
および廃液の回収、処理にかかるコストを削減する目的
で、低補充液による処理がいくつかのカラープリントシ
ステムにおいて行われている。低補充での処理を行う
と、ハロゲン化銀感光材料からの処理液へ排出される成
分の蓄積が多くなり、例えば、ハロゲンの蓄積が増加し
て、現像進行性が遅くなる減少や、支持体のポリエチレ
ン樹脂層のラミネート紙支持体（カラープリント材料と
通常呼ばれている）の端部の切断面（エッジ部）に処理
液が染み込んで茶色に汚れるエッジ汚れと呼ばれる汚れ
が悪化したり、液安定性が不安定になるといった弊害が
生じる。エッジ汚れに関しては、写真プリントを高温度
および、または高湿度の保存環境に置くと、経時の間に
さらに悪化が進行する。したがって、上記目的で低補充
処理を行った場合に、エッジ汚れが改良された処理方法
を提示することがカラーラボ市場から望まれている。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料に低補充処理を行った場合に、処理後の端
部の切断面（エッジ部）の汚れ（エッジ汚れ）の悪化が
抑制され、且つ集積性が改良される画像形成方法を提供
することにある。 【０００６】 【課題を解決するための手段】発明者らは、鋭意検討し
た結果、カラー発色現像液、脱銀漂白定着液の補充量が
少ない量で現像処理する際、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料に特定のフッ素系界面活性剤を用いることで、驚
くべきことに感光材料のエッジ汚れの悪化が少なく、し
かも、処理後の感光材料の集積性が改良されることを見
出し、本発明に至った。即ち、本発明は、 （１）反射支持体上に、イエロー色素形成カプラー含有
青感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラ
ー含有緑感光性含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形
成カプラー含有赤感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水性コロイド層のそれぞれ少なくとも一層ずつか
らなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を像様露光した後、カラー発色現像工程、漂白定着
工程およびリンス工程を含む現像処理を施す画像形成方
法において、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）
で表されるフッ素系界面活性剤より選択される少なくと
も１種を含有し、前記カラー発色現像工程は、カラー発
色現像液の補充量が前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料１ｍ²あたり２０〜６０ｍｌで行われ、前記漂白定着
工程は、漂白定着液の補充量が前記ハロゲン化銀カラー
写真感光材料１ｍ²あたり２０〜５０ｍｌで行われる、
ことを特徴とする画像形成方法。 【０００７】 【化５】 【０００８】（一般式（Ｉ）中、Ｒ^B3、Ｒ^B4およびＲ^B5
はそれぞれ独立して水素原子または置換基を表す。Ａお
よびＢはそれぞれ独立にフッ素原子または水素原子を表
す。ｎ ^B3およびｎ^B4はそれぞれ独立に４〜８のいずれか
の整数を表す。Ｌ^B1およびＬ^B2はそれぞれ独立して、置
換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換
のアルキレンオキシ基またはこれらを組み合わせてでき
る２価の連結基を表す。ｍ^Bは０または１を表す。Ｍは
カチオンを表す。 【０００９】 【化６】 【００１０】（一般式（ＩＩ）中、Ｒ^A1およびＲ^A2はそ
れぞれ独立に置換もしくは無置換のアルキル基を表す
が、Ｒ^A1およびＲ^A2の少なくとも１つはフッ素原子で置
換されたアルキル基を表す。Ｒ^A3、Ｒ^A4およびＲ^A5はそ
れぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｌ^A1、Ｌ^A2
およびＬ^A3はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基
を表し、Ｘ⁺はカチオン性の置換基を表す。Ｙ^-は対アニ
オンを表すが、分子内で荷電が０になる場合にはＹ^-は
なくてもよい。ｍ^Aは０または１である。 【００１１】 【化７】 【００１２】（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^C1は置換または
無置換のアルキル基を表し、Ｒ^CFはパーフルオロアルキ
レン基を表す。Ａは水素原子またはフッ素原子を表し、
Ｌ^C1は置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしく
は無置換のアルキレンオキシ基またはこれらを組み合わ
せてできる２価の連結基を表す。Ｙ^C1およびＹ^C2は、一
方が水素原子を、他方が−Ｌ^C2−ＳＯ₃Ｍを表し、Ｍは
カチオンを表す。 【００１３】 【化８】 【００１４】（一般式（ＩＶ）中、Ｒｆ^Dはパーフルオ
ロアルキル基を表し、Ｌ^Dはアルキレン基、Ｗは界面活
性を持たせるために必要なアニオン性基、カチオン性
基、ベタイン性基またはノニオン性極性基を有する基を
表す。ｎ^Dは０または１を表し、ｍ^Dは１〜３のいずれか
の整数を表す。） 【００１５】（２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、前記フッ素系界面活性剤として、前記一般式
（Ｉ）で表されるフッ素系界面活性剤を含有することを
特徴とする前記（１）に記載の画像形成方法。 【００１６】 【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明について詳細に説明する。本発明の画像形成方法
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露光した
後、現像処理を施して画像を形成する。 【００１７】まず、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、画像情報に基づいて像様露光されるが、露光方式と
しては、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザ
ー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源
に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第
二高調波発光光源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いた
デジタル走査露光方式が好ましく使用される。システム
をコンパクトで、安価なものにするために半導体レーザ
ー、半導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学
結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用
することが好ましい。特にコンパクトで、安価、更に寿
命が長く安定性が高い装置を設計するためには半導体レ
ーザーの使用が好ましく、露光光源の少なくとも一つは
半導体レーザーを使用することが好ましい。 【００１８】このような走査露光光源を使用する場合、
感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査露光用光
源の波長により任意に設定することができる。半導体レ
ーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導体
レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られるＳＨＧ
光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青
色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度
極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持たせるこ
とが可能である。このような走査露光におけ１画素当た
りの露光時間を、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の
画素サイズを露光する時間として定義すると、好ましい
露光時間としては１０^-3秒以下、より好ましくは１０^-4
秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下である。 【００１９】半導体レーザー光源として具体的には、波
長４３０〜４５０ｎｍの青色半導体レーザー（２００１
年３月 第４８回応用物理学関係連合講演会で日亜化学
発表）、半導体レーザー（発振波長：約９４０ｎｍ）を
導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ₃のＳ
ＨＧ結晶により波長変換して取り出した約４７０ｎｍの
青色レーザー、半導体レーザー（発振波長：約１０６０
ｎｍ）を導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂ
Ｏ₃のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した約５３
０ｎｍの緑色レーザー、波長約６８５ｎｍの赤色半導体
レーザー（日立タイプＮｏ．ＨＬ６７３８ＭＧ）、波長
約６５０ｎｍの赤色半導体レーザー（日立タイプＮｏ．
ＨＬ６５０１ＭＧ）などが好ましく用いられる。 【００２０】特に、発振波長４３０〜４６０ｎｍの青色
レーザーのコヒーレント光により像様露光することが好
ましく、青色レーザーの中でも、青色半導体レーザーを
用いることが特に好ましい。 【００２１】なお、これらの光源を用いた走査露光方式
に限らず、通常のネガプリンターを用いたプリントシス
テムに使用される露光方式や、陰極線（ＣＲＴ）を用い
た走査露光方式でも行うことができる。陰極線管露光装
置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつコン
パクトであり、低コストになる。また、光軸や色の調整
も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必要に
応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用いら
れる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体のい
ずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用いられ
る。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定され
ず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体
も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に
発光する陰極線管がしばしば用いられる。 【００２２】また、感光材料が異なる分光感度分布を有
する複数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクト
ル領域の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色
を一度に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入
力して管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号
を順次入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の
色をカットするフィルムを通して露光する方法（面順次
露光）を採ってもよく、一般には、面順次露光の方が、
高解像度の陰極線管を用いることができるため、高画質
化のためには好ましい。 【００２３】そして、像様露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、現像処理を施される。現像処理に
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、カラー発色現
像液を用いるカラー現像工程、漂白定着液を用いる漂白
定着工程、及びリンス液（水洗水及び／又は安定化液）
を用いるリンス工程（水洗水及び／又は安定化工程）が
含まれ、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、各工程に
おいて各処理液に順次浸すことで現像処理される。これ
ら現像処理は、これらに限定されず、各工程間に中間水
洗工程、中和工程などの補助的な工程を挿入することも
できる。漂白定着工程は、漂白定着液による一工程によ
って行われる。 【００２４】これら各現像現像液は、補充されつつ使用
され、カラー発色現像液の補充量は感光材料１ｍ²あた
り２０ｍｌ〜６０ｍｌで、漂白定着液の補充量は感光材
料１ｍ²あたり２０ｍｌ〜５０ｍｌであり、好ましくは
カラー発色現像液の補充量は２０〜５０ｍｌで、漂白定
着液の補充量は２５〜４５ｍｌであることが好ましい。
また、リンス液（水洗水及び／又は安定化液）の補充量
はリンス液全体で５０ｍｌ〜１０００ｍｌであることが
好ましく、さらに現像処理されるハロゲン化銀カラー写
真感光材料の面積に応じて補充することもできる。 【００２５】ここで、発色現像時間（即ちカラー発色現
像工程を行う時間）は４５秒以下が好ましく、より好ま
しくは３０秒以下、さらに好ましくは２８秒以下、特に
好ましくは２５秒以下６秒以上、最も好ましくは２０秒
以下６秒以上である。同様に、漂白定着時間（即ち漂白
定着工程を行う時間）は好ましくは４５秒以下が好まし
く、より好ましくは３０秒以下、さらに好ましくは２５
秒以下６秒以上、特に好ましくは２０秒以下６秒以上で
ある。また、リンス（水洗又は安定化）時間（即ちリン
ス工程を行う時間）は、９０秒以下が好ましく、より好
ましくは３０秒以下、さらに好ましくは３０秒以下６秒
以上である。なお、発色現像時間とは、感光材料が発色
現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入る
までの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理され
る場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されている
時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液を
離れ次の処理工程の漂白定着液に向けて空気中を搬送さ
れている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を発
色現像時間をいう。同様に、漂白定着時間とは、感光材
料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に入
るまでの時間をいう。また、リンス（水洗又は安定化）
時間とは、感光材料がリンス液（水洗又は安定化液）中
に入ってから乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆ
る液中時間）をいう。 【００２６】また、リンス液量は、感光材料の特性（例
えばカプラー等使用素材による）や用途、リンス液（水
洗水）温、リンス液（水洗タンク）の数（段数）、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式におけるリンス液タンク（水洗タンク）数
と水量の関係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・
オブ・モーション・ピクチャー・アンド・テレヴィジョ
ン・エンジエアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓ
ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ
ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）
第６４巻、ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に
記載の方法で、求めることができる。通常多段向流方式
における段数は３〜１５が好ましく、特に３〜１０が好
ましい。 【００２７】多段向流方式によれば、リンス液量を大巾
に減少でき、タンク内での水の滞留時間増加により、バ
クテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着す
る等の問題が生じるので、その解決策として、後述する
防菌防黴剤を含有するリンス液が好ましい。 【００２８】そして、現像処理が施されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料は、乾燥工程などの後処理が行われ
る。乾燥工程では、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
画像膜への水分の持込み量を減じる観点から現像処理
（リンス工程）を行った後すぐにスクイズローラや布な
どで水分を吸収することで乾燥を早めることも可能であ
る。また当然のことではあるが、温度を高くすることや
吹きつけノズルの形状を変更し乾燥風を強くすることな
どで乾燥を早めることが可能である。更に、特開平３−
１５７６５０号公報に記載されているように、乾燥風の
感光材料への送風角度の調整や、排出風の除去方法によ
っても乾燥を早めることができる。 【００２９】このようにして、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料に画像が出力される。 【００３０】以下、本発明の画像形成方法のその他の好
適な形態について説明する。本発明の画像形成方法は、
以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み合わ
せることで好ましく用いることができる。現像システム
としては、特開平１０−３３３２５３号公報に記載の自
動プリント並びに現像システム、特開２０００−１０２
０６号公報に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２
１５３１２号公報に記載の画像読取装置を含む記録シス
テム、特開平１１−８８６１９号公報並びに特開平１０
−２０２９５０号公報に記載のカラー画像記録方式から
なる露光システム、特開平１０−２１０２０６号公報に
記載の遠隔診断方式を含むデジタルフォトプリントシス
テム、及び米国特許第６，２９７，８７３Ｂ１号明細書
に記載の画像記録装置を含むフォトプリントシステムが
挙げられる。 【００３１】また、走査露光方式については、後述する
表１に掲示した特許に詳しく記載されている。 【００３２】また、像様露光する際、米国特許第４，８
８０，７２６号明細書に記載のバンドストップフィルタ
ーを用いることが好ましい。これによって光混色が取り
除かれ、色再現性が著しく向上する。さらに、欧州特許
ＥＰ０７８９２７０Ａ１明細書や同ＥＰ０７８９４８０
Ａ１号明細書に記載のように、画像情報を付与する前
に、予め、黄色のマイクロドットパターンを前露光し、
複写規制を施しても構わない。 【００３３】また、現像処理には、特開平２−２０７２
５０号公報の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行
目、及び特開平４−９７３５５号公報の第５頁左上欄１
７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理
方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用す
る保恒剤としては、下記表１に掲示した特許に記載の化
合物が好ましく用いられる。 【００３４】代表的には、発色現像処理として、富士写
真フイルム社製ミニラボ「ＰＰ３５０」、処理剤として
ＣＰ４８Ｓケミカルを用い、感光材料に平均濃度のネガ
フイルムから像様露光を行い発色現像補充液の容量が発
色現像タンク容量の２倍になるまで連続処理を行った処
理液にて処理を行うものがある。 【００３５】処理剤のケミカルとしては、富士写真フイ
ルム社製ＣＰ４７Ｌ等でも構わない。 【００３６】また、現像処理方法としては、従来のアル
カリ剤と現像主薬を含む現像液で現像する方法、現像主
薬を感光材料に内蔵し、現像主薬を含まないアルカリ液
などのアクチベーター液で現像する方法などの湿式方式
のほか、処理液を用いない熱現像方式なども用いること
ができる。特に、アクチベーター方法は、現像主薬を処
理液に含まないため、処理液の管理や取扱いが容易であ
り、また廃液処理時の負荷が少なく環境保全上の点から
も好ましい方法である。 【００３７】アクチベーター方法において、感光材料中
に内蔵される現像主薬又はその前駆体としては、例え
ば、特開平８−２３４３８８号、同９−１５２６８６
号、同９−１５２６９３号、同９−２１１８１４号、同
９−１６０１９３号に記載されたヒドラジン型化合物が
好ましい。 【００３８】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。 【００３９】以下、本発明の画像形成方法に適用される
ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、感光材料という）
について説明する。感光材料は、反射支持体上に、イエ
ロー色素形成カプラー含有青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ色素形成カプラー含有緑感光性含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層のそ
れぞれ少なくとも一層ずつからなる写真構成層を有す
る。前記イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層はイエロー発色層として、前記マゼンタ色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ
発色層として、及び前記シアン色素形成カプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層はシアン発色層として機能す
る。前記イエロー発色層、マゼンタ発色層及びシアン発
色層に各々含有されるハロゲン化銀乳剤は、相互に異な
る波長領域の光（例えば、青色領域、緑色領域及び赤色
