JP2717878B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラー写真感光材料に関するものであり、
特に色再現にすぐれ、マゼンタ色像の保存性を改良した
カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料における色素画像の
形成は、通常、芳香族第一級アミン系発色現像主薬が、
露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中のハロゲ
ン化銀粒子を還元する際に酸化され、この酸化体が、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料中にあらかじめ含まれて
いるカプラーとカップリング反応することによって行な
われる。通常は、減色法による色再現を行なうため、イ
エロー、マゼンタ、シアンの各々の色素を形成する３種
のカプラーが用いられている。

色再現に影響を与える要素として、基本的には、撮影
用感材の分光感度、プリント感材の分光感度と撮影感材
のイエロー、マゼンタ、シアン各発色色素の分光吸収特
性との対応、プリント感材のイエロー、マゼンタ、シア
ン各発色色素の分光吸収特性が挙げられる。これらの中
での分光吸収特性は、特に重要である。例えば、米国特
許第4960685号には、特定のイエロー、マゼンタ、シア
ンカプラーの組み合わせにより、色再現を向上させる方
法が開示されており、色再現性の格段の向上が見られ
た。しかしながら、マゼンタ色像の保存性の点で、改良
が望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は色再現を、向上させ、かつマゼンタ色
像の保存性を改良したハロゲン化銀カラー感光材料を提
供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記問題を解決するため種々の検討を行なった結果、
以下のカラー写真感材により解決されることを見出し
た。

すなわち （１）支持体上に、少なくとも一種のシアン色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一種
のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層、及び少なくとも一種のイエロー色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記シアン色素形成カプラ
ーが、下記の一般式（Ia）又は（Ib）で表わされる１−
ナフトール型シアン色素形成カプラーであり、かつ前記
マゼンタ色素形成カプラーが1H−ピラゾロ〔1,5−ｂ〕
−1,2,4−トリアゾール型マゼンタ色素形成カプラーで
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

（２）前記三種のハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロ
ゲン化銀乳剤がそれぞれ塩化銀を90モル％以上含有する
ことを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

以下本発明を詳細に説明する。

はじめに本発明に用いられるシアンカプラーについて
詳しく説明する。

本発明において用いられる前記シアンカプラーは、下
記一般式（Ia）または（Ib）により表わされる。

一般式（Ia） 〔式中、R¹は炭素数１〜３のアルキル基、または炭素
数３〜５のシクロアルキル基を、R²はベンゼン環に置換
可能な基を、R³及びR⁴は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を、R⁵はナフタレン環上に置換可能な基をBallはバ
ラスト基を、Ｘは水素原子またはカップリング離脱基
を、ｌは０〜４の整数を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０
〜４の整数をそれぞれ表わす。〕 一般式（Ib） 〔式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ball、ｌ及びＸは一般式
（Ib）における定義に同義であり、ｏは０〜３の整数を
ｐは０〜５の整数をそれぞれ表わす。〕 一般式（Ia）及び（Ib）において、R¹としては例えば
メチル、エチル、イソプロピル、クロロメチル、フルオ
ロメチル、ジフルオロメチルメトキシメチル、シクロプ
ロピル、２−メチル−シクロプロピル、１−メチルシク
ロプロピル、１−フルオロシクロプロピル、シクロブチ
ルが挙げられる。

一般式（Ia）または（Ib）においてR³及びR⁴はそれぞ
れ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン
原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わし、
好ましくは水素原子、Ｃ数１〜24（好ましくは１〜16）
のアルキル基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−ヘキサデシル）、Ｃ数６〜24（好まし
くは６〜12）のアリール基（例えばフェニル基）、ハロ
ゲン原子（Ｆ、Cl、Br、Ｉ）、Ｃ数１〜24（好ましくは
１〜12）のアルコキシ基（例えばメトキシ）またはＣ数
６〜24（好ましくは６〜12）のアリールオキシ基（例え
ばフェノキシ）であり、特に好ましくは水素原子または
アルキル基である。ｌが複数のとき、 は同じでも異なっていてもよい。

一般式（Ia）、（Ib）及び（Ic）においてR²及びR⁵は
好ましくはハロゲン原子（Ｆ、Cl、Br、Ｉ）、Ｃ数１〜
12（好ましくは１〜６）のアルキル基（例えばメチル、
イソプロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ数３〜12（好ましくは
３〜６）のシクロアルキル基（例えばシクロプロピル、
シクロヘキシル）、Ｃ数１〜12（好ましくは１〜６）の
アルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブトキシ）、Ｃ数
１〜12（好ましくは１〜６）のアルキルチオ基（例えば
メチルチオ、ｎ−ドデシルチオ）、Ｃ数６〜12（好まし
くは６〜10）のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、
ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ）、Ｃ数６〜12（好ましくは
６〜10）のアリールチオ基（例えばフェニルチオ）、Ｃ
数１〜12（好ましくは１〜６）のアルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル）、Ｃ数６〜12（好ましくは
６〜10）のアリールスルホニル基（例えばｐ−トリルス
ルホニル）、Ｃ数１〜12（好ましくは１〜８）のカルボ
ンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、Ｃ
数１〜12（好ましくは１〜８）のスルホンアミド基（例
えばメタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）、Ｃ数１〜12（好ましくは１〜８）のアシル基（例
えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、Ｃ数１〜12（好
ましくは１〜８）のアシルオキシ基（例えばアセトキ
シ）、Ｃ数２〜12（好ましくは２〜10）のアルコキシカ
ルボニル基（例えばエトキシカルボニル）、Ｃ数１〜12
（好ましくは１〜７）のカルバモイル基（例えばＮ−メ
チルカルバモイル）、Ｃ数０〜12（好ましくは０〜８）
のスルファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモイ
ル）、Ｃ数１〜12（好ましくは１〜８）のウレイド基
（例えば３−メチルウレイド、３−フェニルウレイ
ド）、Ｃ数２〜12（好ましくは２〜10）のアルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えばエトキシカルボニルアミ
ノ）、シアノ基、またはニトロ基であり、特に好ましく
はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基またはシアノ基である。ここで
ｍまたはｏが複数のとき、R²は同じでも異なっていても
よく、ｎまたはｐが複数のとき、R⁵は同じでも異なって
いてもよい。R²は一般式（Ia）または（Ib）における
２′、３′、４′、５′のいずれの位置で置換してもよ
いが３′、４′または５′の位置が好ましい。R⁵は一般
式（Ia）または（Ib）における３、５、６、７、８のい
ずれの位置で置換してもよいが５、６または７の位置が
好ましい。