領域の光）に対して、感光性を有しているのが好まし
い。 【００４０】感光材料は、イエロー発色層、マゼンタ発
色層及びシアン発色層以外にも、所望により後述する非
感光性親水性コロイド層として、アンチハレーション
層、中間層及び着色層を有していてもよい。 【００４１】感光材料は、低補充処理を行った場合に、
処理後の感光材料の集積性を向上させ、且つエッジ汚れ
の悪化の少なくするために、下記一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるフッ素系界面
活性剤より選択される少なくとも１種を含有する。これ
らフッ素系界面活性剤は、感光材料のいかなる層に含有
させてもよいが、好ましい態様としては、感光材料にお
ける最外層の非感光性親水性コロイド層にフッ素系界面
活性剤を含有する態様が挙げられる。また、新たに最外
層としてフッ素系界面活性剤を含有した非感光性親水性
コロイド層を設ける形態でもよい。このようなフッ素系
界面活性剤を含有した非感光性親水性コロイド層は、フ
ッ素系界面活性剤を含有する水性塗布組成物を、支持体
の上方に塗布することによって形成できる。フッ素系界
面活性剤の種類については本発明の効果が発現する限り
においては特に制限はなく、フッ素系界面活性剤の１種
類を単独で用いてもよいし、また２種類以上を混合して
用いてもよいが、一般式（Ｉ）で表されるフッ素系界面
活性剤が特に好ましい。 【００４２】まず、下記一般式（Ｉ）で表されるフッ素
系界面活性剤について詳細に説明する。 【００４３】 【化９】 【００４４】一般式（Ｉ）中、Ｒ^B3、Ｒ^B4およびＲ^B5は
それぞれ独立して水素原子または置換基を表す。Ａおよ
びＢはそれぞれ独立にフッ素原子または水素原子を表
す。ｎ ^B3およびｎ^B4はそれぞれ独立に４〜８のいずれか
の整数を表す。Ｌ^B1およびＬ^B2は各々独立して、置換も
しくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のア
ルキレンオキシ基またはこれらを組み合わせてできる２
価の連結基を表す。ｍ^Bは０または１を表す。Ｍはカチ
オンを表す。 【００４５】一般式（Ｉ）中、Ｒ^B3、Ｒ^B4およびＲ^B5は
それぞれ独立して水素原子または置換基を表す。該置換
基として後述の置換基Ｔが適用できる。Ｒ^B3、Ｒ^B4およ
びＲ^B5としては、好ましくはアルキル基または水素原子
であり、より好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基ま
たは水素原子であり、更に好ましくはメチル基または水
素原子であり、特に好ましくは水素原子である。 【００４６】一般式（Ｉ）中、ＡおよびＢはそれぞれ独
立にフッ素原子またま水素原子を表す。ＡおよびＢとし
て好ましくは共にフッ素原子または共に水素原子であ
り、より好ましくは共にフッ素原子である。 【００４７】一般式（Ｉ）中、ｎ^B3およびｎ^B4はそれぞ
れ独立に４〜８のいずれかの整数を表す。ｎ^B3およびｎ
^B4として好ましくは４〜６のいずれかの整数で、かつｎ
^B3＝ｎ^B4であり、より好ましくは、４または６の整数
で、かつｎ^B3＝ｎ^B4であり、更に好ましくはｎ^B3＝ｎ^B4
＝４である。 【００４８】一般式（Ｉ）中、ｍ^Bは０または１を表
し、どちらも同様に好ましい。 【００４９】一般式（Ｉ）中、Ｌ^B1およびＬ^B2は各々独
立して、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もし
くは無置換のアルキレンオキシ基またはこれらを組み合
わせてできる２価基を表す。置換基としては後述の置換
基Ｔが適用できる。Ｌ^B1およびＬ^B2はそれぞれ、炭素数
が４以下であるのが好ましく、また、無置換アルキレン
であるのが好ましい。 【００５０】一般式（Ｉ）中、Ｍはカチオンを表すが、
当該カチオンとして好ましくはリチウムイオン、ナトリ
ウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンであ
り、より好ましくは、リチウムイオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオンである。更に好ましくはナトリウム
イオンである。 【００５１】上記一般式（Ｉ）で表されるフッ素系界面
活性剤の中でも、下記一般式（Ｉ−１）で表されるフッ
素系界面活性剤が好ましい。 【００５２】 【化１０】 【００５３】一般式（Ｉ−１）中、Ｒ^B3、Ｒ^B4、Ｒ^B5、
ｎ^B3、ｎ^B4、ｍ^B、Ａ、ＢおよびＭは、上記一般式
（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲
も同様である。ｎ^B1およびｎ^B2はそれぞれ独立に１〜６
のいずれかの整数を表す。 【００５４】一般式（Ｉ−１）中、ｎ^B1およびｎ^B2はそ
れぞれ独立に１〜６のいずれかの整数を表す。ｎ^B1およ
びｎ^B2は１〜６の整数で、かつｎ^B1＝ｎ^B2であるのが好
ましく、２または３で、かつｎ^B1＝ｎ^B2であるのがより
好ましく、ｎ^B1＝ｎ^B2＝２であるのが更に好ましい。 【００５５】一般式（Ｉ）で表されるフッ素系界面活性
剤の中でも、下記一般式（Ｉ−２）で表されるフッ素系
界面活性剤がより好ましい。 【００５６】 【化１１】 【００５７】一般式（Ｉ−２）中、ｎ^B3、ｎ^B4、ｍ^Bお
よびＭは上記一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であ
り、また好ましい範囲も同様である。前記一般式（Ｉ−
２）中、ｎ^B1およびｎ^B2は一般式（Ｉ−１）におけるそ
れらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 【００５８】一般式（Ｉ）で表されるフッ素系界面活性
剤の中でも、下記一般式（Ｉ−３）で表されるフッ素系
界面活性剤がさらに好ましい。 【００５９】 【化１２】【００６０】一般式（Ｉ−３）中、ｎ^B5は２または３を
表し、ｎ^B6は４〜６のいずれかの整数を表す。ｍ^Bは０
または１を表し、どちらも同様に好ましい。Ｍは上記一
般式（Ｉ）におけるＭと同義であり、また、好ましい範
囲も同様である。 【００６１】以下に、上記一般式（Ｉ）にで表されるフ
ッ素系界面活性剤の具体例を示すが、本発明は以下の具
体例によってなんら限定されるものではない。 【００６２】 【化１３】 【００６３】 【化１４】【００６４】 【化１５】 【００６５】 【化１６】【００６６】 【化１７】【００６７】一般式（Ｉ）で表されるフッ素系界面活性
剤は一般的なエステル化反応および、スルホン化反応を
組み合わせて容易に合成可能である。また対カチオンの
変換はイオン交換樹脂により容易に可能である。以下に
代表的な合成方法の例を挙げるが、本発明は以下の具体
的合成例によってなんら限定されるものではない。 【００６８】（合成例１：ＦＳ−１０１の合成） １−１：マレイン酸 ジ（３，３，４，４，５，５，
６，６，６−ノナフルオロヘキシル）の合成 無水マレイン酸９０．５ｇ（０．９２４ｍｏｌ）、３，
３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキサ
ノール５００ｇ（１．８９ｍｏｌ）、ｐ−トルエンスル
ホン酸一水和物１７．５ｇ（０．０９ｍｏｌ）をトルエ
ン１０００Ｌ中、生成する水を留去しながら２０時間加
熱還流した。その後、室温まで冷却し、トルエンを追加
し、水で有機相を洗浄し、溶媒を減圧留去して透明の液
体として目的物を４８４ｇ（収率８６％）得た。 【００６９】１−２：ＦＳ−１０１の合成 マレイン酸 ジ（３，３，４，４，５，５，６，６，６
−ノナフルオロヘキシル）５１４ｇ（０．８４５ｍｏ
ｌ）、亜硫酸水素ナトリウム９１．０ｇ（０．８７５ｍ
ｏｌ）、水−エタノール（１／１ｖ／ｖ）２５０ｍｌを
加え、６時間加熱還流した後、酢酸エチル５００ｍＬ、
飽和塩化ナトリウム水溶液１２０ｍＬを加え、抽出操作
を行った。有機相を回収し、硫酸ナトリウムを添加し、
脱水操作を行った。硫酸ナトリウムを濾過で除き、濾液
を濃縮した後、アセトン２．５Ｌを加え、加熱した。不
溶解物を濾過で除いた後、０℃まで冷却し、ゆっくりと
アセトニトリル２．５Ｌを添加した。析出した固体をろ
過回収し、得られた結晶を８０℃で減圧乾燥し、白色の
結晶として目的化合物を４７８ｇ（収率７９％）得た。 【００７０】得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲデータ
は以下の通りである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ２．４９−２．６２
（ｍ，４Ｈ），２．８５−２．９９（ｍ，２Ｈ），３．
６８（ｄｄ，１Ｈ），４．２３−４．３５（ｍ，４Ｈ） 【００７１】次に、下記一般式（ＩＩ）で表されるフッ
素系界面活性剤について詳細に説明する。 【００７２】 【化１８】 【００７３】一般式（ＩＩ）中、Ｒ^A1およびＲ^A2はそれ
ぞれ置換または無置換のアルキル基を表すが、Ｒ^A1およ
びＲ^A2の少なくとも１つはフッ素原子で置換されたアル
キル基を表す。Ｒ^A3、Ｒ^A4およびＲ^A5はそれぞれ独立に
水素原子または置換基を表し、Ｌ^A1、Ｌ^A2およびＬ^A3は
それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表し、Ｘ ⁺
はカチオン性の置換基を表す。Ｙ^-は対アニオンを表す
が、分子内で荷電が０になる場合にはＹ^-はなくてもよ
い。ｍ^Aは０または１である。 【００７４】一般式（ＩＩ）中、Ｒ^A1およびＲ^A2はそれ
ぞれ置換または無置換のアルキル基を表す。前記アルキ
ル基は、炭素数１以上であって、直鎖状、分岐鎖状およ
び環状のいずれであってもよい。前記置換基としては、
ハロゲン原子、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
ル基、フッ素以外のハロゲン原子、カルボン酸エステル
基、カルボンアミド基、カルバモイル基、オキシカルボ
ニル基、燐酸エステル基等が挙げられる。但し、Ｒ^A1お
よびＲ^A2の少なくとも１つはフッ素原子で置換されたア
ルキル基（以下、フッ素原子で置換されたアルキル基を
「Ｒｆ」という）を表す。 【００７５】一般式（ＩＩ）中、Ｒｆは、炭素数１以上
の少なくとも１つのフッ素原子で置換されたアルキル基
である。Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子で置換され
ていればよく、直鎖状、分岐状および環状のいずれの構
造であってもよい。また、フッ素原子以外の置換基でさ
らに置換されていてもよいし、フッ素原子のみで置換さ
れていてもよい。Ｒｆのフッ素原子以外の置換基として
は、アルケニル基、アリール基、アルコキシル基、フッ
素以外のハロゲン原子、カルボン酸エステル基、カルボ
ンアミド基、カルバモイル基、オキシカルボニル基、燐
酸エステル基等が挙げられる。 【００７６】一般式（ＩＩ）中、Ｒｆとしては、炭素数
１〜１６のフッ素置換アルキル基が好ましく、炭素数１
〜１２がより好ましく、炭素数４〜１０がさらに好まし
い。Ｒｆの好ましい例としては、−（ＣＨ₂）₂−（ＣＦ
₂）₄Ｆ、−（ＣＨ₂）₂−（ＣＦ₂）₆Ｆ、−（ＣＨ₂）₂−
（ＣＦ₂）₈Ｆ、−（ＣＨ₂）−（ＣＦ₂）₄Ｈ、−（Ｃ
Ｈ₂）−（ＣＦ₂）₆Ｈ、−（ＣＨ₂）−（ＣＦ₂）₈Ｈ、−
（ＣＨ₂）₃−（ＣＦ₂）₄Ｆ、−（ＣＨ₂）₆−（ＣＦ₂）₄
Ｆ、−ＣＨ（ＣＦ₃）ＣＦ₃、などが挙げられる。 【００７７】一般式（ＩＩ）中、Ｒｆとしてさらに好ま
しくは、末端がトリフルオロメチル基で置換された炭素
数４〜１０のアルキル基であり、特に好ましくは−（Ｃ
Ｈ₂）α−（ＣＦ₂）βＦで表される炭素数３〜１０のア
ルキル基である（αは１〜６の整数を表す。βは３〜８
の整数を表す）。具体的には、−ＣＨ₂−（ＣＦ₂）
₂Ｆ、−（ＣＨ₂）₆−（ＣＦ₂）₄Ｆ、−（ＣＨ₂）₃−
（ＣＦ₂）₄Ｆ、−ＣＨ₂−（ＣＦ₂）₃Ｆ、−（ＣＨ₂）₂
−（ＣＦ₂）₄Ｆ、−（ＣＨ₂）₃−（ＣＦ₂）₄Ｆ、−（Ｃ
Ｈ₂）₆−（ＣＦ₂）₄Ｆ、−（ＣＨ₂）₂−（ＣＦ₂）₆Ｆ、
−（ＣＨ₂）₃−（ＣＦ₂）₆Ｆ、−（ＣＨ₂）₂−（Ｃ
Ｆ₂）₆Ｆ、などが挙げられる。これらの中でも、特に、
−（ＣＨ₂）₂−（ＣＦ₂）₄Ｆおよび−（ＣＨ₂）₂−（Ｃ
Ｆ₂）₆Ｆが最も好ましい。 【００７８】一般式（ＩＩ）中、Ｒ^A1およびＲ^A2の双方
がＲｆを表すのが好ましい。 【００７９】一般式（ＩＩ）中、Ｒ^A1およびＲ^A2がそれ
ぞれＲｆ以外のアルキル基、即ち、フッ素原子で置換さ
れていないアルキル基を表す場合、該アルキル基として
は、炭素数１〜２４の置換または無置換のアルキル基が
好ましく、炭素数６〜２４の置換または無置換のアルキ
ル基がより好ましい。炭素数６〜２４の無置換アルキル
基の好ましい例としては、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチ
ル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ｎ−ノニル基、１，１，３−トリメチ
ルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、セチル
基、ヘキサデシル基、２−ヘキシルデシル基、オクタデ
シル基、エイコシル基、２−オクチルドデシル基、ドコ
シル基、テトラコシル基、２−デシルテトラデシル基、
トリコシル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等
が挙げられる。また、置換基を有する総炭素数が６〜２
４のアルキル基の好ましい例としては、２−ヘキセニル
基、オレイル基、リノレイル基、リノレニル基、ベンジ
ル基、β−フェネチル基、２−メトキシエチル基、４−
フェニルブチル基、４−アセトキシエチル基、６−フェ
ノキシヘキシル基、１２−フェニルドデシル基、１８−
フェニルオクタデシル基、１２−（ｐ−クロロフェニ
ル）ドデシル基、２−（燐酸ジフェニル）エチル基等を
挙げることができる。 【００８０】一般式（ＩＩ）中、Ｒ^A1およびＲ^A2でそれ
ぞれ表されるＲｆ以外のアルキル基としては、更に好ま
しくは炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアルキル
基である。炭素数６〜１８の無置換アルキル基の好まし
い例としては、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ
−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−ノニル基、１，１，３−トリメチルヘキシル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、セチル基、ヘキサ
デシル基、２−ヘキシルデシル基、オクタデシル基、４
−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
また、置換基を有する総炭素数が６〜１８の置換アルキ
ル基の好ましい例としては、フェネチル基、６−フェノ
キシヘキシル基、１２−フェニルドデシル基、オレイル
基、リノレイル基、リノレニル基等が挙げられる。 【００８１】一般式（ＩＩ）中、Ｒ^A1およびＲ^A2でそれ
ぞれ表されるＲｆ以外のアルキル基としては、特に好ま
しくは、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−
ノニル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、ｎ−デ
シル基、ｎ−ドデシル基、セチル基、ヘキサデシル基、
２−ヘキシルデシル基、オクタデシル基、オレイル基、
リノレイル基、リノレニル基であり、最も好ましくは炭
素数８〜１６の直鎖状、環状または分岐状の無置換アル
キル基である。 【００８２】一般式（ＩＩ）中、Ｒ^A3、Ｒ^A4およびＲ^A5
はそれぞれ独立して水素原子または置換基を表すが、該
置換基として後述の置換基Ｔが適用できる。 【００８３】一般式（ＩＩ）中、Ｒ^A3、Ｒ^A4およびＲ^A5
は、アルキル基または水素原子を表すのが好ましく、炭
素数１〜１２のアルキル基または水素原子を表すのがよ
り好ましく、メチル基または水素原子を表すのが更に好
ましく、水素原子を表すのが特に好ましい。 【００８４】一般式（ＩＩ）中、Ｌ^A1およびＬ^A2はそれ
ぞれ独立して、単結合または２価の連結基を表す。単結
合または２価の連結基であれば特に制約はないが、好ま
しくはアリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ^A100
−（Ｒ^A100は水素原子または置換基を表す。置換基とし
ては後述の置換基Ｔと同様である。Ｒ^A100として好まし
くは、アルキル基、前述のＲｆまたは水素原子であり、
更に好ましくは水素原子である）を単独またはそれらを
組み合わせて得られる基であり、より好ましくは−Ｏ
−、−Ｓ−または−ＮＲ^A100−である。Ｌ^A1およびＬ^A2
としてより好ましくは、−Ｏ−または−ＮＲ^A100−であ
り、更に好ましくは−Ｏ−または−ＮＨ−であり、特に
好ましくは−Ｏ−である。 【００８５】一般式（ＩＩ）中、Ｌ^A3は２価の連結基を
表す。２価の連結基であれば特に制約はないが、好まし
くはアルキレン基、アリーレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）₂−また
は−ＮＲ^A100−（Ｒ^A100は水素原子または置換基を表
し、置換基としては後述の置換基Ｔと同様である。Ｒ^A1
00として好ましくはアルキル基または水素原子であり、
更に好ましくは水素原子である）を単独またはそれらを
組合せて得られる基であり、より好ましくは炭素数１〜
１２のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、
−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−
Ｓ（＝Ｏ）₂−または−ＮＲ^A100−を単独またはそれら
を組合せて得られる基である。Ｚとして更に好ましく
は、炭素数１〜８のアルキレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）₂−また
は−ＮＲ^A100−を単独またはそれらを組合せて得られる
基であり、例えば、−（ＣＨ₂）₂Ｓ−、−（ＣＨ₂）₂Ｎ
Ｈ−、−（ＣＨ₂）₃ＮＨ−、−（ＣＨ₂）₂Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
Ｈ−、−（ＣＨ₂）₂ＳＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂ＮＨＣＨ₂
−、−（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＨ₂−、等が挙げられる。 【００８６】一般式（ＩＩ）中、Ｘ⁺はカチオン性の置
換基を表し、Ｘ⁺として好ましくは、有機のカチオン性
置換基であり、より好ましくは窒素または燐のカチオン
性基である。さらに好ましくはピリジニウムカチオンま
たはアンモニウムカチオンであり、より好ましくは下記
一般式（ＩＩ−１）で表されるトリアルキルアンモニウ
ムカチオンである。 【００８７】 【化１９】 【００８８】一般式（ＩＩ−１）中、Ｒ^A13、Ｒ^A14およ
びＲ^A15はそれぞれ独立に置換または無置換のアルキル
基を表す。該置換基としては後述の置換基Ｔとして挙げ
たものが適用できる。また、Ｒ^A13、Ｒ^A14およびＲ^A15
は可能な場合にはお互いが結合して環を形成してもよ
い。Ｒ^A13、Ｒ^A14およびＲ^A15として好ましくは、炭素
数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数
１〜６のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基、
エチル基、メチルカルボキシル基であり、特に好ましく
はメチル基である。 【００８９】一般式（ＩＩ−１）中、Ｙ^-は対アニオン
を表し、無機アニオンでも有機アニオンでもよい。ま
た、分子内で荷電が０になる場合にはＹ^-はなくてもよ
い。無機アニオンとして好ましくは、ヨードイオン、臭
素イオン、塩素イオン等が挙げられ、有機アニオンとし
て好ましくは、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、ベンゼ
ンスルホン酸イオン等が挙げられる。Ｙ^-としてより好
ましくは、ヨードイオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン、ベンゼンスルホン酸イオンであり、更に好ましくは
ｐ−トルエンスルホン酸である。 【００９０】一般式（ＩＩ）中、ｍ^Aは０または１を表
し、好ましくは０である。 【００９１】一般式（ＩＩ）で表されるフッ素系界面活
性剤の中でも、下記一般式（ＩＩ−２）で表されるフッ
素系界面活性剤が好ましい。 【００９２】 【化２０】 【００９３】一般式（ＩＩ−２）中、Ｒ^A11およびＲ^A12
はそれぞれ置換または無置換のアルキル基を表すが、Ｒ
^A11およびＲ^A12の少なくとも１つはフッ素原子で置換さ
れたアルキル基を表し、Ｒ^A11およびＲ^A12の炭素数の総
計は１９以下である。Ｌ^A2およびＬ^A3はそれぞれ独立に
−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ¹⁰⁰−を表し、Ｒ¹⁰⁰は水素
原子または置換基を表し、Ｌ^A1は単結合または２価の連
結基を表す。Ｌ^A1およびＹ^-はそれぞれ上記一般式（２
Ａ）におけるそれらと同義であり、好ましい範囲も同様
である。Ｒ^A13、Ｒ^A14およびＲ^A15については、それぞ
れ上記一般式（３）におけるそれらと同義であり、好ま
しい範囲も同様である。 【００９４】一般式（ＩＩ−２）中、Ｌ^A2およびＬ^A3は
それぞれ−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ¹⁰⁰−（Ｒ¹⁰⁰は水
素原子または置換基を表し、該置換基としては後述の置
換基Ｔとして挙げたものが適用できる。Ｒ¹⁰⁰として好
ましくはアルキル基、前述のＲｆ、または水素原子であ
り、更に好ましくは水素原子である）である。Ｌ^A2およ
びＬ^A3としてより好ましくは−Ｏ−、−ＮＨ−であり、
更に好ましくは−Ｏ−である。 【００９５】一般式（ＩＩ−２）中、Ｒ^A11およびＲ^A12
はそれぞれ一般式（ＩＩ）におけるＲ^A1およびＲ^A2と同
義であり、好ましい範囲も同様である。ただし、Ｒ^A11
およびＲ^A12の炭素数の総計は１９以下である。 【００９６】一般式（ＩＩ−２）で表されるフッ素系界
面活性剤の中でも、下記一般式（ＩＩ−３）で表される
フッ素系界面活性剤がより好ましい。 【００９７】 【化２１】 【００９８】一般式（ＩＩ−３）中、Ｒ^A13、Ｒ^A14、Ｒ
^A15、Ｌ^A1およびＹ^-はそれぞれ上記一般式（ＩＩ）およ
び上記一般式（ＩＩ−１）におけるそれらと同義であ
り、好ましい範囲も同様である。ＡおよびＢはそれぞれ
独立にフッ素原子または水素原子を表す。ＡおよびＢは
共にフッ素原子または水素原子を表すのが好ましく、共
にフッ素原子を表すのが好ましい。一般式（ＩＩ−３）
中、ｎ^A1は１〜６の整数を表し、ｎ^A2は３〜８の整数を
表す。 【００９９】一般式（ＩＩ）で表されるフッ素系界面活
性剤の中でも、下記一般式（ＩＩ−４）で表されるフッ
素系界面活性剤が更に好ましい。 【０１００】 【化２２】 【０１０１】一般式（ＩＩ−４）中、ｎ^A1は１〜６のい
ずれかの整数を、ｎ^A2は３〜８のいずれかの整数を表す
が、２（ｎ^A1＋ｎ^A2）は１９以下である。Ｒ^A13、
Ｒ^A14、Ｒ ^A15、Ｌ^A1およびＹ^-はそれぞれ上記一般式
（ＩＩ）および上記一般式（ＩＩ−１）におけるそれら
と同義であり、好ましい範囲も同様である。 【０１０２】一般式（ＩＩ）中、ｎ^A1は１〜６のいずれ
かの整数を表し、好ましくは１〜３の整数を表し、更に
好ましくは２または３を表し、最も好ましくは２であ
る。ｎ ^A2は３〜８のいずれかの整数を表し、より好まし
くは、３〜６であり、更に好ましくは４〜６である。ｎ
^A1およびｎ^A2の好ましい組み合わせとしては、ｎ^A1が２
または３で、且つｎ^A2は４または６であるのが好まし
い。 【０１０３】以下に、上記一般式（ＩＩ）で表されるフ
ッ素系界面活性剤の具体例を示すが、本発明は以下の具
体例によってなんら限定されるものではない。下記例示
化合物の構造表記の中で特に断りのない限り、アルキル
基、パーフルアロアルキル基は直鎖の構造を意味する。
また、表記中の略号の内２ＥＨは、２−ｅｔｈｙｌｈｅ
ｘｙｌ、２ＢＯは２−Ｂｕｔｙｌｏｃｔｙｌを意味す
る。 【０１０４】 【化２３】 【０１０５】 【化２４】【０１０６】 【化２５】【０１０７】 【化２６】【０１０８】 【化２７】【０１０９】 【化２８】【０１１０】 【化２９】【０１１１】 【化３０】【０１１２】 【化３１】【０１１３】 【化３２】【０１１４】 【化３３】【０１１５】 【化３４】【０１１６】 【化３５】【０１１７】 【化３６】【０１１８】一般式（ＩＩ）で表されるフッ素系活性剤
は、フマル酸誘導体、マレイン酸誘導体、イタコン酸誘
導体、グルタミン酸誘導体、アスパラギン酸誘導体等を
原料にして合成できる。例えば、フマル酸誘導体、マレ
イン酸誘導体、イタコン酸誘導体を原料とした場合は、
それらの２重結合に、求核種によるマイケル付加反応を
行った後、アルキル化剤によるカチオン化を行うことに
より合成できる。 【０１１９】以下に、一般式（ＩＩ）で表されるフッ素
系界面活性剤の合成例を挙げ、具体的に説明するが、本
発明は以下の具体例によってなんら限定されるものでは
ない。 【０１２０】（合成例２：ＦＳ−２１３の合成） ２−１：２−（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
アミノ）コハク酸 １，４−ジ（３，３，４，４，５，
５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル）の合成 コハク酸 １，４−ジ（３，３，４，４，５，５，６，
６，６−ノナフルオロヘキシル）の５００ｇ（０．８２
ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミンの７
９．５ｇ（０．９０ｍｏｌ）、および炭酸カリウムの１
１．３ｇ（０．０８ｍｏｌ）をアセトニトリル５００ｍ
Ｌに溶解し、４５分加熱還流した。その後、分液ロート
に反応液を移し、酢酸エチルを２Ｌ加えて、塩化トリウ
ム水溶液（１．５Ｌ）で有機相を洗浄した後、有機層を
回収し、有機溶媒を減圧留去し、淡黄色のオイルとして
目的化合物を４５３ｇ（収率７９％）得た。た。 【０１２１】２−２：ＦＳ−２１３の合成 上記化合物３８０ｇ（０．５５ｍｏｌ）、ｐ−トルエン
スルホン酸メチルの１０１．６ｇ（０．５５ｍｍｏ
ｌ）、酢酸エチルの１５００ｍＬを加え２時間加熱還流
した後、不溶解物を濾別し、濾液を攪拌しながら氷浴中
で冷却した。しばらくすると濾液から結晶が析出した。
得られた結晶を濾過回収し、酢酸エチルで洗浄し、８０
℃、２時間減圧乾燥した。無色透明の固体として、目的
化合物をｇ（収率％）得た。 【０１２２】得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲのデー
タは以下の通りである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）：δ２．５０（ｓ，３
Ｈ）、２．６１−２．７３（ｂｒ，８Ｈ）、３．０７
（ｓ，９Ｈ）３．３３（ｍ，２Ｈ）、３．６６（ｍ，１
Ｈ）、４．３０−４．４０（ｍ，４Ｈ）、７．１１
（ｄ，２Ｈ）７．４８（ｄ，２Ｈ） 【０１２３】次に、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるフ
ッ素系界面活性剤について詳細に説明する。 【０１２４】 【化３７】 【０１２５】一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^C1は置換もしくは
無置換のアルキル基を表し、Ｒ^CFはパーフルオロアルキ
レン基を表す。Ａは水素原子またはフッ素原子を表し、
Ｌ^C1は置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしく
は無置換のアルキレンオキシ基またはこれらを組み合わ
せてできる２価の連結基を表す。Ｙ^C1およびＹ^C2は一方
が水素原子を、もう一方が−Ｌ^C2−ＳＯ₃Ｍを表し、Ｍ
はカチオンを表す。 【０１２６】一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^C1は置換もしくは
無置換のアルキル基を表す。Ｒ^C1で表される置換もしく
は無置換のアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状
であっても、また環状構造を有していてもよい。前記置
換基としては後述の置換基Ｔが適用できる。前記置換基
として好ましくはアルケニル基、アリール基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子（好ましくはＣｌ）、カルボン酸エ
ステル基、カルボンアミド基、カルバモイル基、オキシ
カルボニル基、燐酸エステル基等が挙げられる。 【０１２７】一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^C1として好ましく
は、無置換アルキル基であり、Ｒ^C1としてより好ましく
は、炭素数が２〜２４の無置換アルキル基であり、更に
好ましくは４〜２０の無置換アルキル基であり、特に好
ましくは炭素数６〜２４の無置換アルキル基である。 【０１２８】一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^CFはパーフルオロ
アルキレン基を表す。ここで、パーフルオロアルキレン
基とは、アルキレン基の水素原子が全てフッ素置換され
た基をいう。前記パーフルオロアルキレン基は、直鎖状
であっても、分岐鎖状であってもよく、また環状構造を
有していてもよい。Ｒ^CFは、炭素数１〜１０であるのが
好ましく、１〜８であるのがより好ましい。 【０１２９】一般式（ＩＩＩ）中、Ａは、水素原子また
はフッ素原子を表すが、フッ素原子であることが好まし
い。 【０１３０】一般式（ＩＩＩ）中、Ｌ^C1は、置換もしく
は無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキ
レンオキシ基またはこれらを組み合わせてできる２価基
を表す。置換基はＲ^C1で挙げた置換基の好ましい範囲と
同様である。Ｌ^C1は、炭素数が４以下であるのが好まし
く、また無置換アルキレンであるのが好ましい。 【０１３１】一般式（ＩＩＩ）中、Ｙ^C1およびＹ^C2は一
方が水素原子を、もう一方が−Ｌ^C2−ＳＯ₃Ｍを表し、
Ｍはカチオンを表す。ここで、Ｍで表されるカチオンと
しては、例えばアルカリ金属イオン（リチウムイオン、
ナトリウムイオン、カリウムイオン等）、アルカリ土類
金属イオン（バリウムイオン、カルシウムイオン等）、
アンモニウムイオン等が好ましく例示される。これらの
うち、より好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオンまたはアンモニウムイオンであり、
更に好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオンまた
はカリウムイオンであり、前記一般式（ＩＩＩ）の化合
物の総炭素数や置換基、アルキル基の分岐の程度等によ
り適切に選択することができる。Ｒ^C1、Ｒ^CFおよびＬ^C1
の炭素数の合計が１６以上の場合、リチウムイオンであ
ることが溶解性（特に水に対して）と帯電防止能または
塗布均一性の両立の観点で優れている。 【０１３２】一般式（ＩＩＩ）中、Ｌ^C2は、単結合また
は置換もしくは無置換のアルキレン基を表す。置換基は
Ｒ^C1で挙げた置換基の好ましい範囲と同様である。Ｌ^C2
として好ましくは単結合または炭素数は２以下のアルキ
レン基であり、より好ましくは単結合はたは無置換でア
ルキレン基であり、更に好ましくは単結合またはメチレ
ン基である。Ｌ^C2として特に好ましくは単結合である。 【０１３３】一般式（ＩＩＩ）で表されるフッ素系界面
活性剤の中でも、下記一般式（ＩＩＩ−１）で表される
フッ素系界面活性剤が好ましい。 【０１３４】 【化３８】 【０１３５】一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ^C11は総炭素
数６以上の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ
^CF1は炭素数６以下のパーフルオロアルキル基を表す。
Ｙ^C11およびＹ^C12は、一方が水素原子を、もう一方がＳ
Ｏ₃Ｍ^Cを表し、Ｍ^Cはカチオンを表す。ｎ^C1は１以上の
整数を表す。 【０１３６】一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ^C11は総炭素
数６以上の置換または無置換のアルキル基を表す。但
し、Ｒ^C11はフッ素原子で置換されたアルキル基になる
ことはない。Ｒ^C11で表される置換もしくは無置換のア
ルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であっても、
また環状構造を有していてもよい。前記置換基として
は、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、フッ素
以外のハロゲン原子、カルボン酸エステル基、カルボン
アミド基、カルバモイル基、オキシカルボニル基、燐酸
エステル基等が挙げられる。 【０１３７】一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ^C11で表され
る置換もしくは無置換のアルキル基は、総炭素数が６〜
２４であるのが好ましい。炭素数６〜２４の無置換アル
キル基の好ましい例としては、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘ
プチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２
−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、１，１，３−トリ
メチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、セ
チル基、ヘキサデシル基、２−ヘキシルデシル基、オク
タデシル基、エイコシル基、２−オクチルドデシル基、
ドコシル基、テトラコシル基、２−デシルテトラデシル
基、トリコシル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル
基等が挙げられる。また、置換基の炭素も含めた総炭素
数が６〜２４の置換アルキル基の好ましい例としては、
２−ヘキセニル基、オレイル基、リノレイル基、リノレ
ニル基、ベンジル基、β−フェネチル基、２−メトキシ
エチル基、４−フェニルブチル基、４−アセトキシエチ
ル基、６−フェノキシヘキシル基、１２−フェニルドデ
シル基、１８−フェニルオクタデシル基、１２−（ｐ−
クロロフェニル）ドデシル基、２−（燐酸ジフェニル）
エチル基等を挙げることができる。 【０１３８】一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ^C11で表され
る置換もしくは無置換のアルキル基は、総炭素数が６〜
１８であるのがより好ましい。炭素数６〜１８の無置換
アルキル基の好ましい例としては、ｎ−ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２
−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、１，１，３−トリ
メチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、セ
チル基、ヘキサデシル基、２−ヘキシルデシル基、オク
タデシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基等
が挙げられる。また、置換基の炭素数を含む総炭素数が
６〜１８の置換アルキル基の好ましい例としては、フェ
ネチル基、６−フェノキシヘキシル基、１２−フェニル
ドデシル基、オレイル基、リノレイル基、リノレニル基
等が挙げられる。中でも、Ｒ^C11としては、ｎ−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、１，１，
３−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシ
ル基、セチル基、ヘキサデシル基、２−ヘキシルデシル
基、オクタデシル基、オレイル基、リノレイル基、リノ
レニル基であるのがさらに好ましく、炭素数８〜１６の
直鎖、環状または分岐の無置換アルキル基であるのが特
に好ましい。 【０１３９】一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ^CF1は炭素数
６以下のパーフルオロアルキル基を表す。ここで、パー
フルオロアルキル基とは、アルキル基の水素原子が全て
フッ素置換された基をいう。前記パーフルオロアルキル
基中のアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であ
ってもよく、また環状構造を有していてもよい。Ｒ^{CF 1}
で表されるパーフルオロアルキル基としては、例えば、
トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプ
タフルオロ−ｎ−プロピル基、ヘプタフルオロイソプロ
ピル基、ノナフルオロ−ｎ−ブチル基、ウンデカフルオ
ロ−ｎ−ペンチル基、トリデカフルオロ−ｎ−ヘキシル
基、ウンデカフルオロシクロヘキシル基等が挙げられ
る。中でも、炭素数２〜４のパーフルオロアルキル基
（例えば、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロ−
ｎ−プロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノナ
フルオロ−ｎ−ブチル基等）が好ましく、ヘプタフルオ
ロ−ｎ−プロピル基、ノナフルオロ−ｎ−ブチル基が特
に好ましい。 【０１４０】一般式（ＩＩＩ−１）中、ｎ^C1は１以上の
整数を表す。好ましくは１〜４のいずれかの整数であ
り、特に好ましくは１または２である。また、ｎ^C1とＲ
^CF1の組み合わせとして、ｎ^C1＝１の場合にはＲ^CF1がヘ
プタフルオロ−ｎ−プロピル基またはノナフルオロ−ｎ
−ブチル基；ｎ^C1＝２の場合にはＲ^CF1がノナフルオロ
−ｎ−ブチル基であるのがより好ましい。 【０１４１】一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｙ^C11およびＹ
^C12は、一方が水素原子を、もう一方がＳＯ₃Ｍ^Cを表
し、Ｍ^Cはカチオンを表す。ここで、Ｍ^Cで表されるカチ
オンとしては、例えばアルカリ金属イオン（リチウムイ
オン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等）、アルカ
リ土類金属イオン（バリウムイオン、カルシウムイオン
等）、アンモニウムイオン等が好ましく例示される。こ
れらのうち、特に好ましくはリチウムイオン、ナトリウ
ムイオン、カリウムイオンまたはアンモニウムイオンで
あり、最も好ましくはナトリウムイオンである。 【０１４２】以下に、上記一般式（ＩＩＩ）にで表され
るフッ素系界面活性剤の具体例を示すが、本発明は以下
の具体例によってなんら限定されるものではない。 【０１４３】 【化３９】 【０１４４】 【化４０】【０１４５】 【化４１】【０１４６】 【化４２】【０１４７】 【化４３】【０１４８】 【化４４】 【０１４９】 【化４５】 【０１５０】 【化４６】【０１５１】一般式（ＩＩＩ）で表されるフッ素系界面
活性剤は一般的な無水マレイン酸等を原料にして、モノ
エステル化反応、酸ハロゲン化、エステル化反応、スル
ホン化反応と順次行いことによって容易に合成可能であ
る。また対カチオンの変換はイオン交換樹脂により容易
に可能である。 【０１５２】以下に代表的な合成方法の例を挙げるが、
本発明は以下の具体的合成例によってなんら限定される
ものではない。 【０１５３】（合成例３：ＦＳ−３０２の合成） ３−１：マレイン酸（２−エチルヘキシル）クロリドの
合成 五塩化リン４．１ｇ（２０ミリモル）にＡｌｄｒｉｃｈ
社製のマレイン酸モノ（２−エチルヘキシル）４．５ｇ
（２０ミリモル）を３０℃以下に保ちながらゆっくりと
滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した。その
後、６０℃に加熱し、アスピレーターで減圧し、生成し
たオキシ塩化リンを留去し、茶色のオイル状の化合物マ
レイン酸（２−エチルヘキシル）クロリドを４．５ｇ
（収率９２％）得た。 【０１５４】３−２：マレイン酸 モノ２−エチルヘキ
シル モノ２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオ
ロブチルの合成 ２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブタノー
ル ６６．８ｇ（０．３３４モル）、ピリジン ２９．
６ｍＬ（０．３６７モル）をアセトニトリル１８０ｍＬ
に溶解し、氷浴で冷やし、内温を２０℃以下に保ちなが
らマレイン酸モノ２−エチルヘキシルクロリド９０．６
ｇ（０．３６７モル）滴下した。滴下終了後、室温で１
時間攪拌する。その後酢酸エチルを１０００ｍＬ加え、
１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で
有機相を洗浄した後、有機層を回収し、有機溶媒を減圧
留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン／クロロホルム：１０／０〜７／３ｖ／ｖ）で精製操
作を行い、無色透明オイル状化合物として目的化合物を
８０．３ｇ（収率５９％）得た。 【０１５５】３−３：シジウム モノ２−エチルヘキシ
ル モノ２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ
ブチル スルホサクシネート（ＦＳ−３０２）の合成 マレイン酸 モノ２−エチルヘキシルモノ２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル８０．３ｇ
（０．１９６ｍｏｌ）、亜硫酸水素ナトリウム２０．４
ｇ（０．１９６ｍｏｌ）、水−エタノール（１／１ｖ／
ｖ）８０ｍＬを加え１０時間加熱還流した。その後酢酸
エチルを１０００ｍＬ加え、飽和塩化ナトリウム水溶液
で有機相を洗浄した後、有機層を回収し、有機溶媒を減
圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ
ロホルム／メタノール：９／１ｖ／ｖ）で精製操作を行
い、回収した有機相を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄
した後、有機溶媒を減圧留去し、無色透明の固体として
目的化合物を３２ｇ（収率３２％）得た。 【０１５６】得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲデータ
は以下の通りである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ）δ０．８１−０．８７
（ｍ，６Ｈ），１．２４（ｍ，８Ｈ），１．５０（ｂ
ｒ，１Ｈ），２．７７−２．９９（ｍ，２Ｈ），３．６
３−３．７１（ｍ，１Ｈ），３．８６−３．９８（ｍ，
３Ｈ），４．６２−４．８４（ｂｒ，１Ｈ） 【０１５７】（合成例４：ＦＳ−３１２の合成） ４−１：マレイン酸 モノデシル モノ３，３，４，
４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルの合成 ３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘ
キサノール １６４．６ｇ（６２３ｍｍｏｌ）、ピリジ
ン４９．３ｍＬ（６２３ｍｍｏｌ））をクロロホルム２
８０ｍＬに溶解し、氷浴で冷やし、内温を２０℃以下に
保ちながらマレイン酸モノドデシルクロリド１５５．８
ｇ（５６６ｍｍｏｌ）滴下した。滴下終了後、室温で１
時間攪拌する。その後酢酸エチルを加え、１ｍｏｌ／Ｌ
塩酸水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で有機相を洗浄
した後、有機層を回収し、有機溶媒を減圧留去し、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／クロロホ
ルム：１０／０〜７／３ｖ／ｖ）で精製操作を行い、目
的化合物を４８．２ｇ（収率１８％）得た。 【０１５８】４−２：ソジウム モノデシル モノ３，
３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシ
ル スルホサクシネート（ＦＳ−３１２）の合成 マレイン酸モノデシルモノ３，３，４，４，５，５，
６，６，６−ノナフルオロヘキシル４８．０ｇ（９０ｍ
ｍｏｌ）、亜硫酸水素ナトリウム１０．４ｇ（９９ｍｍ