一般式（Ia）及び（Ib）において、Ballは一般式（I
a）または（Ib）で表わされるカプラーに耐拡散性を与
えるに十分な大きさと形状の基を表わし、好ましくはＣ
数６〜36（より好ましくは８〜24）のアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、アシルオキ
シ基、アルキルスルホニルオキシ基またはアルコキシカ
ルボニル基であり、特に好ましくはアルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、ウレイド基またはアルコキシカルボニル基
である。Ballは一般式（Ia）における３、５、６、７、
８の位置及び一般式（Ib）における２′、３′、４′、
５′のいずれの位置で置換してもよいが、好ましくは一
般式（Ia）における５、６、７の位置及び一般式（Ib）
における３′、４′、５′の位置である。

一般式（Ia）及び（Ib）において、Ｘは水素原子また
は芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱可能なカップリング離脱基を表わし、好
ましくは水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Cl、Br、Ｉ）、
スルホ基、チオシアナト基、Ｃ数１〜16（好ましくは１
〜８）のアルコキシ基、Ｃ数６〜16（好ましくは６〜1
0）のアリールオキシ基、Ｃ数１〜16（好ましくは１〜
８）のアルキルチオ基、Ｃ数６〜36（好ましくは６〜2
4）のアリールチオ基、Ｃ数２〜16（好ましくは２〜1
2）のヘテロ環オキシ基、Ｃ数２〜36（好ましくは２〜2
4）のヘテロ環チオ基、Ｃ数１〜24（好ましくは１〜1
2）のアシルオキシ基、Ｃ数１〜24（好ましくは１〜1
2）のスルホニルオキシ基、Ｃ数２〜24（好ましくは２
〜12）のカルバモイルオキシ基、Ｃ数１〜36（好ましく
は１〜24）のアゾリル基、Ｃ数４〜36（好ましくは４〜
24）のイミド基またはＣ数３〜36（好ましくは３〜16）
のヒダントイニル基である。

Ｘとしてはハロゲン原子、スルホ基、チオシアナト
基、ヘテロ環チオ基、アゾリル基またはイミド基など比
較的電子吸引性の基が、光または熱によるステイン（白
地の汚れ）の発生が小さい点で特に好ましい。

一般式（Ia）または（Ib）において、ｌは好ましくは
１または２であり、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは好ましくは０また
は１である。ｌは特に好ましくは１であり、ｍ、ｎ、
ｏ、ｐは特に好ましくは０である。

以下に一般式（Ia）及び（Ib）における置換基の具体
例を示す。

−NHCOR¹の例： −NHCOCH₃、−NHCOC₂H₅、 −NHCOC₃H₇-i、−NHCOCH₂Cl、−NHCOCH₂F、 −CH₂、−(CH₂)₂−、−(CH₂)₃、−(CH₂)₄−、 R²及びR⁵の例： Ｆ、Cl、Br、Ｉ、CH₃、−OCH₃、 −NHCOCH₃、−NHSO₂CH₃、−SCH₃、−SO₂CH₃、 −CONH₂、−SO₂NHC₂H₅、−NHCONHCH₃、 −CF₃、−CN、−COCH₃ Ballの例： −SC₁₂H₂₅、−SO₂C₁₆H₃₃、−COOC₁₂H₂₅、 −SCH₂CH₂COOC₁₂H₂₅、−C₁₂H₂₅、−C₁₅H₃₁-t、 −NHCOC₁₅H₃₁、−NHSO₂C₁₂H₂₅、−CONHC₁₂H₂₅、 −SO₂NHC₁₆H₃₃、−NHCONHC₁₂H₂₅、 −OC₁₆H₃₃、 Ｘの例： Ｈ、Ｆ、Cl、Br、Ｉ、−SO₃H、−SCN、 −OCH₂COOH、−OCH₂COOCH₃、 −OCH₂CH₂Cl、−OCH₂CH₂SCH₂COOH、 Ball^*の例： 本発明のシアンカプラーは特開昭55−108662号明細書
に記載の合成方法をはじめ従来公知の合成方法によって
合成することができる。以下に合成例を示す。

以下に本発明を実施する際に用いられうるシアンカプラ
ーの具体例を示すが、本発明を実施する際に用いられう
る化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。

合成例１ 例示カプラー（１）の合成 ５−ヒドロキシ−２−ニトロベンズアルデヒド15.0g
を、N,N−ジメチルホルムアミド100mlに溶解し、炭酸ナ
トリウム21.2gを加え、80℃にて攪拌し、そこに臭化ド
デシル2.5gを30分かけて滴下し、さらに１時間攪拌し
た。冷却後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、水で３回
洗浄し、濃縮した。アセトニトリルから再結晶して、化
合物a14.9gを得た。

化合物a14.9g及び塩酸ヒドロキシルアミン3.96gをギ
酸100mlに溶解して４時間還流した。冷却後水を加え
て、結晶を析出させ、濾別し、水で３回洗浄した。アセ
トニトリルから再結晶し、化合物b11.2gを得た。

鉄14.0g、水30ml、酢酸1mlを、還流下にて10分間攪拌
した後、２−プロパノール200mlを加えて還流した。化
合物b11.2gを徐々に加え、さらに30分攪拌した後、セラ
イト上に熱時濾過し、酢酸エチルで洗浄した。濾液を濃
縮後、２−プロパノールから再結晶して、化合物c7.7g
を得た。

化合物c7.7gを、２−プロパノール50ml、及びアンモ
ニア水30mlに溶解させ、ラネーニッケル1gを触媒として
加えて、オートクレーブにて、80℃、30atmの条件で８
時間反応させた。ラネーニッケルをセライト上で濾別
し、酢酸エチルで洗浄し、濾液を濃縮した後、アセトニ
トリルから再結晶し、化合物d7.5gを得た。

化合物d7.5g及び化合物e6.0gを、アセトニトリル100m
lに溶解して、６時間還流した。冷却後、析出した結晶
を濾別して、水、アセトニトリルで洗浄した。アセトニ
トリルから再結晶して、化合物f10.3gを得た。

化合物f2.56g及びピリジン0.5gをN,N−ジメチルアセ
トアミド50mlに溶解して室温で攪拌し、そこに塩化アセ
チル0.47gを10分間かけて滴下し、さらに30分間攪拌し
た。水を加えた後、酢エチで抽出し、水で３回洗浄し、
濃縮した。アセトニトリルから再結晶して、目的の例示
カプラー（１）を2.21g得た。この化合物の融点は104〜
115℃であり、構造は¹H NMRスペクトル、マススペクト
ル、及び元素分析により確認した。

合成例２ 例示カプラー（４）の合成 合成例１の塩化アセチルのかわりに、塩化クロロアセ
チル0.68gを用いた他は合成例１と同様にして目的とす
る例示カプラー2を2.11g得た。この化合物の融点は128
〜129℃であり、構造は¹H NMRスペクトル、マススペク
トル、及び元素分析により確認した。

合成例３ 例示カプラー（11）の合成 1,6−ジヒドロキシナフタレン51gをDMF450mlに溶解
し、窒素気流下室温で攪拌を行ないながら60％水素化ナ
トリウム13gを少しずつ加えた。次いで50℃で加熱攪拌
しながらラウリルブロマイド39.4gを滴下し、さらに２
時間攪拌した。反応液を冷却後希塩酸2lに加え１の酢
酸エチルで抽出した。酢酸エチル溶液を乾燥・濃縮し、
次いでシリカゲルを充填剤とし酢酸エチル/n−ヘキサン
を混合溶媒とするカラムクロマトグラフィーにより分離
精製することにより油状（放置により結晶化）のｂを34
g得た。

b34gをDMF200mlに溶解し、窒素気流下60％水素化ナト
リウムを4.5g加えた。次に150℃に加熱攪拌下乾燥した
炭酸ガスを３時間吹き込んだ。反応液を冷却後希塩酸１
に加え、酢酸エチル500mlで抽出した。酢酸エチル溶
液を乾燥・濃縮後アセトニトリルより晶析することによ
りｃの結晶を31g得た。

c30.6g、フェノール9.3g、DMF5mlをアセトニトリル30
0mlに溶解し、加熱還流下塩化チオニル6.4mlを滴下し
た。２時間加熱還流の後冷却することにより析出した結
晶を濾別することによりｄの結晶を24g得た。

d6.3g、ｏ−アミノベンジルアミン2.6gにアセトニト
リル100mlを加え５時間加熱還流した。反応液を冷却
し、析出した結晶を濾別することによりｅの結晶を6.2g
得た。

e3.3gをDMF30mlに溶解し、室温で攪拌下無水酢酸0.8g
を滴下した。５時間攪拌の後１晩放置した。反応液に水
200mlを加え50mlの酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル
溶液を乾燥・濃縮の後、アセトニトリルを加えて溶解、
晶析することにより目的とする例示カプラー（11）を3.
1g得た。

カプラーの構造は¹H NMRスペクトル、MASSスペクト
ル及び元素分析により確認した。尚、融点は127〜129℃
であった。

合成例４ 例示カプラー（18）の合成 米国特許第4,690,889号に記載の合成方法により合成
したa5.5g及びｏ−アミノベンジル1.5gにアセトニトリ
ル100mlを加え３時間加熱攪拌した。反応液を放冷し、
析出した結晶を濾別することによりｂを5.6g得た。

b5.6gをDMFc50mlに溶解し、無水酢酸1.5gを滴下し
た。５時間攪拌の後、300mlの水、100mlの酢酸エチルを
加えて抽出した。酢酸エチル溶液を乾燥、濃縮後アセト
ニトリルを加えて晶析することにより、目的とする例示
カプラー（18）を5.4g得た。カプラーの構造は¹H NMR
スペクトル、MASSスペクトル及び元素分析により確認し
た。尚、融点は174〜178℃であった。

合成例５ 例示カプラー（22）の合成 化合物a17.0g及び化合物b5.5gをアセトニトリル200ml
に溶解して還流下５時間攪拌した。濃縮後酢酸エチルに
溶解させて水で洗い、濃縮した。アセトニトリルから再
結晶して、化合物c9.1gを得た。

化合物c3.38g及びピリジン0.6gをN,N−ジメチルアセ
トアミド50mlに溶解して室温にて攪拌し、そこに、塩化
クロルアセチル0.81gを約30分かけて滴下し、さらに30
分攪拌した。水を加えて、結晶を析出させ、それを濾別
して水で洗い、アセトニトリルから再結晶して、目的の
例示カプラー（22）を3.33g得た。この化合物の融点は1
44〜145℃であり、構造は¹H NMRスペクトル、マススペ
クトル及び元素分析により確認した。

本発明で用いられる1H−ビラゾロ〔1,5−ｂ〕−1,2,4
−トリアゾール型マゼンタ色素形成カプラーについて説
明する。

1H−ビラゾロ〔1,5−ｂ〕−1,2,4−トリアゾール型マ
ゼンタ色素形成カプラーは、一般式〔II〕で表される。

一般式〔II〕 一般式（II）においてRaおよびRbは互いに同じでも異
なっていてもよく、具体的にはそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニ
リノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基を表わし、とりわけ好
ましいものは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルアミノ基、アニリノ基である。Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒
素原子もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭
素と結合する基でカップリング離脱する基を表わす。R
a、RbまたはＸは２価の基となりビス体を形成してもよ
い。

また一般式（IIb）で表わされるカプラー残基がポリ
マーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラーの形
でもよく、特に一般式で表わされる部分を有するビニル
単量体から導かれるポリマーは好ましく、この場合Ra、
RbまたはＸがビニル基を表わすか、連結を表わす。

一般式（IIb）であらわされるものがビニル単量体に
含まれる場合のRa、RbまたはＸであらわされる連結基の
具体例は、アルキレン基（置換または無置換のアルキレ
ン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、1,10−デシ
レン基、−CH₂CH₂OCH₂CH₂−等）、置換または無置換の
フェニレン基（例えば、1,4−フェニレン基、1,3−フェ
ニレン基、 −NHCO−、−CONH−、−Ｏ−、−OCO−およびアラルキ
レン基 から選ばれたものを組合わせて成立する基を含む。

好ましくは連結基としては−NHCO−、−CH₂CH₂−、 を挙げることができる。

本発明の一般式（II）で表わされるカプラーは、通常
ハロゲン化銀１モル当たり１×10^-2〜１モル、好ましく
は１×10^-1〜５×10^-1モルの範囲で用いることができ
る。又、本発明のカプラーは必要に応じて、他の種類の
マゼンタカプラーと併用することができる。