ｏｌ）、水−エタノール（１／１ｖ／ｖ）５０ｍＬを加
え５時間加熱還流した。その後酢酸エチルを加え、飽和
塩化ナトリウム水溶液で有機相を洗浄した後、有機層を
回収し、有機溶媒を減圧留去し、アセトニトリルで再結
晶操作を行った。無色透明の固体として目的化合物を１
２．５ｇ（収率２２％）得た。 【０１５９】得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲデータ
は以下の通りである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ）δ０．８１−０．８７
（ｔ，３Ｈ），１．２４（ｍ，１８Ｈ），１．５１（ｂ
ｒ，２Ｈ），２．５０−２．７０（ｍ，２Ｈ），２．７
０−２．９５（ｍ，２Ｈ），３．６１−３．７０（ｍ，
１Ｈ），３．９６（ｍ，２Ｈ），４．２８（ｍｓ，２
Ｈ） 【０１６０】（合成例５：ＦＳ−３０９の合成） ５−１：マレイン酸 モノ２−エチルヘキシル モノ
３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘ
キシルの合成 ３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘ
キサノール５１５ｇ（１．９５ｍｏｌ）、ピリジン１６
９ｇ（２．１３ｍｏｌ）、トリエチルアミン３９４ｍｌ
（３．８９ｍｏｌ）をクロロホルム１０００ｍｌに溶解
し、氷浴で冷やし、内温を２０℃以下に保ちながらマレ
イン酸（２−エチルヘキシル）クロリド５３０ｇ（２．
１４ｍｏｌ）滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌
した。その後クロロホルム加え、水、飽和塩化ナトリウ
ム水溶液で有機相を洗浄した後、有機層を回収し、有機
溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（ヘキサン／クロロホルム：１０／０〜７／３ｖ／
ｖ）で精製操作を行い、無色透明の目的化合物を５０８
ｇ（収率５０％）得た。 【０１６１】５−２：ソジウム（モノ２−エチルヘキシ
ル）（モノ３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナ
フルオロヘキシル）スルホサクシネート（ＦＳ−３０
９）の合成 マレイン酸（モノ２−エチルヘキシル）（モノ３，３，
４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル）
１３７．５ｇ（０．２９ｍｏｌ）、亜硫酸水素ナトリウ
ム３３．２ｇ（０．３２ｍｏｌ）、水−エタノール（１
／１ｖ／ｖ）１４０ｍｌを加え、２時間加熱還流した。
その後、酢酸エチルを１０００ｍｌ加え、飽和塩化ナト
リウム水溶液で有機相を洗浄した後、有機層を回収し、
有機溶媒を減圧留去し、トルエン８００ｍＬで再結晶操
作を行い、氷浴で冷却すると結晶が析出した。最後に結
晶を濾別し、無色透明の目的化合物を１４０ｇ（収率８
４％）得た。 【０１６２】得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲデータ
は以下の通りである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ０．８２−０．９３
（ｍ，６Ｈ），１．１３−１．３２（ｍ，８Ｈ），１．
５０（ｂｒ，１Ｈ），２．５７−２．６５（ｍ，２
Ｈ），２．８４−２．９８（ｍ，２Ｈ），３．６３−
３．６８（ｍ，１Ｈ），３．９０（ｄ，２Ｈ），４．３
０（ｍ，２Ｈ） 【０１６３】（合成例６：ＦＳ−３３２の合成） ６−１：マレイン酸 モノ２−エチルヘキシル モノ
（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロ
ピル）の合成 １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパ
ノール（ＨＦＩＰ）３３．７ｇ（２０１ｍｍｏｌ）、ピ
リジン１７．９ｍＬ（２２０ｍｍｏｌ）をアセトニトリ
ル８０ｍＬに溶解し、氷浴で冷やし、内温を２０℃以下
に保ちながらマレイン酸モノ２−エチルヘキシルクロリ
ド４１．８ｇ（２２０ｍｍｏｌ）滴下した。滴下終了
後、室温で１時間攪拌する。その後酢酸エチルを加え、
１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で
有機相を洗浄した後、有機層を回収し、有機溶媒を減圧
留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン／クロロホルム：１０／０〜７／３ｖ／ｖ）で精製操
作を行い、無色透明オイル状化合物として目的化合物を
１０．６ｇ（収率１４％）得た。 【０１６４】６−２：ＦＳ−３３２の合成 マレイン酸 モノ２−エチルヘキシルモノ（１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル）１
０．６ｇ（２８ｍｍｏｌ）、亜硫酸水素ナトリウム３．
２ｇ（３１ｍｍｏｌ）、水−エタノール（１／１ｖ／
ｖ）１０ｍＬを加え１０時間加熱還流した。その後、酢
酸エチルを加え、飽和塩化ナトリウム水溶液で有機相を
洗浄した後、有機層を回収し、有機溶媒を減圧留去し、
アセトニトリルで再結晶操作を行った。無色透明の固体
として目的化合物を１．７ｇ（収率１３％）得た。 【０１６５】得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲデータ
は以下の通りである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ）δ０．８１−０．８７
（ｍ，６Ｈ），１．２５（ｍ，８Ｈ），１．５０（ｂ
ｒ，１Ｈ），２．７３−２．８５（ｍ，２Ｈ），３．５
９（ｍ，１Ｈ），３．８５−３．９０（ｍ，２Ｈ），１
２．２３（ｂｒ，１Ｈ） 【０１６６】次に、一般式（ＩＶ）で表されるフッ素形
界面活性剤について詳細に説明する。 【０１６７】 【化４７】 【０１６８】一般式（ＩＶ）中、Ｒｆ^Dはパーフルオロ
アルキル基を表し、Ｌ^Dはアルキレン基を表し、Ｗは界
面活性を持たせるために必要なアニオン性基、カチオン
性基、ベタイン性基またはノニオン性極性基を有する基
を表す。ｎ^Dは０または１の整数を表し、ｍ^Dは１〜３の
いずれかの整数を表す。 【０１６９】Ｒｆ^Dは炭素数３〜２０のパーフルオロア
ルキル基を表し、具体例としては、Ｃ₃Ｆ₇−基、Ｃ₄Ｆ₉
−基、Ｃ₆Ｆ₁₃−基、Ｃ₈Ｈ₁₇−基、Ｃ₁₂Ｆ₂₅−基、Ｃ₁₆
Ｆ₃₃−基などが挙げられる。 【０１７０】一般式（ＩＶ）中、Ｌ^Dはアルキレン基を
表す。アルキレン基の炭素数は１以上であるが、２以上
であることが好ましく、２０以下であることが好まし
い。具体的にはメチレン基、エチレン基、１，２−プロ
ピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン
基、１，４−ブチレン基、１，６−ヘキシレン基、１，
２−オクチレン基などが挙げられる。 【０１７１】ここで、本発明においては、Ｒｆ^Dが互い
に異なる鎖長のパーフルオロアルキル基である複数の化
合物の混合物を用いてもよいし、単一のパーフルオロア
ルキル基を有する化合物のみを用いてもよい。また、Ｒ
ｆ^Dが同一でＬ^Dが互いに異なる複数の化合物の混合物を
用いてもよい。また、Ｒｆ^Dが互いに異なる鎖長のパー
フルオロアルキル基である複数の化合物の混合物を用い
る場合、そのパーフルオロアルキル基の鎖長の平均値は
炭素数として４〜１０であることが好ましく、４〜９で
あることが特に好ましい。 【０１７２】一般式（ＩＶ）中、ｎ^Dは０または１の整
数を表し、１であることが好ましい。ｍ^Dは１〜３のい
ずれかの整数を表し、ｍ^Dが２または３のとき、［Ｒｆ^D
−（Ｌ^D）ｎ^D］は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｗがリン酸エステル基でない場合はｍ^D＝１が好まし
く、Ｗがリン酸エステル基を表す場合はｍ^D＝１〜３の
いずれでもよく、ｍ^D＝１〜３の混合物である場合は、
その平均値は０．５〜２が好ましい。 【０１７３】一般式（ＩＶ）中、Ｗは、界面活性を持た
せるために必要な、カチオン性基、アニオン性基、ベタ
イン性基、または極性のノニオン性基を有する基を表
す。これらの基が含まれていればＲｃとの連結の仕方は
問わない。界面活性を持たせるために必要なアニオン基
の例としては、スルホン酸基およびそのアンモニウムま
たは金属塩、カルボン酸基およびそのアンモニウムまた
は金属塩、ホスホン酸基およびそのアンモニウムまたは
金属塩、硫酸エステル基およびそのアンモニウムまたは
金属塩、リン酸エステル基およびそのアンモニウムまた
は金属塩が挙げられる。 【０１７４】界面活性を持たせるために必要なカチオン
性基の例としては、トリメチルアンモニウムエチル基、
トリメチルアンモニウムプロピル基などの４級アルキル
アンモニウム基；ジメチルフェニルアンモニウムアルキ
ル基、Ｎ−メチルピリジニウム基などの芳香族アンモニ
ウム基が挙げられる。これらの基には適当な対イオンが
存在しており、ハロゲン原子、ベンゼンスルホン酸アニ
オン、トルエンスルホン酸アニオンなどが挙げられ、ト
ルエンスルホン酸アニオンが好ましい。界面活性を持た
せるために必要なベタイン性基としては、−Ｎ⁺（Ｃ
Ｈ₃）₂ＣＨ₂ＣＯＯ^-、−Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ
Ｏ^-などのベタイン構造を有する基などが挙げられる。
界面活性を持たせるために必要なノニオン性基の例とし
てはポリオキシアルキレン基、多価アルコール基などが
挙げられ、好ましくはポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等のポリオキシアルキレン基であ
る。但し、これらの基の末端は水素原子以外の基、例え
ばアルキル基であってもよい。 【０１７５】一般式（ＩＶ）においてＲｆ^Dは好ましく
は炭素数４〜１６のパーフルオロアルキル基で、より好
ましくは炭素数６〜１６のパーフルオロアルキル基であ
る。Ｌ^Dは好ましくは炭素数２〜１６のアルキレン基を
表し、より好ましくは炭素数２〜８のアルキレン基を表
し、特に好ましくはエチレン基を表す。ｎ^Dは好ましく
は１である。 【０１７６】一般式（ＩＶ）中、Ｌ^Dと界面活性付与に
必要な基との間はどのように結合されていてもよく、例
えばアルキレン鎖、アリーレン等で結合することがで
き、これらの基は置換基を有していてもよい。これらの
基は主鎖または側鎖にオキシ基、チオ基、スルホニル
基、スルホキシド基、スルホンアミド基、アミド基、ア
ミノ基などが含まれていてもよい。 【０１７７】以下に、上記一般式（ＩＶ）で表されるフ
ッ素系界面活性剤の具体例を示すが、本発明は以下の具
体例によってなんら限定されるものではない。 【０１７８】 【化４８】【０１７９】 【化４９】【０１８０】 【化５０】【０１８１】一般式（ＩＶ）で表されるフッ素系界面活
性剤は、通常の合成方法により製造することができ、ま
た、いわゆるテロマー型のパーフルオロアルキル基含有
界面活性剤として広く市販されているものを用いること
ができる。その例としては、ＤＵＰＯＮＴ（株）製のＺ
ｏｎｙｌ ＦＳＰ、ＦＳＥ、ＦＳＪ、ＮＦ、ＴＢＳ、Ｆ
Ｓ−６２、ＦＳＡ、ＦＳＫ（以上イオン性）、Ｚｏｎｙ
ｌ ９０７５、ＦＳＯ、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ
−３００、ＦＳ−３１０（以上非イオン性）、旭硝子
（株）製のＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−
１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２（以上イオン性）、Ｓ
−１４１、Ｓ−１４５（以上非イオン性）、ダイキン工
業（株）製のユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２、
ＤＳ−２０２、ＤＳ−３０１（以上イオン性）、ＤＳ−
４０１、ＤＳ−４０３（以上非イオン性）等を挙げるこ
とができる。 【０１８２】また、上記の種々の化合物のうち、イオン
性の界面活性剤はその使用目的、必要とされる諸特性等
によってイオン交換もしくは中和等の手段で種々の異な
る塩の形で、または１種もしくは２種以上の対イオン存
在下で用いることができる。 【０１８３】ここで、以下に上記一般式中の置換基の
例、置換基Ｔについて説明する。置換基Ｔとしては、例
えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ま
しくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８の
アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ
る）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より
好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜
８のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル
基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられ
る）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より
好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜
８のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、３
−ペンチニル基などが挙げられる）、アリール基（好ま
しくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２
０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であ
り、例えば、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフ
チル基などが挙げられる）、置換もしくは無置換のアミ
ノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素
数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６のアミノ基で
あり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基
などが挙げられる）、 【０１８４】アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭
素数１〜８のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる）、アリ
ールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好まし
くは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２の
アリールオキシ基であり、例えば、フェニルオキシ基、
２−ナフチルオキシ基などが挙げられる）、アシル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２アシル基であ
り、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、
ピバロイル基などが挙げられる）、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素
数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２のアルコキ
シカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基などが挙げられる）、アリー
ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、よ
り好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７
〜１０のアリールオキシカルボニル基であり、例えば、
フェニルオキシカルボニル基などが挙げられる）、アシ
ルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましく
は炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０のア
シルオキシ基であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基などが挙げられる）、 【０１８５】アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２
０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭
素数２〜１０のアシルアミノ基であり、例えばアセチル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる）、ア
ルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２
０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭
素数２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基であり、
例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられ
る）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは
炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に
好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル
アミノ基であり、例えば、フェニルオキシカルボニルア
ミノ基などが挙げられる）、スルホニルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２のスルホニルアミノ
基であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼ
ンスルホニルアミノ基などが挙げられる）、スルファモ
イル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭
素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２のスルフ
ァモイル基であり、例えば、スルファモイル基、メチル
スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニ
ルスルファモイル基などが挙げられる）、カルバモイル
基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数
１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２のカルバモイ
ル基であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチル
カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカ
ルバモイル基などが挙げられる）、 【０１８６】アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２のアルキルチオ基であり、例えば、メチル
チオ基、エチルチオ基などが挙げられる）、アリールチ
オ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素
数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリール
チオ基であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられ
る）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より
好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜
１２のスルホニル基であり、例えば、メシル基、トシル
基などが挙げられる）、スルフィニル基（好ましくは炭
素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好
ましくは炭素数１〜１２のスルフィニル基であり、例え
ば、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基な
どが挙げられる）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜
２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは
炭素数１〜１２のウレイド基であり、例えば、無置換の
ウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基な
どが挙げられる）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数
１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好まし
くは炭素数１〜１２のリン酸アミド基であり、例えば、
ジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基など
が挙げられる）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニト
ロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ
基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３
０、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基であり、例え
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有
するヘテロ環基であり、例えば、イミダゾリル基、ピリ
ジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホ
リノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル
基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる）、シリル基
（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数
３〜３０、特に好ましくは、炭素数３〜２４のシリル基
であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシ
リル基などが挙げられる）などが挙げられる。これらの
置換基は更に置換されていてもよい。また、置換基が二
つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可
能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。 【０１８７】以上、説明してきた一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるフッ素系界面
活性剤の感光材料への添加量は、特に限定されるもので
はないが、一般的には、１×１０^-5〜１ｇ／ｍ²、好ま
しくは１×１０^-4〜１×１０^-1ｇ／ｍ²、更に好ましく
は１×１０^-3〜１×１０^-2ｇ／ｍ²がより好ましい。 【０１８８】なお、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）及び（ＩＶ）で表されるフッ素系界面活性剤のほか
に、他の界面活性剤を併用してもよい。併用可能な界面
活性剤としては、例えば特開昭６２−２１５２７２号公
報（６４９〜７０６頁）、リサーチ・ディスクロージャ
（ＲＤ）Ｉｔｅｍ１７６４３，２６〜２７頁（１９７８
年１２月）、同１８７１６，６５０頁（１９７９年１１
月），同３０７１０５，８７５〜８７６頁（１９８９年
１１月）等に記載の界面活性が挙げられる。 【０１８９】次に、ハロゲン化銀乳剤について説明す
る。ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好まし
くは実質的に｛１００｝面を持つ立方体または１４面体
の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高
次の面を有していてもよい）または８面体の結晶粒子、
または全投影面積の５０％以上が｛１００｝面または
｛１１１｝面からなるアスペクト比２以上の平板状粒子
が好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円
の直径を粒子の厚さで割った値である。本発明では、立
方体または｛１００｝面を主平面とする平板状粒子また
は｛１１１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適
用される。 【０１９０】ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等が用いられるが、
迅速処理性の観点からは、塩化銀含有率が９０モル％以
上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳
剤が好ましく、更に塩化銀含有率が９８モル％以上の塩
化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好
ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、ハロゲ
ン化銀粒子のシェル部分に、全銀モルあたり０．０１〜
０．５０モル％、より好ましくは０．０５〜０．４０モ
ル％の沃化銀相を有するものも高感度が得られ、高照度
露光適性に優れるため好ましい。また、ハロゲン化銀粒
子の表面に全銀モルあたり０．２〜５モル％、より好ま
しくは０．５〜３モル％の臭化銀局在相を有するもの
が、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れる
ことから特に好ましい。 【０１９１】ハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感を施さ
れる。化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加
に代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増
感、あるいは還元増感等を単独もしくは併用して用いる
ことができる。化学増感に用いられる化合物について
は、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁右下欄から
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。こ
のうち、特に、金増感を施したものであることが好まし
い。金増感を施すことにより、レーザー光等によって走
査露光したときの写真性能の変動を更に小さくすること
ができるからである。 【０１９２】以下、感光材料をさらに詳細に説明する
が、特に断らない限りそれらの例に限定されるものでは
ない。 【０１９３】感光材料に好ましく用いられる反射支持体
について説明する。感光材料に用いられる反射支持体と
しては、該反射支持体の感光層塗設側の耐水性樹脂被覆
層中に白色顔料が含有されていることが好ましい。耐水
性樹脂に混合分散する白色顔料としては、二酸化チタ
ン、硫酸バリウム、リトポン、酸化アルミニウム、炭酸
カルシウム、酸化珪素、三酸化アンチモン、燐酸チタニ
ウム、酸化亜鉛、鉛白、酸化ジルコニウム等の無機顔料
やポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体
等の有機微粉末等を挙げることができる。これらの顔料
の中でも、二酸化チタンの使用が特に効果的である。二
酸化チタンは、ルチル型およびアナターゼ型のいずれで
も良いが、白色度を優先する場合アナターゼ型を、また
鮮鋭度を優先する場合はルチル型が好ましい。白色度と
鮮鋭度両方を考慮してアナターゼ型とルチル型をブレン
ドして用いても良い。更に耐水性樹脂層が多層から成る
場合、ある層にはアナターゼ型を、又、他の層にはルチ
ル型を使用する方法も好ましい。またこれらの二酸化チ
タンは、サルフェート法、クロライド法のいずれの方法
で製造されたものであっても良い。 【０１９４】反射支持体の耐水性樹脂とは、吸水率（質
量％）が０．５以下、好ましくは０．１以下の樹脂で、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン系
重合体等のポリオレフィン、ビニールポリマーやそのコ
ポリマー（ポリスチレン、ポリアクリレートやそのコポ
リマー）やポリエステル（ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンイソフタレート等）やそのコポリマー
である。特に好ましくはポリエチレンとポリエステルで
ある。ポリエチレンは高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン及びこれらポリエチ
レンのブレンドを用いることができる。 【０１９５】ポリエステルとしては、ジカルボン酸とジ
オールから縮合重合によって合成されたポリエステルが
好ましく、また好ましいジカルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げ
られる。好ましいジオールとしては、エチレングリコー
ル、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ト
リエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレング
リコール、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物
（２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）
フェニル）プロパン）、１，４−ジヒドロキシメチルシ
クロヘキサン等が挙げられる。これらジカルボン酸の単
独あるいは混合物と、ジオールの単独あるいは混合物と
を縮合重合して得られる種々のポリエステルを使用する
ことができる。中でもジカルボン酸の少なくとも一種は
テレフタル酸であることが好ましい。 【０１９６】上記耐水性樹脂と白色顔料の混合比率は質
量比で９８／２〜３０／７０（耐水性樹脂／白色顔
料）、好ましくは９５／５〜５０／５０、特に好ましく
は９０／１０〜６０／４０である。これらの耐水性樹脂
層は２〜２００μｍの厚みで基体上に被覆するのが好ま
しく、更に好ましくは５〜８０μｍである。基体の感光
層塗布面側でない面に被覆する樹脂または樹脂組成物の
厚みは、５〜１００μｍが好ましく、より好ましくは１
０〜５０μｍである。 【０１９７】反射支持体としては、感光層塗設側の耐水
性樹脂被覆層が白色顔料の含有率の異なる２層以上の耐
水性樹脂被覆層からなる反射支持体であることがコス
ト、支持体の製造適性等の観点からより好ましい場合も
ある。この場合白色顔料の含有率が異なる耐水性樹脂被
覆層のうち、基体に最も近い耐水性樹脂被覆層の白色顔
料の含有率が、この層よりも上層にある少なくとも１つ
の耐水性樹脂被覆層の白色顔料の含有率よりも低いこと
が好ましい。 【０１９８】多層耐水性樹脂層における各層の白色顔料
の含有率は０質量％〜７０質量％、好ましくは０質量％
〜５０質量％、より好ましくは０質量％〜４０質量％で
ある。またこの多層耐水性樹脂層のうち最も白色顔料の
含有率が高い層の含有率は９質量％〜７０質量％、好ま
しくは１５質量％〜５０質量％、更に好ましくは２０質
量％〜４０質量％である。 【０１９９】また、、耐水性樹脂層には、ブルーイング
剤を含有させて本発明の白地の範囲内に調節することが
できる。ブルーイング剤としては、一般に知られる群
青、コバルトブルー、酸化リン酸コバルト、キナクリド
ン系顔料等とその混合物が用いられる。ブルーイング剤
の粒子径に特に限定はないが、市販のブルーイング剤の
粒径は通常０．３μｍ〜１０μｍ程度であり、この範囲
の粒径であれば特に使用上支障がない。本発明で使用す
る反射支持体の耐水性樹脂層が多層構成である場合、耐
水性樹脂層におけるブルーイング剤の含有量は、最上層
の耐水性樹脂層中の含有率を、下層の含有率以上にする
のが好ましい。好ましいブルーイング剤の含有量は、最
上層に０．２質量％〜０．５質量％、またその下側の層
には０〜０．４５質量％である。 【０２００】反射支持体に使用される基体は、天然パル
プを主原料とする天然パルプ紙、天然パルプと合成繊維
とから成る混抄紙、合成繊維を主成分とする合成繊維
紙、ポリスチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂フィル
ムを擬紙化した、所謂合成紙、ポリエチレンテレフタレ
ートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル
フィルム、三酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィン
フィルム、等のプラスチックフィルムの何れでも良い
が、写真用耐水性樹脂被覆の基体としては天然パルプ紙
（以下単に原紙と称する）が特に好ましく有利に用いら
れる。 【０２０１】反射支持体の原紙の厚さは特に限定される
ものではないが、坪量としては、５０ｇ／ｍ²〜２５０
ｇ／ｍ²が、厚みとしては、５０μｍ〜２５０μｍが望
ましい。 【０２０２】反射支持体としてさらに好ましくは、ハロ
ゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に微小空孔を有す
るポリオレフィン層を有しているものが挙げられる。ポ
リオレフィン層は多層から成っていてもよく、その場
合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼラチン層に隣
接するポリオレフィン層は微小空孔を有さず（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上に近い側に微
小空孔を有するポリオレフィン（例えばポリプロピレ
ン、ポリエチレン）から成るものがより好ましい。紙基
体及び写真構成層の間に位置するこれら多層もしくは一
層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜１．０ｇ／ｍ
ｌであることが好ましく、０．５０〜０．７０ｇ／ｍｌ
がより好ましい。また、紙基体及び写真構成層の間に位
置するこれら多層もしくは一層のポリオレフィン層の厚
さは１０〜１００μｍが好ましく、１５〜７０μｍがさ
らに好ましい。また、ポリオレフィン層と紙基体の厚さ
の比は０．０５〜０．２が好ましく、０．１〜０．１５
がさらに好ましい。 【０２０３】また、上記紙基体の写真構成層とは逆側
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレン又は
ポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好ま
しい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好まし
く、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が０．
７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明の反
射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィン層
に関する好ましい態様については、特開平１０−３３３
２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１−５２５１
３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８８００６５号、
及びＥＰ０８８００６６号に記載されている例が挙げら
れる。 【０２０４】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、前記蛍光増白剤を分散
含有する親水性コロイド層を、別途形成してもよい。前
記蛍光増白剤として、好ましくは、ベンゾオキサゾール
系、クマリン系、ピラゾリン系が用いることができ、更
に好ましくは、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベ
ンゾオキサゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使
用量は、特に限定されていないが、好ましくは１〜１０
０ｍｇ／ｍ²である。耐水性樹脂に混合する場合の混合
比は、好ましくは樹脂に対して０．０００５〜３質量％
であり、更に好ましくは０．００１〜０．５質量％であ
る。 【０２０５】反射支持体としては、透過型支持体、又は
上記のような反射支持体上に、白色顔料を含有する親水
性コロイド層を塗設したものでもよい。また、反射型支
持体は、鏡面反射性又は第２種拡散反射性の金属表面を
もつ支持体であってもよい。 【０２０６】感光材料の写真構成層には、油溶性染料を
用い白地の調節をすることも好ましい。油溶性染料の代
表的具体例は、特開平２−８４２号の（８）〜（９）頁
に記載の化合物１〜２７が挙げられる。 【０２０７】また、感光材料の親水性コロイド層中に蛍
光増白剤を含有させて、処理後に感光材料中に蛍光増白
剤を残存させることにより白地を調節することもでき
る。また、感光材料中にポリビニルピロリドン等の蛍光
増白剤を捕獲するポリマーを添加することもできる。 【０２０８】感光材料には、イラジエーションやハレー
ションを防止したり、セーフライト安全性等を向上させ
る目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０３３７４
９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理によ
り脱色可能な染料（中でもオキソノール染料、シアニン
染料）を添加することが好ましい。さらに、欧州特許Ｅ
Ｐ０８１９９７７号明細書に記載の染料も本発明に好ま
しく添加される。これらの水溶性染料の中には使用量を
増やすと色分離やセーフライト安全性を悪化するものも
ある。色分離を悪化させないで使用できる染料として
は、特開平５−１２７３２４号、同５−１２７３２５
号、同５−２１６１８５号に記載された水溶性染料が好
ましい。 【０２０９】感光材料には、水溶性染料の代わり、ある
いは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていてもよい。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ〜７００
ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露
光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長におけ
る光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好ま
しい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。 【０２１０】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。 【０２１１】感光材料は、イエロー発色性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン
発色性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ず
つ有してなることが好ましく、一般には、これらのハロ
ゲン化銀乳剤層は支持体から近い順にイエロー発色性ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤
層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層である。 【０２１２】しかしながら、これとは異なった層構成を
取っても構わない。イエロ−カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置されても
かまわないが、該イエローカプラー含有層にハロゲン化
銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層又はシアンカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に
塗設されていることが好ましい。また、発色現像促進、
脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点からは、イ
エロ−カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン
化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設され
ていることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観
点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他の
ハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低
減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタ及びシ
アンのそれぞれの発色性層は２層又は３層からなっても
よい。例えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４
０３５号、同１０−２４６９４０号、米国特許第５，５
７６，１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を
含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して
設け、発色層とすることも好ましい。 【０２１３】感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤や
その他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配置な
ど）、並びにこの感光材料を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１５２
７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ０，３
５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に欧州特
許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの
が好ましく用いられる。更には、特開平５−３４８８９
号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同
４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４
５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同
１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９
４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開第０５
２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料やその処理方法も好ましい。 【０２１４】特に、感光材料においては、前記の反射型
支持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中
にドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の
保存安定剤又はカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、
分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラー及びその乳化分散法、色像保存性改良剤（ス
テイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチ
ン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなどにつ
いては、下記表１に示す特許の各箇所に記載のものが特
に好ましく適用できる。 【０２１５】 【表１】 【０２１６】感光材料に用いられるシアン、マゼンタ及