次に本発明の一般式（IIb）で表わされるマゼンタカ
プラーの代表的具体例を列挙する。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して
構成することができる。一般のカラー印画紙では、支持
体上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替り
に用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、そ
れぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感
光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対する
イエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン
−を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減
色法の色再現性を行うことができる。ただし、感光層と
カプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない
構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に
沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるもの
を好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀
を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好まし
くは0.2モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意
の臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。こ
の比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比
率が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の
高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高
塩化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル％以上が好ましく、
95モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に
述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内
部および／または表面に有する構造のものが好ましい。
上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも10モル％のものが好ましく、20モル％を越える
ものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒子
内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にある
ことができるが、一つの好ましい例として、粒子のコー
ナー部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下も極力
抑える目的で、塩化銀含有率90モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン
化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効であ
る。この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル％〜10
モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用
いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったも
の）は、0.1μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイ
ズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで徐したもの）20％
以下、望ましくは15％以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層
塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方
体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（regula
r）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（irregular）結晶形を有するもの、あるいはこれ
らの複合形を有するものを用いることができる。また、
種々の結晶形を有するものの混合したものからなってい
ても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規則的
な結晶形を有する粒子を50％以上、好ましくは70％以
上、より好ましくは90％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径
／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投
影面積として全粒子の50％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P.Glafkides著 Chim
ie et Phisique Photographique（Paul｀Montel社刊、
1967年）、G.F.Duffin著 Photographic Emulsion Chemi
stry（Focal Press社刊、1966年）、V.L.Zelikman et a
l著 Making andp Coating Photographic Emulsion（Foc
al Press社刊、1964年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの
方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下
において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち所
謂コントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形
成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオ
ン不純物を導入することができる。使用する化合物の例
としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの
塩、あるいは第VIII族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。特に上記等VI
II族元素は好ましく用いることができる。これ等の化合
物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化
銀に対して10^-8×10^-2モルが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増
感および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代
表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、あ
るいは還元増感などを単独もしくは併用して用いること
ができる。化学増感に用いられる化合物については、特
開昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜第22頁右
上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に
対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行わ
れる。本発明においては目的とする分光感度に対応する
波長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加するこ
とで行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感
色素としては例えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic comp
ounds−Cyanine dyes and related compounds（John Wi
ley ＆ Sons［New York,London］社刊、1964年）に記載
されているものを挙げることができる。具体的な化合物
の例は、前出の特開昭62−215272号公報明細書の第22頁
右上欄〜第38頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製
造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止す
る、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合
物あるいはそれ等の前駆体を添加することができる。こ
れらの化合物の具体例は前出の特開昭62−215272号公報
明細書の第39頁〜第72頁に記載のものが好ましく用いら
れる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において用
いられるイエローカプラーとしては従来公知のアシルア
セトアニリド型カプラーが挙げられるが、色再現性の点
で以下のまたはのイエローカプラーが特に好まし
い。

アニリノ基のオルト位にアルコキシ基、アルキル基、
アリールオキシ基またはジアルキルアミノ基を有するア
シルアセトアニリド型カプラー。

イエロー色画像の最大吸収波長が従来のオルト位に塩
素原子を持つカプラーに比べて短波長である分緑色領域
の不要吸収が小さく色純度が高い。

アシル基が１−メチルシクロプロパンカルボニル基、
１−メチルシクロブタンカルボニル基または１−メチル
シクロペンタンカルボニル基の中から選ばれるアシルア
セトアニリド型カプラー。

イエロー色画像の最大吸収波長が短波長で、かつ長波
長側にシャープな分光吸収特性を有するため、緑色領域
の不要吸収が小さく色純度が高い。

イエローカプラーのその他の具体例を以下に示す。

上記一般式（Ia）、（Ib）、（Ic）および（Ｙ）で表
されるカプラーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤
層中に、通常ハロゲン化銀１モル当たり0.1〜1.0モル、
好ましくは0.1〜0.5モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するた
めには、公知の種々の技術を適用することができる。通
常、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界
面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水
溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよ
い。またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッ
シャー分散法によっても分散できる。カプラー分散物か
ら、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法に
より、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合し
てもよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（25℃）
２〜20、屈折率（25℃）1.5〜1.7の高沸点有機溶媒およ
び／または水不溶性高分子化合物を使用するのが好まし
い。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）
〜（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

（式中、W₁、W₂及びW₃はそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表わし、W₄はW₁、OW₁またはＳ−W
₁を表わし、ｎは、１ないし５の整数であり、ｎが２以
上の時はW₄は互いに同じでも異なっていてもよく、一般
式（Ｅ）において、W₁とW₂が縮合環を形成してもよ
い）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）な
いし（Ｅ）以外でも融点が100℃以下、沸点が140℃以上
の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であれば
使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは80℃以
下である。高沸点有機溶媒の融点は、好ましくは160℃
以上であり、より好ましくは170℃以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭62
−215272号公開明細書の第137頁右下欄〜144頁右上欄に
記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存
在下でまたは不存在下でローダブルラテックスポリマー
（例えば米国特許第4,203,716号）に含浸させて、また
は水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親
水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開WO88/00723号明細書の第12頁〜30
頁に記載の単独重合体または共重合体が用いられ、特に
アクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定化等の上で
好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いるこ
とができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロ
ー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケ
ル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている。

ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、同第2,4
18,613号、同第2,700,458号、同第2,701,197号、同第2,
728,659号、同第2,732,300号、同第2,735,765号、同第
3,982,944号、同第4,430,425号、英国特許第1,363,921
号、米国特許第2,710,801号、同第2,816,028号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクラマン
類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,300号、同第
3,573,050号、同第3,574,627号、同3,698,909号、同第
3,764,337号、特開昭52−152225号などに、スピロイン
ダン類は米国特許第4,360,589号に、ｐ−アルコキシフ
ェノール類は米国特許第2,735,765号、英国特許第2,06
6,975号、特開昭59−10539号、特公昭57−19765号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許第3,700,455
号、特開昭52−72224号、米国特許4,228,235号、特公昭
52−6623号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシ
ベンゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第
3,457,079号、同第4,332,886号、特公昭56−21144号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336,135号、
同第4,268,593号、英国特許第1,326,889号、同第1,354,
313号、同第1,410,846号、特公昭51−1420号、特開昭58
−114036号、同第59−53846号、同第59−78344号など
に、金属錯体は米国特許第4,050,938号、同第4,241,155
号、英国特許第2,027,731（Ａ）号などにそれぞれ記載
されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラ
ーカプラーに対し通常５ないし100重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。シアン色素像の熱および特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第3,533,794号
に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国
特許第3,314,794号、同第3,352,681号に記載のもの）、
ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第
3,705,805号、同第3,707,395号に記載のもの）、ブタジ
エン化合物（米国特許第4,045,229号に記載のもの）、
あるいはベンゾオキシドール化合物（例えば米国特許第
3,406,070号同3,677,672号や同4,271,307号にに記載の
もの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）
や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリア
ゾール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物
を使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプ
ラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジン
との二次反応速度定数K₂（80℃のトリオクチルホスフェ
ート中）が1.0l/mol・sec〜１×10^-5l/mol・secの範囲
で反応する化合物である。なお、二次反応速度定数は特
開昭63−158545号に記載の方法で測定することができ
る。