びイエローカプラーとしては、その他、特開昭６２−２
１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上欄
６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１４行
目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３５
頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号の第４
頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行目、
４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３頁５
０行目に記載のカプラーも有用である。また、本発明は
ＷＯ−９８／３３７６０号の一般式（ＩＩ）及び（ＩＩ
Ｉ）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（Ｄ）で表
される化合物を添加してもよく、好ましい。 【０２１７】使用可能なシアン色素形成カプラー（単
に、「シアンカプラー」という場合がある）としては、
例えば、ピロロトリアゾール系カプラーを用いることが
できる。ピロロトリアゾール系カプラーの例としては、
特開平５−３１３３２４号の一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）
で表されるカプラー及び特開平６−３４７９６０号の一
般式（Ｉ）で表されるカプラー並びにこれらの特許に記
載されている例示カプラーがあげられる。また、フェノ
ール系、ナフトール系のシアンカプラーも用いることが
でき、例えば、特開平１０−３３３２９７号に記載の一
般式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラーがあげられ
る。上記以外のシアンカプラーとしては、欧州特許ＥＰ
０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号
明細書に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国
特許第５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシル
アミノフェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１
８３号、同第４，９１６，０５１号に記載の６位に電子
吸引性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シア
ンカプラー、特に、特開平８−１７１１８５号、同８−
３１１３６０号、同８−３３９０６０号に記載の６位に
カルバモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプ
ラーも用いることができる。 【０２１８】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。 【０２１９】尚、これらのシアンカプラーのうち、特開
平１１−２８２１３８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表
されるピロロアゾール系シアンカプラーが特に好まし
く、該特許の段落番号００１２〜００５９の記載は例示
シアンカプラー（１）〜（４７）を含め、本願にそのま
ま適用され、本願の明細書の一部として好ましく取り込
まれる。 【０２２０】使用可能なマゼンタ色素形成カプラー（単
に、「マゼンタカプラー」という場合がある）として
は、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラゾ
ロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、発
色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載されたよ
うな２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール環
の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプ
ラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような分
子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプ
ラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたような
アルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピ
ラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９Ａ
号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位に
アルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラー
としては特開平８−１２２９８４号に記載の一般式（Ｍ
−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好まし
く、該特許の段落番号０００９〜００２６はそのまま本
願に適用され、本願の明細書の一部として取り込まれ
る。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第８
８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害基を
有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられ
る。 【０２２１】使用可能なイエロー色素形成カプラー（本
明細書において、単に「イエローカプラー」という場合
がある）としては、前記表中に記載の化合物の他に、欧
州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル
基に３〜５員の環状構造を有するアシルアセトアミド型
イエローカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号
明細書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型イ
エローカプラー、欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号、
同第９５３８７１Ａ１号、同第９５３８７２Ａ１号、同
第９５３８７３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ１号、同第
９５３８７５Ａ１号等に記載のピロール−２又は３−イ
ルもしくはインドール−２又は３−イルカルボニル酢酸
アニリド系カプラー、米国特許第５，１１８，５９９号
明細書に記載されたジオキサン構造を有するアシルアセ
トアミド型イエローカプラーが好ましく用いられる。そ
の中でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１
−カルボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカ
プラー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロ
ンジアニリド型イエローカプラーの使用が特に好まし
い。これらのカプラーは、単独あるいは併用することが
できる。 【０２２２】使用可能なカプラーは、前出表１中記載の
高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ローダブ
ルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，
７１６号）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶媒可
溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液
に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いること
のできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米
国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄
及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁
〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げられ
る。より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリル
アミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使
用が色像安定性等の上で好ましい。 【０２２３】感光材料には、公知の混色防止剤を用いる
ことができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載の
ものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号に
記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３７
６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載のフ
ェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６３
７号、特開平１０−２８２６１５号及び独国特許第１９
６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用い
ることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現像
の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６Ａ
１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第８４
２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号及び
仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドックス
化合物を用いることも好ましい。 【０２２４】感光材料には、紫外線吸収剤としてモル吸
光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いるこ
とが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物を用
いることができる。これらは、感光性層又は／及び非感
光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３３
３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７０
７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２
号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８
−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１
０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５
７７号、同１０−１８２６２１号、独国特許第１９７３
９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号及び特表平
８−５０１２９１号等に記載されている化合物を使用で
きる。 【０２２５】感光材料に用いることのできる結合剤又は
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いることが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドを単独であるいはゼ
ラチンとともに用いることができる。好ましいゼラチン
としては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物として含
有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ以下、更に好ま
しくは３ｐｐｍ以下である。また、感光材料中に含まれ
るカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ／ｍ²以下、更
に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下、最も好ましくは５ｍ
ｇ／ｍ²以下である。 【０２２６】感光材料には、親水性コロイド層中に繁殖
して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特
開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防菌・防
黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料の被膜
ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましくは４．
０〜６．５である。 【０２２７】以下、本発明の画像形成方法に適用される
現像処理液（カラー発色現像液、漂白定着液、リンス
液）について説明する。 【０２２８】カラー発色現像液について説明する。カラ
ー発色現像液にはカラー現像主薬が含まれ、カラー現像
主薬として好ましい例は公知の芳香族第１級アミンカラ
ー現像主薬、とくにｐ−フェニレンジアミン誘導体であ
り、代表例を以下に示すがこれらに限定されるものでは
ない。 【０２２９】１）Ｎ，Ｎ−ジエチルー−ｐ−フェニレン
ジアミン ２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン ３）４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
メチルアニリン ４）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン ５）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン ６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）アニリン ７）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
ヒドロキシブチル）アニリン ８）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）アニリン ９）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン １０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メトキシエチル）アニリン １１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−エトキシエ
チル）−Ｎ−エチルアニリン １２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（３−カルバモイ
ルプロピル−Ｎ−ｎ−プロピル−アニリン １３）４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル−Ｎ
−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン １５）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ヒドロキシピ口リジン １６）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
（ヒドロキンメチル）ピロリジン １７）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ピロリジンカルボキサミド 【０２３０】上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち
特に好ましくは例示化合物５），６），７），８）及び
１２）であり、その中でも化合物５）と８）が好まし
い。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は、
固体素材の状態では、通常硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ナフタレンジスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩
などの塩の形である。上記芳香族第１級アミン現像主薬
の濃度は、現像液１リットル当たり２ミリモル〜２００
ミリモル、好ましくは６ミリモル〜１００ミリモル、よ
り好ましくは１０ミリモル〜４０ミリモルとなるように
加えられる。 【０２３１】カラー発色現像液には、対象とする感光材
料の種類によって少量の亜硫酸イオンを含んだり、ある
いは実質的に含まない場合もあるが、亜硫酸イオンを少
量含むことが好ましい。亜硫酸イオンは顕著な保恒作用
を持つ反面、過剰の場合にはカラー発色現像の過程で写
真的性能に好ましくない影響をあたえることもある。ま
た、ヒドロキシルアミンを少量含有してもよい。ヒドロ
キシルアミン（通常塩酸塩や硫酸塩の形で用いるが、以
下塩の形を省略する）を含んでいると、亜硫酸イオンと
同様に現像液の保恒剤として作用するが、同時にヒドロ
キシルアミン自身の銀現像活性のために写真特性に影響
することもあるので、この添加量も少量に留める必要が
ある。 【０２３２】カラー発色現像液には、保恒剤として前記
ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンのほかにも、有機保
恒剤を添加してもよい。有機保恒剤とは、感光材料の処
理液へ含ませることで、芳香族第一級アミンカラー現像
主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指している。
即ち、カラー現像主薬の空気酸化などを防止する機能を
有する有機化合物類であるが、中でも、前記のヒドロキ
シルアミン誘導体をはじめ、ヒドロキサム酸類、ヒドラ
ジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−
アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポ
リアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカ
ル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、
縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。こ
れらは、特開昭６３−４２３５号、同６３−３０８４５
号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同
６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−
５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１
３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７
号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１５，５
０３号、同２，４９４，９０３号、特開昭５２−１４３
０２０号、特公昭４８３０４９６号などの各公報又は明
細書に開示されている。 【０２３３】その他の有機保恒剤として、特開昭５７−
４４１４８号及び同５７−５３７４９号公報に記載の各
種金属類、特開昭５９−１８０５８８号公報に記載のサ
リチル酸類、特開昭５４−３５３２号公報に記載のアル
カノールアミン類、特開昭５６−９４３４９号公報に記
載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５
４４号明細書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に、例えばトリエタ
ノールアミンやトリイソパノールアミンのようなアルカ
ノールアミン類、ジスルホエチルヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミンのような置換又は無置換の
ジアルキルヒドロキシルアミン、あるいは芳香族ポリと
ドロキシ化合物を添加してもよい。 【０２３４】これらの有機保恒剤のなかでもヒドロキシ
ルアミン誘導体の詳細については、特開平１−９７９５
３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４０号、
同１−１８７５５７号公報などに記載されている。とり
わけ、ヒドロキシルアミン誘導体とアミン類をともに添
加することも、カラー発色現像液の安定性の向上、連続
処理時の安定性向上の点で効果的なこともある。前記ア
ミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号公報に記
載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８３４
０号公報に記載されたようなアミン類やその他特開平１
−１８６９３９号や同１−１８７５５７号公報に記載さ
れたようなアミン類が挙げられる。処理剤中の補恒剤の
含有量は、補恒剤の種類によって異なるが、一般に使用
液中の濃度が現像液１リットル当たり１ミリモル〜２０
０ミリモル、好ましくは１０ミリモル〜１００ミリモル
となるように加えられる。 【０２３５】カラー発色現像液には、例えばカラーペー
パー用の現像剤は必要に応じて塩素イオンを添加しても
よい。カラー発色現像液は、通常塩素イオンを３．５×
１０ ^-2〜１．５×１０^-1モル／リットル含有することが
多いが、塩素イオンは、通常現像の副生成物として現像