K₂がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、K₂がこの範囲より小さければ残存する芳香族
アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する芳
香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができな
いことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一
般式（FI）または（FII）で表すことができる。

式中、R₁、R₂はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、または
ヘテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香族
アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表わ
し、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基を
表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族
アミン系現像主薬が一般式（FII）の化合物に対して付
加するのを促進する基を表す。ここでR₁とＸ、ＹとR₂ま
たはＢとが互いに結合して環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のう
ち、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（FI）、（FII）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭63−158545号、同第62−283338号、欧
州特許公開298321号、同277589号などの明細書に記載さ
れているものが好ましい。

一方、反応現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいもの
は下記一般式（GI）で表わすことができる。

一般式（GI） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
わす。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
性の基を放出する基を表わす。一般式（GI）で表わされ
る化合物はＺがPearsonの求核性ⁿCH₃I値（R.G.Pearson,
et al.,J.Am.Chem.Soc.,90、319（1968））が５以上の
基か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

一般式（GI）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第255722号、特開昭62−143048号、同右62
−229145号、特願昭63−136724号、同62−214681号、欧
州特許公開298321号、同277589号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの
詳細については欧州特許公開277589号に記載されてい
る。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジエーショ
ンやハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料
や写真処理によって水溶性となる染料を含有していても
よい。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合
剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴァイス著、ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデ
ミック・プレス、1964年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に
用いられているセルロースナイトレートフィルムやポリ
エチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支
持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高め
てハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にす
るものをいい、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２
種拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることがで
きる。金属表面は可視波長域における分光反射率が0.5
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。
なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭61−210346
号、同63−24247号、同63−24251号や同63−24255号な
どに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔
料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２
〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積
比率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接
する６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率（％）（R₁）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、R₁の平均値（）に対するR₁の標準偏差ｓの比s/
によって求めることが出来る。対象とする単位面積の
個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数s/は によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）
の変動係数は0.15以下とくに0.12以下が好ましい。0.08
以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一である」と
いうことができる。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定
着、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好ま
しい。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行
ってもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例は
ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−〔メタンスルホンアミド〕エチル〕−アニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の
使用量は現像液１当り好ましくは約0.1g〜約20g、よ
り好ましくは約0.5g〜約10gの濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコ
ールを含有しない現像液を使用することが好ましい。こ
こで実質的に含有しないとは、好ましくは2ml/l以下、
更に好ましくは0.5ml/l以下のベンジルアルコール濃度
であり、最も好ましくは、ベンジルアルコールを全く含
有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的
に含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現
像主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶
解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低
下させる作用を有する。このような作用が、連続処理に
伴う写真特性の変動の増大の原因の１つと推定される。
ここで実質的に含有しないとは、好ましくは3.0×10^-3
モル/l以下の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは
亜硫酸イオンを全く含有しないことである。但し、本発
明においては、使用液に調液する前に現像主薬が濃縮さ
れている処理剤キットの酸化防止に用いられるごく少量
の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミ
ンを実質的に含有しないことがより好ましい。これは、
ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同
時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃
度の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるため
である。ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有
しないとは、好ましくは5.0×10^-3モル/l以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミ
ンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することが
より好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液
へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラ
ー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有す
る有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン
誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒド
ロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノー
ル類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、
糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級
アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭63
−4235号、同63−30845号、同63−21647号、同63−4465
5号、同63−53551号、同63−43140号、同63−56654号、
同63−58346号、同63−43138号、同63−146041号、同63
−44657号、同63−44656号、米国特許第3,615,503号、
同2,494,903号、特開昭52−143020号、特公昭48−30496
号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同57−5
3749号に記載の各種金属類、特開昭59−180588号記載の
サリチル酸類、特開昭54−3532号記載のアルカノールア
ミン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第3,746,544号等記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特にトリ
エタノールアミンのようなアルカノールアミン類、ジエ
チルヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導
体やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）
が特に好ましく、その詳細については、特願昭62−2552
70号、同63−9713号、同63−9714号、同63−11300号な
どに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジ
ン誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー
現像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向
上の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭63−239447号に記載
されたような環状アミン類や特開昭63−128340号に記載
されたようなアミン類やその他特願昭63−9713号や同63
−11300号に記載されたようなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを3.5×1
0^-2〜1.5×10^-1モル/l含有することが好ましい。特に好
ましくは、４×10^-2〜１×10^-1モル/lである。塩素イオ
ン濃度が1.5×10^-1〜10^-1モル/lより多いと、現像を遅
らせるという欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという
本発明の目的を達成する上で好ましくない。また、3.5
×10^-2モル/l未満では、カブリを防止する上で好ましく
ない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを3.0
×10^-5モル/l〜1.0×10^-3モル/l含有することが好まし
い。より好ましくは、5.0×10^-5×５×10^-4モル/lであ
る。臭素イオン濃度が１×10^-3モル/lより多い場合、現
像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、3.0×10^-5モ
ル/l未満である場合、カブリを十分に防止することがで
きない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶
出してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給
物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アン
モニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシ
ウム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウム
が挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウ
ム、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給
されてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カル
シウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケ
ル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙
げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭
化ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオン
や臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以
外から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
N,N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−1,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、p9.0以上の高pH
領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真
性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であると
いった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に
好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l以
上であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lで
あることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。
例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメ
チレンスルホン酸、トランスシロヘキサンジアミン四酢
酸、1,2−ジアミノプロピル四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシ
フェニル酢酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカル
ボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−N,N′−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
もよい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加できる。

現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同37−598
7号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019号及び
米国特許第3,813,247号等に表わされるチオエーテル系
化合物、特開昭52−49829号及び同50−15554号に表わさ
れるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−1377
26号、特公昭44−30074号、特開昭56−156826号及び同5
2−43429号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国
特許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,230,796号、
同3,253,919号、特公昭41−11431号、米国特許第2,482,
546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭37−16088号、同42−25201号、米
国特許第3,128,183号、特公昭41−11431号、同42−2388
3号及び米国特許第3,532,501号等に表わされるポリアル
キレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加するこ
とができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止
剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンゾイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′
−ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜5g/l好ましくは0.1g〜4/lであ
る。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は20〜
50℃好ましくは30〜40℃である。処理時間は20秒〜５分
好ましくは30秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１m²当たり20〜600mlが適当であり、
好ましくは50〜300mlである。更に好ましくは60ml〜200
ml、最も好ましくは60ml〜150mlである。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明す
る。脱銀工程は、一般には、漂白工程−定着工程、定着
工程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定
着工程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び
定着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤とし
ては、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄
（III）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（III）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（III）の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、1,3−アミノプロパン四酢
酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミ
ノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを
挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、カ
リウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良
い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸の鉄（III）錯塩が漂白力が高いことから好まし
い。これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても
良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝
酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などと
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２
鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を
第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよ
い。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好
ましく、その添加量は0.01〜1.0モル/l、好ましくは0.0
5〜0.50モル/lである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、
漂白促進剤として種々の化合物を用いることができる。
例えば、米国特許第3,893,858号明細書、ドイツ特許第
1,290,812号明細書、特開昭53−95630号公報、リサーチ
ディスクロージャー第17129号（1978年７月号）に記載
のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物
や、特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同53−327
35号、米国特許3,706,561号等に記載のチオ尿素系化合
物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白
力に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液
には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カ
リウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃
化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤
を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、硫酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１種
類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属ま
たはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニ
ジンなどの腐触防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の
定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビ
スチオグリコール酸、3,6−ジチア−1,8−オクタンジオ
ールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの
水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種ある
いは２種以上混合して使用することができる。また、特
開昭55−155354号に記載された定着剤と多量の沃化カリ
ウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊
な漂白定着液等も用いることができる。本発明において
は、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好
ましい。１あたりの定着剤の量は、0.3〜２モルが好
ましく、更に好ましくは0.5〜1.0モルの範囲である。漂
白定着液又は定着液のpH領域は、３〜10が好ましく、更
には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例え
ば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが
好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約
0.02〜0.05モル/l含有させることが好ましく、更に好ま
しくは0.04〜0.40モル/lである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加
物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防
カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナ
ル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチ
ャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Journa
l of the Society of Motion Picture and Television
Engineers）第64巻、p.248〜253（1955年５月号）に記
載の方法で、もとめることができる。通常多段向流方式
における段数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好まし
い。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、
例えば感光材料１m²当たり0.5l〜１以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問
題の解決策として、特開昭62−288838号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭57−8542号に記載イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同61−12
0145号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、特開昭61−267761号に記載のベンゾトリ
アゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の減菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬
水軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いるこ
とができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接
安定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定
化機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに
代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜
pHに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えること
もできる。本発明の感光材料の処理において、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−
8543号、同58−14834号、同60−220345号等に記載の公
知の方法を、すべて用いることができる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としてい
わゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいpHは４〜10であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には15〜45℃好ま
しくは20〜40℃である。時間は任意に設定できるが短い
方が処理時間の低減の見地から望ましい。好ましくは15
秒〜１分45秒更に好ましくは30秒〜１分30秒である。補
充量は、少ない方がランニングコスト、排出量減、取扱
い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あた
り前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好ましくは３倍〜4
0倍である。または感光材料m²当り１以下、好ましく
は500ml以下である。また補充は連続的に行っても間欠
的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工
程に用いることもできる。この例として多段向流方式に
よって削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

（実施例） 以下本発明の実施例を記すが、本発明は、これらに限
定されるものではない。

実施例１ （試料101の作成） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコ
ロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d−１）4.4g及び色像安定剤（Cpd−７）0.7gに酢酸エチ
ル27.2ccおよび溶媒（Solv−３）および（Solv−７）そ
れぞれ4.1gを加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶
液185ccに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ0.88μｍ
の大サイズ乳剤Ａと0.70μｍの小サイズ乳剤Ａとの3:7
混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれ
ぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モル％を
粒子表面の一部に局在含有）が調製された。この乳剤に
は下記に示す青感性増感色素A,Bが銀１モル当たり大サ
イズ乳剤Ａに対しては、それぞれ2.0×10^-4モル、また
小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ2.5×10^-4モル添
加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤
と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａと
この塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成と
なるように第一層塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

また、各層にCpd−10とCpd−11をそれぞれ全量が25.0
mg/m²と50.0mg/m²となるように添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色
素をそれぞれ用いた。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々2.0×10^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては
各々2.5×10^-4モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は4.0×10^-4モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては5.6×10^-4
モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は7.0×10^-5モル、また小サイズ乳剤Ｂに対しては1.0×
10^-5モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は0.9×10^-4モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては1.1×
10^-4モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4モル添加し
た。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×10^-4モルと２×
10^-4モル添加した。

また、イラジエーション防止のために乳剤層に下記の
染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ 0.30 ゼラチン 1.75 イエローカプラー（ExY） 0.86 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−３） 0.18 溶媒（Solv−７） 0.18 色像安定剤（Cpd−７） 0.06 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−５） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−４） 0.08 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍの大
サイズ乳剤Ｂと、0.39μｍの小サイズ乳剤Ｂとの1:3混
合物（Agモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞ
れ0.10と0.08、各サイズ乳剤ともAgBr0.8モル％を粒子
表面の一部に局在含有させた） 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.23 色像安定剤（Cpd−２） 0.03 色像安定剤（Cpd−３） 0.16 色像安定剤（Cpd−４） 0.02 色像安定剤（Cpd−９） 0.02 溶媒（Solv−２） 0.40 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.58μｍの大
サイズ乳剤Ｃと、0.45μｍの小サイズ乳剤Ｃとの1:4混
合物（Agモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は0.09と
0.11、各サイズ乳剤ともAgBr0.6モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.35 色像安定剤（Cpd−２） 0.03 色像安定剤（Cpd−４） 0.02 色像安定剤（Cpd−６） 0.18 色像安定剤（Cpd−７） 0.40 色像安定剤（Cpd−８） 0.05 溶媒（Solv−６） 0.14 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性
度17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 （試料102〜110の作製） 試料101において、第三層のマゼンタカプラーおよ
び、第五層のシアンカプラーを、それぞれ、等モル量の
第１表に示すカプラーに置き換えた以外は試料101と同
様に作成した。

これらの試料を、自動現像機により、一般的な、被写
体を撮影したネガを、プリントし現像処理を、行なっ
た。色再現評価の試験のための現像処理に先立ち、試料
101を用い、カラー現像のタンク容量の２倍補充するま
でランニングテストを行なった。