液に放出されるので補充液には添加不要のことも多い。
撮影用の感光材料用の現像剤では塩素イオンを含まなく
てもよい。 【０２３６】また、臭素イオンを添加してもく、カラー
発色現像液中の臭素イオンは、１．０×１０^-3モル／リ
ットル以下であることが好ましい。但し、臭素イオン
は、カラー発色現像液及びその補充液には、上記の塩素
イオンと同様必要がないことが多いが、添加する場合に
は臭素イオン濃度が上記範囲になるように必要に応じて
添加される。なお、対象とする感光材料がヨウ臭化銀乳
剤から得られるものである場合には、ヨウ素イオンに関
しても臭素イオンと同じ状況であるが、通常は感光材料
からヨウ素イオンが放出されて現像液１リットル当たり
０．５〜１０ｍｇ程度のヨウ素イオン濃度となるので、
補充液の中には含まない場合が普通である。 【０２３７】カラー発色現像液には、ハライドを添加す
ることもでき、ハライドを添加する場合には、塩素イオ
ン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マ
グネシウム、塩十色マンガン及び塩化カルシウムが挙げ
られ、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム及び塩化
カリウムが用いられる。臭素イオンの供給物質として、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭
化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化
マンガン、臭化ニッケル、臭化セリウム及び臭化タリウ
ムが挙げられ、そのうち好ましいものは臭化カリウム及
び臭化ナトリウムが用いられる。ヨウ素イオンの供給物
質として、沃化ナトリウム及び浜化カリウムが挙げられ
る。 【０２３８】カラー発色現像液のｐＨは９．０〜１３．
５が好ましく、その補充液のｐＨは９．０〜１３．５が
好ましい。このため、カラー発色現像液及びその補充液
には、そのｐＨ値を維持できるようにアルカリ剤、緩衝
剤及び必要によっては酸剤をを含ませることができる。 【０２３９】カラー発色現像液を調整したときに、上記
ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好ま
しい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，
Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニ
ン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メ
チル−１、３−プロバンジオール塩、バリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロキンアミノメタン塩、リシン塩など
を用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、ｐＨ９．０以上の高ｐ
Ｈ領域での緩衝能に優れ、カラー発色現像液に添加して
も写真性能面への悪影響（カプリなど）がなく、安価で
あるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いること
が特に好ましい。 【０２４０】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−とドロキン安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら
本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。 【０２４１】緩衝剤は、反応・消費される成分ではない
ので、その濃度は、カラー発色現像液及びその補充液と
もに１リットルあたり０．０１〜２モル、好ましくは
０．１〜０．５モルになるように組成物中の添加量が決
められる。 【０２４２】カラー発色現像液には、その他のカラー発
色現像液成分として、例えばカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤や、安定性向上剤でもある各種キレート剤
を添加することもできる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンスルホン酸、
トランスシロヘキサシジアミン四酢酸、１，２−ジアミ
ノプロバン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
エチレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カル
ボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−アラ
ニンジ酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ
ルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、１，２−ジヒドロ
キシベンゼン−４，６−ジスルホン酸等が挙げられる。
これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。また、これらのキレート剤の量は、カラー発色現
像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良
い。例えば１リットル当り０．ｌｇ〜１０ｇ程度になる
ように添加する。 【０２４３】カラー発色現像液には、必要により任意の
現像促進剤を添加することもできる。現像促進剤として
は、特公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、
同３８−７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−
９０１９号及び米国特許第３，８１３，２４７号等の各
公報又は明細書に表されるネオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号公報に
表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５
０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号公報
等に表される４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４
９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３
０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−
１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等の
各公報又は明細書に記載のアミン系化合物、特公昭３７
−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第
３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同
４２−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１
号等の各公報又は明細書に表されるポリアルキレンオキ
サイド、その他１−フェニル−３−ビラゾリトン類又は
イミダゾール類を必要に応じて添加することができる。
それらの濃度は、カラー発色現像液及びその補充液とも
に１リットルあたり０．００１〜０．２モル、好ましく
は０．０１〜０．０５モルになるように組成物中の添加
量が決められる。 【０２４４】カラー発色現像液には、必要に応じて、前
記ハロゲンイオンのほかに、任意のカブリ防止剤を添加
できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリ
アゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロ
イソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５
−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−
チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒
素ヘテロ環化合物を代表例として挙げられる。 【０２４５】カラー発色現像液には、必要に応じてアル
キルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン
酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加しても
良い。それらの濃度は、カラー発色現像液及びその補充
液ともに１リットルあたり０．０００１〜０．２モル、
好ましくは０．００１〜０．．０５モルになるように組
成物中の添加量が決められる。 【０２４６】カラー発色現像液には、必要に応じて、蛍
光増白剤を使用することができる。蛍光増白剤として
は、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸
化合物が好ましい。ビス（トリアジニルアミノ）ステル
ベンスルホン酸化合物としては、公知もしくは市販のニ
アミノスチルベン系増自剤を用いることができる。公知
のビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化
合物としては、例えば、特開平６−３２９９３６号、同
７−１４０６２５号、同１０−１４０８４９号などの公
報に記載の化合物が好ましい。市販の化合物としては、
例えば、「染色ノート」第９版（色染社），１６５〜１
６８頁に記載されており、その中に記載されている化合
物の中でも、Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＢＳＵ ｌｉｑ．
及びＨａｋｋｏｌ ＢＲＫが好ましい。 【０２４７】漂白定着液について説明する。漂白定着液
に使用される漂白としては、公知の漂白剤も用いること
ができるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばアミ
ノポリカルボン酸類の錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸、過硫酸塩、過酸化水素など
が好ましい。 【０２４８】これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は
迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄
（ＩＩＩ）の有機錯塩を形成するために有用なアミノポ
リカルボン酸、またはそれらの塩を列挙すると、生分解
性のあるエチレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−
（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン
酸、ベ−ターアラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をは
じめ、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸などのほか、欧州特許０７８９２７５号の一般
式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化合物を挙げることが
できる。これらの化合物はナトリウム、カリウム、チリ
ウム又はアンモニウム塩のいずれでもよい。これらの化
合物の中で、エチレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ
−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン
酸、ベ−ターアラニンジ酢酸、エチレンジアミン四酢
酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸はその鉄（ＩＩＩ）錯塩が写真性の良好なことから
好ましい。これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用
しても良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２
鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄
などとアミノポリカルボン酸などのキレート剤とを用い
て溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。ま
た、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過
剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボ
ン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は０．０１〜１．０
モル／リットル、好ましくは０．０５〜０．５０モル／
リットル、更に好ましくは０．１０〜０．５０モル／リ
ットル、更に好ましくは０．１５〜０．４０モル／リッ
トルである。 【０２４９】漂白定着液に使用される定着剤は、公知の
定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムなどのチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩、エチレンビ
スチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタ
ンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類
などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１
種あるいは２種以上混合して使用することができる。ま
た、特開昭５５−１５５３５４号公報に記載された定着
剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み
合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができ
る。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモ
ニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤
の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．０モルの範囲である。 【０２５０】漂白定着液のｐＨ領域は、３〜８が好まし
く、更には４〜７が特に好ましい。ｐＨがこれより低い
と脱銀性は向上するが、液の劣化及びシアン色素のロイ
コ化が促進される。逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅
れ、かつステインが発生し易くなる。ｐＨを調整するた
めには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝酸、重炭酸塩、ア
ンモニア、苛性カリ、苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等を添加することができる。 【０２５１】漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤
や消泡剤或いは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メ
タノール等の有機溶媒を含有させることができる。漂白
定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、な
ど）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重
亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）、メタ重
亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など）等の
亜硫酸イオン放出化合物や、ｐ−トルエンスルフィン
酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸などのアリ−
ルスルフィン酸などを含有するのが好ましい。これらの
化合物は亜硫酸イオンやスルフィン酸イオンに換算して
約０．０２〜１．０モル／リットル含有させることが好
ましい。 【０２５２】このような保恒剤としては、上記のほか、
アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あるいは
カルボニル化合物等を添加しても良い。更には緩衝剤、
蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に
応じて添加しても良い。 【０２５３】リンス液（水洗水及び／又は安定化液）に
ついて説明する。リンス液には、バクテリアが繁殖し、
生成した浮遊物が感光材料に付着すること等を防止する
目的で、特開昭５７−８５４２号公報に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同６１−１２０
１４５号公報に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウ
ム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７７６１号公報
に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン、その他堀口博
著「防菌防黴の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編、「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。また、上記問題に対しては、特開昭６２−２８８８
３８号公報に記載のカルシウム、マグネシウムを低減さ
せる方法を極めて有効に用いることができる。 【０２５４】リンス液には、残存するマゼンタカプラー
を不活性化して色素の褪色やステインの生成を防止する
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ピルビンアルデ
ヒドなどのアルセヒド類、米国特許第４７８６５８３号
に記載のメチロール化合物やヘキサメヒレンテトラミ
ン、特開平２−１５３３４８号に記載のヘキサヒドロト
リアジン類、米国特許第４９２１７７９号に記載のホル
ムアレデヒド重亜硫酸付加物、押収特許公開公報第５０
４６０９号、同５１９１９０号などに記載のアゾリルメ
チルアミン類などが添加することができる。 【０２５５】リンス液（特に水洗水）には、水切り剤と
して界面活性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表さ
れるキレート剤を用いることができる。また、リンス液
（特に安定化液）には、画像安定化機能を有する化合物
が添加され、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド
化合物や、色素安定化に適した膜ｐＨに調製するための
緩衝剤や、アンモニウム化合物が挙げられる。 【０２５６】 【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 【０２５７】（実施例１） （乳剤Ｂ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水溶液中に、硝
酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、
球相当径０．５５μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化
銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が８０％の時点
から９０％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がり
のハロゲン化銀１モルあたり３モル％）およびＫ₄［Ｒ
ｕ（ＣＮ）₆］を銀１モル当たり０．５×１０^-6モル添
加した。硝酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリ
ウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．３モ
ル％）を添加した。更に硝酸銀の添加が９２％の時点か
ら９８％の時点にかけて、Ｋ₂［Ｉｒ（５−ｍｅｔｈｙ
ｌｔｈｉａｚｏｌｅ）Ｃｌ₅］およびＫ₂［Ｉｒ（Ｈ
₂Ｏ）Ｃｌ₅］をそれぞれ銀１モル当たり２×１０^-７モ
ル、４×１０^-7モル添加した。得られた乳剤に脱塩処理
を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤にチ
オスルフォン酸ナトリウムと増感色素Ａおよび増感色素
Ｂをそれぞれ銀１モル当たり３．０×１０^-4モル添加
し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和物と金
増感剤としてビス（１，４，５−トリメチル−１，２，
４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレート
（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適に化学増感さ
れるように熟成した。更に１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールおよび１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれ銀１モル
当たり４×１０^-4モル、３×１０^-4モル添加した。この
ようにして得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｈとした。 （乳剤Ｂ−Ｌの調製）乳剤Ｂ−Ｈとは、硝酸銀と塩化ナ
トリウムの添加速度のみを変えて、球相当径０．４５μ
ｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤を調製した。
得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｌとした。 【０２５８】 【化５１】 【０２５９】（乳剤Ｇ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ₄［Ｒｕ