処理工程および処理液処方は、下記の通りである。

この様にして得られた画像を色評価用光源下で観察
し、色再現を評価した。

次に、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社
製、FWH型、光源の色温度3200°Ｋ）を使用し、センシ
トメトリー用３色分解フィルムの階調露光を与えた。こ
の時の露光は0.1秒の露光時間で250CMSの露光量になる
ように行った。これらの試料を、色再現を評価した時と
同様に処理した。処理済の試料を、キセノン（18万lu
x）光源で照射し（４日間）、照射前のマゼンタ濃度が
1.0のところの照射後の濃度値によりマゼンタ色像の保
存性の尺度とした。

各処理液の組成は以下の通りである。

リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm
以下） 以下の表中の例示シアンカプラー（26）と（28）の化
学構造式を以下に示す。

第２表から明らかなように、試料103（米国特許49606
85号に開示の組み合せ）では、色再現は改良されるもの
のマゼンタ色像の光堅牢性が不十分である。本発明の試
料では、色再現が改良されかつ、マゼンタ色像の光堅牢
性も向上することがわかる。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料である試料201を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料201） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.0 第２層（中間層） 2,5−ジ−ｔ−ベンタデシルハイドロキノン 0.18 EX−１ 0.035 EX−３ 0.020 EX−12 2.0×10^-3 Ｕ−１ 0.060 Ｕ−２ 0.080 Ｕ−３ 0.10 HBS−１ 0.10 HBS−２ 0.020 ゼラチン 1.04 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 増感色素Ｉ 6.9×10^-5 増感色素II 1.8×10^-5 増感色素III 3.1×10^-4 EX−２ 0.34 EX−10 0.020 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 HBS−１ 0.060 ゼラチン 0.87 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 1.00 増感色素Ｉ 5.1×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.3×10^-4 EX−２ 0.40 EX−３ 0.050 EX−10 0.015 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 ゼラチン 1.30 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 1.60 増感色素Ｉ 5.4×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.4×10^-4 EX−２ 0.097 EX−３ 0.010 EX−４ 0.080 HBS−１ 0.22 HBS−２ 0.10 ゼラチン 1.63 第６層（中間層） EX−５ 0.040 HBS−１ 0.020 ゼラチン 0.80 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.15 乳剤Ｂ 銀 0.15 増感色素IV 3.0×10^-5 増感色素Ｖ 1.0×10^-4 増感色素VI 3.8×10^-4 EX−１ 0.021 Ｉ−20 0.28 EX−７ 0.015 EX−８ 0.025 HBS−１ 0.10 HBS−３ 0.010 ゼラチン 0.59 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.45 増感色素IV 2.1×10^-5 増感色素Ｖ 7.0×10^-5 増感色素VI 2.6×10^-4 Ｉ−20 0.10 EX−７ 0.013 EX−８ 0.018 HBS−１ 0.16 HBS−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.50 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.20 増感色素IV 3.5×10^-5 増感色素Ｖ 8.0×10^-5 増感色素VI 3.0×10^-4 EX−１ 0.025 Ｉ−17 0.07 Ｉ−22 0.06 EX−13 0.015 HBS−１ 0.25 HBS−２ 0.10 ゼラチン 1.54 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.050 EX−５ 0.080 HBS−１ 0.030 ゼラチン 0.95 第11層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.080 乳剤Ｂ 銀 0.070 乳剤Ｆ 銀 0.070 増感色素VII 3.5×10^-4 EX−８ 0.042 EX−９ 0.75 HBS−１ 0.20 ゼラチン 1.10 第12層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 0.45 増感色素VII 2.1×10^-4 EX−９ 0.15 EX−10 7.0×10^-3 HBS−１ 0.050 ゼラチン 0.78 第13層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.77 増感色素VII 2.2×10^-4 EX−９ 0.20 HBS−１ 0.070 ゼラチン 0.69 第14層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 0.20 Ｕ−４ 0.11 Ｕ−５ 0.17 HBS−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00 第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径1.7μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径1.7μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、
Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ
−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、Ｆ−10、Ｆ−11、Ｆ−12、Ｆ−13及び、鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。

（試料202〜207の作成） 試料201において第１層、第４層のEx−２、第５層のE
x−２、Ex−４のかわりに、各々第２表に示すカプラー
に等モル置き換えた以外、試料201と同様に作成した。
これらの試料を白光でウェッジ露光し、下記に示す処理
工程によって、現像処理を行なった。

このようにして、処理した試料を100℃中で、３日間
退色試験を行なった。退色試験前のシアン濃度が2.0の
ところの退色試験後のシアン濃度を測定し、 によりシアン色像の保存性を評価した。

処理方法 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38℃ 漂 白 1分00秒 38℃ 漂白定着 3分15秒 38℃ 水洗（１） 40秒 35℃ 水洗（２） 1分00秒 35℃ 安 定 40秒 38℃ 乾 燥 1分15秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−〔Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0l pH 10.05 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン４酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル アンモニア水（27％） 15.0ml 水を加えて 10.l pH 6.3 （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 240.0ml アンモニア水（27％） 6.0ml 水を加えて 1.0l pH 7.2 （水洗水） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトIR−400）を充填した混床
式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン
濃度を3mg/l以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム20mg/lと硫酸ナトリウム0.15g/lを添加
した。この液のpH6.5−7.5の範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ホルマリン（37％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
（平均重合度10） 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0l pH 5.0−8.0 上記の表中の化合物（22）の化学構造式を以下に示
す。