（ＣＮ）₆］を銀１モル当たり６×１０^-7モル添加し
た。硝酸銀の添加が８０％の時点から１００％の時点に
かけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モ
ルあたり４モル％）を添加した。硝酸銀の添加が９０％
終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化
銀１モルあたり０．２モル％）を添加した。硝酸銀の添
加が９２％の時点から９５％の時点にかけて、Ｋ₂［Ｉ
ｒ（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ）Ｃｌ₅］を銀
１モル当たり６×１０^-7モル添加した。更に硝酸銀の添
加が９２％の時点から９８％の時点にかけて、Ｋ₂［Ｉ
ｒ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅］を銀１モル当たり３×１０^-7モル添
加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチン
を加え再分散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナトリ
ウムを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５
水和物と金増感剤としてビス（１，４，５−トリメチル
−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オー
レート（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適に化学
増感されるように熟成した。更に増感色素Ｄを銀１モル
当たり０．５×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールを銀１モル当たり４．０×１０^-4モ
ル、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールを銀１モル当たり５×１０^-4モルおよ
び臭化カリウムを添加した。このようにして得られた乳
剤を、乳剤Ｇ−Ｈとした。 （乳剤Ｇ−Ｌの調製）乳剤Ｇ−Ｈとは、硝酸銀と塩化ナ
トリウムの添加速度のみを変えて、球相当径０．２８μ
ｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤を調製した。
得られた乳剤を、乳剤Ｇ−Ｌとした。 【０２６０】 【化５２】 【０２６１】（乳剤Ｒ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水
溶液中に、硝酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合
する定法で、球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の
立方体高塩化銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が
８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ₄［Ｒｕ
（ＣＮ）₆］を銀１モル当たり５×１０^-7モル添加し
た。硝酸銀の添加が８０％の時点から１００％の時点に
かけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モ
ルあたり４．３モル％）を添加した。硝酸銀の添加が９
０％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲ
ン化銀１モルあたり０．１５モル％）を添加した。硝酸
銀の添加が９２％の時点から９５％の時点にかけて、Ｋ
₂［Ｉｒ（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ）Ｃｌ₅］
を銀１モル当たり６×１０^-7モル添加した。更に硝酸銀
の添加が９２％の時点から９８％の時点にかけて、Ｋ₂
［Ｉｒ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅］を銀１モル当たり６×１０^-7モ
ル添加した。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラ
チンを加え再分散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナ
トリウムを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウ
ム５水和物と金増感剤としてビス（１，４，５−トリメ
チル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）
オーレート（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適に
化学増感されるように熟成した。更に増感色素Ｈを銀１
モル当たり１．５×１０^-4モル、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾールを銀１モル当たり４×１０^-4モ
ル、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールを銀１モル当たり３×１０^-4モル、化
合物Ｉおよび臭化カリウムを添加した。このようにして
得られた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｈとした。 （乳剤Ｒ−Ｌの調製）乳剤Ｒ−Ｈとは、硝酸銀と塩化ナ
トリウムの添加速度のみを変えて、球相当径０．２８μ
ｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤を調製した。
得られた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｌとした。 【０２６２】 【化５３】【０２６３】（第一層塗布液調製）イエローカプラー
（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）７ｇ、色
像安定剤（Ｃｐｄ−２）５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）６ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２ｇを溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）２２ｇ及び酢酸エチル８０ｍｌに溶解し、こ
の液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
含む２３．６質量％ゼラチン水溶液２２０ｇ中に高速攪
拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて９
００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一方、前記乳化分散
物Ａと前記乳剤Ｂ−Ｌ、Ｂ−Ｈを混合溶解し、後記組成
となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は、
銀量換算塗布量を示す。 【０２６４】（第二層〜第七層塗布液調製）第二層〜第
七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩（Ｈ−
１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用いた。添加量は、総
量で１００ｍｇ／ｍ²となるように用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及びＡｂ−４をそれ
ぞれ全量が１４．０ｍｇ／ｍ²、６２．０ｍｇ／ｍ²，
５．０ｍｇ／ｍ²及び１０．０ｍｇ／ｍ²となるように添
加した。 【０２６５】 【化５４】【０２６６】 【化５５】【０２６７】また、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四
層、第六層および第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／
ｍ²、０．３ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ²、０．１ｍｇ
／ｍ²となるように添加した。また、青感性乳剤層およ
び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１０^-4モ
ル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ²を添加した。また、第二層、第四層および第六層に
カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれ
ぞれ６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１７ｍｇ／ｍ²となる
ように添加した。また、イラジエーション防止のため
に、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。 【０２６８】 【化５６】【０２６９】（支持体の作製）木材パルプより作製した
原紙に対し、一方の面をコロナ放電後、厚さ２５μｍの
ポリエチレン層を溶融押し出し法により無光沢樹脂層を
設けた。さらに、もう一方の面をコロナ放電処理後、Ｔ
ｉＯ₂、ステアリン酸亜鉛、青味顔料、および蛍光増白
剤を練りこんだポリエチレン層を溶融押し出し法により
光沢樹脂層を設けた。次に、上記無光沢樹脂層をコロナ
放電処理した後、非反応性乳化剤の存在下で乳化重合し
たスチレン／アクリル酸エステル重合体およびポリスチ
レンスルホン酸ナトリウム塩からなる水溶性高分子化合
物を、バーコーターを用いて塗布、乾燥してバック層を
形成した。更に上記光沢樹脂層をコロナ放電処理したの
ち、ゼラチンを主成分とする塗布、乾燥して下塗り層を
設けて、支持体を作製した。 【０２７０】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 第一層（青感性乳剤層） 塩化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｂ−Ｈと小サイズ乳 剤Ｂ−Ｌとの３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．３１ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２２ 【０２７１】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．２０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１ 【０２７２】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｇ−Ｈと小サイズ 乳剤Ｇ−Ｌとの１：３混合物（銀モル比）。） ０．１４ ゼラチン １．３０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１８ 【０２７３】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６９ 【０２７４】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｒ−Ｈと小サイズ 乳剤Ｒ−Ｌとの５：５混合物（銀モル比）。） ０．１６ ゼラチン １．２５ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２３ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０６ 【０２７５】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．３３ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２１ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．４ 流動パラフィン ０．０２ フッ素系界面活性剤（化合物Ａ） ０．００９ 【０２７６】 【化５７】 【０２７７】 【化５８】【０２７８】 【化５９】【０２７９】 【化６０】【０２８０】 【化６１】【０２８１】 【化６２】【０２８２】 【化６３】【０２８３】 【化６４】【０２８４】 【化６５】 【０２８５】以上のようにして調製した塗布液を、作製
した支持体の下塗り層の上に塗布、乾燥し、塗布試料０
０１を作製した。 【０２８６】塗布試料００１に対して、第七層のフッ素
系界面活性剤（化合物Ａ）に代えて、表２に従ったフッ
素系界面活性剤を、化合物Ａと同モル数となるように添
加して、塗布試料００２〜０１２を作製した。 【０２８７】（写真性の評価）得られた塗布試料を１２
７ｍｍ巾のロール状に加工し、下記発色現像処理Ａで処
理できるように富士フイルム(株)製デジタルミニラボフ
ロンティア３５０の処理部を改造した装置を用いて、平
均濃度のネガフイルムからフイルム画像を取り込み、デ
ジタル信号に変換し、露光ユニットで塗布試料に走査露
光した後、カラー現像タンクの４倍の補充量となるまで
連続処理（ランニング）を行って画像形成を行ったとこ
ろ、十分な写真性が得られることが確認できた。 【０２８８】 ―発色現像処理Ａ― 処理工程 温 度 時 間 補充量＊ タンク容量 カラー現像 ４１．５℃ ４５秒 ３８ｍｌ １０Ｌ 漂白定着 ４０．０℃ ４５秒 ２８ｍｌ １０Ｌ リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − ７Ｌ リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − ７Ｌ リンス（３） ３８．０℃ ２０秒 − ７Ｌ リンス（４） ３８．０℃ ２０秒 ９５ｍｌ ７Ｌ 乾燥 ８０℃ ６０秒 （注） ＊感光材料１ｍ²当たりの補充量 リンスは（４）からは（１）への４タンク向流方式とし
た。 【０２８９】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液の補充液］ 蛍光増白剤Ａ−１ ７．５ ｇ 蛍光増白剤Ｂ−１ １２．０ ｇ ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．３５ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工(株)製） エチレンジアミン４酢酸 １５．０ ｇ トリ（イソプロパノール）アミン ３０．０ ｇ 水酸化カリウム １８．５ ｇ 水酸化ナトリウム ２４．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．６２ｇ 臭化カリウム ０．０４ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホアミド エチル）アニリン・３／２硫酸水塩・モノハイドレート ６２．０ ｇ 炭酸カリウム １００．０ ｇ ｐＨ １３．０ 水を加えて全量 １ Ｌ 【０２９０】 【化６６】 【０２９１】上記調製した補充液を４倍希釈してｐＨを
１２．５０に調整してカラー現像液補充液とした。 【０２９２】 ［カラー現像液のタンク液］ 水 ８００ｍｌ ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工(株)製） ０．１ｇ ポリエチレングリコール （分子量３００） １０．０ｇ 蛍光増白剤Ａ−１ １．０ｇ 蛍光増白剤Ｂ−１ ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３ −ジスルホン酸ナトリウム ８．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ジ（スルホ エチル）アミンジナトリウム塩 ８．５ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）アニリン・３／２硫酸塩・モノハイドレート ５．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ 【０２９３】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０９．０ｍｌ ２１６．０ｍｌ ｍ−カルボキシメチルベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム ４８．０ｇ ９６．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニアにて調整） ６．５ ６．５ 【０２９４】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ ６．５ ６．５ 【０２９５】（集積性の評価）得られた塗布試料を、上
記富士写真フイルム（株）製デジタルミニラボフロンテ
ィア３５０の処理部を改造した装置を用いた連続処理に
従って、１５℃で湿度１５％以下の雰囲気下、１２．７
ｃｍ×８．９ｃｍのサイズで１０００枚以上画像形成し
た後、試料の集積性の評価を行った。評価基準は以下の
通りである。結果を表２に示す。 ◎：集積性が非常に良好である。 ○：１％以下の確率で集積不良起こるが、実用的には問
題ない。 △：時々、集積不良が発生する。 ×：頻繁に搬送不良発生する。 【０２９６】（エッジ汚れの評価）得られた塗布試料試
料を未露光で、上記富士写真フイルム（株）製デジタル
ミニラボフロンティア３５０の処理部を改造した装置を
用いた連続処理を行った後、塗布試料の支持体端部の断
面の汚れ（エッジ汚れ）を評価した。エッジ汚れは、処
理直後の試料および高温高湿条件下にて５日間経時後の
試料を２０枚重ねて、エッジ部のイエロー反射濃度をマ
クベス濃度計を用いて測定し、その濃度値で評価を行っ
た。結果を表２に示す。 【０２９７】 【表２】【０２９８】 【化６７】 【０２９９】表２の結果から明らかなように、特定のフ
ッ素系界面活性剤を用いたハロゲン化銀感光材料を、低
補充処理にて現像処理すると、感光材料の集積性が良好
で、しかもエッジ汚れの悪化がすくなくなることがわか
る。また、一般式（Ｉ）で表される界面活性剤を用いた
感光材料において、上記効果がとりわけ顕著であること
がわかる。 【０３００】 【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に低補充処理を行った
場合に、処理後の端部の切断面（エッジ部）の汚れ（エ
ッジ汚れ）の悪化が抑制され、且つ集積性が改良される
画像形成方法を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 反射支持体上に、イエロー色素形成カプ
   ラー含有青感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形
   成カプラー含有緑感光性含有ハロゲン化銀乳剤層、シア
   ン色素形成カプラー含有赤感光性ハロゲン化銀乳剤層お
   よび非感光性親水性コロイド層のそれぞれ少なくとも一
   層ずつからなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料を像様露光した後、カラー発色現像工程、
   漂白定着工程およびリンス工程を含む現像処理を施す画
   像形成方法において、 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、下記一般式
   （Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表される
   フッ素系界面活性剤より選択される少なくとも１種を含
   有し、 前記カラー発色現像工程は、カラー発色現像液の補充量
   が前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ²あたり２
   ０〜６０ｍｌで行われ、 前記漂白定着工程は、漂白定着液の補充量が前記ハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料１ｍ²あたり２０〜５０ｍｌ
   で行われる、 ことを特徴とする画像形成方法。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ^B3、Ｒ^B4およびＲ^B5はそれぞれ独
   立して水素原子または置換基を表す。ＡおよびＢはそれ
   ぞれ独立にフッ素原子または水素原子を表す。ｎ ^B3およ
   びｎ^B4はそれぞれ独立に４〜８のいずれかの整数を表
   す。Ｌ^B1およびＬ^B2はそれぞれ独立して、置換もしくは
   無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレ
   ンオキシ基またはこれらを組み合わせてできる２価の連
   結基を表す。ｍ^Bは０または１を表す。Ｍはカチオンを
   表す。 【化２】 （一般式（ＩＩ）中、Ｒ^A1およびＲ^A2はそれぞれ独立に
   置換もしくは無置換のアルキル基を表すが、Ｒ^A1および
   Ｒ^A2の少なくとも１つはフッ素原子で置換されたアルキ
   ル基を表す。Ｒ^A3、Ｒ^A4およびＲ^A5はそれぞれ独立に水
   素原子または置換基を表し、Ｌ^A1、Ｌ^A2およびＬ^A3はそ
   れぞれ独立に単結合または２価の連結基を表し、Ｘ⁺は
   カチオン性の置換基を表す。Ｙ^-は対アニオンを表す
   が、分子内で荷電が０になる場合にはＹ^-はなくてもよ
   い。ｍ^Aは０または１である。 【化３】 （一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^C1は置換または無置換のアル
   キル基を表し、Ｒ^CFはパーフルオロアルキレン基を表
   す。Ａは水素原子またはフッ素原子を表し、Ｌ^C1は置換
   もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換の
   アルキレンオキシ基またはこれらを組み合わせてできる
   ２価の連結基を表す。Ｙ^C1およびＹ^C2は、一方が水素原
   子を、他方が−Ｌ^C2−ＳＯ₃Ｍを表し、Ｍはカチオンを
   表す。 【化４】 （一般式（ＩＶ）中、Ｒｆ^Dはパーフルオロアルキル基
   を表し、Ｌ^Dはアルキレン基、Ｗは界面活性を持たせる
   ために必要なアニオン性基、カチオン性基、ベタイン性
   基またはノニオン性極性基を有する基を表す。ｎ^Dは０
   または１を表し、ｍ^Dは１〜３のいずれかの整数を表
   す。）