実施例３ 試料301の作製 下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料301とした。数字はm²当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25g ゼラチン 1.9g 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04g 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.1g 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.1g 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.1g 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.1g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.1g 第２層：中間層 ゼラチン 0.40g 化合物Cpd−Ｄ 10mg 高沸点有機溶媒Oil−３ 0.1g 染料Ｄ−４ 0.4mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均
粒径0.06μｍ、変動係数18％、AgI含量１モル％） 銀量 0.05g ゼラチン 0.4g 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.2g 乳剤Ｂ 銀量 0.3g ゼラチン 0.8g カプラーＣ−１ 0.15g カプラーＣ−２ 0.05g カプラーＣ−９ 0.05g 化合物Cpd−Ｄ 10mg 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.1g 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.2g 乳剤Ｃ 銀量 0.3g ゼラチン 0.8g カプラーＣ−１ 0.2g カプラーＣ−２ 0.05g カプラーＣ−３ 0.2g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.1g 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.4g ゼラチン 1.1g カプラーＣ−１ 0.3g カプラーＣ−３ 0.7g 添加物Ｐ−１ 0.1g 第７層：中間層 ゼラチン 0.6g 添加物Ｍ−１ 0.3g 混色防止剤Cpd−Ｋ 2.6mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.1g 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.1g 染料Ｄ−１ 0.02g 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.
06μｍ、変動係数16％、AgI含量0.3モル％） 銀量 0.02g ゼラチン 1.0g 添加物Ｐ−１ 0.2g 混色防止剤Cpd−Ｊ 0.1g 混色防止剤Cpd−Ａ 0.1g 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.3g 乳剤Ｆ 銀量 0.1g 乳剤Ｇ 銀量 0.1g ゼラチン 0.5g カプラーＣ−７ 0.05g カプラーＣ−８ 0.20g 化合物Cpd−Ｂ 0.03g 化合物Cpd−Ｄ 10mg 化合物Cpd−Ｅ 0.02g 化合物Cpd−Ｆ 0.02g 化合物Cpd−Ｇ 0.02g 化合物Cpd−Ｈ 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.1g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.1g 第10層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.3g 乳剤Ｈ 銀量 0.1g ゼラチン 0.6g カプラーＣ−７ 0.2g カプラーＣ−８ 0.1g 化合物Cpd−Ｂ 0.03g 化合物Cpd−Ｅ 0.02g 化合物Cpd−Ｆ 0.02g 化合物Cpd−Ｇ 0.05g 化合物Cpd−Ｈ 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.01g 第11層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.5g ゼラチン 1.0g カプラーＣ−４ 0.3g カプラーＣ−８ 0.1g 化合物Cpd−Ｂ 0.08g 化合物Cpd−Ｅ 0.02g 化合物Cpd−Ｆ 0.02g 化合物Cpd−Ｇ 0.02g 化合物Cpd−Ｈ 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.02g 第12層：中間層 ゼラチン 0.6g 染料Ｄ−１ 0.1g 染料Ｄ−２ 0.05g 染料Ｄ−３ 0.07g 第13層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.1g ゼラチン 1.1g 混色防止剤Cpd−Ａ 0.01g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.01g 第14層：中間層 ゼラチン 0.6g 第15層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.4g 乳剤Ｋ 銀量 0.1g 乳剤Ｌ 銀量 0.1g ゼラチン 0.8g カプラーＣ−５ 0.6g 第16層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.1g 乳剤Ｍ 銀量 0.4g ゼラチン 0.9g カプラーＣ−５ 0.3g カプラーＣ−６ 0.3g 第17層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.4g ゼラチン 1.2g カプラーＣ−６ 0.7g 第18層：第１保護層 ゼラチン 0.7g 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04g 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.01g 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.03g 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.03g 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.05g 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.02g ホルマリンスカベンジャー Cpd−Ｃ 0.2g Cpd−Ｉ 0.4g 染料Ｄ−３ 0.05g 第19層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.1mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、AgI含量モ
ル％） 銀量 0.1g ゼラチン 0.4g 第20層：第３保護層 ゼラチン 0.4g ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5μ） 0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
（平均粒径1.5μ） 0.1g シリコーンオイル 0.03g 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mg 界面活性剤Ｗ−２ 0.03g また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ
−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物
の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活
性剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、1,2−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。

試料101に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりであ
る。

乳剤Ａ〜Ｎの分光増感 試料301の第４層〜第６層および第９層〜第11層のカ
プラーをそれぞれ第３表に示すカプラーに置き換えた以
外、試料301と同様に作成した。

以上の様に作成した試料に標準的と思われる被写体を
撮影し、下記の処理工程により現像処理を行なった後、
目視により観察し色再現の評価を行なった。

評価は、試料301（比較例）に対して、同等（）、
良い（○）、優れている（◎）の３段階で行なった。

次に、これらの試料を白光によりウェッジ露光し、下
記処理工程により処理した後、光堅牢性の試験を行なっ
た。光堅牢性試験は、キセノン光源（20万lux）光源で
照射（３日間）して行なった。照射前のマゼンタ濃度
が、1.0のところの照射後のマゼンタ濃度値によりマゼ
ンタ色像の光堅牢性を評価した。処理工程 工程 時間 温度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 〃 反 転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調 整 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ４分 〃 水 洗 ４分 〃 安 定 １分 常温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。第一現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナト
リウム塩 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルフォネート 30g 炭酸ナトリウム（一水塩） 30g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて 1000ml反転液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナト
リウム塩 3g 塩化第１スズ（二水塩） 1g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml発色現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナト
リウム塩 3g 亜硫酸ナトリウム 7g 第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 11g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1g 水を加えて 1000ml調整液 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 8g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000ml漂白液 水 800ml エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 2g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二
水塩） 120g 臭化カリウム 100g 水を加えて 1000ml定着液 水 800ml チオ硫酸ナトリウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml安定液 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル（富士フイルム（株）製界面活性
剤） 5.0ml 水を加えて 1000ml 下記の表中の化合物（23）の化学構造式を以下に示
す。

本発明の試料では、色再現が優れ、かつ、マゼンタ色
像の光堅牢性が優れていることがわかる。

（発明の効果） 本発明によって、色再現性がよく、しかもシアンやマ
ゼンタの画像保存性に優れたカラー写真が得られる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭47−37425（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−108662（ＪＰ，Ａ) 特公 昭50−14523（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭59−33903（ＪＰ，Ｂ２) 米国特許5258270（ＵＳ，Ａ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、少なくとも一種のシアン色素
   形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、少なくと
   も一種のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン
   化銀乳剤層、及び少なくとも一種のイエロー色素形成カ
   プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、前記シアン色素形成
   カプラーが、下記の一般式（Ia）又は（Ib）で表わされ
   る１−ナフトール型シアン色素形成カプラーであり、か
   つ前記マゼンタ色素形成カプラーが1H−ピラゾロ〔1,5
   −ｂ〕−1,2,4−トリアゾール型マゼンタ色素形成カプ
   ラーであることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式〔Ia〕 〔式中、R¹は炭素数１〜３のアルキル基、または炭素数
   ３〜５のシクロアルキル基を、R²はベンゼン環に置換可
   能な基を、R³及びR⁴は水素、アルキル基、アリール基、
   ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基
   を、R⁵はナフタレン環上に置換可能な基を、Ballはバラ
   スト基を、Ｘは水素原子またはカップリング離脱基を、
   ｌは０〜４の整数をｍは０〜４の整数を、ｎは０〜４の
   整数をそれぞれ表わす。〕 一般式（Ib） 〔式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ball、ｌ及びＸは一般式
   （Ia）における定義に同義であり、ｏは０〜３の整数を
   ｐは０〜５の整数をそれぞれ表わす。〕
2. 【請求項２】前記三種のハロゲン化銀乳剤層に含有され
   るハロゲン化銀乳剤がそれぞれ塩化銀を90モル％以上含
   有することを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。